NO744209L

NO744209L -

Info

Publication number: NO744209L
Application number: NO744209A
Authority: NO
Inventors: F Breitenfeller; R Fink
Original assignee: Ciba Geigy Ag; Alkor Gmbh
Priority date: 1973-11-27
Filing date: 1974-11-22
Publication date: 1975-06-23
Also published as: ZA747542B; ATA946774A; DK566674A; JPS5085662A; AU7576074A; AT334098B; ES432266A1; FI328774A7; NL7415479A; CH584103A5; BE822584A; DD117049A5; DE2359121A1; GB1490565A; DE2359121B2; SE7413984L

Description

Fremgangsmåte til fremstillingMethod of manufacture

av pregede folier eller folielaminater. of embossed foils or foil laminates.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av pregede folier eller folielaminater av termoplastiske, filmdannende kunststofformmasser, idet en- amorf folie preges og pregningen fikseres ved termisk behandling.. The invention relates to a method for the production of embossed foils or foil laminates from thermoplastic, film-forming plastic molding compounds, whereby an amorphous foil is embossed and the embossing is fixed by thermal treatment.

For å oppnå en naturtro gjengivelse for imitasjon av tr.efinér, er det nødvendig at, ved pregningen av termoplastiske folier- også de fine konturer og rådybde av gravuren avbildes nøyak-tig. Dette forutsettes at termoplastisiteten av en folie er tilstrekkelig stor og at pregningen fikseres konturriktig. Disse forut-setninger er gitt ved.amorfe folier, f.eks. av PVC med et bredt viskoelastisk område. Disse folier kan vanligvis uten vanskeligheter preges ved høye temperaturer, som'ligger under kunststoffets smelte punkt. Ved disse temperaturer er folienes plastiske formbarhet så høy at det fåes et godt og fullstendig avtrykk av pregemønstret, In order to achieve a lifelike reproduction for imitation of wood veneer, it is necessary that, when embossing thermoplastic foils, the fine contours and raw depth of the engraving are also depicted accurately. This assumes that the thermoplasticity of a foil is sufficiently great and that the embossing is fixed correctly to the contour. These conditions are given by amorphous foils, e.g. of PVC with a wide viscoelastic range. These foils can usually be embossed without difficulty at high temperatures, which are below the plastic's melting point. At these temperatures, the plastic malleability of the foils is so high that a good and complete imprint of the embossing pattern is obtained,

som lett kan fikseres ved en etterfølgende avkjøling. Fremgangsmåten er f.eks. omtalt i kunststoffhåndboken "PolyvinyIchlorid", side 428 og 429- Denne fremgangsmåte er imidlertid lite egnet for-krystalliserte folier av kunststoffer, da under krystallitområdets smeltepunkt fastheten er for høy, hvorved foliens formbarhet sterkt påvirkes. Dermed er imidlértid heller ikke den naturtro gjengivelse av et pregemønster mere mulig, fremfor alt av de fine konturer. Det er f.eks. blitt kjent pregede laminater' av PVC-folier og strukkede polyetylentereftalatfolier. Her ble imidlertid pregningen påført ved for PVC optimale betingelser, således at de fine rådybder av pregestrukturen ikke avbildes. Om strukkede polyetylentereftalatfolier er det også kjent at de har en høy krystallinitet, hvor, det ikke er mulig med en naturtro gjengivelse av pregemidlet'. Heller ikke ved økning av temperaturen kan det oppnås- en forbedring av pregebildet, fordi ved skrumpnihg' blir planleggingen av^sammensetningen nedsatt. I motsetning til dette har oppfinnelsen den oppgave'å tilveiebringe en fremgangsmåte egnet til pregning av folier av krystalliserende kunststoff, hvorved selv de aller fineste konturer kan avbildes. which can easily be fixed by subsequent cooling. The procedure is e.g. discussed in the plastics manual "PolyvinyIchlorid", pages 428 and 429 - However, this method is not suitable for crystallized foils of plastics, as below the melting point of the crystallite area the firmness is too high, whereby the formability of the foil is strongly affected. In this way, however, the lifelike reproduction of an embossing pattern is no longer possible, above all of the fine contours. It is e.g. have become known embossed laminates' of PVC foils and stretched polyethylene terephthalate foils. Here, however, the embossing was applied under optimal conditions for PVC, so that the fine raw depths of the embossing structure are not depicted. It is also known about stretched polyethylene terephthalate foils that they have a high crystallinity, where it is not possible with a lifelike reproduction of the embossing agent. Nor can an improvement in the embossing be achieved by increasing the temperature, because in the case of shrinkage, the planning of the composition is reduced. In contrast to this, the invention has the task of providing a method suitable for embossing foils of crystallizing plastic, whereby even the finest contours can be depicted.

Det er nå funnet at krystalliserende folier av termoplastiske kunststoffer ved temperaturer under smeltepunktet har tilstrekkelig.plastisitet til å påprege et nøyaktig konturriktig mønster når det gåes ut fra i det vesentlige amorfe folier. Det ble videre funnet at mønstret kan'fikseres på enkel måte, idet etter pregningen underkastes folien en termisk behandling. Med termisk behandling forstås en varmebehandling til krystallisering,•som kan bestå i et bibehold av en temperatur, ehøkning av en temperatur eller også en avkjøling. It has now been found that crystallising foils of thermoplastic plastics at temperatures below the melting point have sufficient plasticity to emphasize a precisely contoured pattern when starting from essentially amorphous foils. It was further found that the pattern can be fixed in a simple way, as after the embossing the foil is subjected to a thermal treatment. Thermal treatment means a heat treatment for crystallization,•which can consist of maintaining a temperature, eincreasing a temperature or also cooling.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til fremstilling av pregede folier eller folielaminater av termoplastiske, filmdannende, eventuelt fyllstoffholdige kunststoffer eller kunst-stof fblandinger, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man preger en amorf, ved oppvarmning krystalliserende folie ved temperaturer inntil under krystallitsmeltepunktet, eventuelt sammen med en annen oppvarmet termoplastisk folie og fikserer pregningen over en termisk behandling. The object of the invention is a method for producing embossed foils or foil laminates of thermoplastic, film-forming, possibly filler-containing plastics or plastic-material mixtures, the method being characterized by embossing an amorphous, upon heating crystallising foil at temperatures up to below the crystallite melting point, possibly together with another heated thermoplastic foil and fixes the embossing over a thermal treatment.

I en foretrukket- utførelsesform preges mellom 60° og 150°C,In a preferred embodiment, the temperature is between 60° and 150°C,

spesielt mellom 70° og 130°C og deretter behandles termisk. Ved den termiske behandling ligger temperaturen' fortrinnsvis høyere enn pregetemperaturen. I en annen foretrukket utførelsesform oppvarmes folien i første rekke til under smeltepunktet, fortrinnsvis høyere enn 150°C, spesielt 5 til 50 og spesielt 10° til 30°C under krystallitsmeltepunktet, preges deretter og behandles termisk, fortrinnsvis avkjøles. Det er også mulig at ved gjennomføring av frem- , gangsmåten ifølge oppfinnelsen innledes før pregningen krystalliser--ingen i folien. especially between 70° and 130°C and then thermally treated. During the thermal treatment, the temperature is preferably higher than the embossing temperature. In another preferred embodiment, the foil is first heated to below the melting point, preferably higher than 150°C, especially 5 to 50 and especially 10° to 30°C below the crystallite melting point, then embossed and thermally treated, preferably cooled. It is also possible that when carrying out the method according to the invention, the crystallization in the foil is initiated before the embossing.

Folier som er egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fåes av slike kunststofformmasser, hvorav det etter kjente fremgangsmåter ved hurtig avkjøling kan fremstilles i det vesentlige amorfe'folier og som har den egenskap under en termisk behandling å krystallisere... Spesielt egnede kunststoffer er polyamider og polyalkylentereftalater og kopolyestere på basis av tereftalatsyre og alkylendioler. Blant polyalkylentereftalatene foretrekkes spesielt polyetylentereftalat. Folienes tykkelse kan utgjøre 10 til 200/,u og mere, spesielt 15 til 80^u. Videre er foliene fortrinnsvis ikke strukket. ' Foils that are suitable for the method according to the invention are obtained from such plastic molding compounds, from which, according to known methods, by rapid cooling, essentially amorphous foils can be produced and which have the property of crystallizing during a thermal treatment... Particularly suitable plastics are polyamides and polyalkylene terephthalates and copolyesters based on terephthalic acid and alkylene diols. Among the polyalkylene terephthalates, polyethylene terephthalate is particularly preferred. The thickness of the foils can be 10 to 200 µm and more, especially 15 to 80 µm. Furthermore, the foils are preferably not stretched. '

Ved disse kunststoffer øker plastisiteten med.temperaturen i første rekke og er størst i området mellom glassomdannelses-temperaturen og krystalliseringstemeraturen. Ved denne innsettende krystallisering faller plastisiteten•igjen. In the case of these plastics, plasticity increases primarily with temperature and is greatest in the area between the glass transition temperature and the crystallization temperature. With this incipient crystallization, the plasticity drops again.

Alt etter hvilke utførelsesformer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som benyttes kan foliens krystailisasjonsforhold innstilles når det er nødvendig. Depending on which embodiments of the method according to the invention are used, the crystallization ratio of the foil can be adjusted when necessary.

Eksempelvis kan det til lettere krystalliserende kunststoffer som allerede begynner å krystallisere før pregningen settes krystallisasjonsforsinkere, hvormed krystailisasjonsforholdet kan innstilles således at det er mulig en anvendelse tilsvarende fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Fortrinnsvis tilsettes slike kunststoffer tyngre krystalliserbare polymere, idet mengdene retter seg etter krystailisasjonstendensen. Dvs. at også kunststofflegeringer kan anvendes for fremgangsmåten. Som krystallisasjonsforsinkere For example, crystallization retarders can be added to more easily crystallising plastics which already begin to crystallize before embossing, with which the crystallization ratio can be set so that an application corresponding to the method according to the invention is possible. Preferably, heavier crystallizable polymers are added to such plastics, the amounts being based on the crystallisation tendency. That is that plastic alloys can also be used for the method. As crystallization retarders

.kommer det på tale spesielt polykarbonat. Man kan .imidlertid også f.eks. blande polyalkylentereftalater med høyere og lavere krystaili-sas j onstendens eller også polyamider med polyalkylentereftalater. Vanskeligere krystalliserende kunststoffer kan tilsettes krystallisa- .when it comes to polycarbonate in particular. One can, however, also e.g. mixing polyalkylene terephthalates with higher and lower crystallization tendencies or also polyamides with polyalkylene terephthalates. More difficult-to-crystallize plastics can be added to crystallize

IIN

■sjonsakselleratorer, f.eks. benzofenon, jordalkalisilikater eller polyolefiner i mengder på 0,01 til 2 vekt% for å gjøre disse kunststoffer tilgjengelige for .fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. ■sion accelerators, e.g. benzophenone, alkaline earth silicates or polyolefins in amounts of 0.01 to 2% by weight to make these plastics available for the method according to the invention.

Sett under ett har man altså den mulighet ved stoffvalg og fremgangs-parametre med hensyn til krystailisasjonsforhold å tilveiebringe optimale betingelser. Taken as a whole, one thus has the opportunity to provide optimal conditions by material selection and process parameters with regard to crystallization conditions.

Foliene kan også inneholde ytterligere vanlige til-setninger, f.eks. flammehemmende stoffer, som tetrabromftalsyrean-hydrid eller dekabrombifenyl, eventuelt sammen med antimontrioksyd. For å unngå en sammenklebning av foliene med verktøyets overflater kan disse også inneholde kjente avformningshjelpemidler, f.eks. polyetylen, voks eller silikoner. The foils can also contain further common additives, e.g. flame retardant substances, such as tetrabromophthalic anhydride or decabromobiphenyl, possibly together with antimony trioxide. In order to avoid the foils sticking together with the surfaces of the tool, these can also contain known release aids, e.g. polyethylene, wax or silicones.

Spesielt kan foliene inneholde som fyllstoff 2 til 25 yekt% glasskuler av en størrelse fra 0,5 til 50^u, hvorav en del. rager ut som nupper fra foliens overflate og dessuten er omhyllet av en tynn kunststoffhud. Ved denne spesielle overflatestruktur har. foliene en meget god skrapefasthet og. mattering. Det ble funnet at denne overflatestruktur av foliene ikke vesentlig endres ved pregeprosessen og at dermed bibeholdes de gode overflateegenskaper også etter pregning. Det er også mulig samtidig med pregningen å påføre et vanlig farvegivende stoff, som eventuelt inneholder et bindemiddel. In particular, the foils can contain as filler 2 to 25% by weight of glass spheres of a size from 0.5 to 50 µm, of which a part. protrude like nubs from the surface of the foil and are also enveloped by a thin plastic skin. By this special surface structure has. the foils a very good scratch resistance and. matting. It was found that this surface structure of the foils does not change significantly during the embossing process and that the good surface properties are thus retained even after embossing. It is also possible at the same time as the embossing to apply a normal coloring substance, which possibly contains a binder.

Pregefremgangsmåten gjennomføres med de dertil vanlige prege innretninger. Pregningen kan derved påføres etter foliens oppvarmning til den optimale pregetemperatur ved hjelp av pregevalser og kontinuerlig og deretter behandles termisk, idet for krystallisering folien eksempelvis føres gjennom en etterfølgende oppvarmbar kanal eller avkjøles' i luften. Ifølge en annen utførelsesform legges i en;etasjepresse folien mellom pregede blikk, preges ved den tilsvarende pregetemperatur, deretter behandles termisk, f.eks. oppvarmes for krystallisering og deretter avformes eller avkjøles i luften. Det er også mulig å oppvarme foliene, f.eks. ved infrarød, eller middelbølgestrålere og deretter å foreta pregningen. The embossing procedure is carried out with the usual embossing devices. The embossing can thereby be applied after the foil has been heated to the optimum embossing temperature by means of embossing rollers and continuously and then thermally treated, as for crystallization the foil is for example passed through a subsequent heatable channel or cooled in the air. According to another embodiment, the foil is placed in a double-deck press between embossed sheets, embossed at the corresponding embossing temperature, then thermally treated, e.g. heated for crystallization and then demolded or cooled in air. It is also possible to heat the foils, e.g. by infrared, or medium wave radiators and then to carry out the embossing.

De gunstigste pregetemperaturer ligger for kunststoff-foliené som skal anvendes ifølge oppfinnelsen mellom 60° til 150°C, fortrinnsvis mellom 70° til 130°C, når pregningen påføres ved lavere temperatur og deretter fikseres ved oppvarmning og krystallisering. Den effektive pregetemperatur avhenger av kunststoffets krystailisasjonsevne og av pregetiden. Ved god krystalliserbarhet innstilles kortere pregetider og/eller lavere temperaturer og ved mindre krystalliserbarhet innstilles lengre pregetider og/eller høyere temperaturer. Vanligvis velges pregevalsenes temperatur ved den kontinuerlige fremgangsmåte ca. 10° til 15°C høyere enn folie-temperaturen, for i pregespalten å oppnå den høyest mulige plastisi-tet og samtidig å initiere krystalliseringen.. The most favorable embossing temperatures for the plastic foils to be used according to the invention are between 60° to 150°C, preferably between 70° to 130°C, when the embossing is applied at a lower temperature and then fixed by heating and crystallization. The effective embossing temperature depends on the crystallisability of the plastic and on the embossing time. In the case of good crystallisation, shorter pressing times and/or lower temperatures are set, and in the case of poor crystallisation, longer pressing times and/or higher temperatures are set. Usually, the temperature of the embossing rolls is selected in the continuous process at approx. 10° to 15°C higher than the foil temperature, in order to achieve the highest possible plasticity in the embossing gap and at the same time to initiate crystallization..

Etter pregeprosessen oppvarmes•folien til delvis eller fullstendig krystaliisering til temperaturer som ligger over pregetemperaturen. Ved krystalliseringen økes mykningspunktet inntil nærheten av krystallitsmeltepunktet. Temperaturen innstilles under denne termiske etterbehandling alt etter•kunststoffets krystallisa-sjonsforhold og retter seg likeledes, etter etterbehandlingens tids-messige varighet. Por lettere krystalliserbare polymere er det vanligvis tilstrekkelig med temperaturer som bare ligger litt, f.eks. ca. 10° til 20°C over pregetemperaturen, idet eventuelt ved lengre temperaturinnvirkning fullsténdiggjøres-krystalliseringen. Ved vanskeligere krystalliserbare kunststoffer er det nødvendig med ennu høyere temperaturer og/eller lengre etterbehandlingstider. After the embossing process, the foil is heated until partial or complete crystallization to temperatures above the embossing temperature. During crystallization, the softening point is increased until close to the crystallite melting point. The temperature is set during this thermal finishing according to the crystallisation conditions of the plastic and is likewise adjusted according to the time duration of the finishing. For more easily crystallizable polymers, temperatures that are only slightly below, e.g. about. 10° to 20°C above the embossing temperature, possibly with longer exposure to temperature to complete the crystallization. In the case of harder-to-crystallize plastics, even higher temperatures and/or longer finishing times are necessary.

Det er imidlertid også mulig å prege folien ved høyere temperaturer. Vanligvis gåes det her frem således at man ved hjelp av hurtigvirkende varmestrålere- oppvarmer foliene inntil temperaturer under krystallitsmeltepunktet, deretter preger, idet prege<y>alsene resp. stemplet har en lavere temperatur enn den på forhånd oppvarmede folie-og deretter for fiksering, lar' det avkjøle,<:>idet krystaliisering eller dens fullstendiggjørelse foregår. Pregevalsenes temperatur innstilles herved fortrinnsvis ved 50 til 150°C, spesielt. 50° til 100°C. Pregétidene retter seg også her. etter■pregetemperaturens høyde og kunststoffets krystailisasjonsfornold. Denne fremgangsmåte gjennomføres fortrinnsvis kontinuerlig. However, it is also possible to emboss the foil at higher temperatures. Usually, this is done in such a way that, with the help of fast-acting heat rays, the foils are heated to temperatures below the crystallite melting point, then embossed, with the embossings resp. the stamp has a lower temperature than the pre-heated foil-and then for fixation, it is allowed to cool,<:>while crystallization or its completion takes place. The temperature of the embossing rolls is hereby preferably set at 50 to 150°C, in particular. 50° to 100°C. The pregé times are also correct here. depending on the height of the embossing temperature and the crystallization condition of the plastic. This method is preferably carried out continuously.

Det er også mulig, ved fremgangsmåten■ifølge oppfinnelsen å fremstille pregede, f olielaminater. Hertil kan den amorfe, ved oppvarmning krystalliserbare folie før eller undre preging forenes med et tilleggssjikt, f.eks. en termoplastisk bifolie. Foretrukket er bifolier av polystyren (PS), polyvinylklorid (PVC) og akrylnitril-butadien-styrenblandingspolymerisater (ABS). Ytterligere' foretrukkede . tilleggssjikt er slike på basis av cellulose som papir og florstoffer, som kan være impregnert med andre kunststoffer, spesielt duroplaster. Tilleggssjiktene har vanligvis en tilsvarende eller lik tykkelse, It is also possible, by the method according to the invention, to produce embossed foil laminates. In addition, the amorphous film, which can be crystallized by heating before or after embossing, can be combined with an additional layer, e.g. a thermoplastic bifoil. Preferred are bifoils of polystyrene (PS), polyvinyl chloride (PVC) and acrylonitrile-butadiene-styrene mixture polymers (ABS). Additional' preferred . additional layers are those based on cellulose such as paper and nonwovens, which can be impregnated with other plastics, especially duroplast. The additional layers usually have a similar or equal thickness,

som foliene som•anvendes ifølge oppfinnelsen.such as the foils used according to the invention.

Når folie og tilleggsfolie ved samme temperatur harWhen foil and additional foil at the same temperature have

de gunstigste pregeegenskaper, så kan man foreta oppvarmningen av de to folier til den optimale pregetemperatur sammen, idet det da the most favorable embossing properties, then the two foils can be heated to the optimum embossing temperature together, since then

er likegyldig om folien og tilleggsfolie sammenkasjeres før eller under oppvarmningen eller først i pregeøyeblikket. Når*de gunstigste pregetemperaturer ikke faller sammen, så kan det ved tillegg av'krystailisasjonsforsinkere til folien dens pregetemperatur innstilles således at det er mulig en samtidig pregning med tilleggsfolien. is indifferent whether the foil and additional foil are encased together before or during heating or only at the moment of embossing. When the most favorable embossing temperatures do not coincide, by adding crystallization retarders to the foil, its embossing temperature can be set so that simultaneous embossing with the additional foil is possible.

Er de gunstigste temperaturer for pregning av folie og tilleggsfolie sterkt forskjellige, så består den mulighet adskilt å oppvarme begge folier til den optimale pregetemperatur og først å forene umiddelbart før preging. For å oppnå en god klebing mellom folie og tilleggsfolie kan det anvendes de vanlige klebeformidlere, f.eks. en smelte-kleber; Gunstige pregetemperaturer for f.eks.' polyetylentereftalat ligger mellom ca. 80° og 120°C, hvis det deretter med te-rmisk behandling krystalliseres, men for de foretrukkede tilleggsfolier av styren, polyvinylklorid og akrylnitril-butadien-styren-blandingspolymerisat ligger temperaturene omtrent mellom 140 .og 180°C. En felles oppvarmning av de to. folier kunne allerede i polyetylen-teref talatet bevirke en for hur.tig krystaliisering, hvorved det ikke mere kan utformes fine gravirer. Ved fremstillingen av pregede f olie laminater ved fremgangsmåten' ifølge oppfinnelsen oppvarmes derfor foliene, fortrinnsvis adskilt til den optimale pregetemperatur, når det anvendes tilleggsfolier av PS, PVC og ABS. If the most favorable temperatures for embossing foil and additional foil are very different, then it is possible to heat both foils separately to the optimum embossing temperature and first to combine immediately before embossing. In order to achieve good adhesion between foil and additional foil, the usual adhesive agents can be used, e.g. a hot melt adhesive; Favorable embossing temperatures for e.g.' polyethylene terephthalate lies between approx. 80° and 120°C, if it is then crystallized with thermal treatment, but for the preferred additional foils of styrene, polyvinyl chloride and acrylonitrile-butadiene-styrene mixture polymer, the temperatures are approximately between 140 and 180°C. A joint warm-up of the two. already in the polyethylene terephthalate, foils could cause too rapid crystallization, whereby fine engravings can no longer be designed. In the production of embossed foil laminates by the method according to the invention, the foils are therefore heated, preferably separately, to the optimum embossing temperature, when additional foils of PS, PVC and ABS are used.

Overraskende fåes etter denne fremgangsmåte pregede folier, hvorpå det også er avbildet fineste rådybder og hvis pregning på grunn av krystallitdannelse og dermed forbundet økning av mykningsområdet først igjen går tapt ved høye temperaturer. Dette forhold står i motsetning til den pregede, amorfe termoplastiske folie, hvor pregningen igjen går tapt ved temperaturer, hvorved de påføres. Mens ved foliene av polyetylentereftalat pregningen bibeholdes inntil høye temperaturer gå pregningen tidligere tapt ved folier som inneholder et amorft kunststoff som krystailisasjonsfor-sinker. Folielaminatene er termisk ikke så bestandige på grunn av tilleggsfoliens tilbakegangs krefter. På grunn av ikke bare små tilbakegangskrefter er foliene også overlegent strukkede polyetylen--tereftalat.folier, idet overraskende de fine rådybder bedre er utformet og glansgraden er mindre. Surprisingly, embossed foils are obtained following this method, on which the finest raw depths are also depicted and whose embossing due to crystallite formation and the associated increase in the softening area is only lost again at high temperatures. This relationship is in contrast to the embossed, amorphous thermoplastic foil, where the embossing is again lost at temperatures at which they are applied. While with foils made of polyethylene terephthalate the embossing is retained until high temperatures, the embossing is previously lost with foils containing an amorphous plastic which slows crystallization. The foil laminates are thermally not so resistant due to the rebound forces of the additional foil. Due to not only small recoil forces, the foils are also superior to stretched polyethylene terephthalate foils, as surprisingly the fine rough depths are better formed and the degree of gloss is lower.

De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilte folier og folielaminater som danner ytterligere gjenstand for foreliggende oppfinnelse egner seg til overflatebelegg av gjenstander. Spesielt -anvendes de som såkalte finéringsfolier, f.eks. ved fremstilling av møbler, dører eller veggbekledninger, som skal ha et. tremønster. The foils and foil laminates produced by the method according to the invention, which form a further object of the present invention, are suitable for surface coating of objects. In particular - they are used as so-called veneer foils, e.g. when manufacturing furniture, doors or wall coverings, which must have a wood pattern.

En ytterligere gjenstand for foreliggende oppfinnelse er ustrukkede, pregede folier av et filmdannende termoplastisk kunststoff, idet folien erkarakterisert vedat kunststoffet er et polyetylentereftalat. Fortrinnsvis inneholder disse folier 2 til .25 vekt# flasskuler av en størrelse fra 0,5 til 50^u. På overflaten er det fortrinnsvis påført et farvegivende stoff og folienes tykkelse er 10 til 200^u og mer, spesielt 15 til 80^u. Disse folier kan fremstilles tilsvarende fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. A further object of the present invention is unstretched, embossed foils of a film-forming thermoplastic plastic, the foil being characterized in that the plastic is a polyethylene terephthalate. Preferably, these foils contain 2 to .25 wt# of flake beads of a size from 0.5 to 50 µm. A coloring substance is preferably applied to the surface and the thickness of the foils is 10 to 200 µm and more, especially 15 to 80 µm. These foils can be produced corresponding to the method according to the invention.

Følgende eksempler tjener til nærmere forklaring av oppfinnelsen. Krystailisasjonstemperatureh av polyestere ble målt på en ved 30°C over smeltepunktet resp. mykningspunktet 3 minutter temperert og deretter hurtig bråavkjølt prøve ved hjelp av differen-tialtermoanalyse. Den bråavkjølte prøve oppvarmes ved hjelp av dif f erentialkalorimeteret "DSC-.1B" fr<:>a firma Perkin-Elmer med en oppvarmningshastighet på l6°C pr. minutt."Som krystailisasjons-temperatur betegnes spissen av den eksoterme topp i termogrammet. Eksempel 1. The following examples serve to further explain the invention. The crystallization temperature of polyesters was measured at 30°C above the melting point or softening point 3 minutes tempered and then rapidly quenched sample using differential thermoanalysis. The rapidly cooled sample is heated using the differential calorimeter "DSC-.1B" from the company Perkin-Elmer with a heating rate of 16°C per minute." The tip of the exothermic peak in the thermogram is designated as the crystallization temperature. Example 1.

Hvitpigmentert polyetylentereftalat med en på l40°Cble under vanlige betingelser ekstrudert på et ekstrusjonsanlegg ved hjelp av bredslissdyse på et kjent kjølevalsesystem til en 80^u tykk folie. Den første kjølevalses temperatur utgjorde 70°C, den annens<i>IO°C for å hindre foliens krystaliisering. White-pigmented polyethylene terephthalate with a 140°C was, under normal conditions, extruded on an extrusion plant by means of a wide-slit die on a known cooling roll system into an 80 µm thick foil. The temperature of the first cooling roll was 70°C, the second<i>10°C to prevent the foil from crystallization.

For "pregning av denne amorfe folie ble det anvendt en for termoplastiske folier vanlig preginnretning, som bak pregespalten var etterordnet en tempereringskanal. Folien ble oppvarmet ved en arbeidshastighet på 8 meter pr. minutt ved hjelp av vanlige valser og stråleanordninger til 120°C og tilført til pregespalten, bestående av gravert stålvalse og gummivalse. Pregevalsens tempera-, tur var holdt på ca. l40°C, gummivalsens på 80°C, linjetrykket utgjorde ca. 100 kg pr. cm. Etter å ha forlatt pregespalten ble folien oppvarmet ved hjelp av IR-stråler til 150°C og deretter dessuten avkjølt i en.tempereringskanal i 1,5 minutter til 110°C. Den ytterligere avkjøling foregikk ved hjelp av vanlige valseanordninger. For "embossing" this amorphous foil, an embossing device common to thermoplastic foils was used, which behind the embossing slot was subordinated to a tempering channel. The foil was heated at a working speed of 8 meters per minute using ordinary rollers and jet devices to 120°C and fed to the embossing gap, consisting of an engraved steel roller and a rubber roller. The temperature of the embossing roller was kept at approx. by IR rays to 150° C. and then additionally cooled in a tempering channel for 1.5 minutes to 110° C. The further cooling took place by means of conventional roller devices.

Folien kunne deretter■oppvarmes til. 180°C uten at pregebildet derved endret seg. The foil could then be ■heated to. 180°C without the embossing thereby changing.

Eksempel 2.Example 2.

Den ifølge eksempel 1 fremstilte' folie ble innlagt iThe foil produced according to example 1 was placed in

en vanlig etasjepresse mellom pregede blikk ved en'temperatur på 100°C og sammenpresset med et trykk på 8.kg/cm . Derved ble temperaturen i. lkpet av 10 minutter øket til 130°C og deretter igjen av-kjølet til 100°C. Takket være den i mellomtiden inntrufne" økning av fastheten og mykningspunktet kunne folien ved 100°C avformes uten deformasjon. Bortfall av de ved amorfe termoplaster nødvendige^kjøle- og gjenoppvarmelsesprosesser medfører en betraktelig økonomisk fordel. Pregningen ble også her ved temperaturer- på ca. 200°C ennu. ikke vesentlig endret. an ordinary floor press between embossed sheets at a temperature of 100°C and compressed with a pressure of 8.kg/cm. Thereby, the temperature was increased to 130°C after 10 minutes and then cooled again to 100°C. Thanks to the "increase in firmness and softening point" that had occurred in the meantime, the foil could be de-moulded at 100°C without deformation. Omission of the cooling and reheating processes necessary for amorphous thermoplastics entails a considerable economic advantage. Embossing was also here at temperatures of approx. 200°C still not significantly changed.

Eksempel 3.Example 3.

En ifølge eksempel 3 fremstillet 25^u tykk amorf folie ble på. en kjente prege- og kasjeringsinnretning med en etterkoblet tempereringskanal'kasjert-med et kle.bemiddelbelagt hård-PVC-folie og deretter preget. Derved ble det i fra hverandre adskilte anord-ninger PVC-folien oppvarmet til l60°C og'PET-fplien til 110°C. Umiddelbart før pregespalten ble de to folier forbundet med hverandre ved hjelp av en kjent kasjeringsinnretning og deretter til-ført i pregespalten. Pregevalsens temperatur var derved innstillet på 110°C, linjetrykket på 130 kg pr. cm. A 25 µm thick amorphous foil produced according to example 3 was applied. a known embossing and casing device with a subsequent tempering channel 'cased' with a coating agent-coated hard PVC foil and then embossed. Thereby, in separate devices, the PVC film was heated to 160°C and the PET film to 110°C. Immediately before the embossing slot, the two foils were connected to each other by means of a known casing device and then fed into the embossing slot. The temperature of the embossing roller was thereby set at 110°C, the line pressure at 130 kg per cm.

Krystalliseringen av PET-folien trådte uten videreThe crystallization of the PET foil proceeded without further ado

ved kontakt med den til l60°C oppvarmede hård-PVC-folie. Folie-laminatet tapte ■ imidlertid sin' pregning ved ca. l40°C på grunn av PVC-foliens tilbakegang. on contact with the hard PVC foil heated to 160°C. However, the foil laminate ■ lost its character at approx. l40°C due to the shrinkage of the PVC foil.

Eksempel 4".Example 4".

En blanding av 85 deler polyetylentereftalat med enA mixture of 85 parts polyethylene terephthalate with a

TK på 140°C og 15 deler polykarbonat (fremstiller: Farbenfabriken Bayer AG) ble ekstrudert ifølge de i eksempel 1 nevnte betingelser til en 30^u tykk folie. På en vanlig kasjerings- og pregeinnretning ble denne folie ført sammen med en klebeformidlerbelågt PVC-folie over en oppvarmet valseinnretning,- derved oppvarmet til en temperatur på 150°C og preget med en pregeyalsetemperatur på 130°C samt et ■ linjetrykk på 120 kg/cm. Det ble sett bort fra ettertemperering på grunn av økning av krystalliniteten. Den nøyaktige gjengivelse av pregekonturen ble oppnådd i motsetning til en fremgangsmåte, hvor en folie besto av ren polyetylentereftalat med en T^ på l40°C. Preg- ■ TK of 140°C and 15 parts of polycarbonate (manufacturer: Farbenfabriken Bayer AG) were extruded according to the conditions mentioned in example 1 into a 30 µm thick foil. On a normal casing and embossing device, this foil was fed together with an adhesive agent-coated PVC foil over a heated roller device, thereby heated to a temperature of 150°C and embossed with an embossing temperature of 130°C and a ■ line pressure of 120 kg/ cm. Post-tempering was disregarded due to the increase in crystallinity. The exact reproduction of the embossing contour was achieved in contrast to a method where a foil consisted of pure polyethylene terephthalate with a T^ of 140°C. Mark- ■

ningen gikk igjen tapt ved l60°C.ning was again lost at l60°C.

Eksempel 5..Example 5..

En blanding i forholdet 1:1 av et overveiende amorft polyetylentereftalat med en TK pa over l80°C og et delkrystallinsk polyetylentereftalat med en T K på l40°C ble ekstrudert under betingelsene ifølge eksempel 1 til en 30^u tykk folie. Denne folie ble kasjert og preget ifølge eksempel 2. Pregningen ble' herved gjengitt ennu mere nøyaktig enn i tilfellet for eksempel 2, men.imidlertid tapt igjen ved l60°C. A mixture in the ratio 1:1 of a predominantly amorphous polyethylene terephthalate with a TK of over 180°C and a semi-crystalline polyethylene terephthalate with a T K of 140°C was extruded under the conditions of Example 1 into a 30 µm thick foil. This foil was cased and embossed according to example 2. The embossing was thereby reproduced even more accurately than in the case of example 2, but was however lost again at 160°C.

Eksempel 6.Example 6.

En blanding-av 80 deler av et polyetylentereftalatA mixture of 80 parts of a polyethylene terephthalate

med en TRpå l40°C og 20 deler av et polyamid 6/12 blandingskonden-sat•("VESTAMID" N 1901 fra Chemische Werke: Huls- GmbH) ble ekstrudert til en'30/Utykk folie. Denne folie ble preget på innretninger og under betingelsene ifølge eksempel 4. Pregebildet var like godt with a TR of 140°C and 20 parts of a polyamide 6/12 mixture condensate ('VESTAMID' N 1901 from Chemische Werke: Huls GmbH) was extruded into a 30/Utick foil. This foil was embossed on devices and under the conditions according to example 4. The embossed image was just as good

. som i tilfellet for eksempel 4.. as in the case of example 4.

Eksempel 7.Example 7.

Polyetylentereftalat med en TK på l40°C ble ved poly-kondensasjonen tilsatt 10% glasskuler med en størrelse fra 0,5 til Polyethylene terephthalate with a TK of 140°C was added during the polycondensation to 10% glass beads with a size from 0.5 to

20^u og herav ekstrudert og preget, en' folie tilsvarende eksempel 1. Folien beholdt sitt pregebilde også ved gjenoopvarmning til l80°C. Ved tilsetningen av glasskuler er foliens slitasjefasthet forbedret. E ksempel 8. 20^u and extruded and embossed from it, a foil corresponding to example 1. The foil retained its embossed image also when reheated to 180°C. The wear resistance of the foil is improved by the addition of glass balls. Example 8.

En folie ifølge eksempel 1 oppvarmes ved midtbølge-strålere kort før pregespalten til 220°C overflatetemperatur og til-føres deretter til en pregespalte, dannet av gummi- og stålvalse, hvor pregningen finner sted. Valsene ble holdt ved 100°C. Etter pregningen avkjøles igjen. Fremgangsmåten gjennomføres kontinuerlig. A foil according to example 1 is heated by medium-wave radiators shortly before the embossing slot to a surface temperature of 220°C and is then supplied to an embossing slot, formed by a rubber and steel roller, where the embossing takes place. The rolls were kept at 100°C. After embossing, cool again. The procedure is carried out continuously.

Foliens pregning gikk ikke tapt ved oppvarmning til l60°C. Rådybdemålinger viste at også de fineste konturer er dannet, nemlig bedre enn ved strukkede polyetylentereftalatfolier. Også glansen er mindre. The foil's embossing was not lost when heated to 160°C. Raw depth measurements showed that even the finest contours are formed, namely better than with stretched polyethylene terephthalate foils. The shine is also less.

Claims

1. Method for producing embossed foils or

foil laminates of thermoplastic, film-forming, optionally filler-containing plastics or synthetic mixtures, characterized by embossing an amorphous, crystallising foil upon heating at temperatures up to below the crystallite melting point, possibly together with another heated thermoplastic foil and fixing the embossing over a thermal treatment.

2.. Method according to claim 1, characterized in that one embosses the amorphous foil at temperatures between 60° and 150°C and fixes the embossing over a subsequent thermal treatment by crystallization.

3- Method according to claim 2, characterized in that it is embossed at temperatures between 70 and 130°C. ■

4. Method according to claims 2 and 3 > characterized in that it is fixed at one higher temperature during crystallization than the embossing temperature.

5. Method according to claim 1, characterized in that a foil heated to below the crystallite melting point and then thermally treated, preferably fixed by cooling.

6. Method according to claim 5, characterized in that the embossing temperature is greater than 150°C. .

7. Method according to claim 6, characterized in that the embossing temperature is 5 to 50°C, especially 10 to 30°C below the crystallite melting point.

8. Method according to claim 1', characterized in that the foil contains 2 to 25% by weight of glass spheres of a size from 0.5 to 50/U as filler.

9. Method according to claim 1, characterized in that a foil "of a polyalkylene terephthalate is used.

10. Method according to claim 9, characterized in that a foil of polyethylene terephthalate is used.

11. Method according to claim 1, characterized in that the crystallization is initiated already before embossing.

12. Method according to claim 1, characterized in that a foil containing a crystallization retarder is used

13. Method according to claim 12, characterized in that the foil contains an amorphous, heavily crystallisable artificial fabric.

14. Method according to claim 1, characterized in that the foil contains a crystallization accelerator.

15. Method according to claim 1, characterized . .in that the amorphous foil is combined with an additional layer based on cellulose.

16. Method according to claim 1, characterized in that the foil is connected to a foil of polystyrene, polyvinyl chloride or acrylonitrile-butadiene-styrene mixture polymer.

17 •• Method according to claims 1 and 16, characterized in that the foil and the additional foil are pre-heated separately to the optimum temperature for embossing.

18. Method according to claim 1, characterized in that the amorphous foil is not stretched.

19. Method according to claim 1, characterized in that a coloring substance is applied at the same time as the embossing. '

20. Unstretched, embossed, partially crystalline, optionally a filler-containing foil of single-film-forming thermoplastic plastic, characterized in that the plastic is a polyethylene terephthalate.

21. Embossed foil according to claim 20, characterized in that 2 to 25% by weight of glass spheres of a size from 0.5 to 50 µm are contained as filler.

22. Embossed foil according to claim 20, characterized in that a coloring substance has been applied. 23- Embossed foil according to claim 20, characterized in that the foil has a thickness of from 10 to 200 µm. especially from 15 to 807 u.