PT92822A - Processo para a preparacao de produtos com pelicula de latex de borracha natural com resistencia a ruptura melhorada - Google Patents

Description

ϊ *

Descrição referente a patente de de invenção de 0E2EG ΒϊΑΙϊΑΛΟΙ,ϋϊΙ-CAL (cillili) ItR., canadiana, industrial e comercial, cora sede em 19 Creen Belt Drive, Don Dills, Ontário, Canadá ,i3C 1L9, (inventores! Eobert C. ..iiller, Duncan Alexander ^ncrillop e Cskar Sheo-dor Sankovits, residentes no Canadá), para, “PRQGIiEBQ PAI:A A ?1.I- p jímíâo ϊ- plopiídos co . DDiiícui.' I ) . It <|1 -j r ! ! DD BORRACHA ÍLíSURíLCOu. IíIbicOBlcia ismmà ddlhoeam". nBCEi Á presente invenção refere-se a produtos em película de látex de borracha natural cu contêm uá aditivo de látex estireno-butadieno de elevado teor em estire-no. Os produtos em película de borracha látex da invenção a-presentam uma resistência ao dilaceramento elevada.

Antecedentes da Invenção "vários produtos de cuidados de saúde profiláticos tais como preservativos, diafragmas, luvas médicas e cirúrgicas são feitos a partir da borracha natural (!rBIT,f) A Ϊ3Η está disponível na forma de látex puro, como recuperado a partir da árvore Hevea Brasiliensia . Assim o processo de - 1 - ί

fabrico preferencial baseia-se na conversão directa do látex de BJ no produto acabado,. Isto realiza-se facilmente mergulhando moldes no composto de látex de borracha natural e removendo a água, por secagem, num forno, Borracha latural, rue 4 uma forma pura do cis-1,4-poli-isopreno estereoregular, possui um peso molecular muito elevado na sua forma natural, e forma, por isso, facilmente uma película contínua no processo de imersão/secagem* lambem, com vista a estabilizar a miero--e st rutura polimériea, o latex de Bil e composto com agentes curativos que reticulam as moléculas do polímero individual, quando se aplica calor adicional, λ película de borracha natural reticulada apresenta um módulo relativamente baixo, proporcionando a sua boa flexibilidade e extensabilidade , Io entanto, a película apresenta também uma resistência à traeção excepcional-mente elevada, devido a deformação do reforço de cristalização e um nível muito elevado da extensão para a tensão de rup-tura. principal deficiência da borracha natural 4 a sua reversão e degradação relativamente rápida com o envelhecimento que se inicia pelo calor, oxigénio, ozono e agentes biológicos. Como o envelhecimento, as películas de Blí, apresentam uma tendência para a ruptura permatura devido a um nível muito baixo da resistência ao dilaeeramento, lo passado não se verificou cualquer grande urgência para recorrer à melhoria das propriedades físicas das películas de látex de borracha natural, Io entanto, com o aumento da incidência de doenças graves transmitidas sexualmente, ê significativa a preocupação com a integridade e confiança dos produtos profiláticos. 0 objectivo específico do estudo que conduziu I presente invenção foi o de melhorar a resistência ao dilaeeramento inicial e continuado das películas de borracha natural, que podem assim utilízar-se para produzir preservativos profiláticos melhorados, luvas médicas' e cirúrgicas, dedeiras e produtos médicos semelhantes. Ksta - 2 - ^^^^^i$»®5KSltaawN««w ^^^^^i$»®5KSltaawN««w oue são feitos como balães. invenção aplicasse também a outros produtos a partir de películas de látex de ΒΠ, tais

Tuaiário da Invenção

Os compostos de lates de Porradas natural modificam-se pela adição de um copolímerc de estireno--butadieno de elevado teor de estireno. is películas preparadas a partir destas comfíosiçSes de látex de BIT modificadas apresentam resistência ao dilsceramento melhorada e um bom eouilibrio das outras propriedades . A iecnica Anterior 0 Pedido de Patente do ...sino Unido CB 2088 369-1, publicado em 9 de Junho de 1962, descreve a utilização do cloreto de polivinilo como um nditivo do látex de BI, para melhorar a resistência ao dilaceramento e à pressão de artigos feitos a partir do látex. à borracha natural tem sido misturada com borrachas sintáticas, incluindo elastdmeros eopoleme-ros de estireno-butadieno (f,BBBn) normalaante na fase de iaassa desde 1930. Os artigos de elastómetos BAB têm cora base eomiDO-siçães com aproximadamente 25>j de teor de estireno ligado, sendo o remanescente do eopolíaero butadieno. lais composiçães apresentam boas característieas semelhantes à borracha com resistência moderada. Assim, as misturas de borracha natural e BBB proporcionam coaposiçSes adequadas a baixo custo, cue se utilizam no fabrico de produtos pneumáticos e mecânicos. .is descrições ilustrativas de artigos de borracha feitos a partir de misturas de borracha natural e eopolímeros de estireno-butadieno incluem Hashimoto et al„, Patente lorte Imericana IfS 4.590,123(ver especialmente, Pa bela 6 na col.7), e Vazeuez, Patente Sorte Americana 12 4.356.824 (col.ll, linhas 6-8). - 3 -

Bochiziu;.! st ai., na Patente lorte . nericana HS 4.675.347, descreve uma composição de látex an-timicrobiana contendo látex de ΒΙΊ e na agente antimicrolbiano .ntre as composições de látex de Kí descreve-se uma contendo látex de Ba e um látex de copolímero de estireno-butadieno (Col.10, linhas 60 e seg,). ICavalir et al., na Patente ITorte A-mericana 32 3,286.011, descreve luvas de borracha que possuem um revestimento anti-eseorregamsnto sobre a superfície, 0 revestimento anti-escorregamento pode ser uma mistura de látex fe BB e um látex de copolímero de estireno-butadieno de' elevado teor de estireno. league, na Patente ííorte .Imericana i<s 2.747.229 descreve luvas de borracha fabricadas em série. borracha pode ser uoia mistura de um copolímero de estireno butadieno e matéria prima de borracha moida (col.5, linhas 11-19).

Descrição Pormenorizada da Invenção

Os látex de 4estireno-hutadieno cue se misturam com e borracha natural, de acordo com esta invenção, são os látex de estireno-butadieno (nGBn) de elevado teor de estireno. lais látex possuem mais do ene 50 por eento em peso, atl, por exemplo, aproximadamente 90 por cento em peso, e de preferencia de aproximadamente 75 a aproximadamente 85 por eento em peso, de estireno no copolímero constituido pelo látex (03), sendo o remanescente do copolímero butadieno. â adição do látex de GB ao látex de BMf de acordo com esta invenção, não reçtier cualqucr modificação significativa dos procedimentos de produção habituais, que são seguidos quando se fabricam artigos de BíT pelo processo de imersão no látex. Os dois látex (isto I, o látex de GD e de BH) misturam-se simplesmente em proporções adequadas, juntâmente com outros aditivos que se empregam norma Intente - 4 - no processo de imersão no látex, e utiliza-se então o látex da fornia habitual, 0 látex SB utiliza-se em proporções tais que a resistência ao dilaeeramento do látex de Bil I melhorada, sem possuir qualquer efeito adverso sobre outras propriedades Como regra geral, o látex de 1B pode utilizar-se em proporções de aproxiíiiadamente 1 |>arte a aproximadamente 25 partes, e de preferencia de aproximadamente 10 a aproxisiadamente 20 partes, em peso, por cem partes em peso do látex de B.(Bstas proporções são cota base nas sólidos,).

Esta invenção ê adequada na produção de preservativos profiláticos, luvas médici-s e cirúrgicas, de-deiras, diafragmas profiláticos, balões e outros artigos oue são feitos a partir de películas de látex de nb. Â secção experimental, oue se segue ilustra a prática desta invenção,

PR00EBI1.IBH50S

Prepararam-se películas de misturas de borrachas naturais e um látex eopolímero de IJs em dois estudos experimentais separados, de forma a confirmar a repro-dutibilidade dois resultados, En cada estudo experimental, pre*· parou-se um composto principal de látex de borracho natural como um composto de controlo e como uma base para misturar com látex de eopolítaero .1»,

Realizou-se a imersão da película com uma mácuina de imersão de laboratório com 5 estações,Os moldes de imersão de alumínio são cilíndricos, cora um diâmetro de 5 cm. mantiveram-se os moldes estacionários e elevaram-se os recipientes c.ue continham o látex da forma çue os moldes mergulharem no látex, Mo inicio cia sequência do imersão, os recipientes oue continham as várias' misturas de látex colocaram—se sobre um' tabuleis?© montado directamente por baixo dos moldes. Blevou-ee o ifcalfeuleiae© hidraulicamente a uma

velocidade de 40 om/min, cie forma que os moldes mergulharam ruase completaaeate no láter. luma segunda fase, baixou-se o tabu-loiro a uma velocidade de 20cm/min, até os moldes saírem completamente do látex.

Imediatamente a seguir, rodam-se os moldes em torno dos seus eixos longitudinais a uma velocidade de 10 rpm e det-locaram-se numa posição horizontal. Durante a rotação, irradiaram-se com um aquecedor Boekamp 150QW Ouartz (.-odel 1001), a uma distancia de 20cm dos moldes, lie-pete-se a sequência de imersão e secagem para proporcionar uma camada dupla de película de borracha contínua. £ prática poderão utilizar este procedimento de imersão dupla na produção de preservativos de modo a assegurar a ausência de pequenos furos, quando se utiliza esta invenção para produzir outros produtos em película de látex de Bh, podem utilizar-se aoãiíicaçíSes conhecidas do processo. Por exemplo, na produção de luvas cirúrgicas e médicas, normalmente apenas se utiliza uma imersão no látex, imersão essa oue e precedida duma imersão num coagulante (um sal de metal multi-valente tal coaio nitrato de cálcio, cloreto de cálcio e cloreto de zinco num solvente adequado, juntaaente com agentes tenso-sctívos). 0 coagulante serve para a coalescência das partículas de látex duma maneira uniforme . Depois da imersão no látex ou ndo se utiliza um coagulante, utiliza-se normalnente uma fase de le-xiviaçSo para remover os sais eoagulantes antes da fase de secagem/eura.

Hemoveram-se os moldes da máquina de imersão e colocaram-se iram forno de cura durante 35 minutos a 100°0. Depois da cura, retiraram-se os moldes e arrefeceram-se durante 15 minutos. Limpou-se então a película com talco, e removeu-se por uma simples seção de puxão.

Os dados das propriedades físicas das películas de BJ utilizam-se como controlo nos ensaios comparativos das propriedades das películas produzidas a partir de misturas. _ c

Breoarou-se também uma mistura de cie 1B numa base en sólidos mistura e a porção de látex látex de borracha natural e látex de 30/20 p/p. 4listuraram-s e, esta de cie controlo, numa proporção para proporcionar misturas com 5,10,15 e 20 ppe (isto e, partes por 100 partos de látex de 11) do componente oopolíraero de estireno-butadieno na borracha natural.

Prepararam-se películas pelo procedimento de dupla imersão anteriormente descrito. Liergulharam-se moldes cilíndricos ocos separados, simultaneamente, em reci pientes separados, 15 e 20 ppc 3B-B1T. eanisaram-se num f contendo 0 controlo e as misturas de 5,10, 2eearas-se as películas individuais e vul-'orno de ci.nveeçao de ar a 100°0 durante 35 minutos. A resistência ao dilaceramento e a tensão de ruptura sobre películas planas, determin-ram-se, utilizando um instrumento Instron 4201 e o procedit?iento do Ah-jLi 1624 e £412 respectivamente. Hedirata-se também as tensSes de ruptura de secçães cilíndricas arqueadas utilizando um recipiente com eixo de rotação, de acordo com o procedimento da '412, A · φ. ϊ Τ' .ιυ i- u. Is, 'Bambem se envelheceram algumas amostras de película num forno de convecção de ar a 70°C, durante uma semana, e testaram-se quanto I resistência ao dilaceramento.

Cortaram-se em tiras as películas, a partir dos moldes, depois da cura, utilizando talco para minimizar a pe&ajosidade e a auto-adesão. Cortaram-se ao amostras de ensaio, a partir de películas de borracha, utilizando cunhos de aço, e uma prensa,. Csrver.

Eealizou-se 0 ensaio físico h temperatura ambiente, com um tempo mínimo de envelhecimento , '.•c- ata t „:o r c.y?> Γ' T λ ^lOwUU -J- i ·!>—·X U J-ÍH2.: \J J- - 7 -

se a resistência ao ai-ensaio de materiais Ins- 1'eterainou- laesramento utilizando o sistema de tron serie Sx automatizado, e o método ΛΒ1Ί;Ι D 624-54* Cortaram-se as amostras utilizando o cunho 0 (entalias a 90°} e mediu-se a espessura (2) de cada amostra no entalhe utilizando uq mierometro. O comprimento padrão (Gl) foi de 70moi e a velocidade da cruzeta do Instron foi de 500 mta/ain* á resistência ao dilsceranento, em ϊΐ/cm, calculou-se a partir da e-cueção f/l, em cue se mediu a carga máxima {]?) pelo Instrom raleulou-se o alongamento de corte pela equação (l/Gl)xl00, em rue o deslocamento de corte (p) se mediu pelo sistema lastrou. 10 b-áQ ha, nUPludA uixLxZ&lDQ 0 CuiiEO hOIdf *J0 J/u2fe!£Eãi

Se acordo eom o método hoíõi L’412-83 ceteve-sô a tensão de ruptura das amostras cortadas pelo cunho C nmnbell, utilizando um sistema de ensaio de materiais Insrron série Tx automatizado* 0 comprimento padraã (GL) u-tilizado foi de 50 mm e a velo cidade da oruseta do Instron foi de 500 mm/ain. 1 espessura de cada amostra, medida a partir do centro, mediu-se utilizando um aieroaetro. tensão âs ruptura, em hPa, calculou-se a partir da equação -·'/, em cue a carga (r) se mediu com o Instron er a área (Λ) calculou-se a partir da largura do cunho C e das espessuras individuais das amostras. Caleulou-se a percentagem de deformação de corte pela eouaçãc (j)/CIi)x100, em oue o deslocamento de corte (I;) se mediu pelo sistema Instron,

1).:., KPPSITRA ufilIaiiIfO .L«I08!EháS

Obteve-se a tensão de ruptura utilizando o método AS2H 3 3492-83 e um sistema de ensaio de materiais Instron série 5X automatizado. 0 comprimento padrão ou distância entre os centros dos cilindros era de :3u mm @ q velocidade da cruzeta dó Instron era de 500 ma/aia. ^edlu-se a espessura mínima (r) de cada amostra, utilizando ua micro- - 8 - aevro, Jaiculou-se a tensão de ruptttSQ, c-οι l.:?a , utilizando equação B/(272)* sq que o earga de ruptura (!’) foi média pclc Instron e a largura (i/) do anel ou largura do cunho era cie 20 acu Caleulau-se a percentagem de deformação de ruptura a partir da equação 100r(2j/0) em ms o deslocamento de rup-tura (j) es mediu pelo sistema Inst-ron e C é o perímetro do anel de amostra. ]?L0 1

Prepararam-se, a porção principal ce látex de EH individual ea mistura de 20 ppc, em recipiente mistura abertos eoa usa capacidade de aproxiasdamente 10 litros ds volume cada. As formulações dos ingredientes escoe; © das dispersões apresentam-se na rabela e iabela 2, respectivaraente.· iía preparação das porções anteriores combinaram-se os ingredientes, pela ordem listada nas labelas com agitação constante, Preparam-ee as misturas da composição intermédia pela mistura da porção principal do látex de iáp e 20 ppc da mistura BSB em proporções adequadas, por exemplo, 466g da mistura EB, diluída a 20;* cora 1404 g do composto de látex de BH, proporcionou a mistura a 5fj.

Sransferiram-se as misturas para jarros que se podem vedar e agitaram-se numa máquina de mistura cilíndrica, durante 48 horas, antes da imersão, Prepara-ran-se as películas por imersão, de moldes cilíndricas ocos directaaente nos jarros, utilizando uma máquina construída especialmente para este fim, cotão aiiterioraente descrito, A razão de entrada e remoção dos moldes controlou-se rigorosa- ,ra uniforme aincla monta mente cie modo a proporcionar películas de eepessu ; cearam—se as películas, enquanto se encontravam das na máquina, utilizando uma lâmpada de infra-versielhos e um secador de ar quente portátil, r.eaoveraa-se os moldes cobertos com a pelíetila de borracha, da máquina e colocaram-se num forno de ar a 100QC durante 35 minutos. 9

As películas curadas desta experiência, cortaram-se eta amostras de ensaio, utilizando o cunho C : í para amostras para ensaio ao dilaceramento e um cunho duiibell para as amostras para medições de tensão de ruptura Ãpresenta-se um resumo dos dados de resistência ac dilaesra-mento e tensão de ruptura na fiabela 3 e labela 4, respeetiva-nente, BXEiHiO 2 hepetiu-se o estudo experimental do exemplo 1 utilizando um látex de 'Borracha latural de libertação mais reeente e usa dispersão curativas compostas recen-temente. ire para rass-se aais do que 60 amostras de ensaio 6 testarani-ee de modo a conduzir a uma análise estatística (referência as Sabelas 6 e 7). ,-ISOUSi L·' Ό 1-’ kj C -Li 1---.0C bíl desistência ao hilaceramento

Ensaiaram-se separadaaente as películas do íxemplo 1 e Exemplo 2 para a sua resistência ao dilacera-mento, como uma medida da resistência ao dilaceramento, utilizando o procedimento AfcEi £-624-54 e amostras cortadas com o junho 0* ;ío Exemplo 1, preparam-se aproximadamente 25 amostras de ensaio, enquanto no Exemplo 2, se ensaiaram aproximadamente 60 amostras de ensaio.

Os dados da lahela 6 mostram çua a película de borracha natural possui uma resistência ao dila-ceramento média de aproximadamente 630H/cm, Fo entanto, existe uma gama considerável de valores que indica que pode existir uma larga variação na espessura individual da película e na distribuição de fdeíeitos superficiais* Existe uma variação considerável na espessura media da película. Isto pode atribuir-se, em parte, aos efeitos da tensão superficial e viscosidade, particularmente em relação a melhoria observada - 10 -

'"uando se adiciona 5 ppc do copolí-ncro Ce estireno-butadieno I borracha natural, as películas άε látex apresentam um ausento de aproxiniadaaiente 5C?i na resistência ao dilaceramento. M modo semelhante, a adição do 10>í a 15/í do copolímero proporciona um aumento adicional na resistência ao dilaceramento, com alguns valores duplos do valores para a película de borracha natural apenas. lotou-se que a consistência dos resultados do ensaio parece melhorar com a adição do látex sin-téti eo, 'd-e modo semelhante, isto atribui-se, em parte, à presença de eaiilsionaates adicionais, bem como, ao fenómeno do .reforço físico. Λ formulação utilizada para controlo da imersão S básica. ITa prática comercial, podem ineluir-se outros aditivos para optimisar a tensão superficial e viscosidade ou: deposição óptima de película húmida· lambem a incorporação do copolímero de estireno-butadieno na matriz da borracha natural reduz a variação nos resultados da resistência visto que o copolímero reduz a iniciação de fissuras provocadas por defeitos intrínsecos da película. cu. Ώ, íii‘ 5a geral, a resistência ao dilacera-mento de películas de mistura aumenta com a concentração do copolímero e atinge o máximo para concentração na gama dos 10,.= a 15P « Isto é consistente com os resultados da rdiçad de outros polímeros de reforço a borracha natural. 5 interesulte notar que a variação dos resultados do ensaio diminui eclida que a concentração dos aditivos aumenta. Isto origina películas mais uniformes, visto que o desvio da espessura da película também diminui, bem como confirma o conceito básico de que a tendência para o dilaeeraoiento depende do defeito e cus os aditivos tornam a película sais resistente ao dilaceramento. . ’ liegístou-se nu valor para a y~> de alongamento de ruptura'embora isto tenha uma validade ques- - 11 - tionavel caiando porçSes da amostra cie ensaio se snbraetem aos efeitos da deformação diferencial e se faz variar a canga de matura* _Io entanto, atendendo a que as amostras têm todas o fiiGSfiio tamanho g se montam ao sistema de ensaio Instron da i^es .ia maneira, podem utilizar-se oe dados em analises comparativos. Observou-se em aabas as experiências, e em geral para aditivos poliséricos, que cooi uma pequena adição do co-polímerof se verifica, um aumento na % cie alongamento. Isto atribui-se, de forma semelhante, ao facto de que o copolime-ro ê ele próprio um copolímero reactivo insaturado, e que pode utilizar algum do enxofre disponível na reacçSo intra--pirticuias, e assim reduzir a densidade de retieulaç&o na matriz cia massa, conduzindo a uma extensabilidade mais elevada. ii medida cue o copolímero látex aumenta em concentração, a / de extensão passa por um valor máximo, e começa então a diminuir novamente,. Isto pode explicar-se porque tsa-fcé„ pode existir alguma reticulação inter-aolecular entre as partículas do polímero l,B e a borraeha natural, i-s partículas podem actuar como sítios de reticulação araltinodal, e assim auaientar totalaente a densidade de reticulação pera concentrações elevadas. Pede também existir alguma limitação dimensional estrutural quando as moléculas de borrachas natural estão limitadas na sua capacidade de deformação. gpPSÃO BI RUPSbná

Os dados da tensão de rupturs determina ram-se com dois ensaios separados, isto I, utilizando dum-· bells como padrão para ensaiar folhas de borracha, e um ensaie de anel para secções de preservativos, Os valores reais da tensão de ruptura em uBa são consistentes nos dois ensaios. 2ío entanto a de extensão de ruptura parece ser marginalmen-te mais elevada nc ensaio dumbell. Com a adição do copolímero verifica-se um aumento uniforme na tensão de ruptura ate uma concentração de 15f do eopolímero.

Como anteriomente observado para o - 12 -

c!i!acg remonto, & $ de extensão de ruptura no ensaio cio ruptura aumenta numa percentagem p·:ouena com a adição de 5$, o diminui uniforaeaeate com a co&eentraçSo cio aditivo, fovsmente a variação dos resultados do ensaio melhora com o aumento da concentração da mistura. bfeitc do Invelliecimento Semico

Sara uma serie de películas, aediu--sc a tensão de ruptura em películas caie foram envelhecidas nua f cmo de convecção de ar durante uma semana e 70° C« (Isto e equivalente a 64 meses cie exposição a temperatura ambiente), Cs dados das tSabelas 5 e 8 mostram que a resistência ao di-lrceraaento é significativamente rednsida por este processo d - eiivclliGcimento. Para todas as películas, isto é, borracha natural na is as çuatro composições de mistura a resistência ro cilaceramento reclus-se aprosimadamente a metade dos seus valores iniciais.

Verifica-se também uma perca da extensibilidade eoa o envelhecimento por ar cliente, sendo a $ de extensão reduzida de 25$ para s borracha natural e um pouco menos para as misturas, çuando a concentração do co polímero de 33 aumentar, iím geral, as películas cie misturas com 10/5 a 15$ do copolímero 2B apresentam usa resistência ao di-laeeramento, depois· do envelhecimento acelerado pelo calor, eruivalente I da película de borracha natural não envelhecida .

BlhahinrâSIVOB COLERCI/JS nasalou—se uma marca cie preservativos comerciais (com 25 amostras) à resistência ao dilacera-mento e tensão de ruptura, como na padrão para o seu comportamento qualidade corrente e para o processo de fabrico» à merca ensaiada era não lubrificada , fabricada a partir de látex de Borracha natural de qualidade. - 13

Ga dados cas labelas 9 e 10, resu-..eui os resultados do ensaio, d resistência ao dilaccramento tos preservativos comerciais I inferior a das películas pro-dusidas ea. laboratório. Isto atribui-se em parte, ao facto ds cue gb preservativos comerciais tinliss aproximaõameiite seis vieses çuendo ensaiados, e â sabido çue as propriedades de resistência diminuem com o tempo. ' 'ΎΓ· " A fí .·** _ -/«! Ú„ PO OCUPO SP .o -POppjp:: Controlo I-atex dc PIT 100 lotex de GB - Hidróxido de potássio laureato de 0,5 potássio 0,5 Inxofre 1,25 c- *J 'J 1,0 õxido de sineo 1,0 - ntioxidante 1,0 ( p a c ' ry ~:f% \ PPG Os ingredientes são -.istnras 5 90 85 80 5 10 15 20 abela 2 seguinte* descritos abaixo, na Φ A y r, h a 2 tOILtUlACCãe 10 ΟΟΑΚίΒΐΟ n liso Pádâ 360 7¾ ί íÓXj1IM")í' £ d-e sólidos BoreSo Principal -iistura de de M a 20 ppO 1-atex de 3” 62 4339 g 3870 lav-x de -.1 50 -— 1200 "-idro::ido de potássio 10 150 150' lanreato cie potát* ic 20 75 75 'nxofre 62 60 60 • - 50 60 C9 uxido de -inço 50 60 60 nticricoiits 40 75 . 75 321 so 5640 3640 1» y.áto:·: do- aorraoíia natural 0 látex de Borraclia -aturai utilisaci o 6 im látex de borraelia natural de elevado teor de amónia 1 treoione nartex, fornecido pela Oe&ernl Látex à Chemicals ftd, ^raciptoii, Cntário. íeor de sólidos de 62,Op? p/p. 2. látex de estirono-buta dieao 0 látex de ,6B er-a nDQ".? 31-316, forne eido pela 10¾ OJaeiaieal Canadá Ine* . L· eoapoEia?o do poli— r-.ro I õc 31p de estirenos 19^ de butadisno coa a taeperatn-. r? òs transioao do vidro de 46°0. Outros dados de especifica | ção sSo os seguintes; - 15 -

49-51 8.5-9.5 81/ 1850-2550 46—60 45 Pecmena

Abaixo de 150

Sólidos, / pH Aível de estireno Tamanho da partícula (I) Tensão superfieial (Dines/cm) Tg, °0

Sensibilidade alcalina Viscosidade Arookfield (eps) lião formação de película a temperatura ambiente 3. Soluoão de hidróxido de potássio preparada como solução a 10/ p/p de BBH Chemicals de grau EOH "garantido" (98/ de pureza) em água destilada . 4. Soluoão de laureato de potássio representa 20;- p/p de laureato de potássio (Pfaltz cc Bauer Inc.) em água destilada. 5. 0 acelerador Z5G é uma dispersão aquosa de dietil-di-tio--carbamato de zinco preparada como .ATiíiAATE 50S, da Uniroyal Chemicals Itd. 6. 0 enxofre I uma dispersão aquosa 60/. p/p fornecida pela General latex u Chemicals Itd. 7. 0 óxido de Zinco(ZnO) é uma dispirsão aquosa a 40/ p/p for-· necida pela General latex A Chemicals Itd . 8. 0 Antioxidante ê uma dispersão aquosa a 40/ p/p da Goodyear1 s Bingstay L preparada pela General latex and Chemicals Itd. - 16 -

BELA KLBismVcIA 10 BJMCEMPEHgQ (ΗΚΞΜΗ.0 1)

Tudo Borracha Hatural 21 Amostras de ensaio

Extensão de Euptura Espessura Eesistencia (/5) da Amos- ao lilaeera :ento tra (lí/cm) (mm) -édia 714 711 0.065 iesvio Padrão 187 86 0.020 .In. 439 611 0.040 ax. 998 873 0.101 5P mistura 25 Amostras ds ensaio CJí/BIs xédia 1034 826 0.059 LesYio Padrão 121 49 0.016 Pin. 805 705 0.038 -ax. 1205 89S H <y\ O • o 1; -J-stura BB/ 93P 24 Amostras de ensaio -édia 1166 745 0.047 Pesvio Padrão 111 32 0.009 • Si •H 947 693 0.033 ,iax. 1362 790 0.06? 15P Pistura SB/ *EÃ 24 Amostras de ensaio Pedia 1223 698 0.052 Eesvio Padrão 122 31 0.014 Pin. 957 635 0.033 -ax. 1392 747 0.087 - 17 -

Cont. da Tabela 3. 20'p .iistura OB/BIJ 19 Mostras de ensaio :édia 1206 618 0.047 Desvio Padrão 78 26 0.011 dn. 1033 563 0.031 -ax* 1358 666 0.066 53 4 BEI 4* LSIÍSáG m EUFSULi (:l íííi.íPíjO 1) Ensaio Bumbsll pela - 1412 lensão de Iluptura (llPa) Extensão de Euptura (#) iudo de Borracha natural dédia 24.6 932 lesvio Padrão 7.2 35 ,dn. 13*2 867 *ax. 33.4 1108 51.¾ distura de EB/BI -.lédia 27.0 940 Lesvio Padrão 7.1 81 ,dn. 15.5 774 .ax. 35.8 1018 10# distura EB/BIí uédia 26.9 856 Lesvio Padrão 3.4 82 Min. 20.2 7*^9 I - iax, 31.3 957 15# distura õL/M ...Idia • 26.4 786 Lesvio Padrão 2.8 57 .Λη. 22.2 695

Max. 30.2 849 - 18 -

Pont. da 5abela 4 x» ii

Jj A

PtelSSÍPTOlP Λ0 SIMCSÍL^OBHÍO DO 'TiLÍCULâi' (DXilIJ rxiu 1) 2Q;j mistura 5B/B& ...:édia 22.9 730 Pesvio Padrão 0.7 73 Oíin. 22.0 645 • :ax. 23.7 824

lepois cie 7 dias cie Snvelheeímento a 70°C assistência ao Mlacerainento

Borracha Jatural jédia !S V. ? iuU 345 104 Γ/Ο-Λ^ oxtenaão de '.u-otura (%) 592 59 524-640 5o pb/bii 626 29 593-672 658 54 589-763

Pedia 461

Desvio Padrão 89 tecia 322-587 10/3 PB/iiu -édia 681

Desvio Padrão 132

Gama 508-915

1;;-. * li-o/Bu Pedia Desvio Padrão l. u LIO 792 161 597-1033 653 96 523-772 20/3 Pií/Bj! . édia Pesvio Padrão Gama 620 143 416-833 506 125 308-707 19 -

A 13 13 L A τ 6 ESIB5EKCIA áO mMCSR-UaigO (εΕΞ,ΕγΙΟ 2)

líesistêneia ao Dilaceramento Extensão Espessura (om) (l/C.,i) Euptura P

Borra oíia natural „..ldia 630 771 ,086 lesvio Padrão 104 74 .028 C a ma 370-803 590-390 n*7r -i t— ,·? «w^a-.la4 5/á I5B/1 -ildia 909 831 .067 Besvio CaGrão 109 r~ .023 Cama 650-1129 696-951 .036-.163 *bii ..Idia 976 31? .067 Besvio Padrão 121 46 .024 Cama 661-1295 632-925 .034-.121 13, > ,jii/ 'aj :édia 1030 679 .060 Besvio Padrão 99 37 .022 Cama 722-1294 551-742 ,029-.098 - 20 I -'..ΛΙΛ3Β*Λ«« I -'..ΛΙΛ3Β*Λ«« 7 i-> .Lj -:4 gPDSilG I)E miPSURA ( .ΙΕΡΙΒΟ 2) cnsão clc Puptiira (lí?a) tensão de Inptura (>;)

Borracha Saturai ..édia 23,8 Q9? Odj 4·»·ου:ιο ladrão 3.2 28 t- a íiiu 5p B-d/BIí 17.7-32,8 720-852 -*ldia 27.2 836 Desvio Padrão 3.2 21 v QulCí 18.7-34.8 788-066 ......Zéf/à-r -Ààlst 25.7 780 Desvio Padrão 2.3 Gaoia 20.4-29.1 702-832 ±5** .ro/D^ xdédia 24.6 720 Desvio Padrão 2.1 20 Cataa 20.9-30.5 671-750 21

x-ffoILíj^Cl.* ..i~U JjXj j^BrXtXOJiiAo ( ^aZ^.í-itIiu 21) 0,

Depois de 7 dias de línveUiecioiento a 70 C xtensão de Luptura <*> -

Desistência ao dilaceraoiento

........U/cQ :.orracíia Ilatural .-leia 415 56G Desvio Dadrão 64 31 f. ama 318-493 515-596 TZ ~ι /"Γ': '\T >/J .LUJf ±J±Í . .laia 567 569 Desvio Padrão 74 33 * aaia 403-637 495-599 lUV’ /-íDDGÍ -sldia 683 550 Desvio Padrão 112 80 Gama 520-814 433-665 15/·* DB/BiT ...edis 621 438 Desvio Dadrão 61 41 sacia 502-700 356-482 - 22

Φ Λ \ã. 7? ι. Λ Ο Λ- *»li kíaí mimti Vi J PPSlPSPlICIi AO j}IMCJH/u.:SIíSO DH BOTOS G0PS10I iSEI 1624 1 d., C Parca Resistência ao Lilaceraraento íli/CP) Cama ,1-rs guiar 529 569-598 á-luuricado 531 426-656 B-regular 474 408-572 B-lubrieado 564 515-620 C-rapular 605 438-809 C-lubricado 543 . 415-674 Ϊ A B _1 1 Â 10 peiprefpsiyos .oipmciPiL Pensão cie Biintural . J?s) Pz tez islo de Ruotura (£) . ledia I-esvio Padrão Gama 25.4 5.2 11.5-35.9 788 43 677-856 lesistencia ao Idlaceraíaento _Π'/g-)

Bztensão de Ouptura / . * \ - Is dia 1'gevío Padrão Cama 492 185 567 82 445-770

Claims (1)

1. Λ?' mmiiwiQf^QEo - 1§ - Processo para a preparação de artigos de borracha nomeadasente perservativos profiláticos ou luvas mádieas ou cirúrgicas, caraoterizado por a) se imergir um molde perfilado numa mistura de látex de borracha aquosa para forma uma película contínua de borracha sobre o referido moldes b) se secar e curar a referida oelí ula de borracha sobre o molde; e c) se remover do molde, a película de borracha curada e seca em que a mistura de latex de borracha aquosa I uma mistura de latex de borracha natural, e um latex de copolímero de estireno-butadieno, na qual se emprega o latex de eopoli- .k ro de estireno-butadieno era proporções compreendida entre 1 a 25 partes aproximadamenie por cem partes, em peso de latex de borracha natural, numa base de solidos, e em cue o copolímero de estireno-butadieno conterá mais do que 50>a em peso de estireno polimerizado, sendo o restante bu-tadieno polimerizado* - 2£ - Processo de acordo com a reivindicação 1, caraoterizado por o copolímero de estireno-butadieno conter entre 75 e 85"’ era peso aproxisiadaraente de estireno polimerizado* Processo de adordo com a reivindicação 1, caraoterizado por se utilizar o latex de copolíoiero de estireno-butadieno em proporções compreendidas entre 10 a 20 partes aproximadamente por 100 partes, era peso, de látex - 24 ~ > «1- Ί de borracha natural, numa base de sólidos* - 4S - irocesso de acordo eom a reivindicação 2, caracterisado por se utilisar o latex de eopolíme-ro de estireno-butadieno em proporçSes coBipreendidas entre 10 e 20 parte aproximadamente por cem partes, em peso, de látex de borracha natural, numa base de sólidos. A requerente reivindica a prioridade do pedido norte-americano apresentado em 11 de Janeiro de 1239* sob o número de série 295,679* Lisboa, 10 de Janeiro de 1390