Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
PL127132B2 - Method of obtaining bi-functional silicone monomers - Google Patents
[go: Go Back, main page]

PL127132B2 - Method of obtaining bi-functional silicone monomers - Google Patents

Method of obtaining bi-functional silicone monomers Download PDF

Info

Publication number
PL127132B2
PL127132B2 PL23341181A PL23341181A PL127132B2 PL 127132 B2 PL127132 B2 PL 127132B2 PL 23341181 A PL23341181 A PL 23341181A PL 23341181 A PL23341181 A PL 23341181A PL 127132 B2 PL127132 B2 PL 127132B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
compounds
halogen atom
hours
reactants
Prior art date
Application number
PL23341181A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL233411A2 (en
Inventor
Bogdan Marciniec
Jacek Gulinski
Wlodzimierz Urbaniak
Original Assignee
Univ Adama Mickiewicza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Adama Mickiewicza filed Critical Univ Adama Mickiewicza
Priority to PL23341181A priority Critical patent/PL127132B2/en
Publication of PL233411A2 publication Critical patent/PL233411A2/xx
Publication of PL127132B2 publication Critical patent/PL127132B2/en

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikono¬ wych na drodze homogennego hydrosililowania alkenów dwufunkcyjnymi wodorosilanami.Znane sa sposoby prowadzenia reakcji addycji trójpodstawionych silanów zawierajacych dwa podstawniki latwo ulegajace kondensacji, takie jak chlorowiec, grupa alkoksylowa lub acetoksylowa, do alkenów-] w obecnosci kompleksów metalijako najbardziej efektywnych katali¬ zatorów hydrosililowania. Metylodwuchlorosilan latwo ulega addycji do heksanu-1, heptenu-1 i oktenu-1 w obecnosci kompleksów palladu (Ger. Offen. 1942798; Chem. Abstr. 73,15497y (1970); Ger.Offen. 2302231, Chem. Abstr. 79, 105400g (1973), niklu (Ger. Offen. 2302231, Chem. Abstr., 79, 105400g (1973); Y.Kiso, M.Kumada, K.Haeda, K.Sumitani, K.Tamao, J. Organometal- . Chem., 50, 311 (1973); Y.Kiso, M. Kumada, K. Tamao, M. Umeno, J. Organometal. Chem., 50, 297 (1973) i platyny (K.Yamamato, T.Hayaski, M.Kumada, J.Organometal.Chem., 118 161 (1976); Ger. Offen. 2302231, Chem. Abstr. 79, 105400g (1973). W reakcjach tych otrzymuje sie addukty typu /^-polaczenia RCH2CH2SiCH3Cl2, gdzie R oznacza grupe allilowa, z wydajnosciami przekraczajacymi 90%. Jednak stosowane katalizatory nie odznaczaja sie trwaloscia, szczególnie kompleksy palladu, ani tez wysoka selektywnoscia (kompleksy palladu i niklu) co utrudnia ich stosowanie w praktyce. Próby addycji fenylodwuchlorosilanu do alkenów-1 w obecnosci /PtCl2/C2H4//2 (A.J.Chalk, J.F.Harrod, J.Am.Chem.Soc, 87, 16 (1965) i CO2/CO/8 (A. J. Chalk, J.F.Harrod, J.Am. Chem. Soc, 89, 1640 (1967) nie doprowadzily do otrzymania alkilofenylodwuchlorosilanów z wysoka wydajnoscia. Metylodwumetoksysilan ulega addycji do alkenów-1 w obecnosci cyklooktadienylowych kompleksów rodu (J. E. Hill, T.A. Nile, J. Organo¬ metal. Chem., 137, 293 (1977) oraz kompleksów platyny (K. Yamamo, T.Hayaski, M.Kumada, J. Organometal. Chem., 28, C37 (1971). Natomiast metylodwuacetoksysilanu nie stosowano dotychczas w reakcji addycji do alkenów-1.Istota wynalazku polega na tym, ze reakcje addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa a X oznacza atom chlorowca,grupe alkoksylowa lub acetoksylowa do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla prowadzi sie w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora o ogólnym wzorze 4, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksano-" 127 132 nie, w atmosferze powietrza pod normalnym cisnieniem w temperaturze wrzenia reagentów lub równiez w atmosferze powietrza lecz pod zwiekszonym cisnieniem i w temperaturze 80 do 120°C.Czas trwania reakcji w kazdym przypadku wynosi od 2 do 6 godzin. Produktem reakcji jest dwufunkcyjny monomer silikonowy, o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa lub acetoksylowa.Wedlug wynalazku w takich samych warunkach, równiez wobec katalizatora, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksanonie, o ogólnym wzorze 4 prowadzi sie znana reakcje addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe fenylowa a X oznacza atom chlorowca do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla. W wyniku reakcji otrzymuje sie dwufunkcyjny monomer silikonowy o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa, X oznacza atom chlorowca, a R2 — grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla.Natomiast dwufunkcyjne monomery silikonowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa otrzymuje sie poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla. Wedlug wynalazku reakcje prowadzi sie wobec katalizatora stanowiacego kompleks rodu o ogólnym wzorze 5, w którym R3podstawnik alkilowy lub arylowy, a Y oznacza atom chlorowca, w czasie 2 do 6 godzin, w atmosferze powietrza, pod normalnym cisnieniem w temperaturze wrzenia reagentów lub pod zwiekszonym cisnieniem w temperaturze 80 do 120°C.Wynalazek pozwala na otrzymywanie znanych dwufunkcyjnych monomerów silikonowych z duzymi wydajnosciami, co uzyskano dzieki zastosowaniu w znanych reakcjach addycji nowych efektywnych ukladów katalitycznych. Stosowane dotychczas uklady katalityczne pozwalaja na osiagniecie podobnych wydajnosci produktów reakcji, jednakze odznaczaja sie o wiele nizsza trwaloscia, zwlaszcza kompleksy palladu, orazbardzo niska selektywnoscia, zwlaszcza kompleksy niklu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nizej podane przyklady.Przyklad I. W ampulce szklanej o pojemnosci 20ml umieszczono J,150g (0,01 mola) metylodwuchlorosilanu, l,122g (0,01 mola) oktenu-1 oraz 0,001 g (10~6M) trój/trójfenylofosfi- no/chlororodu/I/. Ampulke zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze grzejnej w temperaturze 120°C na okres 6 godzin. Otrzymano oktylometylodwuchlorosilan (z wydajnoscia 42% oznaczona chromatograficznie) o gestosci d204= 0,980, wspólczynniku zalamania swiatla n20D= 1,4450 i temperaturze wrzenia 105°C (13hPa). Wartosci te sa zgodne z literaturowymi (A. N. Niesmiejanow, E. C. Czukowskaja, R. H. Frejdlina, Doklady Akad. Nauk SSSR, 112, 271 (1957).Przykladu. W kolbie dwuszyjnej o pojemnosci 50 ml zaopatrzonej w chlodnice zwrotna i termometr umieszczono mieszanine 11,500g (0,1 mola) metylodwuchlorosilanu, 8,42g (0,1 mola) heksanu-1 oraz 0,2ml roztworu kwasu szesciochloroplatynowego roztworzonego w cykloheksa¬ nonie (zawierajacego 10 mg Pt/ml roztworu). Zawartosc kolby ogrzewano w ciagu 10 minut do temperatury wrzenia mieszaniny w przeciagu 2 godzin. Otrzymano heksylomet ylodwuchlorosilan z wydajnoscia 85%. Mieszanine rozdestylowano i zebrano 15,94g (80% produktu, wrzacego w temperaturze 200-202°C, o gestosci d204= 1,040 oraz wspólczynniku zalamania swiatla n20D= 1,4620. Wartosci te sa zgodne z literaturowymi (A. D. Pietrow, W.A. Ponomarenko, B. A.Sokolów, G. O. Odabaszajan Izw. Akad. Nauk, 1206 /1957/).Przyklad III. W reakcji prowadzonej wedlug przykladu I w miejsce oktenu-1 uzyto 0,842 g (0,01 mola) heksenu-1. Otrzymano heksylometylodwuehlorosilan (z wydajnoscia 81% wyzna¬ czona chromatograficznie) zidentyfikowany analogicznie jak w przykladzie II.Przyklad IV.W kolbie dwuszyjnej o pojemnosci 50 ml zaopatrzonej w chlodnice zwrotna i termometr umieszczono mieszanine 8,42g(0,l mola) heksenu-1,13,26g(0,l mola)metylodwueto- ksysilanu oraz 0,2 ml roztworu kwasu szesciochloroplatynowego roztworzonego w cykloheksano¬ nie (zawierajacego 10 mg Pt/ml roztworu). Mieszanine reakcyjna stopniowo podgrzewano w atmosferze powietrza i utrzymywano w temperaturze wrzenia przez okres 3 godzin. Otrzymano127132 3 metylodwuetoksyheksylosilan z wydajnoscia 82% oznaczona chromatograficznie. Po destylacji wydzielono 9,00 g adduktu (75% wydajnosci) o temperaturze wrzenia 218-220°C o gestosci d204 = 0,830 i wspólczynniku zalamania swiatla n2°D = 1,4122. Wartosci te sa zgodne z literaturo¬ wymi, (K. A. Andrianow, B. A. Izmailow, Z.Obszcz. Chim., 35, 1041 (1965)).Przyklad V. W reakcji prowadzonej wedlug przykladu IV w miejsce roztworu kwasu szesciochloroplatynowego uzyto 0,01 g (10~5M) trój/trójfenylofosfino/chlororodu/I/. Otrzyma¬ no metylodwumetoksyheksylosilan z wydajnoscia 68% oznaczona chromatograficznie, zidentyfi¬ kowany analogicznie jak w przykladzie IV.Przyklad VI. W ampulce szklanej o pojemnosci 20ml umieszczono 1,326g (0,01 mola) metylodwuetoksysilanu, l,122g (0,01 mola) oktenu-1 oraz 0,001 g (10"6M) trój/trójfenylofosfi- no/chlororodu/I/. Ampulke zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze grzejnej w temepraturze 80°C na okres 2 godzin. Otrzymano oktylometylodwuetoksyheksylosilan (z wydajnoscia 71% oznaczona chromatograficznie) o gestosci d204 = 0,851, wspólczynniku zalama¬ nia swiatla n20D = 1,4210 i temperaturze wrzenia 110 do 112°C) (13 hPa). Wartosci te sa zgodne z literaturowymi, (B. G. Szachowskij, M. D. Stadniczuk, A. A. Pietrow, Z. Obszcz. Chim., 35, 1031 (1965)).Przyklad VII. W kolbie dwuszyjnej o pojemnosci 50 ml zaopatrzonej w chlodnice zwrotna i x termometr umieszczono mieszanine 17,71 g (0,1 mola) fenylodwuchlorosilanu, 8,42g (0,1 mola) heksenu-1 i 0,1 ml roztworu kwasu szesciochloroplatynowego roztworzonego weykloheksanonie (zawierajacego 10 mg Pt/ml roztworu. Mieszanine stopniowo podgrzano w atmosferze powietrza i utrzymywano w temperaturze wrzenia przez okolo 3 godzin. Otrzymano fenylodwuchloroheksy- losilan z wydajnoscia 95% oznaczona chromatograficznie. Po destylacji wyizolowano 12,6g adduktu (89%) o temperaturze wrzenia 160°C (5 hPa), gestosci d204= 1,001 g/cm3 i wspólczynniku zalamania swiatla n20D= 1,5120. Wartosci te sa zgodne z literaturowymi, (A. N. Niemiejanow, R. H. Frejdlina, E. C. Szukowskaja, Doklady Akad. Nauk. SSSR, 115, 734 (1957)).Przyklad VIII. W ampulce szklanej o pojemnosci 20ml umieszczono 1,62g (0,01 mola) metylodwuacetoksysilanu, 0,842 g (0,01 mola) heksenu-1 oraz 0,02 ml roztworu kwasu szescioch¬ loroplatynowego roztworzonego w cykloheksanonie (zawierajacego 10 mg Pt/ml roztworu).Ampulke zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze grzejnej w temepraturze 120°C na okres 6 godzin. Otrzymano 56% metylodwuacetoksyheksylosilanu.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa lub acetoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczene, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagentów, w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora o ogólnym wzorze 4, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztwo¬ rzony w cykloheksanonie. 2. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa lub acetoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólny wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza pod zwiekszonym cisnieniem, w temperaturze 80-12Ó°C w ciagu 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora o ogólnym wzorze 4, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztwo¬ rzony w cykloheksanonie. 3. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa, zawierajaca od 3 do 8 atomów4 127 132 wegla, a X oznacza atom chlorowca, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosfe¬ rze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagentów w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku sam ych reagentów wobec katalizatora, który stanowi kompleks piatyn y — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksanonie o ogólnym wzorze 4. 4. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosfe¬ rze powietrza, pod zwiekszonym cisnieniem w temperaturze od 80-120°C w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksanonie o ogólnym wzorze 4. 5. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagen¬ tów, w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku sam ych reagentów wobec katalizatora stanowiacego kompleks rodu o ogólnym wzorze 5, w którym R3 oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, a Y oznacza atom chlorowca. 6. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod zwiekszonym cisnieniem, w temperaturze 80 do 120°C, w czasie 2 do 6 godzin, w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora stanowiacego kompleks rodu o ogólnym wzorze 5, w którym R3 oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, a Y oznacza atom chlorowca.(AtfSLCHjCHzR2- Nzór A Nzór Z CH2 =CHRZ Nzór3 Pracowni* Poligraficzni UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl H2PtCL6 (0= 0) (PR33)3RhY Nzór 5 PLThe subject of the invention is a method of obtaining difunctional silicone monomers by homogeneous hydrosilylation of alkenes with difunctional hydrosilanes. There are known methods of addition reaction of trisubstituted silanes containing two easily condensable substituents, such as a halogen, alkoxy or acetoxy group, to alkenes as metal complexes. the most effective hydrosilylation catalysts. Methyl dichlorosilane is readily added to hexane-1, heptene-1 and octene-1 in the presence of palladium complexes (Ger. Offen. 1942798; Chem. Abstr. 73, 15497y (1970); Ger. Offen. 2302231, Chem. Abstr. 79, 105400g (1973), Nickel (Ger. Offen. 2302231, Chem. Abstr., 79, 105400g (1973); Y. Kiso, M. Kumada, K. Haeda, K Sumitani, K. Tamao, J. Organometal-. Chem., 50, 311 (1973); Y. Kiso, M. Kumada, K. Tamao, M. Umeno, J. Organometal. Chem., 50, 297 (1973) and platinum (K. Yamamato, T. Hayaski, M.Kumada, J.Organometal.Chem., 118 161 (1976); Ger. Offen. 2302231, Chem. Abstr. 79, 105400g (1973). These reactions yield adducts of the type i ^ - combinations of RCH2CH2SiCH3Cl2, where R is allyl group, with efficiencies exceeding 90%. However, the catalysts used are not characterized by durability, especially palladium complexes, or high selectivity (palladium-nickel complexes), which makes their application difficult. Attempts to add phenyldichlorosilane to alkenes-1 in the presence of / PtCl2 / C2H4 // 2 (AJChalk, J. F. Harrod, J.Am. Chem. Soc, 87, 16 (1965) and CO2 / CO / 8 (A. J. Chalk, J. F. Harrod, J. Am. Chem. Soc, 89, 1640 (1967) failed to obtain alkylphenyl dichlorosilanes in high yield. Methyldimethoxysilane is added to alkenes-1 in the presence of rhodium cyclooctadienyl complexes (JE Hill, TA Nile, J. Organo-metal. Chem. 137, 293 (1977) and platinum complexes (K. Yamamo, T. Hayaski, M. Kumada, J. Organometal. Chem., 28, C37 (1971). On the other hand, methyldiacetoxysilane has not yet been used in the addition reaction to alkenes-1. The essence of the invention consists in the addition reactions of compounds of the general formula 2, in which R1 is a methyl group and X represents a halogen atom, an alkoxy group or an acetoxy group for compounds of the general formula III, in which R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, carried out in the environment of the reactants themselves in the presence of the catalyst of the general formula IV, which is a platinum complex - hexachloroplatinic acid dissolved in cyclohexane - "127 132 no, in an atmosphere of air under normal pressure at the boiling point of the reactants, or also in an atmosphere of air, but under increased pressure and at a temperature of 80 to 120 ° C. Duration and the response in each case is from 2 to 6 hours. The reaction product is a difunctional silicone monomer of the general formula in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, alkoxy or acetoxy group. According to the invention, under the same conditions, also in the presence of a platinum-hexachloroplatinic acid complex in cyclohexanone of the general formula IV, the known addition reactions of compounds of the general formula II are carried out in which R1 is a phenyl group and X is a halogen atom to compounds of the general formula III, in which R2 is an alkyl group having from 3 to 8 carbon atoms. As a result of the reaction, a difunctional silicone monomer of the general formula I is obtained, in which R1 is a phenyl group, X is a halogen atom, and R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom or an alkoxy group is obtained by subjecting compounds of the general formula 2, in which R1 is a methyl group and X is a halogen atom or the group alkoxy for compounds of general formula 3 in which R 2 is an alkyl group of 3 to 8 carbon atoms. According to the invention, the reactions are carried out in the presence of a rhodium complex catalyst of the general formula 5, in which R 3 is an alkyl or aryl substituent and Y is a halogen atom, for 2 to 6 hours, in an atmosphere of air, under normal pressure at the boiling point of the reactants or under increased pressure. at a temperature of 80 to 120 ° C. The invention makes it possible to obtain the known bifunctional silicone monomers in high yields, which was obtained thanks to the use of new, efficient catalytic systems in known addition reactions. The catalytic systems used so far allow to achieve similar yields of the reaction products, however, they are characterized by much lower stability, especially for palladium complexes, and very low selectivity, especially for nickel complexes. The method according to the invention is illustrated by the examples below. Example I. A glass ampoule with 20 ml of glass is placed in a glass ampoule with a capacity of 20 ml. J, 150 g (0.01 mol) of methyldichlorosilane, 1.12 g (0.01 mol) of octene-1 and 0.001 g (10-6M) of tri (triphenylphosphine) chlorine (I). The ampule was sealed under air and placed in a heating chamber at 120 ° C for 6 hours. The octylmethyl dichlorosilane was obtained (with the yield of 42% determined by chromatography) with the density d204 = 0.980, the refractive index n20D = 1.4450 and the boiling point 105 ° C (13hPa). These values are consistent with the literature (AN Niesmiejanow, EC Czukowska, RH Frejdlina, Doklady Akad. Nauk SSSR, 112, 271 (1957). Example. In a two-necked flask with a capacity of 50 ml, equipped with a reflux condenser and a thermometer, a mixture of 11.500 g (0 1 mole) of methyldichlorosilane, 8.42 g (0.1 mole) of hexane-1 and 0.2 ml of hexachloroplatinic acid in cyclohexanone (containing 10 mg of Pt / ml of solution). The contents of the flask were heated to reflux for 10 minutes. mixture for 2 hours Obtained hexylmethyl dichlorosilane in a yield of 85% The mixture was distilled and collected 15.94 g (80% of the product, boiling at 200-202 ° C, d204 = 1.040 and a refractive index n20D = 1.4620). These values are consistent with the literature (AD Pietrow, WA Ponomarenko, BASokolów, GO Odabaszajan Izw. Akad. Nauk, 1206/1957/). Example III. In the reaction carried out according to example I, instead of octene-1, 0.842 g (0, 01 mol) hexene-1. Hexylmethyldihlorosilane (81% yield, determined by chromatography) was obtained, identified analogously to Example II. Example IV In a 50 ml double-neck flask equipped with reflux condensers and a thermometer, a mixture of 8.42 g (0.1 mole) of hexene-1 was placed, 13.26 g (0.1 mole) of methyldiethoxysilane and 0.2 ml of hexachloroplatinic acid in cyclohexane (containing 10 mg Pt / ml of solution). The reaction mixture was gradually heated under an air atmosphere and held at reflux for a period of 3 hours. Methyl diethoxyhexylsilane was obtained in 82% yield determined by chromatography. After distillation, 9.00 g of the adduct (75% yield) with a boiling point of 218-220 ° C, a density of d204 = 0.830 and a refractive index n2 ° D = 1.4122 were isolated. These values are consistent with the literature (KA Andrianow, BA Izmailow, Z. Obszcz. Chim., 35, 1041 (1965)). Example 5 In the reaction carried out according to example IV, 0.01 g of hexachloroplatinic acid was used instead of hexachloroplatinic acid. (10 ~ 5M) tri (triphenylphosphine) chloro rhodium / I /. Methyl dimethoxyhexylsilane was obtained in a yield of 68%, determined by chromatography, and identified analogously to Example IV. Example VI. In a glass ampoule with a capacity of 20 ml, 1.326 g (0.01 mole) of methyldiethoxysilane, 1.12 g (0.01 mole) of octene-1 and 0.001 g (10.6M) of tri (triphenylphosphine) / chlorodium / I / were placed. in air atmosphere and placed in a heating chamber at 80 ° C for 2 hours. The obtained octylmethyl diethoxyhexylsilane (71% yield, determined by chromatography) was d204 = 0.851, light refractive index n20D = 1.4210 and boiling point 110 to 112 ° C) (13 hPa). These values are consistent with the literature (BG Szachowskij, MD Stadniczuk, AA Pietrow, Z. Obszcz. Chim., 35, 1031 (1965)). Example VII. In a two-necked flask with a capacity of 50 ml equipped with a reflux condenser and a thermometer, a mixture of 17.71 g (0.1 mole) of phenyldichlorosilane, 8.42 g (0.1 mole) of hexene-1 and 0.1 ml of hexachloroplatinic acid in vyclohexanone (containing 10 mg of Pt / ml of solution) was placed The mixture was gradually warmed up under an atmosphere of air and u kept at reflux for about 3 hours. The phenyl dichlorohexylsilane was obtained with a yield of 95% determined by chromatography. After distillation, 12.6 g of adduct (89%) with a boiling point of 160 ° C (5 hPa), a density of d204 = 1.001 g / cm3 and a refractive index n20D = 1.5120 were isolated. These values are consistent with the literature (A. N. Niemiejanow, R. H. Frejdlina, E. C. Szukowska, Doklady Akad. Nauk. SSSR, 115, 734 (1957)). Example VIII. A 20 ml glass ampoule contains 1.62 g (0.01 mole) of methyldiacetoxysilane, 0.842 g (0.01 mole) of hexene-1 and 0.02 ml of hexachloroplatinic acid in cyclohexanone (containing 10 mg of Pt / ml of solution). The ampulke was sealed in air and placed in a heating chamber at 120 ° C for 6 hours. 56% of methyldiacetoxyhexylsilane was obtained. Patent claims 1. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula 1, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, alkoxy or acetoxy group, by submitting compounds of general formula II, in which R1 and X are as defined above, to compounds of general formula III, in which R2 has the above-mentioned meaning, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at at the boiling point of the reactants for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of a catalyst of the general formula IV, which is a platinum-hexachloroplatinic acid complex dissolved in cyclohexanone. 2. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, alkoxy or acetoxy group, by subjecting compounds of the general formula to addition reaction 2, in which R1 and X have the meaning given above to the compounds of general formula III, in which R2 has the meaning given above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air under increased pressure at a temperature of 80-12 ° C during 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of a catalyst of general formula IV, which is a platinum-hexachloroplatinic acid complex dissolved in cyclohexanone. 3. A method for the preparation of difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a phenyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom by subjecting compounds of general formula II to addition reaction, wherein R1 and X are as defined above for compounds of general formula III, in which R2 is as defined above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at the boiling point of the reactants for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of the catalyst, which is a complex of pyatin y - hexachloroplatinic acid dissolved in cyclohexanone of the general formula 4. 4. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula 1, where R1 is a phenyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, by subjecting compounds of general formula II, wherein R1 and X have the above meaning for compounds of general formula III, in which R2 has the meaning given above, characterized in that the addition reactions are carried out in an air atmosphere under increased pressure at a temperature of 80-120 ° C for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of the catalyst, which is a platinum complex - hexachloroplatinic acid dissolved in cyclohexanone of the general formula 4. 5. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula 1, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms and X is a halogen atom or an alkoxy group, by addition of compounds of general formula 2, wherein R 1 and X are as defined above, to compounds of general formula 3, in which R 2 is as defined above, characterized by that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at the boiling point of the reactants, for 2 to 6 hours, and in the environment alone of these reactants in the presence of a rhodium complex catalyst of the general formula in which R3 is an alkyl or aryl substituent and Y is a halogen atom. 6. A method for the preparation of difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom or an alkoxy group by subjecting compounds of general formula II to addition reaction, in which R1 and X are as defined above, to compounds of general formula III, in which R2 is as defined above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under increased pressure, at a temperature of 80 to 120 ° C, at for 2 to 6 hours, in the environment of the reactants themselves, in the presence of a rhodium complex catalyst of the general formula 5, in which R3 is an alkyl or aryl substituent, and Y is a halogen atom. PRL. Mintage 100 copies Price PLN 100 H2PtCL6 (0 = 0) (PR33) 3RhY Model 5 PL

Claims (6)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa lub acetoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczene, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagentów, w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora o ogólnym wzorze 4, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztwo¬ rzony w cykloheksanonie.Claims 1. A method for the preparation of difunctional silicone monomers of the general formula, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, alkoxy or acetoxy group, by subjecting compounds to general formula 2, in which R1 and X have the meaning given above, to compounds of general formula 3, in which R2 has the above meaning, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at the boiling point of the reactants, for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of a catalyst of the general formula IV, which is a platinum-hexachloroplatinic acid complex dissolved in cyclohexanone. 2. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa lub acetoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólny wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza pod zwiekszonym cisnieniem, w temperaturze 80-12Ó°C w ciagu 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora o ogólnym wzorze 4, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztwo¬ rzony w cykloheksanonie.2. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, alkoxy or acetoxy group, by subjecting compounds of the general formula to addition reaction 2, in which R1 and X have the meaning given above to the compounds of general formula III, in which R2 has the meaning given above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air under increased pressure at a temperature of 80-12 ° C during 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of a catalyst of general formula IV, which is a platinum-hexachloroplatinic acid complex dissolved in cyclohexanone. 3. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa, zawierajaca od 3 do 8 atomów4 127 132 wegla, a X oznacza atom chlorowca, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosfe¬ rze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagentów w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku sam ych reagentów wobec katalizatora, który stanowi kompleks piatyn y — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksanonie o ogólnym wzorze 4. 4. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosfe¬ rze powietrza, pod zwiekszonym cisnieniem w temperaturze od 80-120°C w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora, który stanowi kompleks platyny — kwas szesciochloroplatynowy roztworzony w cykloheksanonie o ogólnym wzorze3. A method for the preparation of difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a phenyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom by subjecting compounds of general formula II to addition reaction, wherein R1 and X are as defined above for compounds of general formula III, in which R2 is as defined above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at the boiling point of the reactants for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of the catalyst, which is a complex of pyatin y - hexachloroplatinic acid dissolved in cyclohexanone of the general formula 4. 4. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula 1, in which R1 is a phenyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom, by subjecting compounds of general formula II, wherein R1 and X have the above meaning for compounds of general formula III, in which R2 has the meaning given above, characterized in that the addition reactions are carried out in an air atmosphere under increased pressure at a temperature of 80-120 ° C for 2 to 6 hours and in the environment of the reactants themselves in the presence of a catalyst, which is a platinum complex - hexachloroplatinic acid dissolved in cyclohexanone of the general formula 4.4. 5. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod normalnym cisnieniem, w temperaturze wrzenia reagen¬ tów, w czasie 2 do 6 godzin oraz w srodowisku sam ych reagentów wobec katalizatora stanowiacego kompleks rodu o ogólnym wzorze 5, w którym R3 oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, a Y oznacza atom chlorowca.5. The method of obtaining difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom or an alkoxy group by subjecting compounds of general formula 2 to addition reaction, wherein R1 and X are as defined above for compounds of general formula III, in which R2 is as defined above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under normal pressure, at the boiling point of the reactants, for 2 up to 6 hours and in the environment of the reagents themselves in the presence of a rhodium complex catalyst of the general formula 5 in which R3 is an alkyl or aryl substituent, and Y is a halogen atom. 6. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych monomerów silikonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 3 do 8 atomów wegla, a X oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa, poprzez poddanie reakcji addycji zwiazków o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, do zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze reakcje addycji prowadzi sie w atmosferze powietrza, pod zwiekszonym cisnieniem, w temperaturze 80 do 120°C, w czasie 2 do 6 godzin, w srodowisku samych reagentów wobec katalizatora stanowiacego kompleks rodu o ogólnym wzorze 5, w którym R3 oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, a Y oznacza atom chlorowca. (AtfSLCHjCHzR2- Nzór A Nzór Z CH2 =CHRZ Nzór3 Pracowni* Poligraficzni UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl H2PtCL6 (0= 0) (PR33)3RhY Nzór 5 PL6. A method for the preparation of difunctional silicone monomers of the general formula I, in which R1 is a methyl group, R2 is an alkyl group containing from 3 to 8 carbon atoms, and X is a halogen atom or an alkoxy group by subjecting compounds of general formula II to addition reaction, in which R1 and X are as defined above, to compounds of general formula III, in which R2 is as defined above, characterized in that the addition reactions are carried out in an atmosphere of air, under increased pressure, at a temperature of 80 to 120 ° C, at for 2 to 6 hours, in the environment of the reactants themselves, in the presence of a rhodium complex catalyst of the general formula, in which R3 is an alkyl or aryl substituent and Y is a halogen atom. (AtfSLCHjCHzR2- Nzór A Nzór Z CH2 = CHRZ Nzór3 Pracownia * Poligraficzni UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 100 H2PtCL6 (0 = 0) (PR33) 3RhY Nzór 5 PL
PL23341181A 1981-10-12 1981-10-12 Method of obtaining bi-functional silicone monomers PL127132B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23341181A PL127132B2 (en) 1981-10-12 1981-10-12 Method of obtaining bi-functional silicone monomers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23341181A PL127132B2 (en) 1981-10-12 1981-10-12 Method of obtaining bi-functional silicone monomers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233411A2 PL233411A2 (en) 1982-08-16
PL127132B2 true PL127132B2 (en) 1983-09-30

Family

ID=20010219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23341181A PL127132B2 (en) 1981-10-12 1981-10-12 Method of obtaining bi-functional silicone monomers

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL127132B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1085022A1 (en) * 1998-09-14 2001-03-21 Dow Corning Asia, Ltd. A method of manufacturing an acyloxysilane compound having functional groups bonded to silicon atoms via Si-C- bonds
EP1006118A3 (en) * 1998-12-01 2002-01-02 Dow Corning Asia, Ltd. Method for synthesizing organosilicon compounds that contain a group bonded to silicon across the SI-C bond

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1085022A1 (en) * 1998-09-14 2001-03-21 Dow Corning Asia, Ltd. A method of manufacturing an acyloxysilane compound having functional groups bonded to silicon atoms via Si-C- bonds
EP1006118A3 (en) * 1998-12-01 2002-01-02 Dow Corning Asia, Ltd. Method for synthesizing organosilicon compounds that contain a group bonded to silicon across the SI-C bond

Also Published As

Publication number Publication date
PL233411A2 (en) 1982-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Speier et al. The addition of silicon hydrides to olefinic double bonds. Part II. The use of group VIII metal catalysts
US3296291A (en) Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
US3410886A (en) Si-h to c=c or c=c addition in the presence of a nitrile-platinum (ii) halide complex
KR100595948B1 (en) Silicon Hydrogenation Reaction Catalyst
Dash et al. Catalytic hydrosilylation of terminal alkynes promoted by organoactinides
EP0232551B1 (en) Novel process for promoting hydrosilation reactions using a second hydrosilane
JP3864070B2 (en) Method for producing organosilane
Marciniec et al. Catalysis of hydrosilylation: VII. Catalysis of hydrosilylation of C C bonds by ruthenium phosphine complexes
JPS63146890A (en) Production of epoxyorganoalkoxysilanes
US3987009A (en) Transition metal catalyst compositions
US4536344A (en) Process for formylating aryl halides
Kaesz et al. Perfluorovinyl Metallic COMPOUNDS1
PL127132B2 (en) Method of obtaining bi-functional silicone monomers
US3445495A (en) Polymers and telomers of silacyclobutanes
Hasebe et al. Thermolysis Reactions of cis-PtR (SiPh3)(PMe2Ph) 2 in Solution
Huc et al. Organogermanium dendrimers
US4533744A (en) Hydrosilylation method, catalyst and method for making
Jung et al. Direct synthesis of bis (silyl) methanes containing silicon-hydrogen bonds
JPH0753719A (en) Preparation of fluorine-containing organopolysiloxane compound
JP4265117B2 (en) Method for producing novel silsesquioxane having protected catechol group
US5049688A (en) Allyl cyclosilalactams
Vybíral et al. Hydrosilylation of allylamine catalysed by platinum complexes
CA1327044C (en) Silylation method
EP0284873B1 (en) Silylation method
JP3563811B2 (en) Polyfluoroaralkylsilane derivative and method for producing the same