Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
RS20050026A - Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže - Google Patents
[go: Go Back, main page]

RS20050026A - Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže - Google Patents

Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže

Info

Publication number
RS20050026A
RS20050026A YUP-2005/0026A YUP20050026A RS20050026A RS 20050026 A RS20050026 A RS 20050026A YU P20050026 A YUP20050026 A YU P20050026A RS 20050026 A RS20050026 A RS 20050026A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
alkyl
compound
haloalkyl
alkoxy
hydrogen
Prior art date
Application number
YUP-2005/0026A
Other languages
English (en)
Inventor
Masamitsu Tsukamoto
Mark Read
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd., filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.,
Publication of RS20050026A publication Critical patent/RS20050026A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Jedinjenje koje ima formulu u kome su Y, X, Z, T i Q definisani kao u specifikaciji.

Description

NOVI DERIVATI BENZOHIDRAZIDA KAO HERBICIDNEIDESIKANTNE
KOMPOZICIJE KOJE GA SADRŽE
POZADINA PRONALASKA
Oblast pronalaska
Ovaj pronalazak se odnosi na nove derivate benzohidrazida, njihove soli i kompozicije koje ga sadrže, intermedijare, postupke za njegovu proizvodnju i upotrebu kao herbicida.
Opis odgovarajućeg stanja tehnike
EP 195346 prikazuje herbicidnu korist derivata uracila, kod kojih je fenilni prsten opisanih jedinjenja supstituisan sa karboksilnom vrstom. JP 01139581 i WO 92/06962 prikazuju benzohidrazide, kod kojih je fenilni prsten opisanih jedinjenja supstituisan sa tetrahidroftalamidnom i pirazolnom vrstom, respektivno. W 099/52878 opisuje benzohidrazidne derivate sa piridazinonskom vrstom. EP 0745599 opisuje tiotrionske derivate kao intermedijare. WO 97/33875 i WO 97/40018 prikazuju benzonitrilne derivate. Ftalimidni derivat je prikazan u Indian J. Chem., Sect. B (1986), 25B (3), 308-311. Uprkos širokoj pokrivenosti ovih patenata i literature opšta struktura ovih pronalaska još nije opisana.
Specifični benzohidrazidi i odgovarajuća jedinjenja koja imaju formulu I prikazanu dole su nova i mogu biti upotrebljena za efikasnu kontrolu različitih biljnih vrsta sa širokim ili travnatim lišćem.
KRATAK OPIS PRONALASKA
Pronalazak opisuje postupak za kontrolu neželjene vegetacije kod biljnih vrsta pomoću primene na mestu useva sa efektivnom količinom jedinjenja koja su opisana u njemu. Ova prijava opisuje izvesne derivate benzohidrazida koji imaju herbicidna svojstva sa formulom (I) uključujući sve geometrijske, tautomerne i stereoisomerne oblike jedinjenja, i njegove soli, kao i kompozicije koje ga sardže i postupke za dobijanje ovih jedinjenja.
u kome
X je vodonik ili halogen;
Yje prikazan daje vodonik, halogen, nitro, (C1.4) alkil, (C4.4) alkoksi, (C1.4) haloalkil ili (C1.4) haloalkoksi;
Tje prikazan daje N ili CH;
Z je jedna od sledećih grupa;
A je is kiseonik, sumpor ili NR4;
Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, cijano, (Ci_6) alkil, (C1.6) haloalkil,( C\. q)alkoksi,(C 1.6) haloalkoksi,( C\. q)alkoksialkil, (C2.6) alkinil ,(C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi,( C^ q)cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (C1.6) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) haloalkilkarbonil, (C4.6) alkilkarboniloksi, (C1.6) haloalkilkarboniloksi, (C4.6) alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci_6) haloalkilitokarbonil, (Ci_6) alkoksitiokarbonil, (Ci_6) haloalkoksitiokarbonil,(Ci_6) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci^) alkiltio, ariltio, (C2.6) alkeniltio, (C2-6) alkiniltio, (Ci_6) alkilsulfinil, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2.6) alkenilsulfonil, (C2-6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, gde svaka od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksi, (Ci-6) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci_6) alkilkarbonil, (Ci-6) alkilkarboniloksi, (Ci-e) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci.6) haloalkoksikarbonil, (Ci.6) alkilsulfonil, (Ci.6) haloalkilsulfonil, aril, haloaril, alkoksiaril, arioksi, ariltio, haloariloksi, heteroaril, heteroariloksi i (C3.7) cikloalkil;
Kada se grupe R2i R3posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane, onda se one posmatraju kao grupe koje su tro- do sedmočlani prstenovi koji su supstituisani ili
nesupstituisani i opciono sadrže kiseonik, karbonil, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci^) alkil, (Ci-6) haloalkil, (Ci_6) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (C4.6) haloalkilkarbonil, (Ci_6) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (C1.6) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (C4.6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci-6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril ili (C3.7) cikloalkil;
R5i R^su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci_6) alkil, (C2-6) alkenil, (C2-6) alkinil, (Ci^) alkoksikarbonil i heteroarilkarbonil;
u kojim bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, ( C\. q) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci_6) alkilkarbonil, (C4.6) alkilkarboniloksi, (C4.6) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci_6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci-6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
Kada se grupe R5i R? posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane, onda se one posmatraju kao grupe koje imaju tro- do sedmočlani supstituisan ili nesupstituisan prsten koji sadrži opciono kiseonik, karbonil, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci-g) alkil, (Ci-6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci-6) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilamino-karbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci-6) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkil-sulfonil, aril, heteroaril ili (C^) cikloalkil;
Grupa R7može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (C2-6) alkenil ili (C2-6) alkinil gde bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci_g) alkil, (Ci-6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, ( Ci. q) haloalkilkarbonil, (Ci-6) haloalkilkarboniloksi, (Ci_6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (C4.6) alkilsulfonil, (Ci_6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
M je halogen, dihlorjodat, tetrahlorjodat, sulfat, nitrat, formijat, acetat, propionat ili butilat. Q je izabran od;
u kojoj
Ai i A2su nezavisno kiseonik ili sumpor;
Rg je vodonik, halogen, cijano, nitro, formil, ((4.4) alkil, (C1.4) haloalkil, amino, (C1.4) alkilamino, (C1.4) haloalkilamino, (C1.4) alkoksiamino, (C1.4) haloalkoksiamino, (C1.4) alkilkarbonil, (C4.4) haloalkilkarbonil, (C1.4) haloalkoksikarbonil, (C4.4) alkilkarbonilamino, (C1.4) haloalkilkarbonilamino, (C1.4) alkoksikarbonilamino, (C1.4) haloalkoksikarbonil-amino,(Ci.6) alkoksialkil, (Ci.6) haloalkoksialkil, (Ci.6) alkiltio, (Ci.6) haloalkiltio, (C2-6)alkenil, (C2-6) haloalkenil, (C2.6) alkinil ili (C2-6) haloalkinil;
Rg i Riosu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C4.4) alkil, (Ci_4) haloalkil, (C4.4) alkoksi, (C1.4) haloalkoksi, (C2-6) alkenil, (C2-6) haloalkenil.
Rni R12su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, (C1.3) alkil, (C1.3) haloalkil, hidroksi, (C1.3) alkoksi, (Ci_3) haloalkoksi, cijano, nitro, amino ili ( C\. q) alkilamino;
Kada se grupe Rni Ri2posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane one tada predstaljaju tro- do sedmočlane supstituisane ili nesupstituisane prstenove opciono koji sadrže kiseonik, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci.6) haloalkilkarbonil, (Ci_6) haloalkilkarboniloksi, (C1.6) alkoksi, (Ci_6) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci_6) haloalkoksi, (C1.6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril ili (C3.7) cikloalkil;
R13može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C4.4) alkil, (C4.4) alkoksi, (C1.4) haloalkoksi, (C4.4) alkiltio, (C1.4) haloalkiltio, (C1.4) alkilsulfinil, (C1.4) haloalkilsulfinil, (C1.4) alkilsulfonil, (C1.4) haloalkilsulfonil, (C2-6) alkenil ili (C2_6) haloalkenil.
G je azot ili CR15;
G'je karbonil, NR14, kiseonik, S(0)n** ili CR15R16;
R14može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (Ci^) alkilkarbonil,
(Ci_6) haloalkilkarbonil, arilkarbonil i heteroarilkarbonil;
u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci-g) alkil, (Ci-6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-6) alkoksi, (Ci-6) alkoksikarbonil, aminokarbonil, ( Ci. q) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci-6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
Ri5i Ri6su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, hidroksi, merkapto, amino, cijano, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci_6) alkoksi, (Ci_6) haloalkoksi, (Ci^) alkoksialkil, (C2-6) alkinil ,(C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C3_6) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (Ci.6) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) haloalkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, ( C\. q) haloalkilkarboniloksi, (Ci_6) alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci^) haloalkilitokarbonil, (Ci^) alkoksitiokarbonil, (Ci^) haloalkoksiitokarbonil, (C1.6) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (C1.3) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (C2-6) alkiniltio, (Ci^) alkilsulfinil, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, (C2.6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, u kojim bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci_6) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci-a) alkilkarbonil, (C4.6) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci_6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (C4.6) alkilaminokarbonil, ( C\. q) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, ( C\. q) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
n i m su nezavisni jedan od drugog i predstaljaju broj od 0 do 2; predvidjeno je da m+n je 2, 3 ili 4;
n* je 0 ili 1;
n<**>predstalja broj od 0 do 2;
Poželjna formula (I) jedinjenja ovog pronalaska je takva u kojoj
X je vodonik ili halogen;
Y je predstaljen kao vodonik, halogen, nitro, (C1-4) haloalkil ili (C1-4) haloalkoksi;
Tje CH;
Z je izabran iz grupe (II), (III) ili (V);
A je kiseonik ili sumpor;
Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, ( Ci. q) alkoksi, (Ci-6) haloalkoksi, (Ci^) alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C3.6) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, ( C\. q) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C4.3) alkiltio, (C 1^) alkoksikarbonil, (Ci_6) haloalkoksikarbonil, (Ci.6) alkiltiokarbonil, (Ci_6) alkoksitiokarbonil, (Ci.6) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci^) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (Ci^) alkilsulfinil, (C2.6)alkenilsulfinyl, (C2_6) alkinilsulfinil, (Ci.6) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, arilsulfonil, u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksi,( C^)alkil, (Ci.6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci-6) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (C4.6) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (C4.6) alkilsulfonil, (C4.6) haloalkilsulfonil, aril, haloaril, alkoksiaril, arioksi, ariltio,
haloariloksi, heteroaril, heteroariloksi and (C3.7) cikloalkil;
R5i Rg su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži (Ci^) alkil, (C2_6) alkenil, (C2.6) alkinil, (Ci^) alkoksikarbonil i heteroarilkarbonil; u kojoj svaka od ovih grupa može biti opciono supstitusana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, ( Ci. q) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (C4.6) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
R7može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (C2.6) alkenil ili (C2-6) alkinil;
Q je izabran od Qi, Q3, Q5, Q7, Q9ili Qi0;
u kojoj
Ai i A2su nezavisni i mogu biti kiseonik ili sumpor;
Rg je vodonik, (C4-4) alkil, (Ci_4) haloalkil, amino;
R9i Riosu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C1.4) alkil, (C4.4) haloalkil, (C4.4) alkoksi, (C4.4) haloalkoksi, (C2-6) haloalkenil,
R13može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, (C1.4) alkil, (C1.4) alkoksi, (C1.4) haloalkoksi, (C1.4) alkiltio, (C14) haloalkiltio, (Ci_4) alkilsulfinil, (C1.4) haloalkilsulfinil; (C1-4) alkilsulfonil ili (C1.4) haloalkilsulfonil,
G' je karbonil, NRu, kiseonik, S(0)n** ili CR15R16;
Ruje vodonik ili (Ci^) alkil;
R15i Ri6su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, hidroksi, amino, cijano, (Ci_6) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkoksi, (Ci^) haloalkoksi,( Ci. q)alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (Ci^) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) haloalkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-e) alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci^) haloalkiltiokarbonil, (Ci^) alkoksitiokarbonil, (Ci^) haloalkoksitiokarbonil, (Ci^) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (C1.3) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (C2.6) alkiniltio, (C4.6) alkilsulfinyl, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, (C2-6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili još jednom od sledećih grupa koja sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci^) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (C4.6) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (C4.6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil;
n i m su nezavisni jedan od drugog i predstaljaju broj od 0 do 2; predvidjeno je da m+n je 2,3 ili 4;
n** predstalja broj od 0 do 2;
Veoma poželjna formula (I) jedinjenja ovog pronalaska je takva u kojoj
X i Y su nezavisni jedan od drugog i predstaljaju vodonik ili halogen;
Tje CH;
Z je izabran iz grupe (II) ili (V);
A je kiseonik;
Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci_6) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkoksi, (Ci^) haloalkoksi,( C\^)alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C^) ciklokarbonil, karboksi, (C\^) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) alkiltio, (Ci^)
alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil,( Ci. q)alkoksitiokarbonil, (Ci^)
alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci^) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (Ci_6) alkilsulfinil, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, arilsulfonil,
R5i Resu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži (Ci_6) alkil, (C2_6) alkenil, (C2-6) alkinil;;
R7može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci_6) alkil, (C2-6) alkenil ili (C2-&) alkinil;
Q je izabran od Qi, Q3ili Qs;
u kojoj
Ai i A2su kiseonik;
Rg je (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, amino;
Rg i Riosu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, (C4.4) alkoksi, (C1.4) haloalkoksi, (C2.g) alkenil, (C2-6) haloalkenil;
R13može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C 1.4)alkoksi,
(C1.4) haloalkoksi, hidroksi;
Neka jedinjenja koja imaju formulu (I) mogu graditi soli sa organskim i neorganskim kiselinama, propargil i alil halogenide, dimetilsulfate, itd. So jedinjenja predstaljenog sa formulom (I) može biti slučaj da je Z grupa VI ili VII u formuli (I).
U definicijama datim gore, sve dok nisu alkil, alkenil, alkinil i halogen definisani ili pomenuti, izraz alkil je upotrebljen, bilo sam ili u reči jedinjenja kao što je "haloalkil" ili "alkilkarbonil", da označi ravan niz ili razgranat niz koji sadrži 1 do 6 ugljenikovih atoma. Izrazi alkenil i alkinil označavaju ravan niz ili razgranat niz alkena i alkina, respektivno, koji sadrže 2 do 6 ugljenikovih atoma i izraz halogen bilo sam ili u reči jedinjenja kao što je haloalkil označava fluor, hlor, brom ili jod.
Dalje, haloalkil je predstavljen sa alkil grupom koja je delimično ili potpuno supstituisana sa atomima halogena koji mogu biti isti ili različiti. Izraz ili deo izraza "aril" ili "heteroaril" je definicija za takve monociklične ili spojene biciklične prstenove u kojima najmanje jedan prsten podleže Hikelovom (Huckel) pravilu i sadrži 0 do 4 heteroatoma, primeri uključuju: fenil, furil, furazanil, tienil, pirolil, pirazolil, oksazolil, oksadiazolil, imidazolil, izoksazolil, tiazolil, tiadiazolol, izotiazolil, tetrazolil, piridinil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, hinolil, izohinolil, hinoksalinil, benzofuranil, 2,3-dihidrobenzofuranil, izobenzofuranil, benzotienil, benzodioksolil, hromanil, indolinil, izoindolil, nafdl, tienofuranil i purinil. Ovi prstenovi mogu biti vezani preko bilo kog mogućeg ugljenika ili azota, na primer, kada je aromatični sistem furil, tada može biti 2-furil ili 3-furil, kada je pirolil aromatični sistem je 1-pirolil, 2-pirolil ili 3-pirolil, kada je naftil, karbobiciklični aromatični prsten je 1-naftil ili 2- naftil i kada je benzofuranil aromatični prsten je sistem koji može biti 2-, 3-, 4-, 5-, 6- ili 7-benzofuranil.
DETALINI OPIS PRONALASKA
Jedinjenja opisana sa formulom (I) mogu biti napravljena pomoću postupaka kao što su ovde opisani. Upotrebom komercijalno dostupnih polaznih materijala ili takvih čije sinteze su poznate u tehnici, jedinjenja ovog pronalaska se mogu napraviti korišćenjem postupaka opisanih u sledećim Semama ili korišćenjem njihovih modifikacija koje su u okviru polja ove oblasti.
Polazna karboksilna kiselina predstavljena sa formulom (VIII) u Šemi 1 može biti napravljena prema postupku iz literature (WO 8810254). Karboksilna kiselina se prevodi u odgovarajući halogenid kiseline predstavljen sa formulom (IX) pomoću tretmana sa agensima za halogenovanje, kao što su tionilhlorid ili oksalilhlorid, sa ili bez rastvarača, na temperaturi izmedju 0 °C i 100 °C u toku 0,5 do 12 sati. Primeri rastvarača koji se koriste za ovu reakciju uključuju halogenovane alkil rastvarače kao što su dihlorometan, hloroform ili aromatične rastvarače kao što su benzen, toluen, ksilen, itd. Rastvarač se ukloni pod sniženim pritiskom, a jedinjenje zatim izoluje i prečisti. Jedinjenje formule (XI) može biti napravljeno pomoću reakcije kondenzacije jedinjenja formule (IX) sa odgovarajućim derivatima hidrazina predstavljenih formulom (X). Reakcija se izvodi sa ili bez prisustva baze kao što su trietil amin ili l,8-diazabiciklo[5.4.0]undek-7-en (DBU) na temperaturi izmedju 0 °C i 100 °C u toku 0,5 do 24 sati. Opisan postupak u Semi 1 se, takodje, može primeniti za sinteze analoga tiobenzohidrazida koji imaju formulu (XI).
Proizvod predstavljen sa formulom (XIII) u Šemi 2 može biti napravljen iz jedinjenja formule (XII) pomoću tretmana sa nekim elektrofilom kao što je dimetilsulfid u prisustvu baze kao što je kalijum-karbonat u nekom inertnom rastvaraču kao što su aceton ili toluen. Reakcija može da se izvodi na temperaturi izmedju 0 °C i 200 °C u toku od 0,5 do 48 sati.
Jedinjanja predstavljena sa formulama (XII) i (XIV) u Šemi 3 mogu biti napravljena iz odgovarajućih jedinjenja predstavljenih sa formulom (XII') preko tretmana sa nekim elektrofilom kao što su metiljodid ili acetilhlorid u nekom inertnom rastvaraču kao što je dioksan u prisustvu baze kao što je natrijum-karbonat. Jedinjenja formula (XII) ili (XTV) mogu biti prevedena u odgovarajuće derivate kvaternernih soli predstavljenih formulama (XIII) ili (XV). Reakcija se može izvesti prema opštem postupku opisanom u Šemi 2.
Jedinjenja predstavljena sa formulom (XVI) u Šemi 4 mogu biti napravljena iz jedinjenja formule (IX) pomoću reakcije sa odgovarajućim derivatima hidrazona predstavljenim sa formulom (X') u inertnom rastvaraču, kao što je tetrahidrofuran (THF) ili toluen, sa ili bez baze, kao što su trietilamin, DBU ili kalijum-karbonat, na temperaturi izmedju 0 °C i 150 °C u toku 0,5 do 24 sata. Opisan postupak u Šemu 4 može, takodje, da se primeni za sinteze analoga tiobenzohidrazida formule (XVI).
Supstituisani derivati predstavljeni sa formulama (XVI) i (XVIII) u Šemi 5 mogu biti dobijeni iz jedinjenja formule (XVII) pomoću tretmana sa nekim elektrofilom, kao što su metiljodid ili acetilhlorid. Reakcija može da se izvede u prisustvu baze, kao što su trietilamin ili natrijum-karbonat, u inertnom rastvaraču kao što je 2-butenon na temperaturi izmedju 0 °C i 150 °C u toku 0,5 do 24 sata.
Jedinjenje predstavljeno sa formulom (XXII) u Svemi 6 može biti napravljeno iz jedinjenja sa formulom (XXI) preko reakcije sa hidrazinom sa ili bez baze, kao što je natrijum-karbonat. Reakcija može da se izvede u inertnom rastvaraču, kao što je toluen na temperaturi izmedju -10 °C do 150 °C u toku 0,5 do 24 sata. Jedinjenje formule (XVII) može biti napravljeno iz jedinjenja formule (XXII) preko reakcije kondenzacije sa aldehidom ili ketonom u inertnom rastvaraču, kao što je DMF, sa ili bez katalizatora, kao što je p-toluenesulfonska kiselina ili natrijum-karbonat, na temperaturi izmedju -10 °C i 150 °C u toku 0,5 do 24 sata.
Jedinjenje predstavljeno sa formulom (XXIII) u Šemi 7 može da se napravi prema postupku iz literature (EP 361114). Jedinjenje formule (XXIV) može biti napravljeno prema opštem postupku opisanom u Šemi 1. Jedinjenje formule (XXTV) se zatim prevodi u odgovarajući analog sumpora predstavljen sa formulom (XXV) pomoću tretmana sa tipičnim reagensom kao što je Loavsonov (Lawessin) reagens. Jedinjenja sa formulama (XXVI) ili (XXVII) mogu biti napravljena prema opštim postupcima opisanim i Šemi 2.
Jedinjenja predstavljena sa formulama (XI) i (XVI) u Šemi 8 mogu biti napravljena iz jedinjenja sa formulom (VIII) preko reakcije kuplovanja sa odgovarajućim derivatom hidrazina u prisustvu reagensa za dehidrataciju kao što je 1,3- dicikloheksilkarbodiimid (DCC). Reakcija može da se izvede sa ili bez baze, kao što je N,N-dimetilaminopiridin (DMAP), u inertnom rastvaraču, kao što je dihlorometan, na temperaturi izmedju -10 °C i 100 °C u toku 0,5 do 24 sata.
Jedinjenje predstavljeno sa formulom (XXIX) u Šemi 9 može biti napravljeno iz jedinjenja sa formulom (XXVIII). Nitrovanje može da se izvede pomoću tretmana sa agensom za nitrovanje, kao što je azotna kiselina, na temperaturi izmedju -30 °C i 60 °C u toku 0,5 do 6 sati. Jedinjenje formule (XXIX) se zatim prevodi u odgovarajući anilin predstavljen sa formulom (XXX) pomoću tipičnog postupka redukcije, na primer, sa gvoždjem u kiseloj sredini, kao što je sirćetna kiselina, ili preko katalitičke hidrogenacije. Derivati uracila predstavljeni sa formulom (XXXII) mogu biti napravljeni analogno sa poznatim postupkom (US 4859229).
PRIMER1
Dobijanje metil estra 2-hlor-5-(3,6-diWdr<>3-meu^ (2^-pirimidinil)-N-[l-CJ-dimeu^etil)-2,2-dimeulpropiHden]-4-fluorbenzenkarbohidrazonske kiseline Qedinjenje br.
5-6)
Korak 1 Dobijanje 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-meu^-2,rfdiokso-4-^ fluorbenzoeve kiseline
Etil estar2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-M benzoeva kiselina (5,2 g) se rastvori u metilenhloridu (100 ml) i bortribromid (10 g) se doda u kapima na sobnoj temperaturi. Reakciona smeša se meša u toku tri sata na ovoj temperaturi i izlije u ledenu vodu. Dobijena smeša se ekstrahuje sa etilacetatom. Organska faza se pere sa slanom vodom (x 3) i suši preko anhidrovanog Na2S04. Rastvarač se ukloni pod sniženim pritiskom i dobija se naslovljeno jedinjenje (4,3 g) u obliku bele čvrste supstance.
Korak 2 Dobijanje 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-meul-2,6-diokso-4-(trifl^ fluorbenzoil hlorida
U rastvor 2-hlor-5- (3,6-dihidro-3-meul-2,6-diokso-4- (trifluormetil)-l ( 2B)-pirimidinil)-4-fluorbenzoeve kiseline (4 g) u hlorformu (100 ml), koji se meša, doda se oksalil hlorid (1,8 g) i nekoliko kapi N,N-dimetilformamida (DMF) na sobnoj temperaturi. Dobijena smeša se meša u toku tri sata na istoj temperaturi i zatim filtrira kroz Celit. Filtrat se koncentriše pod sniženim pritiskom i dobija se naslovljeno jedinjenje (4,3 g) u obliku čvrste braon supstance.
Korak 3 Dobijanje 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-meul-2,6-diokso-4-(tri^^ fluorbenzoeve kiseine, 2-[l-(l,l-dimetiletil)-2,2-dimetilpropiliden]hidrazida Oedinjenje br. 6-4)
2-Hlor-5- (3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4- (trifluormetil) -1 { 2H) -pirimidinil) -4-fluorbenzoil
hlorid (0,67 g) se rastvori u tetrahidrofuranu (25 ml) i 3-pentanon, 2,2,4,4-tetrametilhidrazon (0,3
g) se dodaju i rastvor meša u toku noći na sobnoj temperaturi. Reakciona smeša se raspodeli izmedju etilacetata i slane vode. Organska faza se pere sa slanom vodom (x 3) i suši preko anhidrovanog Na2S04. Organski rastvarač se ukloni pod sniženim pritiskom i zaostalo ulje prečisti pomoću hromatografije na koloni na silika gelu i dobija se naslovljeno jedinjenje (0,14 g).
Korak 4
U smešu koja se meša koja se sastoji od 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(trifluormetil)-l(2^)-pirimidinil)-4-fluorbenzoeve kiseline i 2-[l-(i,l-dimetiletil)-2,2-dimetilpropilidenjhidrazida (0,48 g), višak metiljodidai natrijum-karbonata (0,132 g) u acetonitrilu (20 ml) se doda i smeša se zagreva na temperaturi refluksa u toku noći. Smeša se ostavi da se ohladi do sobne temperature i raspodeli izmedju etilacetata i slane vode. Organska faza se pere sa slanom vodom (x 3) i suši preko anhidrovanog Na2S04. Rastvarač se ukloni pod sniženim pritiskom i ostatak prečisti preko hromatografije na koloni sa silika gelom eluiranjem sa smešom rastvarača koja se sastoji od etilacetata i heksana (1:4 do 1: 2) i dobija se naslovljeno jedinjenje (0,25 g) zajedno sa2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(trifluormetil)-1 (2i$-piirmidinil)-4-fluorbenzoevom kiselinom, 2-[l-(l,l-dimetiletil)-2,2-dimetilpropiliden]-l-metilhidrazidom (0,1 g, Jedinjenje br. 6-8)
PRIMER2
Dobijanje 2-hlor-5-(3,6-diWdrc>3-metil-2,6-diokso-4-(^ benzoeve kiseline, 2-(1,1-dimetileitloksi) karbonil hidrazida Oedinjenje br.1-24)
U rastvor 2-hlor-5- (3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4- (trifluormetil)-l ( 211)-pirimidinil)-4-fluorbenzoil hlorida (0,5 g) u tetrahidrofuranu (20 ml) doda se t-butilkarbazat (0,18 g) na sobnoj temperaturi. Nakon 1 sata, dobijena smeša se koncentriše pod sniženim pritiskom i ostatak se prebaci u koloni za hromatografiju sa silika gelom i eluira sa smešom rastvarača koja se sastoji od etilacetata i heksana (2 : 3) i dobija se naslovljeno jedinjenje (0,48 g).
PRIMER 3
Dobijanje acetil estra 2 -hlor-5-(3,6^dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(trifluormetil)-l(2^-pirimidinil)-4-
fluor-N-(l,2,2-trimetilpropiUden)benzenkarbohidrazončne kiseline Oedinjenje br. 5-2)
Korak 1 Dobijanje 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(trifluormem)4 fluorbenzoeve kiseline, 2-fl,2,2-trimetilpropiliden)hidrazida Oedinjenje br. 6-5)
Oksalil hlorid (2,2 ml, 25,0 mmola) se doda u kapima u rastvor 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(trifluormetil)-l (2^)-pirimidinil)-4-fluorbenzoeve kiseline (3,0 g) utoluenu (30 ml) sa DMF (0,1 ml). Reakciona smeša se zagreva uz refluks u toku 1 sata i filtrira kroz Celit. Filtrat se koncentriše pod sniženim pritiskom i ponovo rastvori u toluenu (50 ml). U ovaj rastvor se doda rastvor 3,3-dimetilbutan-2-on hidrazona (9,74 g) i trietilamina (1,2 ml) u toluenu (5 ml) na 0 °C. Reakciona smeša se ostavi da se zagreje do sobne temperature i meša u toku 30 minuta. Dobijeni rastvor se razblaži sa etilacetatom i pere sa zasićenim rastvorom amonijum-hlorida (x 1). Organske faze se razdvoje i vodena faza ekstrahuje sa etilacetatom (x 1). Spojeni organski slojevi se suše preko anhidrovanog MgS04i koncentrišu pod sniženim pritiskom i dobija se uljasti materijal. Sirovi proizvod se prečisti pomoću hromatografije na koloni na silika gelu eluiranjem sa smešom rastvarača koja se sastoji od metanola i metilenhlorida (3 : 97) i dobija se naslovljeno jedinjenje (2,62 g) u obliku bezbojnog ulja.
Korak 2
Acetilhlorid (0,05 ml, 0,70 mmola) se doda u rastvor 2-hlor-5-(3,6-dihidro-3-metil-2,6-diokso-4-(triifuorometil)-l { 2H)-pirimidinil)-4-fluorbenzoeve kiseline, 2-(l,2,2-trimetilpropiliden)-hidrazida (0,30 g) i trietilamina (0,10 ml) u metilenhloridu (20 ml) na 0 °C. Reakcioni rastvor se meša u toku 2 sata na sobnoj temperaturi. Rastvarač se ukloni pod sniženim pritiskom i ostatak se prečisti pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom eluiranjem sa smešom koja se sastoji od etilacetata i heksana (30:70) i dobija se naslovljeno jedinjenje (0,30 g) u obliku bele čvrste supstance.
HERBICIDNA AKTIVNOST
Jedinjenja ovog pronalaska pokazuju izvanredni herbicidni efekat kada se koriste kao aktivni sastojak herbicida. Herbicidi se mogu koristiti u širokom opsegu primene, na primer, na zemljištima sa usevima, kao što su pirinčana polja, brdske farme, voćnjaci i dudova polja, i zemljišta bez useva, kao što su šume, zemljište pored puteva, igrališta i fabričke površine. Postupak primene može da se pogodno izabere za primenu u tretmanu zemljišta i za primenu na listove.
Jedinjenja ovog pronalaska su u stanju da kontrolišu škodljive korove uključujući trave (graminae) kao što suEchinochloa crus- galli(traveseoskih dvorišta),Digitaria sanguinalis(visoki korov),Setaria viridis(zeleni muvar),EleusineindicaL.(goosegrass),AvenafatuaL.
(divlja zob),Sorghum halepenseOohnsongrass),Agropyronrepens(quackgrass),Brachiaria plantaginea(alexandergrass),Panicum purpurascen(paragrass),Leptochloa chinensis(sprangletop) iLeptochloa panicea(red sprangletop); šaševi (iliCyperaceae)kao što suCyperus iriaL.(riceflatsedge),CyperusrotundusL.(purple nutsedge),ScirpusJuncoidesOapanese bulrush),Cyperus serotinus(flatsedge),Cyperus diffbrmis(small-flower umbrellaplant),Eleocharis acicularis(slender spikerush) iEleocharis kuroguvraf(water chestnut); alismatacee kao što suSagittairapygmaedOapanese ribbon wapato),Sagittaria trifolia(arrow-head) iAlisma canaliculatum(narrowleaf waterplantain); pontederiacee kao što suMonochoria vaginalis(monochoria) iMonochoria korsakow?/(monochoria species);skrofulariacee kao što suLinderniapyxidaria(false pimpernel) iDopatrium Junceum(abunome); litracee kao što suRotala indica(toothcup)\ Ammannia mulitflord ( red.stem); i široko lisnatice kao što suAmaranthus retrqflexus(redrootpigweed),Abutilon theophrastl(velvetleaf), Ipomoea hederacea(morningglorv),Chenopodium album(lambsquarters),Sida spinosaL.
(pricklv sida),Portulaca oleraceaL. (common purslane),Amaranthus viridisL. (slender amaranth),Cassia obtusifolia(sicklepod),Solanum nigrumL. (black nightshade),Polygonum lapathifoliumL. (pale smartweed),Stellaria mediaL. (common chickweed),Xanthium strumariumL.(common cocklebur),Cardamin flexuosaWLTE..(flexuous bittercress),Lamium amplexicauleL.(henbit) iAcalypha australisL.(threeseeded copperleaf). Prema tome, ona su korisna za kontrolisanje štetnih korova neselektivno ili selektivno u kultivaciji biljnih useva
kao što su kukuruz( Zea mays L.),soja( GlycinemaxMerr.),pamuk( Gossypiumspp.), pšenica( Triticumspp.), pirinač( Oryza sativaL.), ječam( Hordevm vulgareL.), ovas( Avena salivaL.),
raž( Sorghum bicolorMoench), repica ( BrassicanapusL.), suncokret ( HelianthusannuusL.),
šećerna repa( Beta vulgarisL.), šećerna trska( Saccharum officinarum.L.), Japanska trava( Zoysia Japonica stend),kikiriki( Arachis hypogaea L.)ili lan( Linum usitatissimumL.).
Za upotrebu u obliku herbicida, aktivni sastojci ovog pronalaska se formulišu u herbicidne kompozicije pomoću mešanja herbicidno aktivnih količina sa inertnim sastojcima, poznatim u oblasti tehnike, da se olakša pravljenje bilo suspenzije, rastvora ili emulzije aktivnih sastojaka za željenu upotrebu. Tip formulacije koja se pravi nastaje na osnovu činjenice da formulacija, usev i upotreba mogu podjednako uticati na aktivnost i upotrebu aktivnog sastojka za odredjenu upotrebu. Tako, za upotrebu u poljoprivredi prisutna herbicidna jedinjenja mogu biti formulisana u obliku granula koje se disperguju u vodi, granula koje se direktno upotrebljavaju na zemljištu, koncentrata koji se rastvaraju u vodi, vlažnih pudera, prahova, rastvora, emulgujućih koncentrata (EC), mikroemulzija, suspoemulzija, navodnih emulzija ili drugih tipova formulacija zavisno od posmatrane vrste korova, useva i postupaka primene.
Ove herbicidne formulacije mogu biti primenjivane na ciljane površine (na kojim je sprečavanje neželjene vegetacije cilj) u obliku prahova, granula ili sprejeva u vodi ili razblaženih sa rastvaračem. Ove formulacije mogu sadržati manje od 0,1 % do više od 97 % aktivnog sastojka u ukupnoj težini formulacije.
Prahovi i mešavine aktivnog sastojka sa mešaju sa fino izmrvljenim materijalom, kao što su gline (neki primeri uključuju kaolin i montmorilne gline), talk, granitna prašina ili druge organske ili neorganske čvrste materije koje se ponašaju kao dispergatori i nosači za aktivni sastojak; ovi fino izmrvljeni materijali imaju prosečnu veličinu zrna manju od 50 mikrona. Tipična praškasta formulacija će sadržati 1 % aktivnog sastojka i 99 % nosača.
Vlažni puderi su sastavljeni od fino izmrvljenog materijala koji se disperguju brzo u vodi ili drugim sprej nosačima. Tipični nosači uključuju kaolinske gline, Fulerovu (Fuller) zemlju, silikate i druge adsorbente, vlažeće neorganske materijale. Vlažni puderi se mogu napraviti tako da sadrže od 1 do 90 % aktivnog sastojka, zavisno od željene upotrebe i apsorptivnosti nosača. Vlažni puderi tipično sadrže agens za vlaženje ili dispergovanje koji pomaže dispergovanje u vodi ili drugom nosačima.
Granule koje se dispeguju u vodi su čvrste granule koje se slobodno disperguju kada se mešaju sa vodom. Ova formulacija tipično sadrži aktivni sastojak (0,1 % do 95 % aktivnog sastojka), agens za vlaženje (1 - 15 % težinskih), agens za dispergovanje (1 do 15 % težinskih) i inertan nosač (1 - 95 % težinskih). Granule koje se disperguju u vodi mogu biti formirane pomoću mešanja sastojaka, koje se bolje izvodi kada se doda mala količina vode, pomoću rotirajućeg diska (navedeni mehanizam je komercijalni proizvod) i sakupljanjem granula koje se aglomerišu. Alternativno, smeša sastojaka može biti pomešana sa optimalnom količinom tečnosti (voda ili druga tečnost) i propuštena kroz ekstruder (navedeni mehanizam je komercijalni proizvod) opremljen sa prolazima koji omogućavaju pravljenje malih granula u ekstruziji. Alternativno, smeša sastojaka može biti granulisana upotrebom miksera sa velikom brzinom mešanja (navedeni mehanizam je komercijalni proizvod) preko dodavanja male količine tečnosti i mešanjem na velikoj brzini mešalice da se postigne efekat aglomeracije. Alternativno, smeša sastojaka može biti dispergovana u vodi i potom sušena pomoću sprejanja disperzije kroz grejane raspršivače u postupku poznatom kao sprej sušenje (oprema za sprej sušenje je komercijalni proizvod). Nakon granulisanja sadržaj vlage u granulama se podešava na optimalnu vrednost (generalno manje od 5 %) i proizvodu se podešava veličina granula na željenu veličinu.
Granule su granulisane čvrste materije koje se ne disperguje lako u vodi, ali se održava njihova fizička struktura kada se primenjuju na zemljište korišćenjem aplikatora za suve granule. Ove granulisane čvrste materije mogu biti napravljene od gline, biljnog materijala, kao što su čvrsti deo kukuruznog klipa, aglomerizovana silika ili drugi aglomerizovani organski ili neorganski materijali ili jedinjenja kao što je kalcijum-sulfat. Formulacija tipično sadrži aktivni sastojak (1 do 20 %) dispergovan na površini ili apsorbovan u granuli. Granula može biti proizvedena sa bliskim mešanjem aktivnog sastojka sa granulama sa ili bez agensa za lepljenje sa kojim se olakšava vezivanje adhezijom aktivnog sastojka na povšinu granule ili pomoću rastvaranja aktivnog sastojka u rastvaraču, sprejanjem rastvorenog aktivnog sastojka i rastvarača na granule i zatim uklanjanje rastvarač sušenjem. Formulacije u granulama su korisne kada je poželjna primena u brazde ili leje.
Emulgujući koncentrati (EC) su homogenizovane tečnosti sastavljene od rastvarača ili smeše rastvarača kao što su ksileni, teški aromatični nafteni, izoforoni ili druge odgovarajuće komercijalne kompozicije nastale iz destilacija petroleuma, aktivnog sastojka i agensa za emulgovanje ili smeše agenasa za emulgovanje. Za herbicidnu upotrebu, EC se dodaje u vodu (ili drugi sprej nosač) i primenjuje kao sprej na željenu površinu. Kompozicija EC formulacije može sadržati 0,1 % do 95 % aktivnog sastojka, 5 do 95 % rastvarača ili smeše rastvarača i 1 do 20 % agensa za emulgovanje ili smeše agenasa za emulgovanje.
Formulacije koncentrovane suspenzije (takodje, poznate kao tečljive) su tečne formulacije koje sadrže fino izmrvljenu suspenziju aktivnog sastojka u nosaču, tipično vodu ili nevodeni nosač, kao što je ulje. Koncentrovane suspenzije tipično sadrže aktivni sastojak (5 do 50 % težinskih), nosač, agens zavlaženje, agens za dispergovanje, antifriz, modifikatore viskoznosti i modifikatore pH. Za primenu koncentrovane suspenzije se tipično razblažuju sa vodom i prskaju se na željenu površinu.
Koncentrovani rastvori su rastvori aktivnog sastojka (1 do 70 %) u rastvaračima koji imaju dovoljnu moć da rastvore željenu količinu aktivnog sastojka. Zbog njihovog jednostavnog rastvaranja, bez drugih inertnih sastojaka, kao što su agensi za vlaženje, drugi aditivi se uobičajeno dodaju u rezervoar za prskanje pre prskanja da bi se obezbedila pravilna primena.
Mikroemulzije su rastvori koji sadrže aktivni sastojak (1 do 30 %) rastvoren u površinski aktivnoj materiji ili emulgatoru, bez bilo kakvih dodatnih rastvarača. Ovde nema drugih rastvarača koji se dodaju u ovu formulaciju. Mikroemulzije su posebno korisne kada je potreban slab miris formulacije, kao što je primena na busenje trava u stambenim površinama.
Suspoemulzije su kombinacije dva aktivna sastojka. Jedan aktivni sastojak se nalazi kao koncentrovana suspenzija (1 - 50 % aktivnog sastojka) i drugi aktivni sastojak se nalazi kao emulgujući koncentrat (0,1 do 20 %). Razlog za pravljenje ove vrste formulacije je nemogućnost da se napravi EC formulacija sa prvim sastojkom zbog slabe rastvorljivosti u organskim rastvaračima. Formulacija suspoemulzije dozvoljava kombinaciju dva aktivna sastojka da se pakuju u jedan kontejner što smanjuje odpad od pakovanja i pruža veću pogodnost za korisnike proizvoda.
Herbicidna jedinjenja ovog pronalaska mogu biti formulisana ili primenjena sa insekticidima, fungicidima, akaricidima, nematicidima, fertilizerima, regulatorima rasta biljaka ili drugim poljoprivrednim hemikalijama. Pojedini aditivi koji se mešaju u rezervoaru, kao što su raspršivači, pomoćna sredstva za prodiranje, agensi za vlaženje, površinski aktivne materije, emulgatori, ovlaživači i UV protektori mogu biti dodati u količinama od 0,01 % do 5 % čime se povećava biološka aktivnost, stabilnost, vlaga, širenje na lišće ili prihvatanje aktivnih sastojaka na željenoj površini ili poboljšava suspenzivnost, disperzivnost, redisperzivnost, emulgacija, UV stabilnost ili druge fizičko ili fizičko-hemijske osobine aktivnog sastojka u rezervoaru za prskanje, sistemu za prskanje ili željenoj površini.
Kompozicije ovog pronalaska mogu biti upotrebljene u smešama sa ili u kombinaciji sa drugim poljoprivrednim hemikalijama, djubrivima ili fito toksičnim redukujućim agensima. U tom slučaju, one mogu pokazivati izvesne bolje efekte ili aktivnost. Kao druge poljoprivredne hemikalije mogu, na primer, da se navedu herbicidi, fungicidni antibiotici, biljni hormoni, insekticidi ili akaricidi. Posebno sa herbicidnim kompozicijama, koje sadrže jedinjenja ovog pronalaska koja su upotrebljena u namešavanju sa njima ili u kombinacijama sa jednim ili više aktivnih sastojaka drugih herbicida, moguće je unapredjenje herbicidne aktivnosti, boljeg opsega vremena primene i boljeg opsega tipova primene na korov. Dalje, jedinjenja ovog pronalaska i aktivni sastojak drugog herbicida mogu biti odvojeno formulisani tako da se mogu mešati za upotrebu za vreme primene ili oba mogu biti formulisana zajedno. Ovaj pronalazak obuhvata takve herbicidne kompozicije.
Odnos mešavine jedinjenja ovog pronalaska sa aktivnim sastojkom drugih herbicida se ne može opšte definisati jer odnos zavisi od vremena i postupka primene, vremenskih uslova, tipova zemljišta i tipa formulacije. Ipak, jedan aktivni sastojak drugog herbicida može biti ugradjen uobičajeno u količini od 0,01 do 100 težinskih delova prema jednom delu jedinjenja ovog pronalaska. Dalje, ukupna doza svih aktivnih sastojaka je uobičajeno od 1 do 10000 g/ha, poželjno od 5 do 500 g/ha. Ovaj pronalazak obuhvata ovakve herbicidne kompozicije.
Kao aktivni sastojak drugih herbicida sledeća (opšta imena) mogu da se navedu. Herbicidne kompozicije koje imaju jedinjenja ovog pronalaska, upotrebljena u kombinaciji sa drugim herbicidima, mogu da pokazuju sinergistički efekat.
1. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što narušavaju aktivnosti auksina kod biljaka, uključujući fenoksi sirćetnu kiselinu, kao što su 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, MCPA, MCPP, MCPB ili naproanilida (uključujući slobodne kiseline, estre ili njihove soli), tipa aromatičnih karboksilata kao što su 2,3,6 TEA, dikamba, dihlobenil, piridinskog tipa kao što su pikloram (uključujući slobodne kiseline i njihove soli), triklopir ili klopiralid i druge kao što su naftalam, benazolin ili kinklorak. 2. Takva da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što inhibiraju fotosinteze kod biljaka, uključujući tip uree, kao što su diuron, linuron, izoproturon, hlortoluron, metobenzuron, tebutiuron ili fluometuron, tip triazina kao što su simazin, atrazin, cianazin, propazin, terbutilazin, atraton, heksazinon, metribuzin, metamitron, simetrin, triazaflam, terbutrin, ametrin, prometrin ili dimetametrin, tip uracila kao što su bromacil, terbacil ili lenacil, tip anilida kao šti su propanil ili cipromid, tip karbamata kao što su desmedifam ili fenmedifam, tip hidroksibenzonitrila kao što su bromoksinil ili ioksinil i druge kao što su piridat, bentazon i metazol. 3. Tip kvaternernih amonijum soli kao što su parakvat, dikvat ili difenzokvat, za koji se očekuje da može prevesti slobodne radikale da sa njima grade aktivni kiseonik u biljkama i na taj način pokazuju brze herbicidne efekate. 4. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što inhibiraju biosintezu hlorofila kod biljaka i abnormalno akumuliraju peroksidne supstance iz fotosinteze u telu biljaka, uključujući tip difenil etara, kao što su nitrofen, laktofen, acifluorfen-natrijum, oksifluorfen, fomesafen, bifenoks ili hlometoksifen, tip cikličnog amida, kao što su hlorftalim, flumioksadin, flumiklorak-pentil, flumioksazin ili cinidon-etil i druge, kao što su flutiacet-metil, piraflufen-etil, pentoksazon, azafenidin, oksadiargil, oksadiazon, karfentrazon, sulfentrazon, fluazolat, butafenacil ili tidiazimin. 5. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte koji se karakterišu preko aktivnosti beljenja što dovodi do inhibicije hromogeneze kod biljaka, kao što je karotenoid uključujući tip piridazinona, kao što su norflurazon, hloridazon ili metflurazon, tip pirazola, kao što su pirazolat, pirazoksifen ili benzofenap i drugi, kao što su fluridon, fluramon, diflufenikan, metoksifenon, klomazon, amitrol, sulkotrion, mesotrion, izoksaflutol i izoksahlortol. 6. Takvi koji pokazuju herbicidne efekte posebno prema travnatim biljkama, uključujući tip ariloksifenoksipropionske kiseline, kao što su diklofop-metjl, pirofenop-natrijum, fluazifop-butil, haloksifop-metil, hizalofop-etil, fenoksaprop-etil ili cihalofop-butil i tip cikloheksanediona, kao što su aloksidim-natrijum, setoksidim, kletodim, tepraloksidim, clefoksidim, butroksidim ili tralkoksidim. 7. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što inhibiraju biosintezu amino kiselina kod biljaka, uključujući tip sulfonilurea, kao što su hlorimuron-etil, nikosulfuron, metsulfuron-metil, triasulfuron, primisulfuron, tribenuron-metil, hlorsulfuron, bensulfuron-metil, sulfometuron-metil, prosulfuron, halosulfuron-metil, thifensulfuron-metil, triflusulfuron-metil, rimsulfuron, azimsulfuron, flazasulfuron, imazosulfuron, ciklosulfamuron, oksasulfuron, flupirsulfuron, sulfosulfuron, amidosulfuron, etioksisulfuron, foramsulfuron, jodosulfuron, cinosulfuron, tip triazolopirimidin sulfonamida, kao što su hlorasulam-metil, flumetsulam, diklosulam, florasulam ili metosulam, tip imidazolinona, kao što su imazapir, imazetapir, imazahin, imazamoks, imazapik, imazarnet, imazametabenz metil, tip pirimidinsalicilne kiseline, kao što su piritiobac-natrijum, bispiribak-natrijum ili piriminobak-metil i drugi, kao što je glifosat i njegove soli, kao što su glifosat-amonijum, glifosat-izopropilamin ili sulfosat. 8. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte zbog ometanja normalnog metabolizma asimilacije neorganskog azota, kao što su glufosinat, glufosinat-amonijum, fosfinothricin ili bialofos. 9. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što inhibiraju deobu ćelija kod biljaka, uključujući tip dinitroanilina, kao što su trifluralin, orizalin, nitralin, pendametalin, etafluralin, benefin i prodiamin, tip amida, kao što su bensulid, napronamid i pronamide, tip karbamata, kao što su propham, hlorpropham, barban i asulam, organofosforni tip, kao što su amiprofos-metil ili butamifos, tip oksiacetamida, kao što su mefenacet ili flufenacet, tip karboksamida, kao što su fentrazamid ili kafenstrol i druga, kao što su DCPA, tiazopir i ditiopir. 10. Takva su da se očekuje da pokazuju herbicidne efekte tako što inhibiraju sintezu proteina ili sintezu masnih kiselina dugog lanca u biljnim ćelijama, uključujući tip hloracetanilida, kao što su alahlor, metolahlor, propahlor, butahlor, pretilahlor, tenilhlor, propisohlor, betenahlor, acetohlor (uključujući kombinacije sa sredstvima za odrččavanje herbicida) i dimetenamid. 11. Takva kod kojih način delovanja prouzrokuje herbicidne efekte koji nisu dobro poznati uključujući ditiokarbamate, kao što su tiobenkarb, piributakarb, EPTC, dialat, trialat, molinat, dimepiperat, pebulat, cikloat, butilat, vernolat ili prosulfokarb i različite herbicide, kao što su MSMA, DSMA, endotal, etofumesat, natriju hlorat, pelargonična kiselina, indanofan, fosamin, kafenstrol, amikarbazon, propoksikarbazon, flukarbazon, izoksaben, hinhlorak, hinmerak, cinmetilin, diflufenzopir-natrijum, napropamid.
Nekoliko primera formulacije ovog pronalaska su dati dalje.
Test primer
Posmatranje standardne herbicidne aktivnosti na kućnoj travi je upotrebljeno kao sistem za ocenjivanje herbicidne efikasnosti i sigurnosti za useve kod ovih test jedinjenja. Sedam široko lisnatih vrsta korova, uključujućiAmaranthus retroflexus,AMARE (redroot pigweed),Abutilon theophrasli, ABUTH(velveleaf),Cassia obtusifolia,CASOB (sicklepod),Ipomoea hederacea,IPOHE (ivyleaf morningglorv),Chenopodium album,CHEAL0ambsquarters),yl/72&ras/a artemisiifoliaL., AMBEL (common ragweed) iXanthium strumarium,XANST (cocklebur) su upotrebljene kao test vrste. Četiri vrste korovske trave uključujućiSetaria viridis,SETVI (green foxtail),Echinochloa crus- galli,ECHCG (bamvardgrass),Sorghum halepense,SORHA (johnsongrass) iDigitaria sanguinalis,DIGSA (large crabgrass) su, takodje, upotrebljene. Dalje, četiri vrste useva, poljski kukuruz( Zeamaysh., var.Dekalb 535, CORN), soja( GlycinemaxL.,var. Pella 86, SOY), planinski pirinač( Oryza sp,var.Cocodrie, RICE) i pšenica( Triticum aestivumL.) su uključene.
Sve biljke su rasle u kvadratnim plastičnim posudama od 10 cm koje su bile ispunjene sa zemljišnom mešavinom peska i ilovače. Za predhodni test pojave semena biljaka su posadjena jedan dan pre primene test jedinjenja. Za test posmatranja pojave semena biljaka su posadjena 8 - 21 dana pre primene testa i dobro su razvijeni listovi pre primene test jedinjenja. U vreme primene biljke svih vrsta su uobičajeno bile u stadijumu razvoja od 2 - 3 lista.
Sva test jedinjenja su rastvorena u acetonu i primenjena u testu u jediničnoj zapremini od 187 l/ha. Test materijali su primenjivani u opsegu od 15 g aktivnog sastojka / ha do 1000 g aktivnog sastojka / ha korišćenjem prskalice sa šinom opremljenom saTJ8001E koji ima ravnomeran protok kroz ravnu sprej prskalicu. Biljke su bile postavljene na police tako da vrh od pokrivke (test posmatrane pojave) ili vrh površine zemlje (predhodni test pojave) je 40-45 cm ispod prskalice. Vazduh pod pritiskom se upotrebljava da se test rastvor izbacuje kroz prskalicu što je mehanička prednost (prema električno vodjenim uredjajem sa lancem) preko vrha svih test biljaka / posuda. Ova primena simulira tipično komercijalno polje na kome se primenjuju herbicidi.
Posude predhodne test pojave odmah se sa vrha poliju vodom nakon tretmana da bi se ubacili test materijali, zatim se uobičajeno zalivaju vodom kao za normalan rast biljaka. Posude za test posmatrane pojave su uvek zalivane sa dna.
14 dan nakon primene test materijala meren je fitotoksični odnos. Odnos je u okviru 0 -100, koji je prethodno opisan uResearch Methods in Weed Science,2<nd>edition, B. Truelove, Ed., Southern Weed Science Societv, Auburn Universitv, Aubura, Alabama, 1977. Brieflv, "0"
označava da nema oštećenja i "100" označava potpuno uništenje svih biljaka u test posudi. Ova skala je upotrebljena da se odredi efikasnost prema vrstama korova i oštećenje vrsta useva. Podaci herbicidne aktivnosti za različita jedinjenja ovog pronalaska, koji su prikazani prema brojem jedinjenja u Tabelama 1-12, su prikazana u Tabli 13 i 14. Podaci prikazuju značajne razlike izmedju jedinjenja, za obe posmatrane efikasnosti protiv korova i selektivnosti prema vrstama useva. Za izabrana jedinjenja odlična aktivnost prema većini vrsta korova je dobijena sa minimalnim oštećenjem koja nije primećena ni na jednoj vrsti useva.
Primer drugog testa
Zemljište pirinčanog polja je stavljeno u 1/1,000,000 ha posudu i semena seoske trave( Echinochloa oryzicola: ECHOR;barnvardgrass) i japanske vezlice( Scirpus juncoides/SCPJO; japanese bulrush) su posejana i blago pokrivena sa zemljom. Tada se posuda postavi da stoji u stakleniku tako da je dubina vode kojom se naliva iznad površine zemlje od 0,5 do 1 cm i jedan dan posle toga gomolj japanske trakaste trave( Sagittariapygmaea;SAGPY; japanese ribbon wapato) je posadjen. Nakon toga, dubina vode za zalivanje je održavana iznad površine zemlje na nivou od 3 do 4 cm i kada seoska trava i japanska vezlica dostignu stadijum od 0,5 lista vodeni razblaženi rastvor vlažnog pudera ili koncentrata emulzije, koji sadrži jedinjenje ovog pronalaska formulisano u skladu sa uobičajenim postupkom formulisanja, je uniformno nanešen pod uslovima zagnjurivanja pomoću pipete tako da se doza aktivnog sastojka održava na predodredjenom nivou. Sa druge strane, zemljište pirinčanog polja je stavljeno u posudu od 1/1,000,000 ha, poliveno i nivelisano i dubina vode za polivanje iznad površine zemlje je od 3 do 4 cm. Jedan dan kasnije pirinač (OyzflsalivaL.: ORYSA; rice) u stadijumu od 2 lista se prebaci na dubinu zemlje od 3 cm. U 4-tom danu nakon prebacivanja jedinjenje ovog pronalaska se primeni na isti način kao što je opisano gore. U 14-stom danu nakon primene herbicida rast seoske trave, japanske vezlice i japanske trakaste trave je vizuelno posmatran i u 21-vog dana nakon primene herbicida rast pirinča je vizuelno posmatran i herbicidni efekti su ocenjivani prema rastu kontrolnog stepena (%) u opsegu od 0 (ekvivalentno kontroli bez tretmana) do 100 (potpuno uništenje) i rezultati koji su dobijeni su prikazani u Tabeli 15. Broj jedinjenja u Tabeli 15 odgovara broju jedinjenja u Tabelama 1 do 12 datim ovde gore.

Claims (25)

1. Jedinjenje predstavljeno sa formulom (I) ili njegove soli: u kome X je vodonik ili halogen; Yje prikazan daje vodonik, halogen, nitro, (C4.4) alkil, (C4.4) alkoksi, (C1-4) haloalkil ili (C1.4) haloalkoksi; T je prikazan da je N ili CH; Z je jedna od sledećih grupa; A je is kiseonik, sumpor ili NR4; Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, cijano, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, ( C\. q)alkoksi, (C i. q)haloalkoksi, (Ci^) alkoksialkil, (C2-6) alkinil ,(C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (C^) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) haloalkilkarbonil, ( C\. q) alkilkarboniloksi, (C^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksikarbonil, (Ci_6) haloalkoksikarbonil, (Ci.6) alkiltiokarbonil, ( Ci. q) haloalkilitokarbonil, (Ci_6) alkoksitiokarbonil, (Ci.6) haloalkoksitiokarbonil,(Ci-6) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci-6) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (C2-6) alkiniltio, (Ci.6) alkilsulfinil, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, (C2-6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, gde svaka od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksi, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci.&) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (C4.6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil,( Ci. q)haloalkilsulfonil, aril, haloaril, alkoksiaril, arioksi, ariltio, haloariloksi, heteroaril, heteroariloksi i (C3.7) cikloalkil; Kada se grupe R2i R3posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane, onda se one posmatraju kao grupe koje su tro- do sedmočlani prstenovi koji su supstituisani ili nesupstituisani i opciono sadrže kiseonik, karbonil, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci^) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci_6) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, ( C\. q) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci_6) alkilsulfonil, (Ci-6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril ili (C3.7) cikloalkil; R5i Resu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci_6) alkil, (C2-6) alkenil, (C2-6) alkinil, (Ci^) alkoksikarbonil i heteroarilkarbonil; u kojim bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci^) alkil,( C^)haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (C4.6) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (C^e) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci.6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci_6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; Kada se grupe R5i R^posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane, onda se one posmatraju kao grupe koje imaju tro- do sedmočlani supstituisan ili nesupstituisan prsten koji sadrži opciono kiseonik, karbonil, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci^) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci.6) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci.6) haloalkilkarboniloksi, (Ci.6) alkoksi, (Ci.^ alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci.6) alkilamino-karbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci.6> haloalkoksikarbonil, (Ci.6) alkilsulfonil, (Ci.6) haloalkil-sulfonil, aril, heteroaril ili (C3.7) cikloalkil; Grupa R7može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (C2-6) alkenil ili (C2-6) alkinil gde bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci-g) alkil, (Ci.6) haloalkil, (Ci.6) alkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci.6) haloalkilkarbonil, (Ci.6) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci_g) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci_6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; M je halogen, dihlorjodat, tetrahlorjodat, sulfat, nitrat, formijat, acetat, propionat ili butilat. Q je izabran iz grupe; u kojoj Ai i A2su nezavisno kiseonik ili sumpor; Rg je vodonik, halogen, cijano, nitro, formil, ((4.4) alkil, (C1.4) haloalkil, amino, (C1.4) alkilamino, (C1.4) haloalkilamino, (C1.4) alkoksiamino, (C1.4) haloalkoksiamino, (C1.4) alkilkarbonil, (C1.4) haloalkilkarbonil, (C1.4) haloalkoksikarbonil, (C4.4) alkilkarbonilamino, (C1.4) haloalkilkarbonilamino, (C1.4) alkoksikarbonilamino, (C1.4) haloalkoksikarbonilamino, (Ci_6) alkoksialkil, (Ci.6) haloalkoksialkil, (Ci.6) alkiltio, (Ci_6) haloalkiltio, (C2-6) alkenil, (C2-6) haloalkenil, (C2.6) alkinil ili (C2_6) haloalkinil; Rg i Riosu nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (Ci_4) alkil, (Ci_4) haloalkil, (Ci_4) alkoksi, (Cm) haloalkoksi, (C2-6) alkenil, (C2_6) haloalkenil. Rn i R12su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, (C1.3) alkil, (C1-3) haloalkil, hidroksi, (C1.3) alkoksi, (Ci.3) haloalkoksi, cijano, nitro, amino ili (Ci-g) alkilamino; Kada se grupe Rn i Ri2posmatraju zajedno sa atomima za koje su vezane one tada predstavljaju tro- do sedmočlane supstituisane ili nesupstituisane prstenove opciono koji sadrže kiseonik, S(0)n** ili azot sa sledećim opcionim supstituentima koji su jedan do tri halogena, cijano, nitro, hidroksi, amino, karbonil, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (C^) alkilkarboniloksi, (C1.6) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (C1.6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril ili (C^) cikloalkil; R13može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (Cm) alkil, (Cm) alkoksi, (Ci_4) haloalkoksi, (Cm) alkiltio, (Cm) haloalkiltio, (Ci_4) alkilsulfinil, (Cm) haloalkilsulfinil, (Ci_4) alkilsulfonil, (Cm) haloalkilsulfonil, (C2.6) alkenil ili (C2-6) haloalkenil. Gje azot ili CR15; G' je karbonil, NRi4, kiseonik, S(0)n** ili CR15R16; Ri4može biti izabrana iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci_6) haloalkilkarbonil, arilkarbonil i heteroarilkarbonil; u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci^) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci^) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (C^g) alkilsulfonil, (Ci-6) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; Risi Ri6su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, hidroksi, merkapto, amino, cijano, (Ci^) alkil, ( C\. q) haloalkil, (Ci^) alkoksi, (Ci_6) haloalkoksi, (Ci^) alkoksialkil, (C2-6) alkinil ,(C2-6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (Ci^) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) haloalkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-a) alkoksikarbonil, (Ci-6) haloalkoksikarbonil, (Ci_6) alkiltiokarbonil, (Ci^) haloalkiltiokarbonil, (Ci^) alkoksitiokarbonil, (Cj.6) haloalkoksitiokarbonil, (Ci^) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (C1-3) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (C2-6) alkiniltio, (Ci^) alkilsulfinil, (C2-6) alkenilsulfinil, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, (C2-6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, u kojim bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksil, (C^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (C^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-g) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; n i m su nezavisni jedan od drugog i predstavljaju broj od 0 do 2; predvidjeno je da m+n je 2,3 ili 4; n<*>je 0 ili 1; n<**>predstavlja broj od 0 do 2;
2. Jedinjenje ili njegove soli, prema zahtevu 1, u kojima X je vodonik ili halogen; Y je predstavljen kao vodonik, halogen, nitro, (C14) haloalkil ili (C^) haloalkoksi; Tje CH; Z je izabran iz grupe (II), (III) ili (V); A je kiseonik ili sumpor; Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (C^) alkil, (C^) haloalkil, (Ci.6) alkoksi, (Ci.6) haloalkoksi, (Ci_6) alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2.e) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (Ci^) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C4.3) alkiltio, (Ci^) alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci_6) alkoksitiokarbonil, (Ci^) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci^) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (Cis) alkilsulfinil, (C2-6)alkenilsulfinyl, (C2-6) alkinilsulfinil, (Ci.6) alkilsulfonil, (C2_6) alkenilsulfonil, arilsulfonil, u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksi, (Ci^) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci_6) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci_6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (Ci^) haloalkilsulfonil, aril, haloaril, alkoksiaril, arioksi, ariltio, haloariloksi, heteroaril, heteroariloksi i (C3.7) cikloalkil; R5i Pvg su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži (Ci^) alkil, (C2_6) alkenil, (C2.6) alkinil, (Ci^) alkoksikarbonil i heteroarilkarbonil; u kojoj svaka od ovih grupa može biti opciono supstitusana sa jednom ili više od sledećih grupa koje su halogen, hidroksi, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci.^ haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci_6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, ( C\. q) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; R7može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (C2-6) alkenil ili (C2.6) alkinil; Q je izabran od Qi, Q3, Q5, Q7, Q9ili Qi0; u kojoj Ai i A2su nezavisni i mogu biti kiseonik ili sumpor; Rg je vodonik, (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, amino; R9i Rio su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, (C4.4) alkoksi, (C1-4) haloalkoksi, (C2_6) alkenil, (C2-6) haloalkenil. R13može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, (C1.4) alkil, (C1.4) alkoksi, (Ci.4) haloalkoksi, (Ci_4) alkiltio, (C1.4) haloalkiltio, (C1.4) alkilsulfinil, (C1.4) haloalkilsulfinil; (C1.4) alkilsulfonil ili (C1.4) haloalkilsulfonil; G'je karbonil, NR14, kiseonik, S(0)n** ili CR15R16; Ruje vodonik ili (Ci^) alkil; R15i Ri6su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, hidroksi, amino, cijano, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, (Ci^) alkoksi, (Ci^) haloalkoksi, (Ci^) alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2.6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C^) cikloalkil, (C3.6) ciklokarbonil, karboksi, (Calkilkarbonil, arilkarbonil, (C4.3) haloalkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-6) alkoksikarbonil, (Ci^) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci^) haloalkiltiokarbonil, (Ci_6) alkoksitiokarbonil, (Ci^) haloalkoksitiokarbonil, (Ci^) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (C1.3) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (C2-6) alkiniltio, (Ci^) alkilsulfinyl, (C2.6) alkenilsulfinil, (C2.6) alkinilsulfinil, (Ci^) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, (C2-6) alkinilsulfonil, arilsulfonil, u kojoj bilo koja od ovih grupa može biti opciono supstituisana sa jednom ili još jednom od sledećih grupa koja sadrže halogen, hidroksi, merkapto, cijano, nitro, amino, karboksil, (Ci^) alkil, (Ci^) haloalkil, ( Ci. q) alkilkarbonil, (Ci^) alkilkarboniloksi,( Ci. q)haloalkilkarbonil, (Ci^) haloalkilkarboniloksi, (Ci-6) alkoksi, (Ci^) alkoksikarbonil, aminokarbonil, (Ci^) alkilaminokarbonil, ( Ci. q) haloalkoksi, (C1.6) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkilsulfonil, (C^) haloalkilsulfonil, aril, heteroaril i (C3.7) cikloalkil; n i m su nezavisni jedan od drugog i predstavljaju broj od 0 do 2; predvidjeno je da m+n je 2,3 ili 4; n** predstavlja broj od 0 do 2;
3. Jedinjenje ili njegova so, prema zahtevu 2, u kojem X i Y su nezavisni jedan od drugog i predstaljaju vodonik ili halogen; Tje CH; Z je izabran iz grupe (II) ili (V); A je kiseonik; Ri, R2, R3i R4su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci.6) alkil, (Ci_6) haloalkil, (Ci.6) alkoksi, (Ci.6) haloalkoksi,( C\.^)alkoksialkil, (C2-6) alkinil, (C2.6) alkenil, aril, heteroaril, ariloksi, heteroariloksi, (C3.6) cikloalkil, (C^) ciklokarbonil, karboksi, (Ci_6) alkilkarbonil, arilkarbonil, (C1.3) alkiltio, (Ci^) alkoksikarbonil, ( C\. q) haloalkoksikarbonil, (Ci^) alkiltiokarbonil, (Ci^) alkoksitiokarbonil, (Ci^) alkilamino, arilsulfonilamino, arilamino, (Ci_g) alkiltio, ariltio, (C2-6) alkeniltio, (Ci^) alkilsulfinil, (C2.6) alkenilsulfinil, (C2.6) alkinilsulfinil, (Ci-g) alkilsulfonil, (C2-6) alkenilsulfonil, arilsulfonil, R5i Rg su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži (Ci^) alkil, (C2-6) alkeni<l>, (C2-6) alkinil;; R7može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, (Ci^) alkil, (C2-6) alkenil ili (C2.6) alkinil; Q je izabran od Qi, Q3ili Q5; u kojoj Ai i A2su kiseonik; Rs je (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, amino; Rg i Rio su nezavisni jedan od drugog i mogu biti izabrani iz grupe koja sadrži vodonik, (C1.4) alkil, (C1.4) haloalkil, (C1.4) alkoksi, (C1.4) haloalkoksi, (C2.6) alkenil, (C2-6) haloalkenil; R13može biti izabran iz grupe koja sadrži vodonik, halogen, cijano, (C 1.4) alkoksi, (C1-4) haloalkoksi, hidroksi;
4. Herbicidna kompozicija, naznačena time, što sadrži najmanje jedno jedinjenje prema zahtevu 1.
5. Herbicidna kompozicija koja uključuje efektivnu količinu jedinjenja ili njegove soli, iz zahteva 1, i obezbedjuje pomoć u poljoprivredi.
6. Herbicidna kompozicija, prema zahtevu 5, u kojoj su jedinjenja formulisana za praktičnu primenu u obliku kao što su emulgujući koncentrati (EK), suspenzioni koncentrati na bazi vode ili ulja (SK), vlažni puderi (VP), granule koje se disperguju u vodi (VDG) ili u obliku mikroenkapsula (ME).
7. Postupak za kontrolu rasta neželjenih biljnih vrsta na plantažama useva koji uključuje primenu na mestu gajenja useva sa herbicidno efektivnom količinom jedinjenja ili njegove soli, prema zahtevu 1.
8. Postupak za kontrolu neželjene vegetacije na polju sa usevima, kao što su kukuruz, kikiriki, pamuk, pšenica, kineska šećerna trska, suncokret, soja ili pirinač sa primenom na mestu gajenja useva koji se štite sa herbicidno efektivnom količinom jedinjenja ili njegove soli, iz zahteva 1.
9. Postupak za kontrolu korova, koji uključuje primenu na mestu gajenja useva koji se štite, sa herbicidno efektivnom količinom jedinjenja ili njegove soli, iz zahteva 1, u kombinaciji sa jednim ili više drugih herbicida čime se obezbedjuje dodatni ili sinergistički herbicidni efekat.
10. Postupak za kontrolu useva, iz zahteva 7, u kome se jedinjenje ili njegova so, iz zahteva 1, primenjuje na zemljište i koji uključuje tretman pre sadjenja, pre pojavljivanja useva ili sa odloženim herbicidnim delovanjem pre pojavljivanja useva.
11. Postupak za kontrolu korova, iz zahteva 9, u kome se jedinjenje ili njegova so, iz zahteva 1, primenjuje na zemljište i koji uključuje tretman pre sadjenja, pre pojavljivanja useva ili sa odloženim herbicidnim delovanjem pre pojavljivanja useva.
12. Postupak za kontrolu korova iz zahteva 7 u kome se jedinjenje ili njegova so iz zahteva 1 primenjuje kao herbicid pre sadjenja na biljke u stakleniku.
13. Postupak za kontrolu korova, iz zahteva 9, u kome se jedinjenje ili njegova so, iz zahteva 1, primenjuje kao herbicid pre pojavljivanja useva u stakleniku.
14. Postupak za kontrolu korova, iz zahteva 9, u kome su drugi herbicidi koji se koriste acetanilidi, oksiacetarnidi, sulfoniluree, triazini, triketoni, uree, amidi, glifosati ili bilo koji drugi navedeni u tekstu.
15. Postupak za uništavanje lišća kod krompira i pamuka korišćenjem jedinjenja ili njegove soli, iz zahteva 1.
16. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulom (XI), iz navedenog zahteva 1, u koji je uključena reakcija jedinjenja koje ima formulu (IX) sa jedinjenjem koje ima formulu (X). u kojoj X, Y, Ai, A2, T, Ri, R2, R3, Rg i R9su kao što je predhodno prikazano.
17. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno formulom (XVI), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (IX) sa jedinjenjem koje ima formulu (X'). u kojoj X, Y, Ai, A2, T, Ri, R5, Rg, Rg i Rg su kao što je predhodno prikazano.
18. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulom (XVH), iz navedenog zahteva 1, koju uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (XXII) sa aldehidom ili ketonom. u kojoj X, Y, Ai, A2, A3, T, R2, R3, Rg i R9su kao što je predhodno prikazano.
19. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulom (XXVII), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje transformaciju jedinjenja koje ima formulu (XXIV) sa Lavsonovim reagensom i njegovu reakciju sa R4-M i R7-M. u kojoj X, Y, T, Ri, R2, R3, R4, R7, Rg, Rio i R13su kao što je predhodno prikazano.
20. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulom (XV), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (XTV) sa R7-M. u kojoj X, Y, A, Ai, A2, T, R2, R3, R4, R7, Rg, R9i M su kao što je predhodno prikazano.
21. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulom (XIII), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (XII) sa R7-M. u kome X, Y, A, Ai, A2, T, Ri, R2, R3, R7, Rsi Rg su kao što je predhodno prikazano.
22. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulama ( XIV) i (XII), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (IV) sa R4-M i Ri-M, respektivno. u kome X, Y, A, Ai, A2, T, Ri, R2, R3, R4, Rg i Rg su kao što je predhodno prikazano.
23. Postupak za pravljenje jedinjenja ili njegove soli koje je predstavljeno sa formulama (XVI) i (XVIII), iz navedenog zahteva 1, koji uključuje reakciju jedinjenja koje ima formulu (XVII) sa Ri-M i R4-M, respektivno. u kome X, Y, A, Ai, A2, T, Ri, R4, R5, R^ Rg i Rg su kao što je predhodno prikazano.
24. Postupak za pravljenje intermedijara koji je predstavljen sa formulom (XXX) koji uključuje redukciju jedinjenja do jedinjenja koje ima formulu (XXIX). u kome X, Y, T i Z su prethodno definisani.
25. Postupak za pravljenje intermedijara koji je predstavljen sa formulom (XXIX), iz navedenog zahteva 24, koji uključuje nitrovanje jedinjenja do jedinjenja koje ima formulu (XXVIII) u kojoj X, Y, T i Z su prethodno definisani.
YUP-2005/0026A 2002-07-17 2003-07-14 Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže RS20050026A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/196,220 US6770597B2 (en) 2002-07-17 2002-07-17 Benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions containing them
PCT/US2003/019557 WO2004008837A2 (en) 2002-07-17 2003-07-14 Novel benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions contaning them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20050026A true RS20050026A (sr) 2007-08-03

Family

ID=30769472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-2005/0026A RS20050026A (sr) 2002-07-17 2003-07-14 Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6770597B2 (sr)
EP (1) EP1539705A4 (sr)
JP (1) JP2005533127A (sr)
KR (1) KR20050026479A (sr)
CN (1) CN1681793A (sr)
AU (1) AU2003281510A1 (sr)
BR (1) BR0312737A (sr)
CA (1) CA2492217A1 (sr)
MX (1) MXPA05000660A (sr)
RS (1) RS20050026A (sr)
WO (1) WO2004008837A2 (sr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0513886D0 (en) 2005-07-06 2005-08-10 Glaxo Group Ltd Novel compounds
DE102008063561A1 (de) * 2008-12-18 2010-08-19 Bayer Cropscience Ag Hydrazide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Insektizide
CN111196784B (zh) * 2020-01-20 2020-11-27 深圳大学 一种芳基尿嘧啶类化合物或其可农用盐、其制备方法和农药组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
ATE374753T1 (de) * 2001-12-21 2007-10-15 Vernalis Cambridge Ltd 3-(2,4)dihydroxyphenyl-4-phenylpyrazole und deren medizinische verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US20050221990A1 (en) 2005-10-06
WO2004008837A2 (en) 2004-01-29
MXPA05000660A (es) 2005-04-25
US20040018942A1 (en) 2004-01-29
BR0312737A (pt) 2005-04-26
CA2492217A1 (en) 2004-01-29
AU2003281510A1 (en) 2004-02-09
WO2004008837A3 (en) 2005-03-31
KR20050026479A (ko) 2005-03-15
JP2005533127A (ja) 2005-11-04
AU2003281510A8 (en) 2004-02-09
EP1539705A4 (en) 2006-09-20
EP1539705A2 (en) 2005-06-15
US6770597B2 (en) 2004-08-03
WO2004008837A9 (en) 2005-08-04
CN1681793A (zh) 2005-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6573218B1 (en) Fused-benzene derivatives useful as herbicides
RS93504A (sr) Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže
CN107652217B (zh) 取代的苯甲酰基二酮腈类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
US6294503B1 (en) Fused heterocycle compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
KR20230160230A (ko) 제초성 조성물
CN107759581B (zh) 取代的苯甲酰基异恶唑类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
CH657360A5 (fr) Derives du n-phenylpyrazole utilises dans des compositions herbicides et procede pour leur preparation.
RS20050026A (sr) Novi derivati benzohidrazida kao herbicidne i desikantne kompozicije koje ga sadrže
US20040157738A1 (en) Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them
KR20230159400A (ko) 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제
WO2021193410A1 (ja) ベンズアミド化合物および除草剤
AU2002318801B2 (en) Herbicide containing substituted pyrazole derivative as active ingredient
RU2817020C2 (ru) Пиридазиновое соединение и гербицид
US20040018941A1 (en) Fused-benzene derivatives of thiouracil, herbicidal and desiccant compositions contaning them
JP7510428B2 (ja) ピリダジン化合物および除草剤
US6770596B1 (en) Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
MXPA01002533A (en) Fused-benzene derivatives useful as herbicides
CN114391014A (zh) 哒嗪化合物和除草剂
WO2000073277A1 (en) Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
JPWO2001014303A1 (ja) トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤