RS55476B1 - Vodeni herbicidni koncentrati auksin karboksilnih kiselina sa smanjenom iritacijom oka - Google Patents

Description

|0001]Ovaj pronalazak se odnosi na vodene herbicidne koncentrate koji sadrže so auksin karboksilne kiseline korišćenjem A'.A'.'V-trimetiletanoi amonijum katjona kao amonijumove soli auksin karboksilne kiseline, pri čemu je aktivni sastojak prisutan u koncentraciji od5do 90 tež%.

|0002|Formulacije vodenih koncentrata pesticida i hemikalija koje modifikuju rast biljaka imaju široku primenu u poljoprivredi, industriji, rekreativnim i stambenim područjima širom svela. Aktivni sastojci takvih koncentrata su često karboksilne kiseline, još preciznije njihove soli. Vodeni koncentrat je u suštini rastvor aktivnog sastojka u vodi pri relativno visokoj koncentraciji, namenjen za razblaživanje u vodi pre nanošenja prskanjem ili drugim sredstvima. Tipično vodeni koncentrat sc razblaži iO do 100 puta u odnosu na njegovu sopstvenu zaprem inu vodom pre nanošenja.

[0003|Mnoge herbicidne karboksilne kiseline poput, na primer. fenoksikarboksilne kiseline kao Sto je 2,4-D, 2,4-DB, MCPA, MCPB, mekoprop i klomeprop. benzojeve kiseline kao što je dikamba i hloramben, pikolinske kiseline kao što je aminopiralid. pikloram i klopiralid. piridiniloksisirćetne kiseline poput triklopir i fluroksipir, i hinolin karboksilne kiseline kao što su hinklorak i hinmerak su relativno nerastvorljive u vodi u kiselom obliku. Prema tome. ovi herbicidi su u mnogim slučajevima formulisani u obliku vodenih koncentrata soli rastvorIjivih u vodi. Obično se koriste soli ovih herbicidnih karboksilnih kiselina koje se koriste za dobijanje vođenih herbicidnih koncentrata i koje uključuju, na primer, amonijum, izo-propil amonijum, dimetil amonijum, trietil amonijum, monoethanol amonijum, dietanol amonijum. Irietanol amonijum, triizopropanol amonijum. koje su kolektivno ovde označene kao amonij umove soli.

[0004|US 5,118,444 otkriva vodenu agrarnu kompoziciju koja pokazuje smanjenu iritaciju korišćenjem aminoksid surfaktanta.

[0005)Nedostatak korišćenja amonijumovih soli herbicidnih karboksilnih kiselina u pripremi vodenih herbicidnih koncentrata je da one mogu biti iritirajLtće ako slučajno prsnu ili se na drugi način ubrizgaju u oko bilo koga ko rukuje takvom formulacijom. Ova osobina može dovesti do restriktivnog označavanja proizvoda koja ograničava njihovu korisnost na određenim tržištima, čak i kada sam aktivni sastojak kao takav ne daje takav rizik.

[0006]Holin je esencijalan hranljivi sastojak za sisare, neophodan za optimalno zdravlje na osnovu dijetetskih referentnih unosa preporučenih od strane Nacionalne akademije nauka. Holin se uopšteno odnosi na različite kvaternerne amonijumove soli koje sadrže A'.A'.A-trimetil-etanolamonijum katjon i kontrajon X kao što je, na primer, hlorid (holin hlorid). hidroksid (holin hidroksid) ili tartarat (holin tartrat).

[0007]Holin hidroksid se može mešati sa 2,4-D ti vodi i lako formira so holina 2,4-D koja ima strukturu

i koja lako formira koncentat rastvorljiv u vodi. Ovaj koncentrat, kada je ra/bla/en u vodi i primenjen nakon izbijanja mladica na osetljive biljke, obezbeduje dobru kontrolu korova kao što je opisano u WO 2008/106107 Al.

|0008]Bilo bi poželjno imati herbicidni derivat karboksilne kiseline koji je najmanje aktivan kao što su komercijalno korišćene herbicidne soli karboksilnih kiselina i visoko rastvorljiv u vodi. ali koje je manje iritirajući/.a oči i samim tim sigurniji /a korišćenje/a one koji rukuju sa njim i primenjuju ga.

[0009| Sada je iznenađujuće ustanovljeno da su vodeni koncentrati soli holina herbicidnih auksin karboksilnih kiselina manje iritantni za oči u odnosu na obično korišćene amonijumove soli takvih herbicidnih auksin karboksilnih kiselina. Ove soli holina imaju herbicidnu aktivnost na ekvivalentnoj kiselinskoj osnovi uporedivu sa komercijalno kori.šćenim herbieidnim amonijumovim solima karboksilnih kiselina, kao što su /-r;-propil amonijumove. dimetil amonijumove. trietil amonijumove. monoetanol amonijumove, dietanol amonijumove. trietanoi amonijumove. triizopropanol amonijumove soli i slično, ali sa smanjenom iritacijom oka. Pored toga. holinske soli se mogu pogodno formulisati kao vodeni koncentrati.

(0010]Predmetni pronalazak se odnosi na vodene herbicidne koncentrate koji sadrže so auksinske karboksilne kiseline korišćenjemA/. N.A-trimetiletaiiolamonijum katjona kao amonijumove soli auksin karboksilne kiseline, pri čemu je aktivni sastojak prisutan u koncentraciji od 5 do 90 tež%.

|00111Drugi aspekt pronalaska se odnosi na mešavinu jedne ili više organofosfornih kiselih herbicidnih soli i soli holina herbicidnih karboksilnih kiselina koje sadrže auksine. koje daju vodene herbicidne smeše koncentrata sa smanjenom iritacijom oka.

(00121Herbicidne auksin karboksilne kiseline su herbicidi karboksilnih kiselina sa istim načinom đelovanja kao indolsirćetna kiselina i misli se da uključujuherhicide henzojeve kiselinakao što su hloramben, dikamba. 2.3.6-TBA i trikamba:herbicule pirklin karboksilne kiselinekao što su atninopiralid. klopiralid i pikloram:herhicide piridiniloksisirćelne kiselinekao što su triklopir i fluroksipir,herhicide hinolinkarhoksilne kiselinekao što su hinklorak i hinmerak:herhicide fenoksisirćeine kiselinekao što su 4-CPA. 2.4-D. 3.4-DA iMC'PA; foioksihiuerne herbiciciekao što su

4-CPB. 2,4-DB, 3.4-DB iMCPB: fhioksipropionske herhicidekao kloprop. 4-CPP. dihlorprop. 3.4-DP. fenoprop. mekoprop i mekoprop-P. Poželjne herbicidne karboksilne kiseline koje sadrže auksine su 2.4-D, triklopir. aminopiralid, klopiralid, lluroksipir. pikloram i dikamba.

[0013]Holin hidroksid se odnosi na jedinjenje formule

[0014|Holinske soli herbicidnih auksin karboksilnih kiselina se odnose na jediujcuja sledeće opšte formule gde je R supstituisani fenil. piridinil. pirimtdiniI. ili hinolinil grupa, X je O ili jednostruka veza, R' je H ili CH, i nje Odo 3.[0015|Predmetni pronalazak se odnosi na vodene koncentrate koji se sastoje od jedne ili više holinskih soli herbicidnih karboksilnih kiselina koje sadrže auksine koji imaju smanjenu iritaciju na oku u odnosu na uobičajeno korišćene vodene koncentrate amomjumovih soli herbicidnih auksin karboksilnih kiselina. Soli holina imaju lierbicidnu akti\nost na kiselinsko ekvivalentnoj osnovi u poređenju sa komercijalno korišćenim amonijumovim solima herbicidnih karboksilnih kiselina, ali sa smanjenom iritacijom oka. Pored toga. holinske soli se mogu pogodno formulisati u obliku vodenih koncentrata.|0016]Jedinjenja korišćena prema predmetnom pronalasku mogu biti pogodno pripremljena reakcijom herbicidne karboksilne kiseline koja sadrži auksine sa dovoljno holin hidroksida da u potpunosti neutrališe herbicidnu auksin karboksilnu kiselinu. I lerbicidna auksin karboksilna kiselina je pomešana sa holin hidroksidom u vodi, opciono uz pomoć korastvarača. da bi se obezbedio željeni vodeni koncentrat.[00171Drugi aspekt predmetnog pronalaska se odnosi na mešaviuu jedne ili više herbicidnih soli organofosfomih kiselina i holinskih soli herbicidnih auksin karboksilnih kiselina da obe/bede vodene herbicidne koncentrate sa smanjenom očnom iritacijom. Herhicidt organofosforne kiseline mogu sadržati glufozinat i glifosat u njihovim uobičajeno korišćenim oblicima soli izabranih od. na primer. amonijumovih. izopropil amonijumovih. dimctil amonijumovih. irietil amonijumovih. trimetilsulfonijum, nalrijumovih. kalijumovih soli i slično. Ove vodeno koncentratne smeše pokazuju smanjenu očnu iritaciju u odnosu na smeše koje sadrže amonijumove soli herbicidnih auksina karboksilnih kiselina.10018JNeočekivano, nađeno je da na primer holin so triklopira ima značajno veću rastvor!jivost u vodi od bilo koje poznate triklopir soli čak i na niskim temperaturam od - 10 " C. Na primer. rastvorijivost u vodi triklopir holin soli je veća od rastvorijivosti u vodi komercijalno korišćene triklopir trietilamonijumove soli na bazi kiselinskog ekvivalenta ili na bazi aktivnog sastojka. Neočekivano visoka rastvorljivost u vodi triklopir holin soli omogućava proizvodnju formulacija viših koncentracija. Formulacije visoke jačine su poželjne iz raznih ekonomskih i ekoloških razloga. Na primer. poželjno je da se obezbedi formulacija visoke Čvrstoće za smanjenje troškova transporta i manipulicije i da se smanji količina pakovanja koja moraju biti uklonjena.|0019]Vodeni koncentrati predmetnog pronalaska mogu generalno da se koriste za kontrolu neželjene vegetacije u mnogim kulturama koje su postale tolerantne ili otporne na njih ili na druge herhicide putem genetske manipulacije ili mutacijom i selekcijom. Mnogi glifosat i glufosinat tolerantni usevi se takođe mogu tretirati, sami ili u kombinaciji sa ovim jeđinjenjima. Neki usevi (npr kukuruza, soje i pamuka) su postali tolerantni na auksinske herhicide kao što je 2.4-dihlorofenoksisirćctna kiselina. Ovi aktivni sastojci mogu biti korišćeni za tretiranje takvih rezistentnih useva ili drugih auksin tolerantnih useva. [00201 lako je moguće korišćenje vodenih koncentrata direktno kao herbiciđa. poželjno je da se koriste u smešama koje sadrže herbicidno efikasnu količinu vodenih koncentrata zajedno sa najmanje jednim poljoprivredno prihvatljivim adjuvansom ili nosačem. Pogodni adjuvansi ili nosači ne treba da budu fitotoksični na korisne useve, pogotovo u korišćenim koncentracijama za primenu preparata za selektivno suzbijanje korova u prisustvu useva, i ne treba da reaguju hcmij.ski sa vodenim koncentratima ili drugim sastojcima kompozicije. Takve smeše mogu biti dizajnirane za primenu direktno na korove ili njihovo mesto ili mogu biti koncentrati ili formulacije koje su obično razblažene sa dodatnim nosačima i adjuvansima pre nanošenja.100211Obično je poželjno inkorporiranje jednog ili više površinski aktivnih sredstava u vodene koncentrate predmetnog pronalaska. Površinski aktivna sredstva mogu biti anjonska. katjonska ili nejonska po svom karakteru i mogu biti korišćena kao sredstva za emulgovanje. sredstva za vlaženje. sredstva za suspendovanje. ili u druge svrhe. Tipična površinski aktivna sredstva uključuju alkil su I falite soli, kao što je dietanolamonijum lauril sulfat: soli alkilarilsulfonata. kao što je kalcijum dodecilbenzensulfonat: alkilfenol-alkilen oksid adicione proizvode, kao Sto je nonilfenol-C|Setoksilat: alkohol-alkilen oksid adicione proizvode, kao šio je iridecii alko lio l-C i ()etoksi lat; sapune, kaoStoje natrijum stearat: soli alkilnaftalensiillbnata. kao što je natrij um d i but i I nafta I ensu 1 fonat; dialkil estre sulfosukcinatnih soli. kao što je natrijum di(2-etilheksil) sullbsukeinal: sorbitol estre. kao šio je sorbitol oleat; kvaternerne atnine, kao što je lauril irimelilamonijum hlorid: polietilen glikol estre masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok kopolimere etilen oksida i propilen oksida; i soli mono i dialkil fosfatnih estara.

[00221Drugi adjuvansi koji se uobičajeno koriste u poljoprivrednim preparatima uključuju kompatibilna sredstva, antipeneća sredstva, sredstva za hvatanje, sredstva za neutralizaciju i pufere. inhibitore korozije, boje. mirise, sredstva za širenje, pomagače penetracije, sredstva za lepljenje. sredstva za dispergovanje, sredstva za zgušnjavanje, depresore tačke zamrzavanja, antimikrobna sredstva. Kompozicije mogu takode sadržati druge kompatibilne komponente, na primer, druge herbicide. regulatore rasta biljaka, fungicide. insekticide i mogu se formulisati sa tečnim đubrivima.

[00231U koncentratima predmetnog pronalaska, aktivni sastojak je generalno prisutan u koncentraciji od 5 do 90 težinskih procenata, poželjno 20 do 80 težinskih procenata. Takve kompozicije su tipično raz.blažene vodom prc nanošenja. Razblažene kompozicije se uglavnom primenjuju na korove ili mesto korova obično sadrže 0.001 do 2 težinskih procenata aktivnog sastojka i poželjno sadrže 0,01 do I težinskih procenata.

[0024|Sadašnji vodeni koncentrati nakon ra/blaživanja u vodi. mogu se primenili na korove ili njihovo mesto upotrebom konvencionalnih zeml janih ili vazdusnih raspi šivača, dodavanjem u vodu za navodnjavanje i drugim konvencionalnim sredstvima koja su poznata prosečnom stručnjaku.

[0025]Sledeći primeri su predstavljeni da ilustruju različite aspekte ovog pronalaska.

Primer 1

[0026|Dobijanje vodenog koncentrata: Herbicidna karhoksilna kiselina koja sadrži auksine i holin hidroksid (46 tež% u vodi) se kombinuju u ekv imolamim količinama u vodi na sobnoj temperaturi i mešaju do formiranja rastvora dajući vodeni koncentrat sidi holina herbicidne auksin karboksilne kiseline. Dodatni inertni sastojci mogu bili dodati uzorcima kao šio je poznato onima koji su verzirani u stanju tehnike.

Primer 2

10027|Ispitivanje iritacije oka je urađeno u skladu sa zahtev ima smernica za ispitivanje navedenim u:

(I) OECD vodiču za ispitivanje hemikalija. postupak 405 (2002). (2) US EPA Zdravstveni efekti test smernica, OPPTS 870.2400 (1998). (3) .IM A PF 12 -Nouan-1 847 (2000) i (4) Službenom listu evropskih zajednica. Metode za određivanje toksičnosti, deo B.5 (iritacija očiju). Direktiva 2004/73 / ED. 29. april 2004.|00281Formulacije ispitivanih materijala su primenjKane na Novo /.elanclskim albino zečevima (3 životinja po formulaciji) da bi se odredio potencijal nastanka očne iritacije. Materijal je pritnenjen ti pojedinačnoj dozi na konjuktivalnu kesu jednog oka s\ake životinje. Drugo oko je ostalo netretirano i služilo je kao kontrola. Iritacija rožnjače. irisa i konjuktive su procenjene 21 dana nakon pri mene ispitivanog materijala, Maksimalni rezultati iritacije koji se mogu dobiti su 4 za neprozirnost rožnjače. 2 za iritis i 10 za konjunktivitis (ove vrednosti ne uzimaju u obzir površinu rožnjače koja se occnjuje ili dodatnih faktora koji se koriste u proračunu).|0029|Rezultati su prikazani kao iritacija koja je prisutna u rožnjači. irisu i konjuktivi kod najosetljivijih životinja od 21 dana nakon primene. Testiranje je sprovedeno sa sledeeim od devet vodenih koncentrata: (1) 2.4-D holin soli (456 grama kiseline ekvivalentno po litru (gke/1)). (2) 2.4-D holin soli (538.5 gke/l) . (3) 2.4-D DMA (dimetil amoiiijumova so. 456 gke/l). (4) 2.4-D DMA (683 gke/l), (5) 2.4-D DMF.A (đimetiletanol amonijum, 456 gke/l). (6) 2.4-D [PA (izopropil amonijum. 456 gke/l). (7) 2.4-D TIPA (triizopropanol amonijum. 456 gke/l). (8) 2,4 -D holin (228 gke/l) pomešan sa glifosat DMA (dimetil amonijum. 240 gke/l) i (9) 2,4-D DMFA (228 gke/l) pomešan sa glifosat DMA (240 gke/l). Kao što je prikazano u T abeli 1. 2.4-D Holin (uzorak I i 2) i 2.4-D holin pomešan sa glifosat DMA (uzorak 8) je imao najmanji stepen iritacije u periodu od 21 dana nakon primene u odnosu na ostale 2.4-D aminske formulacije. 2.4-D holin pomešan sa glifosat DMA (uzorak 8) nije imao prisutnu iritaciju nakon 21 dana. a samo 2,4 D-liolin nije ispoljio ili je ispoljio minimalni konjuktivitis nakon 21 dana (ocena od 1). Ostale formulacije 2.4-D amina su ispoljile neprozirnost rožnjače u rasponu od 1-4. iritis u rasponu od 0-2 i konjunktivitis u rasponu od 1-6 nakon 21 dana.

Primer 3

|0030|Pobijanje vodenog koncentrata: A triklopir holin so je pripremljena reagovanjem triklopir kiseline sa holin hidroksidom u ekvimolarnim količinama u vodi na sobnoj temperaturi. Dodatni inertni sastojci su dodati da se pripremi koncentrat koji sadrži 360 g/l ekvivalenta triklopir kiseline u obliku holin soli (uzorak 10). Sastav i količina inertnih sastojaka u formulaciji uzorak 10 su bili identični sastavu i količini inertnih sastojaka u komercijalnom GarIon"3A herbiciđu koji sadrži 360 g/I ekvivalenta triklopir kiseline u obliku trietil amonijumove soli (uzorak 1 I).

Primer 4

[00311Ispitivanje očne iritacije je izvedeno prema zahtcvima smernica za ispitivanje kao šio je opisano u Primeru 2. Formulacije test materijala su primenjivane na Novo Zclanđskim albino zečevima (3 životinje po formulaciji) da bi se odredio potencijal nastanka iritacije oka kao što je opisano u Primeru 2.

[00321Rezultati su prikazani kao iritacija koja je prisutna u rožnjači. irisu i konjuktivi kod najosetljiv ijih životinja u periodu od 14 dana nakon primene. Testiranje je sprovedenu sa sledeeim vodenim koncentratima: triklopir bulinom i triklopir TFA-om (trielilaminom). Kao štuje prikazano u tabeli 2, nije bila prisutna očna iritacija u periodu od 14 dana nakon primene triklopir holina (uzorak 10), dok je bilo prisutna neprozirnost rožnjače (rezultat I). i konjunktivitis (rezultat 1)14 dana nakon primene triklopir I I A (uzorak I 1).

P rimer 5

|0033|Rastvor triklopir holinske soli je pripremljen reakcijom 98.7 g tehničke triklopir kiseline (98% čistoće) sa 100,0 g rastvora holin hidroksida (45%) što je rezultiralo triklopir holin koncentracijom soli od 68,3% (48.7% ekvivalent triklopir kiseline). Bistar, homogeni rastvor nije pokazao nikakvu kristalizaciju čak i kada je čuvan na -10°C tokom 14 dana. Rastvorljivost različitih triklopir soli u vodi na 20 ( i OC je prikazana u Tabeli 3.

l'rimer 6

|0034| Stabilnost uzorka 1 na niskim temperaturama (156 gke/l 2.1 D-holin soli) je poredena u odnosu na stabilnost uzorka 3 na niskim temperaturama (456 gke/l 2.4 D-DMA soli). Dok je uzorak 3 u čvrstom stanju na temperaturi od -I0°C uzorak I je ostao kao homogena, bistra tečnost i pri tako niskim temperaturama kao što je -20T'.Što ukazuje na veoma poboljšanu rastvorijivost na niskim temperaturama.

Claims (11)

1. Vodeni herbicidni koncentrat koji sadrži so auksin karboksilne kiseline korišćenjem A'.A'.V-trimetiletanol amonijum kaljona kao amonijumove soli auksin karboksilne kiseline, gde je aktivni sastojak prisutan u koncentraciji od 5 do 90 tež.%.

2. Vodeni herbicidni koncentrat prema patentnom /ahtevu I u kome je auksin karboksilna kiselina 2.4-D, triklopir, aminopiralid. klopiralid. Iluroksipir. pikloram ili dikainba.

3. Vodeni herbicidni koncentrat prema bilo kom od patentnih zahteva I ili 2. naznačen time da vodeni herbicidni koncentrat dalje uključuje herbicidnu so glifosata ili glufozinata u smeši sa A,A'./V-trimetiletanol amonijumovom soli auksin karboksilne kiseline.

4. Smeša jedne ili više herbicidnih soli or<g>anolbslbrne kiseline i holinske soli herbicidne auksin karboksilne(ih) kiseline(a).

5. Upotreba vodenog koncentrata prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3 ili smeše iz patentnog zahteva 4 nakon razblaživanja sa vodom kao herbicida.

6. Upotreba holinske soli herbicidne auksin karboksilne kiseline za dobijanje vodenog koncentrata koji ima smanjenu iritaciju oka u poređenju sa vodenim koncentratima amonijumovih soli auksin karboksilnih kiselina izvedenih od mono-, di- ili trialkilamiua.

7. Upotreba prema patentnom zuhtevu 6. naznačena time što je so holina herbicidne auksin karboksilne kiseline dobijena korišćenjem katjona holina koji ima hlor. hidroksid. ili tartaral. poželjno hidroksid kao kontrajon.

8. Smeša ili upotreba prema bilo kom od patentnih zahteva I do 7. u kojoj je auksin karboksilna kiselina 2,4-D. triklopir. aminopiralid. klopiralid. fluroksipir. pikloram ili dikainba.

9. Vodeni herbicidni koncentrat ili smeša prema patentnim zahtevima I do 4 ili 8. naznačen time što je aktivni sastojak prisutan u koncentraciji od 20 do 80 težinskih procenata.

10.Vodeni herbicidni koncentrat, smeša ili upotreba prema patentnim zahtevima I do 9. naznačen time što vodeni herbicidni koncentrat ili smeša dalje sadrži jedno ili više površinski aktivnih sredstava, kompatibilna sredstva, antipeneća sredstva, sredstva za hvatanje, sredstva za neutralizaciju i putere, inhibitore korozije, boje. mirise, sredstva za širenje, pomagače penetracije, sredstva za lepljenje. sredstva za dispergovanje. sredstva za zgušnjavanje. depresore tačke zamrzavanja, anthnikrobna sredstva, druge herhicide. regulatore rasta biljaka, fungicide. insekticide, ili tečna đubriva.

11. Vodeni herbicidni koncentrat, smeša ili upotreba prema patentnom zahtevu 10. naznačen time da površinski aktivno(a) sredstvo(a) je / su odabrano(a) od alkil sultatne soli. kao što je dietanolamonijum lauril sulfat: soli alkilarilsulfonata. kao što je kalcijum dodecilbenzensulfonat: alkiItenol-alk:len oksid adicionih proizvoda, kao što je nonilfenol-C^etoksilat: alkohol-alkilen oksid adicionih proizvoda, kao šio je tridecil alkohol-C^etoksilat; sapuna, kao što je natrijum stearat: soli alkilnaflalensiilfonata. kao što je natrijum dibutilnaftalensulfonat: dialkil cslara sulfosukcinatnih soli. kao što je natrijum di(2-etilheksil) sulfosukcinat; sorbitol estara, kao što je sorbitol oleat; kvaternemih amina. kao što je lauril trimetilamonijum hlorid: polietilen glikol estara masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok kopolimera etilen oksida i propi len oksida; i soli mono i dialkil fosfalnih estara.