RS56115B1 - Metod za kontrolu mirisa - Google Patents

Description

Opis

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na metod za kontrolu mirisa, upotrebu površinski izreagovanog kalcijum karbonata za kontrolu mirisa, kao i na proizvode za kontrolu mirisa.

[0002] Uopšteno, mirisi su prisutni svuda u okruženju. Dok se pojedini mirisi doživljavaju kao prijatni, ima i onih drugih, neprijatnih mirisa, koji stvaraju neprijatan osećaj, i koje, stoga, neprekidno pokušavamo da kontrolišemo na brojne načine.

[0003] Jedan od izvora neprijatnih mirisa je, na primer, bilo koja vrsta otpadnih ljudskih ili životinjskih telesnih ekskreta, tečnosti i sekreta. Međutim, postoje i drugi izvori neprijatnih mirisa koji treba da budu kontrolisani, kao što su oni koji potiču od hrane, npr. od mlečnih proizvoda, mesa i ribe; ili tekstila; nameštaja; i zidova.

[0004] Što se tiče ljudskih i životinjskih telesnih tečnosti, postoji neprekidna potreba za kontrolom mirisa, i stalni razvoj u cilju zadovoljavanja te potrebe, npr. u oblasti predmeta za ličnu higijenu kao što su higijenski ulošci, dnevni ulošci, artikli za inkontinenciju kod odraslih, pelene za odojčad, papirni ubrusi, toaletni papir i maramice, netkani tekstil za medicinske svrhe itd. Takvi predmeti se često koriste za upijanje i zadržavanje telesnih tečnosti i drugih eksudata koje izlučuje ljudsko telo.

[0005] Na primer, EP 0 510619 A1 opisuje raznovrsne materijale za koje je pokazano da efikasno smanjuju, pod određenim okolnostima, neprijatne mirise u predmetima za ličnu higijenu koji upijaju. EP 0 959 846 A1 opisuje takve materijale koji sadrže poliakrilatna superupijajuća sredstva i siliku. EP 0811 387 A1 opisuje proizvode koji upijaju sa sistemom za kontrolu mirisa na bazi zeolita i silike. EP 0963 186 A1 opisuje sistem za kontrolu mirisa koji sadrži zeolite, siliku i poliakrilatna superupijajuća sredstva. EP 0 912 149 A1 opisuje helatna sredstva za upotrebu za kontrolu mirisa u predmetima koji upijaju, naročito polifunkcionalno supstituisane aromatične helante.

[0006] US 5,814,312 A opisuje kompoziciju za smanjenje mirisa koji potiču od životinjskih pražnjenja koja se suštinski sastoji od (a) vode sa sadržajem kalcijum karbonata manjim od oko 1000 ppm; (b) hlor-dioksida u količini koja je efikasna u smanjenju mirisa koji potiču od životinjskih pražnjenja; i (c) zakišeljivača u količini dovoljnoj da podesi pH kompozicije na vrednost veću od 7.

[0007] Polimerna superupijajuća sredstva mogu da upiju velike zapremine tečnosti, ali ne deluju vrlo brzo. Proizvođači uložaka i pelena koriste superupijajuće polimere za upijanje tečnosti, ali je potrebno poboljšanje brzine upijanja da bi se sprečilo početno curenje.

[0008] Osim toga, mnoga od trenutno korišćenih upijajućih sredstava su prilično specifična i ne mogu da se koriste za više neprijatnih mirisa istovremeno.

[0009] Za rešavanje ovog problema predložene su kombinacije apsorbenata, ili apsorbenata i sredstava koja blokiraju osećaj u nosu, na primer. Na primer, EP 2 258 408 A1 opisuje upijajući predmet koji sadrži sistem za kontrolu mirisa u kome kompozicija za kontrolu mirisa obuhvata dve klase materijala za kontrolu mirisa, gde prva klasa materijala za kontrolu mirisa kao što je silika gel, aldehidi ili mezoporozni zeoliti, smanjuje mirise delovanjem na neprijatne mirise ili supstance neprijatnog mirisa u upijajućem predmetu, a druga klasa materijala za kontrolu mirisa smanjuje miris blokiranjem receptora nosa korisnika zahvaljujući isparljivoj prirodi odabranih materijala, npr. mentola.

[0010] Osim toga, npr. što se tiče upotrebe vezane za hranu, mnoga poznata upijajuća sredstva ne mogu da se koriste jer su opasna po zdravlje, tako da se često kontrola mirisa jednostavno postiže hermetičkim zatvaranjem izvora mirisa, što, međutim, može da vodi neželjenoj ubrzanoj degradaciji. Stoga, bilo bi veoma poželjno obezbediti, npr. papir za pakovanje ili kontejnere koji uključuju bezopasni material koji upija bilo kakve neprijatne mirise, npr. one koji potiču od mlečnih proizvoda, mesa ili ribe. Isto se odnosi na kontrolu mirisa, npr. u frižideru.

[0011] Postoji još više različitih upotreba kontrole mirisa, kao što je poboljšanje klimatizacije prostorija itd., gde je trenutno najčešći pristup rešavanju problema zamena jednog mirisa drugim, kao što je upotreba sprejeva za prostorije itd. Ovo, međutim, nije uvek poželjno, i bila bi poželjnija neutralna kontrola mirisa.

[0012] U tom pogledu, treba napomenuti da nije svaki materijal koji ima sposobnost da upije, na primer, tečnosti neprijatnog mirisa, samim tim nužno pogodan za kontrolu ovog mirisa, tj. isparljivog dela mirisne supstance; u tom slučaju potrebno je ukloniti kombinaciju sredstva koje upija i upijene supstance da bi se postiglo uklanjanje mirisa.

[0013] Idealno, sredstva za kontrolu mirisa mogu da smanje neprijatni miris različitim mehanizmima, npr. mogu da smanje količinu molekula neprijatnog mirisa putem mehanizama apsorpcije/adsorpcije i/ili mogu da reaguju sa molekulima neprijatnog mirisa pretvarajući ih u niskoisparljive/nemirisne molekule i/ili mogu da suzbiju molekule neprijatnog mirisa suzbijanjem isparljivosti i/ili mogu da spreče stvaranje neprijatnog mirisa inhibicijom procesa razgradnje izazvanog metaboličkom aktivnošću mikroorganizama.

[0014] Stoga, postoje mnoge oblasti primene kontrole mirisa, i neprekidna potreba za novim metodama i sredstvima za kontrolu mirisa, uzimajući u obzir činjenicu da poznate metode i sredstva često nisu pogodna za istovremenu kontrolu više mirisa, ili nisu primenljiva u određenim oblastima, npr. iz bezbednosnih ili ekonomskih razloga.

[0015] Sada je pronađeno da kalcijum karbonat, koji je površinski obrađen na određeni način ima odlična svojstva ap/adsorpcije u pogledu kontrole mnogih uobičajenih neprijatnih mirisa, što je posebno pogodno imajući u vidu činjenicu da je kalcijum karbonat uobičajen i lako dostupan materijal koji ne predstavlja opasnost po zdravlje.

[0016] Stoga, prema predmetnom pronalasku obezbeđen je novi metod za kontrolu mirisa dovođenjem u kontakt površinski izreagovanog kalcijum karbonata sa mirisnim supstancama, pri čemu je površinski izreagovani kalcijum karbonat proizvod reakcije prirodnog mlevenog ili taložnog kalcijum karbonata sa ugljen-dioksidom i sa jednom ili više kiselina, pri čemu se ugljen-dioksid obrazuje in situ obradom kiselinom i/ili se obezbeđuje iz spoljašnjeg izvora.

[0017] Kalcijum karbonat podvrgnut površinskoj obradi može da bude prirodni mleveni kalcijum karbonat (GCC) ili sintetički, tj. taložni kalcijum karbonat (PCC).

[0018] Prirodni mleveni kalcijum karbonat poželjno je odabran od minerala koji sadrže kalcijum karbonat, izabranih iz grupe koja sadrži mermer, kredu, dolomit, krečnjak i njihove mešavine. Taložni kalcijum karbonat je poželjno odabran iz grupe koja sadrži taložne kalcijum karbonate koji imaju aragonitne, vateritne ili kalcitne mineraloške oblike kristala ili njihove mešavine.

[0019] U poželjnom primeru izvođenja, prirodni ili taložni kalcijum karbonat se melje pre obrade sa jednom ili više kiselina i ugljen-dioksidom. Korak mlevenja može da se sprovede bilo kojim uobičajenim uređajem za mlevenje, kao što je mlin za mlevenje, poznat stručnjaku u ovoj oblasti.

[0020] U poželjnom postupku za pripremu, prirodni i sintetički kalcijum karbonat se suspenduje u vodi, ili fino razdeljen, kao mlevenjem, ili nerazdeljen. Poželjno, suspenzija ima sadržaj prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata u opsegu od 1 tež. % do 80 tež. %, poželjnije 3 tež. % do 60 tež. %, i čak poželjnije 5 tež. % do 40 tež. %, u odnosu na težinu suspenzije.

[0021] U sledećem koraku, kiselina koja, u kontekstu predmetnog pronalaska predstavlja Brenstedovu kiselinu, tj. predstavlja donor H3O+ jona, se dodaje vodenoj suspenziji koja sadrži prirodni ili sintetički kalcijum karbonat. Poželjno, kiselina ima pKavrednost 2.5 ili manje, na 25°C. Ako pKana 25°C ima vrednost 0 ili manje, kiselina je poželjno izabrana od sumporne kiseline, hlorovodonične kiseline, ili njihovih smeša. Ako je pKavrednost na 25°C od 0 do 2.5, kiselina je poželjno izabrana od H2SO3, M+HSO -4(M+ je jon alkalnog metala odabran iz grupe koja obuhvata natrijum i kalijum, litijum ili druge metale I grupe), H3PO4, oksalne kiseline ili njihovih smeša.

[0022] Jedna ili više kiselina može da se doda suspenziji kao koncentrovani rastvor ili razblaženiji rastvor. Poželjno, molarni odnos kiseline prema prirodnom ili sintetičkom kalcijum karbonatu je od 0.05 do 4, poželjnije od 0.1 do 2.

[0023] Alternativno, moguće je takođe dodati kiselinu vodi pre suspendovanja prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata.

[0024] U sledećem koraku, prirodni ili sintetički kalcijum karbonat se obrađuje ugljendioksidom. Ako se za obradu kiselinom prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata koristi jaka kiselina kao što je sumporna kiselina ili hlorovodonična kiselina, ugljen-dioksid se automatski obrazuje u dovoljnoj količini za postizanje potrebne molarne koncentracije. Alternativno ili dodatno, ugljen-dioksid može da se obezbedi iz spoljašnjeg izvora.

[0025] Obrada kiselinom i obrada ugljen-dioksidom mogu da se sprovedu istovremeno, što je slučaj kada se koristi jaka kiselina. Takođe je moguće prvo sprovesti obradu kiselinom, npr. sa srednje jakom kiselinom koja ima pKau opsegu od 0 do 2.5, nakon čega se izvodi obrada ugljen-dioksidom koji potiče iz spoljašnjeg izvora.

[0026] Poželjno, koncentracija gasovitog ugljen-dioksida u suspenziji je, u pogledu zapremine, takva da je odnos (zapremina suspenzije): (zapremina gasovitog CO2) od 1:0.05 do 1:20, čak poželjnije 1:0.05 do 1:5.

[0027] U poželjnom primeru izvođenja, korak obrade kiselinom i/ili korak obrade ugljendioksidom se ponavljaju najmanje jednom, poželjnije nekoliko puta.

[0028] Nakon obrade kiselinom i obrade ugljen-dioksidom, pH vrednost vodene suspenzije, merena na 20°C, prirodno dostiže vrednost veću od 6.0, poželjno veću od 6.5, poželjnije veću od 7.0, čak poželjnije veću od 7.5, omogućavajući na taj način pripremu površinski obrađenog prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata kao vodene suspenzije koja ima pH vrednost veću od 6.0, poželjno veću od 6.5, poželjnije veću od 7.0, čak poželjnije veću od 7.5. Ako se vodenoj suspenziji dopusti da postigne ravnotežu, pH vrednost je veća od 7. Vrednost pH veću od 6.0 moguće je podesiti bez dodavanja baze, tako što se mešanje vodene suspenzije nastavi u dovoljno dugom vremenskom periodu, poželjno od 1 časa do 10 časova, poželjnije od 1 do 5 časova.

[0029] Alternativno, pre postizanja ravnoteže, do koje dolazi na pH većem od 7, pH vrednost vodene suspenzije može da se poveća do vrednosti veće od 6 dodavanjem baze nakon obrade ugljen-dioksidom. Može da se koristi bilo koja uobičajena baza kao što je natrijum hidroksid ili kalijum hidroksid.

[0030] Dodatni detalji pripreme površinski izreagovanog prirodnog kalcijum karbonata su opisani u WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1, WO 2005/121257 A2, WO 2009/074492 A1, EP 2264 108 A1, EP 2264 109 A1 i US 2004/0020410 A.

[0031] Površinski izreagovani kalcijum karbonat koji se koristi u predmetnom pronalasku može takođe da se pripremi dovođenjem u kontakt mlevenog prirodnog kalcijum karbonata sa najmanje jednom kiselinom rastvorljivom u vodi i sa gasovitim CO2, pri čemu pomenuta kiselina(e) ima(ju) pKavrednost veću od 2.5 i manju ili jednaku 7, mereno na 20°C, što je povezano sa jonizacijom njihovog prvog dostupnog vodonika, i obrazovanjem odgovarajućeg anjona gubitkom ovog prvog dostupnog vodonika, sposobnog da obrazuje kalcijumove soli rastvorljive u vodi. Zatim, najmanje jedna so rastvorljiva u vodi, koja u slučaju soli koja sadrži vodonik ima pKavrednost veću od 7, mereno na 20°C, povezana sa jonizacijom prvog dostupnog vodonika, i anjonom soli koji je sposoban da obrazuje kalcijumove soli nerastvorljive u vodi, je dodatno obezbeđena.

[0032] U tom pogledu, primeri kiselina su sirćetna kiselina, mravlja kiselina, propanska kiselina i njihove smeše, primeri katjona pomenute soli rastvorljive u vodi su izabrani iz grupe koja se sastoji od kalijuma, natrijuma, litijuma i njihovih smeša, i primeri anjona pomenute soli rastvorljive u vodi su izabrani iz grupe koja se sastoji od fosfata, dihidrogen fosfata, monohidrogen fosfata, oksalata, silikata, njihovih smeša i hidrata.

[0033] Dalji detalji pripreme ovih površinski izreagovanih prirodnih kalcijum karbonata su opisani u EP 2264 108 A1 i EP 2264109 A1.

[0034] Na sličan način se dobija površinski izreagovani taložni kalcijum karbonat. Kao što se može videti detaljno u WO 2009/074492 A1, površinski izreagovani taložni kalcijum karbonat se dobija dovođenjem u kontakt taložnog kalcijum karbonata sa H3O+ jonima i sa anjonima rastvorenim u vodenoj sredini sposobnim da obrazuju kalcijumove soli nerastvorljive u vodi, u vodenoj sredini, da bi se obrazovala suspenzija površinski izreagovanog taložnog kalcijum karbonata, pri čemu pomenuti površinski izreagovani taložni kalcijum karbonat sadrži nerastvornu, bar delimično kristalnu kalcijumovu so pomenutog anjona, obrazovanu na površini bar dela taložnog kalcijum karbonata.

[0035] Pomenuti rastvoreni joni kalcijuma odgovaraju višku rastvorenih jona kalcijuma u odnosu na rastvorene jone kalcijuma koji prirodno nastaju rastvaranjem taložnog kalcijum karbonata sa H

3O jonima, gde su pomenuti H3O+ joni obezbeđeni samo u obliku protiv-jona anjonu, tj. putem dodavanja anjonu u obliku kiseline ili ne-kalcijumove kisele soli, i u odsustvu bilo kakvih dodatnih kalcijumovih jona ili izvora kalcijumovih jona.

[0036] Pomenuti višak rastvorenih kalcijumovih jona se poželjno obezbeđuje dodavanjem rastvorljive neutralne ili kisele kalcijumove soli, ili dodavanjem kiseline ili neutralne ili kisele ne-kalcijumove soli koja stvara rastvorljivu neutralnu ili kiselu kalcijumovu so in situ.

[0037] Pomenuti H3O+ joni mogu da budu obezbeđeni dodavanjem kiseline ili kisele soli pomenutog anjona, ili dodavanjem kiseline ili kisele soli koje istovremeno služe da obezbede sav, ili deo pomenutog viška rastvorenih kalcijumovih jona.

[0038] U poželjnom primeru izvođenja pripreme površinski izreagovanog prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata, prirodni ili sintetički kalcijum karbonat reaguje sa kiselinom i/ili ugljen-dioksidom u prisustvu najmanje jednog jedinjenja izabranog iz grupe koja se sastoji od silikata, silike, aluminijum hidroksida, aluminata zemnoalkalnih metala kao što su natrijum ili kalijum aluminat, magnezijum oksida, ili njihovih smeša. Poželjno, najmanje jedan silikat je odabran od aluminijum silikata, kalcijum silikata, ili silikata zemnoalkalnog metala. Ove komponente mogu da se dodaju vodenoj suspenziji koja sadrži prirodni ili sintetički kalcijum karbonat pre dodavanja kiseline i/ili ugljen-dioksida.

[0039] Alternativno, komponenta(e) silikata i/ili silike i/ili aluminijum hidroksida i/ili aluminata zemnoalkalnih metala i/ili magnezijum oksida mogu da se dodaju vodenoj suspenziji prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata kada je reakcija prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata sa kiselinom i ugljen-dioksidom već počela. Dodatni detalji pripreme površinski izreagovanog prirodnog ili sintetičkog kalcijum karbonata u prisustvu najmanje jedne komponente(i) silikata i/ili silike i/ili aluminijum hidroksida i/ili aluminata zemnoalkalnih metala su opisani u WO 2004/083316 A1.

[0040] Površinski izreagovani prirodni ili sintetički kalcijum karbonat može da se čuva kao suspenzija, po izboru dalje stabilizovana sredstvom za raspršivanje. Mogu da se koriste uobičajena sredstva za raspršivanje poznata stručnjaku u ovoj oblasti. Poželjno sredstvo za raspršivanje je poliakrilna kiselina.

[0041] Alternativno, prethodno opisana vodena suspenzija može da se suši.

[0042] Površinski izreagovani prirodni ili taložni kalcijum karbonat za upotrebu u predmetnom pronalasku poželjno je obezbeđen u obliku suvog praha.

[0043] Osim toga, u poželjnom primeru izvođenja, površinski izreagovani prirodni ili sintetički kalcijum karbonat ima specifičnu površinu od 1 m<2>/g do 200 m<2>/g, poželjno 40 m2/g do 175 m2/g, poželjnije 50 do 145 m<2>/g, naročito poželjno 60 m<2>/g do 90 m<2>/g, najpoželjnije 70 m<2>/g do 80 m<2>/g, mereno korišćenjem azota i BET metode u skladu sa ISO 9277.

[0044] Poželjno je da površinski izreagovani kalcijum karbonat ima zapreminski srednji prečnik zrna d50od 0.1 do 50 µm, poželjno od 0.5 do 25 µm, poželjnije 0.8 do 20 µm, naročito 1 do 10, npr. 4 do 7 µm mereno uređajem Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System. Postupak i instrument su poznati stručnjaku u ovoj oblasti i uobičajeno se koriste za određivanje veličine zrna punilaca i pigmenata.

[0045] Poželjno, površinski izreagovani kalcijum karbonat ima unutar-čestični utisnuti specifični volumen pore u opsegu od 0.150 do 1.300 cm<3>/g, i poželjno od 0.178 do 1.244 cm3/g, izračunato na osnovu merenja poroznosti metodom utiskivanja žive kao što je opisano u eksperimentalnom odeljku. Ukupni volumen pora koji se vidi iz kumulativnih podataka o utiskivanju može da se razdvoji na dve oblasti sa vrednostima utiskivanja od 214 µm naniže do oko 1 - 4 µm, pokazujući veliki doprinos grubog pakovanja aglomeriranih struktura uzorka. Vrednosti manje od ovih prečnika pora odnose se na fino međučestično pakovanje samih čestica. Ukoliko čestice takođe imaju unutar-čestične pore, tada ova oblast izgleda bimodalno. Zbir ove tri oblasti daje ukupni volumen pora praha, ali u velikoj meri zavisi od sabijanja/taloženja originalnog uzorka praha na onom kraju raspodele gde se nalaze krupne pore.

[0046] Uzimajući prvi izvod kumulativne krive utiskivanja, otkrivaju se raspodele pora po veličini zasnovane na ekvivalentnom Laplasovom prečniku, koje neizbežno uključuju „zaštićenost“ pora. Diferencijalne krive jasno pokazuju oblast pora strukture krupnih aglomerata, oblast međučestičnih pora i oblast unutar-čestičnih pora, ako su prisutne. Znajući opseg prečnika unutar-čestičnih pora, moguće je oduzeti ostatak međučestičnog volumena pora i volumena pora koji postoji između aglomerata od ukupnog volumena pora, da bi se odredio željeni specifični volumen pora samih unutrašnjih pora kao specifični volumen pora po jedinici mase. Isti princip oduzimanja, naravno, primenjuje se na izdvajanje bilo koje druge oblasti veličine pora koja je interesantna.

[0047] Veličina pora površinski izreagovanog kalcijum karbonata poželjno je u opsegu od 10 do 100 nm, poželjnije u opsegu između 20 i 80 nm, naročito od 30 do 70 nm, npr. 50 nm određeno merenjem poroznosti utiskivanjem žive.

[0048] Površinski izreagovani kalcijum karbonat može da bude u obliku praha i/ili granula. Može takođe da bude u obliku suspenzija ili deo gela, ako je pogodno. Naročito je poželjno da bude u obliku praha i/ili granula.

[0049] Granule mogu da se pripreme uobičajenim postupcima granulacije odabranim od topljenja, suvih ili vlažnih postupaka granulacije, kao i sabijanja valjkom.

[0050] Naročito poželjan postupak proizvodnje površinski izreagovanog kalcijum karbonata koji sadrži granule opisan je u neobjavljenoj Evropskoj patentnoj prijavi br. 14 170 578. Prema ovom postupku vlažne granulacije, pore čestica površinski izreagovanog kalcijum karbonata se prvo zasićuju sa jednom ili više tečnosti za granulaciju, dok se jedno ili više vezivnih sredstava dodaju kasnije.

[0051] U tom pogledu, tečnost može uopšteno da bude bilo koja uobičajeno korišćena u oblasti granulacije i poželjno je voda, pri čemu ona ne deluje kao aktivni sastojak koji ima specifičan efekat u organizmu i koji izaziva specifičnu reakciju.

[0052] Zasićenje tečnošću može da se postigne dodavanjem tečnosti suvom ili nepotpuno zasićenom površinski izreagovanom kalcijum karbonatu, ili, ako je površinski izreagovani kalcijum karbonat obezbeđen kao suspenzija ili filter kolač, može takođe da se postigne uklanjanjem suvišne tečnosti. Ovo može da se uradi termički ili mehanički, tehnikama poznatim stručnjaku u ovoj oblasti. Čestice se definišu kao zasićene tečnošću, ako je sav unutar-čestični volumen pora tih čestica ispunjen tečnošću.

[0053] Vezivna sredstva koja mogu da se koriste su dobro poznata u oblasti granulacije, kao što su karboksi-metilceluloza ili polivinil-pirolidon, i mogu takođe da imaju dezintegrišuća svojstva pod određenim uslovima.

[0054] Jedno ili više vezivnih sredstava se dodaje u suvom obliku, ili u obliku emulzija, disperzija, ili rastvora površinski izreagovanom kalcijum karbonatu koji je zasićen tečnošću u količini od 0.5 do 50 tež. % u odnosu na težinu površinski izreagovanog kalcijum karbonata. Ova sredstva mogu da se dodaju u uređaj za mućkanje istovremeno sa, ili posle, površinski izreagovanog kalcijum karbonata koji je zasićen tečnošću, pri čemu može da bude neophodno podesiti količinu vezivnog sredstva, površinski izreagovanog kalcijum karbonata i/ili kalcijum karbonata zasićenog tečnošću, nakon kombinovanja površinski izreagovanog kalcijum karbonata zasićenog tečnošću i jednog ili više vezivnih sredstava.

[0055] Smeša ima odgovarajuću konzistenciju čim se postigne željena veličina čestica, ili raspodela veličine čestica, respektivno, posle čega mućkanje može da se nastavi.

[0056] Oprema za granulaciju može da se izabere od one koja se uobičajeno koristi u svrhu granulacije. Stoga, uređaj za mućkanje može da bude izabran iz grupe koja sadrži mešalice Eirich, sušače/granulatore/mešalice sa fluidizirajućim slojem, mešalice Lödige, itd.

[0057] Nakon završetka postupka granulacije, tečnost se uklanja razdvajanjem tečnosti od dobijenih granula.

[0058] Rezultujuće granule mogu da imaju širok opseg veličina, pri čemu frakcije različitih veličina mogu da se razdvoje uobičajenim načinima kao što je prosejavanje.

[0059] Uopšteno, granule mogu da imaju zapreminsku srednju veličinu granula od 0.1 - 6 mm, poželjno 0.2 - 5 mm i poželjnije od 0.3 do 4 mm. U zavisnosti od nameravane upotrebe mogu da se dobiju frakcije veličine granula od 0.3 do 0.6 mm ili 1 mm do 4 mm, kao i veličine zrna od 0.6 do 1 mm ili 1 do 2 mm, određeno frakcionisanjem prosejavanjem.

[0060] Granule koje sadrže površinski izreagovani kalcijum karbonat mogu da imaju specifičnu površinu od 1 do 175 m<2>/g, poželjno od 2 do 145 m<2>/g, poželjnije 10 do 100 m<2>/g, naročito poželjno od 20 do 70 m<2>/g, najpoželjnije od 30 do 40 m<2>/g, mereno upotrebom azota i BET metode u skladu sa ISO 9277.

[0061] Ispostavilo se da su granule dobijene postupkom prema predmetnom pronalasku stabilnije od onih obezbeđenih bez vezivnog sredstva ili vlažnom granulacijom bez prethodnog zasićavanja tečnošću površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

[0062] "Miris" prema predmetnom pronalasku se uopšteno definiše kao jedno ili više isparljivih hemijskih jedinjenja, uopšteno u veoma maloj koncentraciji, koja ljudi ili životinje opažaju olfaktornim čulom. Prema tome, "mirisna supstanca" je hemijsko jedinjenje koje ima aromu ili miris, tj. dovoljno je isparljivo da dospe do olfaktornog sistema u gornjem delu nosa.

[0063] Poželjni mirisi za kontrolisanje prema predmetnom pronalasku su mirisi koji izazivaju neprijatan osećaj, tj. neprijatni mirisi, ali bez ograničenja na njih.

[0064] Takvi mirisi mogu da potiču od mirisnih supstanci, koje su poželjno odabrane iz grupe koja sadrži mirisne supstance sadržane u telesnim tečnostima ljudi i životinja i sekretima kao što je menstrualna krv, krv, plazma, sukrvica; vaginalni sekret, mukus, mleko, urin; feces; ispovraćani sadržaj i znoj; mirisne supstance koje potiču od truljenja kao što je truljenje humanog ili životinjskog tkiva; hrane kao što su mlečni proizvodi, meso i riba; voća kao što je voće durian; tekstila; nameštaja; unutrašnjosti vozila; i zidova.

[0065] Specifično, ove mirisne supstance mogu da budu izabrane iz grupe koja sadrži amine kao što je trietilamin, dietilamin, trimetilamin, diaminobutan, tetrametilendiamin, pentametilendiamin, piridin, indol, 3-metilindol; karboksilne kiseline kao što je propanska kiselina, butanska kiselina, 3-metil-butanska kiselina, 2-metil-propanska kiselina, heksanska kiselina; sumporna organska jedinjenja kao što su tioli, npr. metantiol, fosforna organska jedinjenja kao što su metilfosfin, dimetilfosfin; njihovi derivati i njihove smeše.

[0066] Stoga, pogodan primer izvođenja inventivnog metoda za kontrolu mirisa je upotreba površinski izreagovanog kalcijum karbonata u pelenama, higijenskim proizvodima za žene kao što su ulošci, dnevni ulošci, higijenski ulošci, tamponi; proizvodi za inkontinenciju; formulacije dezodoransa; papirni ubrusi, toalet papir i maramice; proizvodi od netkanog tekstila kao što su maramice za čišćenje i medicinski proizvodi; materijal za pakovanje, poželjno plastični, papirni ili kartonski materijal za pakovanje, kao što su papiri za pakovanje, kartoni za pakovanje; jedno- i višeslojne strukture; propustljive vreće; ap/adsorpcioni podmetači; papirni proizvodi, poželjno listovi papira, koji mogu da budu punjeni i/ili obloženi sa površinski izreagovanim kalcijum karbonatom sa ili bez adhezivnog sloja; prostirka za životinje; konstrukcijski i građevinski materijal; preparati komposta i organskih đubriva.

[0067] Prema tome, sledeći aspekt predmetnog pronalaska je da obezbedi proizvod za kontrolu mirisa, koji sadrži površinski izreagovani kalcijum karbonat, i koji je poželjno izabran iz grupe koja sadrži pelene, higijenske proizvode za žene kao što su ulošci, dnevni ulošci, higijenski ulošci i tamponi; proizvode za inkontinenciju; formulacije dezodoransa; proizvode od netkanog tekstila kao što su maramice za čišćenje i medicinski proizvodi; plastični materijal za pakovanje; jedno- i višeslojne strukture; propustljive vreće; ap/adsorpcione podmetače; prostirku za životinje; konstrukcijski i građevinski materijal; preparate komposta i organskih đubriva.

[0068] U tom pogledu, obično je moguće uključiti površinski izreagovani kalcijum karbonat u bilo koje dobro poznate proizvode u obliku odvojenog sloja u višeslojnim sistemima, ili kao dodatak u postojećim, npr. slojevima za upijanje tečnosti, kao punilac, npr. u plastičnim materijalima, npr. papiru za pakovanje, ili kao prevlaku, u obliku vreća, ili u bilo kom drugom obliku koji dozvoljava kontakt mirisne supstance i/ili njene isparljive faze sa površinski izreagovanim kalcijum karbonatom.

[0069] Takođe može da bude korisno štampati površinski izreagovani kalcijum karbonat, npr. mlaznim štampanjem, fleksografijom, ili gravurnim štampanjem, na materijal kao što je papir.

[0070] Sledeće slike, primeri i testovi ilustruju predmetni pronalazak, ali nisu namenjeni da ograniče pronalazak na bilo koji način.

Opis slika:

[0071]

Slika 1 ilustruje rezultate ispitivanja ap/adsorpcije trietilamina korišćenjem nekoliko poznatih ap/adsorbenata i praha površinski izreagovanog kalcijum karbonata prema pronalasku.

Slika 2 ilustruje rezultate ispitivanja ap/adsorpcije dietilamina i trietilamina korišćenjem nekoliko poznatih ap/adsorbenata i granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata prema pronalasku.

Slika 3 ilustruje rezultate ispitivanja ap/adsorpcije butanske kiseline, 3-metil-butanske kiseline i heksanske kiseline korišćenjem nekoliko poznatih ap/adsorbenata i granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata prema pronalasku.

Slika 4 ilustruje rezultate ispitivanja ap/adsorpcije butanske kiseline korišćenjem nekoliko poznatih ap/adsorbenata i praha i granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata prema pronalasku.

Slika 5 ilustruje rezultate ispitivanja ap/adsorpcije butanske kiseline korišćenjem nekoliko poznatih ap/adsorbenata i praha površinski izreagovanog kalcijum karbonata u zavisnosti od specifične površine.

Slika 6 ilustruje rezultate ispitivanja za procenu intenziteta mirisa urina u pelenama sa i bez površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

Slika 7 ilustruje rezultate ispitivanja za procenu prijatnosti mirisa urina u pelenama sa i bez površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

PRIMERI

1. Metode merenja

[0072] Sledeće metode merenja su korišćene za procenu parametara datih u primerima i patentnim zahtevima.

BET specifična površina (SSA) materijala

[0073] BET specifična površina je merena pomoću BET postupka u skladu sa ISO 9277 korišćenjem azota, nakon kondicioniranja uzorka zagrevanjem na 250°C u periodu od 30 minuta. Pre ovakvih merenja, uzorak je filtriran, ispran i osušen na 110°C u pećnici u trajanju od najmanje 12 časova.

Raspodela veličine čestica (zapreminski % čestica sa prečnikom < X), d50vrednost<(zapreminski srednji prečnik zrna) i d>98<vrednost čestičnog materijala:>

[0074] Zapreminski srednji prečnik zrna d50je procenjen korišćenjem uređaja Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System. Vrednost d50ili d98, merena korišćenjem uređaja Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System, označava vrednost prečnika takvu da 50 zapreminskih % ili 98 zapreminskih %, redom, čestica ima prečnik manji od te vrednosti. Sirovi podaci dobijeni merenjem su analizirani primenom Mie teorije, sa indeksom prelamanja čestica od 1.57 i indeksom apsorpcije od 0.005.

[0075] Težinski srednji prečnik zrna je određen sedimentacionom metodom, koji predstavlja analizu sedimentacionog ponašanja u gravimetrijskom polju. Merenje je urađeno pomoću uređaja Sedigraph™ 5100, Micromeritics Instrument Corporation. Postupak i instrument su poznati stručnjaku i uobičajeno se koriste za određivanje veličine zrna punilaca i pigmenata. Merenje je sprovedeno u vodenom rastvoru Na4P2O7koncentracije 0.1 tež. %. Uzorci su raspršeni upotrebom mešalice velike brzine i ultrazvuka.

[0076] Postupci i instrumenti su poznati stručnjaku i uobičajeno se koriste za određivanje veličine zrna punilaca i pigmenata.

Poroznost / volumen pora

[0077] Poroznost ili volumen pora se meri upotrebom uređaja porozimetra na bazi žive Micromeritics Autopore IV 9500 pri maksimalnom primenjenom pritisku žive od 414 MPa (60 000 psi), ekvivalentnom Laplasovom prečniku grla pore od 0.004 µm (∼nm). Vreme postizanja ravnoteže korišćeno na svakom koraku pritiska je 20 sekundi. Uzorak materijala za ispitivanje je hermetički zatvoren u komori od 5 ml penetrometra za prah. Podaci su korigovani za sabijanje žive, širenje penetrometra i sabijanje uzorka materijala korišćenjem softvera Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. and Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, p1753-1764.).

2. Materijal i oprema

2.1. Oprema

[0078]

- Sorpciona cev (Sigma Aldrich, nerđajući čelik, 1/4 in x 31/2 in)

- Termalna desorpciona cev sa Tenax® TA (Sigma Aldrich, nerđajući čelik, 1/4 in x 31/2 in) - Džepna pumpa Pocket Pump serije 210-1000 (SKC Inc., Eighty Four, PA, SAD)

- TD-GC-MS (gasno-maseni hromotograf za termalna desorpciju):

TD TurboMatrix Perkin Elmer

Temperaturni Mod: Cev 300°C, Ventil 195°C, Transfer 200°C, Niska t zamke -20°C, Visoka t zamke 300°C

Podešavanja vremena: Desorpcija 10 min, Pročišćavanje 1.0 min, Zadržavanje u zamci 5.0 min

Pneumatska podešavanja: Kolona 95 kPa, Izlazno razdvajanje 50 ml/min, Ulazno razdvajanje 40 ml/min, Desorpcija 30 mL/min

GC Method AutoSystem XL Perkin Elmer

Kolona: Optima 5 Accent 1.0 µm, 60m * 0.32 mm, Macherey-Nagel

Temperatura pećnice: 110°C u trajanju od 15 min (amini)

Temperatura pećnice: 130°C u trajanju od 10 min (kiseline)

MS Turbo Mass Perkin Elmer

Kašnjenje rastvarača 0.0 min

Kompletno skeniranje 25 do 350 m/z (masa/naelektrisanje) (EI+)

2.2. Materijal

Apsorbenti

[0079]

- Millicarb OG (Omya AG; prirodni mleveni kalcijum karbonat; d50= 3 µm)

- Kaolinska glina (Sigma-Aldrich; CAS 1332-58-7)

- Morski pesak (silika) (CAS 60676-86-0)

- Vermikulit (BET specifična površina: 4.3 m<2>/g)

- Dijatomit (BET specifična površina: 5.6 m<2>/g)

- Aktivni ugalj (BET specifična površina: 1400 m<2>/g)

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 1 (d50= 4.3 µm, d98= 8.6 µm, SSA = 51.6 m2g-1)

[0080] SRCC 1 je dobijen pripremom 8 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 20 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije. Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.22 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline i 0.4% aluminijum sulfat heksadekahidrata u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon dodavanja rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 2 (d50= 3.7 µm, d98= 8.1 µm, SSA = 72.7 m2g-1)

[0081] SRCC 2 je dobijen pripremom 8 litara vodene suspenzije vlažno-mlevenog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance mlevenog mermernog kalcijum karbonata proizvođača Omya Hustadmarmor AS koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 20 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0082] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.2 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Istovremeno sa početkom dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je dodato 0.92 kg vodenog rastvora koji sadrži 10 tež. % natrijum silikata u toku perioda od 14 minuta. Nakon dodavanja oba rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 3 (d50= 3.5 µm, d98= 7.6 µm, SSA = 92.3 m2g-1)

[0083] SRCC 3 je dobijen pripremom 8 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 20 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0084] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.2 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon 2 minuta od početka dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je dodato 0.37 kg vodenog rastvora koji sadrži 25 tež. % limunske kiseline u toku perioda od 0.5 minuta. Nakon dodavanja oba rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 4 (d50= 5.5 µm, d98= 10.6 µm, SSA = 141.5 m2g-1)

[0085] SRCC 4 je dobijen pripremom 10 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 16 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0086] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 3 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon 2 minuta od početka dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je dodato 0.36 kg vodenog rastvora koji sadrži 25 tež. % limunske kiseline u toku perioda od 0.5 minuta. Nakon dodavanja oba rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 5 (d50= 5.1 µm, d98=9.8 µm, SSA = 51.4 m2g-1)

[0087] SRCC 5 je dobijen pripremom 10 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 15 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0088] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.7 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C.

Nakon dodavanja rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 6 (d50= 5.0 µm, d98= 9.6 µm, SSA = 62.2 m2g-1)

[0089] SRCC 6 je dobijen pripremom 10 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 15 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0090] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.7 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Četiri minuta nakon početka dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je u odvojenom mlazu, u toku perioda od 0.5 minuta, dodat 41 g vodenog rastvora koji sadrži trinatrijum citrat. Nakon dodavanja rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 7 (d50= 5.1 µm, d98= 9.8 µm, SSA = 77.1 m2g-1)

[0091] SRCC 7 je dobijen pripremom 10 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 15 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0092] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 1.7 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Istovremeno sa početkom dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je dodato 0.88 kg vodenog rastvora koji sadrži 7.5 tež. % natrijum silikata u toku perioda od 10 minuta. Nakon dodavanja oba rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 8 (d50= 4.4 µm, d98= 8.6 µm, SSA = 39.9 m2g-1)

[0093] SRCC 8 je dobijen pripremom 10 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži poliakrilatno sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Hustadmarmor AS, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 15 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0094] Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 0.83 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon dodavanja rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata 1

[0095] Kao polazni materijal za granulaciju, pripremljen je sledeći prah površinski izreagovanog kalcijum karbonata SRCC 9 (d50=6.6 µm, d98= 13.7 µm, SSA = 59.9 m2g-1):

pripremljeno je 350 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog krečnjačkog kalcijum karbonata, koji sadrži sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya SAS, Orgon, koji ima masenu srednju veličinu čestica od 1.3 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 10 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije.

[0096] Za vreme mešanja suspenzije brzinom od 6.2 m/s, pomenutoj suspenziji je dodato 11.2 kg fosforne kiseline u obliku vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 20 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon dodavanja kiseline, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena primenom mlaznog sušača.

[0097] Unutar-čestični utisnuti specifični volumen pora ovog površinski izreagovanog kalcijum karbonata je 0.939 cm3/g (za opseg prečnika pora od 0.004 do 0.51 µm).

[0098] 400 g ovog površinski izreagovanog kalcijum karbonata je dodato u mešalicu Lödige (Model L5, 5 litara, Gebr. Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn, Nemačka). Zatim, pomoću boce sa raspršivačem, dodato je 400 g vodenog rastvora koji sadrži 3 tež. % natrijum karboksi-metilceluloze (Sigma Aldrich (prosečna molarna masa 90000 g/mol; CAS No.

9004-32-4), uz istovremeno mešanje praha elementom za mešanje (brzina je varirala između 500 rpm i maksimalne brzine (999 rpm), uglavnom između 700 - 999 rpm) i sekačem dok materijal nije počeo da izgleda pomalo grumenasto. Posle ovog trenutka, uzorak se pretvorio u pastu. Ovo je ponovo popravljeno dodavanjem 100 g suvog površinski izreagovanog kalcijum karbonata. Uzorak je mešan još nekoliko minuta, dok se nisu obrazovale pojedinačne granule. Zatim, uzorak je izvađen iz mešalice i sušen na 90°C u trajanju od 12 časova.

- Granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata 2 i 3

[0099] 530 g SRCC 9 praha je zasićeno vodom čime je obezbeđen sadržaj čvrste supstance od 61 tež. % i dodato u mešalicu Lödige. Zatim je dodato 26 g natrijum karboksimetilceluloze (Sigma Aldrich (prosečna molarna masa 90000 g/mol; CAS No. 9004-32-4), osušeno, i kombinacija je mešana nekoliko minuta da bi se obezbedi odgovarajuća izmešanost. Zatim, korišćenjem boce sa raspršivačem, česmenska voda je dodavana tokom vremena, uz mešanje praha i elementom za mešanje (brzina je varirala između 500 rpm i maksimalne brzine (999 rpm), uglavnom između 700 - 999 rpm) i sekačem dok materijal nije počeo da izgleda pomalo grumenasto. U tom trenutku, dodato je još malo vode i uzorak se pretvorio u pastu. Ovo je ponovo popravljeno dodavanjem 100 g suvog površinski izreagovanog kalcijum karbonata. Uzorak je mešan još nekoliko minuta, dok se nisu obrazovale pojedinačne granule. Finalni sadržaj čvrste supstance ovog uzorka je bio 65 tež. %. Zatim, uzorak je izvađen iz mešalice i sušen na 90°C u trajanju od 12 časova.

[0100] Osušeni uzorak je razdvojen prosejavanjem na situ Retsch u posebne frakcije po veličini, naime < 0.3 mm, između 0.3 i 0.6 mm, između 0.6 i 1 mm, i između 1 i 2 mm.

[0101] Za dalja ispitivanja, korišćene su sledeće frakcije, gde je x veličina čestica granula:

Granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata 2: 0.6 mm < x < 1 mm

Granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata 3: 0.3 mm < x < 0.6 mm

Mirisi

[0102]

- Dietilamin (Sigma Aldrich, CAS 109-89-7)

- Trietilamin (Sigma Aldrich, CAS 121-44-8)

- Butanska kiselina (Sigma Aldrich, CAS 107-92-6)

- 3-Metil-butanska kiselina (Sigma Aldrich, CAS 503-74-25)

- Heksanska kiselina (Sigma Aldrich, CAS 142-62-1)

3. Ispitivanja ap/adsorpcije

3.1. Prahovi površinski izreagovanog kalcijum karbonata

[0103] Pripremljen je stok rastvor od 1500 mg/l trietilamina u vodi.

[0104] Za sprovođenje ispitivanja ap/adsorpcije cev za ap/adsorpciju je ispunjena sa:

Primer 1: Bez ap/adsorbenta

Primer 2: 0.4 g smeše od 1 g morskog peska i 0.5 g Millicarb OG

Primeri 3-6: 0.4 g smeše od 1 g morskog peska i 0.5 g SRCC prahova 1 do 4, redom

[0105] Ispred cevi za sorpciju postavljena je bočica napunjena sa 10 µl pripremljenog stok rastvora na bazi trietilamina, a iza cevi, cev za termalnu desorpciju sa Tenax TA.

[0106] Tokom 5 minuta, vazduh je usisavan iz bočice napunjene mirisnom supstancom kroz obe cevi pomoću džepne pumpe (SKC) brzinom od 80 ml/min na sobnoj temperaturi (23°C). Zatim, sadržaj mirisne supstance u cevi sa Tenax TA je analiziran pomoću uređaja TD-GC-MS.

[0107] Površina oblasti ispod detektovanog pika proporcionalno odgovara koncentraciji mirisne supstance. Stoga, ap/adsorpcija mirisne supstance različitim materijalima može da se uporedi pomoću površine oblasti ispod pika.

[0108] Ispitivanja su ponavljana nekoliko puta. Dobijene prosečne vrednosti su rezimirane na slici 1 odražavajući dobijeni relativni kapacitet ap/adsorpcije odgovarajućih uzoraka, pri čemu 100% odgovara maksimalnoj vrednosti određenoj za slepu probu (Primer 1).

[0109] Kao što se jasno može videti iz ovih rezultata, ap/adsorpcija trietilamina uobičajenim prirodnim mlevenim kalcijum karbonatom (Millicarb OG) je veoma slaba. Rezultat, međutim, izgleda sasvim drugačije kada se koriste prahovi površinski izreagovanog kalcijum karbonata, koji pokazuju mnogo više nivoe sorpcije.

[0110] Na osnovu ovih nalaza, dalji eksperimenti su sprovedeni korišćenjem drugih mirisnih supstanci i granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

3.2. Granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata

[0111] Pripremljeni su sledeći stok rastvori u vodi, koji imaju redom navedene koncentracije: Dietilamin: 3000 mg/l

Trietilamin: 1500 mg/l

Butanska kiselina: 1000 mg/l

3-Metil-butanska kiselina: 1000 mg/l

Heksanska kiselina: 1600 mg/l

[0112] Za sprovođenje ispitivanja ap/adsorpcije, cev za sorpciju je ispunjena sa:

Primer 7: Bez ap/adsorbenta

Primer 8: 0.4 g smeše od 1 g morskog peska i 0.5 g Millicarb OG Primer 9: 0.4 g smeše od 1 g morskog peska i 0.5 g kaolinske gline Primer 10: 0.4 g granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata 1

[0113] Ispred apsorpcione cevi je postavljena bočica napunjena sa 10 µl redom navedenih stok rastvora, a iza cevi je postavljena cev za termalnu desorpciju sa Tenax TA.

[0114] Tokom 5 minuta, vazduh je usisavan iz bočice napunjene mirisnom supstancom kroz obe cevi pomoću džepne pumpe (SKC) brzinom od 80 ml/min na sobnoj temperaturi (23°C). Zatim, sadržaj mirisne supstance u cevi sa Tenax TA je analiziran pomoću uređaja TD-GC-MS.

[0115] Površina oblasti ispod detektovanog pika proporcionalno odgovara koncentraciji mirisne supstance. Stoga, ap/adsorpcija mirisne supstance različitim materijalima može da se uporedi pomoću površine oblasti ispod pika.

[0116] Ispitivanja su ponavljana nekoliko puta. Dobijene prosečne vrednosti su rezimirane na slikama 2 i 3 odražavajući dobijeni relativni kapacitet apsorpcije odgovarajućih uzoraka, pri čemu 100% odgovara maksimalnoj vrednosti određenoj za slepu probu (Primer 7).

[0117] Kao što se jasno može videti iz ovih rezultata, ap/adsorpcija dietilamina i trietilamina uobičajenim prirodnim mlevenim kalcijum karbonatom (Millicarb OG) je veoma slaba. Nasuprot tome, mirisne supstance su suštinski u potpunosti ap/adsorbovane granulama površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

[0118] Što se tiče butanske kiseline, 3-metil-butanske kiseline i heksanske kiseline, koje su prilično dobro adsorbovane kaolinskom glinom, ovi rezultati mogu čak da se poboljšaju korišćenjem granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

[0119] Osim toga, nasuprot, npr. prirodnog mlevenog kalcijum karbonata ili kaolinske gline, granule površinski izreagovanog kalcijum karbonata 1 su sposobne da jednako dobro ap/adsorbuju mirisne supstance različitih hemijskih klasa.

[0120] Pored ovih kvantitativnih rezultata, sproveden je olfaktorni test, u kome se ispostavilo da uzorak granula površinski izreagovanog kalcijum karbonata koji ima butansku kiselinu, 3-metil-butansku kiselinu i heksansku kiselinu apsorbovanu u sebi ili adsorbovanu na sebi, nije imao nikakav miris, dok je uzorak kaolinske gline imao neprijatan miris.

[0121] Ovaj nalaz je vodio sledećim olfaktornim testovima opisanim u nastavku teksta.

3.3. Sledeća ispitivanja ap/adsorpcije butanske kiseline

[0122] Butanska kiselina ima jedan od najneprijatnijih mirisa u oblasti hrane, dalje procene su urađene na osnovu ove mirisne supstance.

[0123] Pripremljen je stok rastvor butanske kiseline u vodi koncentracije 5 tež. %.

[0124] Za sprovođenje ispitivanja sorpcije, cev za sorpciju je ispunjena sa:

Primer 11: Bez ap/adsorbenta

Primer 12: Silika gelom

Primer 13: Vermikulitom

Primer 14: Dijatomitom

Primer 15: Aktivnim ugljem

Primer 16: Kaolinskom glinom

Primer 17: Millicarb OG

Primer 18-21: SRCC prahovima 5 do 8, redom

Primeri 22+23: Granulama površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 2 i 3, redom

[0125] 0.2000 g staklene vate i 0.8000 g redom navedenih ap/adsorbenta (osim granula, koje su korišćene samostalno) je odmereno u čaši. Mešavina je sečena makazama dok nije dobijena homogena smeša. 60 mg smeše apsorbent/staklena vata, ili 48 mg SRCC granula 2 ili 3, redom, je stavljeno u sorpcionu cev. Ispred apsorpcione cevi je postavljena bočica napunjena sa 10 µl stok rastvora butanske kiseline, a iza cevi je postavljena cev za termalnu desorpciju sa Tenax TA. Nakon što je bočica napunjena stok rastvorom, zagrevana je u vodenom kupatilu na 40°C. Zatim, tokom 5 minuta, vazduh je usisavan iz bočice napunjene mirisnom supstancom kroz obe cevi pomoću džepne pumpe (SKC) brzinom od 80 ml/min na 40°C. Zatim, sadržaj mirisne supstance u cevi sa Tenax TA je analiziran pomoću uređaja TD-GC-MS.

[0126] Površina oblasti ispod detektovanog pika proporcionalno odgovara koncentraciji mirisne supstance. Stoga, ap/adsorpcija mirisne supstance različitim materijalima može da se uporedi pomoću površine oblasti ispod pika.

[0127] Ispitivanja su ponavljana nekoliko puta. Dobijene prosečne vrednosti su rezimirane na slici 4 odražavajući dobijeni relativni kapacitet ap/adsorpcije odgovarajućih uzoraka, pri čemu 100% odgovara maksimalnoj vrednosti određenoj za slepu probu (Primer 11).

[0128] Kao što se može videti na slici 4, kapacitet sorpcije bilo kog od SRCC prahova i granula je značajno bolji od onog za uobičajeni prirodni mleveni kalcijum karbonat, kao i za vermikulit, dijatomit i kaolinsku glinu.

[0129] Što se tiče silika gela i aktivnog uglja, prahovi površinski izreagovanog kalcijum karbonata obezbeđuju bar uporedljive vrednosti, pri čemu treba napomenuti da silika gel, kao i aktivni ugalj, imaju značajno veću specifičnu površinu, tako da je kapacitet sorpcije po površini značajno veći nego onaj kod silika gela i aktivnog uglja (uporediti - slika 5).

4. Olfaktorna ispitivanja

[0130] U sledećim ispitivanjima sprovedena su uporedna merenja ljudskim čulom mirisa urina u proizvodu za inkontinenciju. Za ovu svrhu proizvodi sa i bez površinski izreagovanog kalcijum karbonata prema pronalasku su upoređeni u pogledu parametara intenziteta mirisa (jak miris / bez mirisa) i procene prijatnosti osećaja (prijatan / neprijatan).

4.1. Metode merenja

[0131] Miris može da se opiše pomoću nekoliko parametara mirisa. Određivanje ovih parametara je opisano u različitim smernicama, od kojih su korišćene sledeće:

- Intenzitet (VDI 3882; Olfactometry; determination of odour intensity; technical rule, datum izdavanja: 1992-10; Beuth Verlag)

- Utisak o prijatnosti mirisa (VDI 3882 i ISO 16000-28)

[0132] Merenja mirisa su sprovedena od strane 12 ispitanika i jednog supervizora. Tim koji obavlja ispitivanje je obučen i odabran u skladu sa DIN EN 13725:2003 [1].

4.1.1. Intenzitet mirisa

[0133] Procena intenziteta je sprovedena pomoću skale kategorija od "neprimetan" (0) do "izuzetno jak" (6) u skladu sa VDI 3882.

[0134] Za procenu intenziteta mirisa ispitanik je pripisao svoj utisak o mirisu sledećim terminima datim u tabeli 1:

Tabela 1

[0135] U tom pogledu, nivo 1 se dodeljuje ako je prekoračen prag detekcije mirisa, što znači da je ispitanik bio siguran da je osetio miris, čak i ako ne može jasno da ga pripiše određenom kvalitetu mirisa.

[0136] Zatim je izračunat aritmetički prosek odgovarajućih pojedinačnih procena grupe ispitanika.

4.1.2. Utisak o prijatnosti mirisa

[0137] Procena osećaja prijatnosti opisuje da li je utisak o mirisu bio prijatan ili neprijatan osećaj. Za procenu prijatnosti mirisa, korišćena je sledeća skala mirisa:

[0138] Zatim je izračunat aritmetički prosek odgovarajućih pojedinačnih procena grupe ispitanika.

4.2. Eksperimentalni postupak

4.2.1 Materijal

[0139] Sledeći materijal je korišćen:

- 2 platnene pelene (100% pamuk; Alana; dostupno kod dm-drogerie markt GmbH Co. KG)

- Nalofan PET kese za uzorkovanje mirisa (dostupno kod Mirisnet GmbH)

- uređaj PureSniff (dostupno kod Mirisnet GmbH)

- 20 g praha površinski izreagovanog kalcijum karbonata (SRCC) 10 (d50= 6.1 µm, d98= 14.2 µm, SSA = 144.0 m2g-1)

[0140] SRCC 10 je dobijen pripremom 350 litara vodene suspenzije mlevenog kalcijum karbonata u sudu za mešanje, podešavanjem sadržaja čvrste supstance vlažno-mlevenog mermernog kalcijum karbonata, koji sadrži sredstvo za raspršivanje dodato tokom postupka mlevenja, proizvođača Omya Avenza SPA, koji ima masenu raspodelu veličine čestica takvu da je 90 tež./tež. % čestica finije od 2 µm, kako je određeno sedimentacijom, tako da se dobije sadržaj čvrste supstance od 16 tež. %, u odnosu na ukupnu težinu vodene suspenzije. Za vreme mešanja suspenzije, pomenutoj suspenziji je dodato 104 kg vodenog rastvora koji sadrži 30 tež. % fosforne kiseline u toku perioda od 10 minuta na temperaturi od 70°C. Nakon 2 minuta od početka dodavanja rastvora fosforne kiseline, pomenutoj suspenziji je dodato 12.5 kg vodenog rastvora koji sadrži 25 tež. % limunske kiseline u toku perioda od 0.5 minuta.

[0141] Nakon dodavanja oba rastvora, suspenzija je mešana dodatnih 5 minuta, pre nego što je izvađena iz posude i osušena.

- Smeša urina (uključujući prvi jutarnji urin) tri dobrovoljca

4.2.2 Priprema uzorka

[0142] Pelena je presavijena jednom, i 20 g površinski izreagovanog kalcijum karbonata je sipano na nju. Pelena je presavijena još jednom da se pokrije površinski izreagovani kalcijum karbonat. Druga pelena je presavijena isto tako, ali bez površinski izreagovanog kalcijum karbonata.

[0143] Za simulaciju uriniranja, svaka od pelena je postavljena na kesu od Nalofana zapremine 601, i 10 ml urina je sipano na svaku od pelena.

[0144] Sledeće simulacije uriniranja su izvedene nakon 2 časa (10 ml) i 4 časa (5 ml). Kese su napunjene vazduhom i skladištene u klimatizovanoj prostoriji na 36°C. Uzorci mirisa su uzeti nakon 1 minuta, 1 časa, 2 časa, 3 časa, 4 časa, 6 časova i 8 časova.

4.2.3 Procena uzorka

[0145] Nakon uzimanja uzorka, uzorak je prenet u uređaj PureSniff koji generiše postojan i visoko ponovljiv protok uzorka mirisa na izlazu uređaja (maska za nos). Na ovaj način, svaki olfaktorni ispitanik dobija identičan uzorak sa standardizovanim protokom u toku konstantnog vremena izlaganja, osiguravajući ponovljive uslove za procenu mirisa. U svakom trenutku, svaki uzorak je procenjen od strane svakog ispitanika dva puta, nasumičnim redosledom. Stoga, ukupno je svaki uzorak procenjen (N =) 24 puta u bilo kom trenutku uzimanja uzorka.

4.3. Rezultati

[0146] Ukupna prosečne vrednosti procene intenziteta rezimirane su u tabeli 2 i ilustrovane na slici 6:

Tabela 2

[0147] Ukupne prosečne vrednosti procene prijatnosti osećaja su rezimirane u tabeli 3 i ilustrovane na slici 7:

Tabela 3

[0148] Rezultati veoma jasno pokazuju da upotreba površinski izreagovanog kalcijum karbonata u pelenama koje sadrže urin, ne samo da obezbeđuje smanjenje intenziteta mirisa, već takođe i poboljšanje utiska o prijatnosti osećaja.

Claims (13)

Patentni zahtevi

1. Metod za kontrolu mirisa dovođenjem u kontakt površinski izreagovanog kalcijum karbonata sa mirisnim supstancama, naznačen time što je površinski izreagovani kalcijum karbonat proizvod reakcije prirodnog mlevenog ili taložnog kalcijum karbonata sa ugljen-dioksidom i sa jednom ili više kiselina u vodenoj sredini, pri čemu se ugljen-dioksid obrazuje in situ obradom kiselinom i/ili se obezbeđuje iz spoljašnjeg izvora.

2. Metod prema patentnom zahtevu 1,

naznačen time što je prirodni mleveni kalcijum karbonat odabran od materijala koji sadrže kalcijum karbonat izabranih iz grupe koja sadrži mermer, kredu, dolomit, krečnjak i njihove smeše; i što je taložni kalcijum karbonat izabran iz grupe koja sadrži taložne kalcijum karbonate koji imaju aragonitne, vateritne ili kalcitne mineraloške kristalne oblike ili njihove smeše.

3. Metod prema bilo kom od patentnih zahteva 1 ili 2,

naznačen time što je površinski izreagovani kalcijum karbonat u obliku praha i/ili granula, suspenzije i/ili gelova, poželjno u obliku praha i/ili granula.

4. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što površinski izreagovani kalcijum karbonat ima specifičnu površinu od 1 m2/g do 200 m2/g, poželjno 40 m<2>/g do 175 m<2>/g, poželjnije 50 do 145 m<2>/g, naročito poželjno 60 m<2>/g do 90 m<2>/g, najpoželjnije 70 m<2>/g do 80 m<2>/g, mereno korišćenjem azota i BET metode u skladu sa ISO 9277.

5. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što čestice površinski izreagovanog kalcijum karbonata imaju zapreminski srednji prečnik zrna d50od 0.1 do 50 µm, poželjno od 0.5 do 25 µm, poželjnije 0.8 do 20 µm, naročito 1 do 10, npr.4 do 7 µm.

6. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što površinski izreagovani kalcijum karbonat ima unutar-čestični utisnuti specifični volumen pora u opsegu od 0.150 do 1.300 cm<3>/g, i poželjno od 0.178 do 1.244 cm3/g, izračunato na osnovu merenja porozimetrije utiskivanjem žive.

7. Postupak prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što je površinski izreagovani kalcijum karbonat u obliku granula koje imaju zapreminsku srednju veličinu granule od 0.1 - 6 mm, poželjno od 0.2 - 5 mm, poželjnije od 0.3 do 4 mm, naročito poželjno od 0.3 do 0.6 mm ili 1 mm do 4 mm, najpoželjnije od 0.6 do 1 mm ili 1 do 2 mm, određeno na osnovu frakcionisanja prosejavanjem.

8. Metod prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što je površinski izreagovani kalcijum karbonat u obliku granula koje imaju specifičnu površinu od 1 do 175 m<2>/g, poželjno od 2 do 145 m<2>/g, poželjnije 10 do 100 m2/g, naročito poželjno od 20 do 70 m<2>/g, najpoželjnije od 30 do 40 m<2>/g, mereno korišćenjem azota i BET metode u skladu sa ISO 9277.

9. Metod prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što su mirisne supstance izabrane iz grupe koja sadrži mirisne supstance sadržane u ljudskim i životinjskim telesnim tečnostima i sekretima kao što su menstrualna krv, krv, plazma, sukrvica, vaginalni sekret, mukus, mleko, urin, feces, ispovraćani sadržaj; i znoj; mirisne supstance koje potiču od truljenja kao što je truljenje ljudskog ili životinjskog tkiva; hrane kao što su mlečni proizvodi, meso i riba; voća; tekstila; nameštaja; unutrašnjosti vozila; i zidova.

10. Metod prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što su mirisne supstance izabrane iz grupe koja sadrži amine kao što je trietilamin, dietilamin, trimetilamin, diaminobutan, tetrametilendiamin, pentametilendiamin, piridin, indol, 3-metilindol; karboksilne kiseline kao što je propanska kiselina, butanska kiselina, 3-metil-butanska kiselina, 2-metil-propanska kiselina, heksanska kiselina; sumporna organska jedinjenja kao što su tioli, npr. metantiol, fosforna organska jedinjenja kao što je metilfosfin, dimetilfosfin; njihove derivate i njihove smeše.

11. Metod prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva,

naznačen time što se površinski izreagovani kalcijum karbonat koristi u pelenama, higijenskim proizvodima za žene kao što su ulošci, dnevni ulošci, higijenski ulošci i tamponi; proizvodima za inkontinenciju; formulacijama dezodoransa; papirnim ubrusima, toalet papiru i maramicama; proizvodima od netkanog tekstila kao što su maramice za čišćenje i medicinski proizvodi; materijalu za pakovanje, poželjno plastičnom, papirnom ili kartonskom materijalu za pakovanje, kao što su papiri za pakovanje, kartoni za pakovanje; jedno- i višeslojnim strukturama; propustljivim vrećama; adsorpcionim podmetačima; papirnim proizvodima, poželjno listovima papira, punjenim i/ili obloženim površinski izreagovanim kalcijum karbonatom sa ili bez adhezivnog sloja; prostirci za životinje; konstrukcijskom i građevinskom materijalu; preparatima komposta i organskih đubriva.

12. Upotreba površinski izreagovanog kalcijum karbonata kao što je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8 za kontrolu mirisa.

13. Proizvod za kontrolu mirisa,

naznačen time što sadrži površinski izreagovani kalcijum karbonat kao što je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8 za kontrolu mirisa, pri čemu je površinski izreagovani kalcijum karbonat proizvod reakcije prirodnog mlevenog ili taložnog kalcijum karbonata sa ugljen-dioksidom i sa jednom ili više kiselina u vodenoj sredini, pri čemu se ugljen-dioksid obrazuje in situ obradom kiselinom i/ili se obezbeđuje iz spoljašnjeg izvora; i

pri čemu je proizvod odabran od pelena, higijenskih proizvoda za žene kao što su ulošci, dnevni ulošci, higijenski ulošci i tamponi; proizvoda za inkontinenciju; formulacija dezodoransa; proizvoda od netkanog tekstila kao što su maramice za čišćenje i medicinski proizvodi; plastičnog materijala za pakovanje; jedno- i višeslojnih struktura; propustljivih vreća; adsorpcionih podmetača; prostirke za životinje; konstrukcijskog i građevinskog materijala; preparata komposta i organskih đubriva.