RS61635B1 - Polimorfi - Google Patents

Description

Opis

[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na čvrste oblike N-alkil amidom supstituisanih derivata spiroheterocikličnih pirolidin diona, jedinjenja koja sadrže čvrste oblike i postupke za njihovu upotrebu kao insekticida.

[0002] WO 2010/066780 otkriva da određeni derivati spiroheterocikličnih pirolidin diona supstituisanih N-alkil amidom imaju pesticidno dejstvo, posebno insekticidno, akaricidno, moluskicidno i nematicidno dejstvo. Posebno se otkriva jedinjenje formule I:

[0003] Smeše ovog jedinjenja sa drugim insekticidima opisane su u WO 2013/079564, WO 2013/107793, WO 2013/107794, WO 2013/107795 i WO 2013/107796.

[0004] Sada su otkriveni novi čvrsti oblici ovog jedinjenja, njihovi sastavi i postupci njihovog dobijanja i upotrebe.

[0005] U skladu s tim, ovaj se pronalazak odnosi na nove kristalne oblike N-alkil amidom supstituisanog spiroheterocikličnog derivata pirolidin diona formule I:

[0006] Kristalni polimorf prema ovom pronalasku može biti karakterisan parametrima jediničnih ćelija njegovog monokristala, kao što je prikazano u Tabeli 1. Polimorf je dobijen postupkom opisanim u primeru 1.

TABELA 1

[0007] U tabeli su a, b, c = dužina ivica jedinične ćelije; α, β, γ = uglovi jedinične ćelije; i Z = broj molekula po ćeliji.

[0008] Prema tome, u jednom obliku izvođenja ovog pronalaska, kristalni polimorf prema ovom pronalasku ima sledeće parametre rešetke: a = 8,85 Å ± 0,01 Å, b = 11,43 Å ± 0,01 Å, c = 11,96 Å ± 0,01 Å, α = 65,26 ° ± 0,01 °, β = 77,82 ° ± 0,01 °, γ = 72,60 ° ± 0,01 ° i zapremina = 1043 Å<3>± 1 Å<3>.

[0009] Kristalni polimorf može takođe biti karakterisan obrascem rendgenske difrakcije na prahu izraženim kroz 2θ uglove ili d razmake. Prema tome, u drugom obliku izvođenja ovog pronalaska, kristalni polimorf prema ovom pronalasku ima obrazac rendgenske difrakcije na prahu koji obuhvata jednu vrednost 2θ ugla pri 9,4 ± 0,2, jednu vrednost 2θ ugla pri 10,3 ± 0,2 i najmanje tri, najmanje šest, najmanje devet, najmanje dvanaest, najmanje petnaest ili sve vrednosti 2θ ugla izabrane iz grupe koju čine 8.1 ± 0.2, 11.6 ± 0.2, 11.9 ± 0.2, 13.9 ± 0.2, 14.8 ± 0.2, 16.0 ± 0.2, 18.2 ± 0.2, 18.8 ± 0.2, 20.4 ± 0.2, 20.6 ± 0.2, 21.2 ± 0.2, 21.7 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 22.1 ± 0.2, 22.4 ± 0.2, i 23.4 ± 0.2. Ove vršne vrednosti, zajedno s odgovarajućim vrednostima d razmaka prikazane su u Tabeli 2 u nastavku:

TABELA 2

[0010] Ove vrednosti ugla 2θ izvedene su iz obrasca rendgenske difrakcije na prahu polimorfa koji je izračunat koristeći podatke iz jedinične ćelije monokristala. Vrednosti se generišu pomoću prosečne talasne dužine od 1,54056 Å sa veličinom koraka 2θ od 0,02°.

[0011] U drugom obliku izvođenja, kristalni polimorf prema ovom pronalasku ima tačku topljenja od 120 °C ± 2 °C. Ova tačka topljenja dobija se pomoću diferencijalne skenirajuće kalorimetrije (DSC) sa brzinom zagrevanja od 10 °C/minutu.

[0012] Još jedan kristalni polimorf, nazvan Referentni oblik A, može biti karakterisan parametrima jediničnih ćelija njegovog monokristala, kao što je prikazano u Tabeli 3. Polimorf je dobijen postupkom opisanim u Primeru 1 i prvobitno je objavljen u WO 2010/066780.

TABELA 3

[0013] U tabeli su a, b, c = dužina ivica jedinične ćelije; α, β, γ = uglovi jedinične ćelije; i Z = broj molekula po ćeliji.

[0014] Kristalni polimorf nazvan Referentni oblik A takođe može biti karakterisan obrascem rendgenske difrakcije na prahu izraženim preko 2θ uglova ili d razmaka. Ovaj kristalni polimorf ima obrazac rendgenske difrakcije na prahu koji sadrži vrednosti 2θ ugla odabrane iz grupe koju čine 8.2 ± 0.2, 11.5 ± 0.2, 15.0 ± 0.2, 15.8 ± 0.2, 17.7 ± 0.2, 20.2 ± 0.2, 21.0 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 23.2 ± 0.2 i 24.2 ± 0.2. Ove vršne vrednosti, zajedno s odgovarajućim d razmacima prikazane su u Tabeli 4 u nastavku:

TABELA 4

[0015] Ove vrednosti ugla 2θ izvedene su iz obrasca rendgenske difrakcije na prahu polimorfa koji je izračunat koristeći podatke iz jedinične ćelije monokristala. Vrednosti se generišu pomoću prosečne talasne dužine od 1,54056 Å sa veličinom koraka 2θ od 0,02°.

[0016] Kristalni polimorf nazvan Referentni oblik A ima tačku topljenja od 133 °C ± 2 °C. Ova tačka topljenja dobija se pomoću diferencijalne skenirajuće kalorimetrije (DSC) sa brzinom zagrevanja od 10 °C/minutu.

[0017] U kontekstu ovog pronalaska, polimorf je poseban kristalni oblik hemijskog jedinjenja koji može postojati u više nego jednom kristalnom obliku u čvrstom stanju. Kristalni oblik jedinjenja sadrži konstituentne molekule raspoređene u pravilnim obrascima ponavljanja koji se protežu u sve tri prostorne dimenzije (za razliku od toga, amorfni čvrsti oblik nema dalekometni poredak u položaju molekula). Različiti polimorfi jedinjenja imaju različite rasporede atoma i ili molekula u svojoj kristalnoj strukturi. Kada je jedinjenje biološki aktivno jedinjenje, poput insekticida, razlika u kristalnim strukturama može dovesti do različitih polimorfa koji imaju različita hemijska, fizička i biološka svojstva. Svojstva na koja se može uticati uključuju kristalni oblik, gustinu, tvrdoću, boju, hemijsku stabilnost, tačku topljenja, hidroskopičnost, suspenzibilnost, brzinu rastvaranja i biološku dostupnost. Kao takav, određeni polimorf može imati svojstva koja ga čine povoljnijim za određenu upotrebu u odnosu na drugi polimorf istog jedinjenja: posebno gore navedena fizička, hemijska i biološka svojstva mogu imati značajan uticaj na razvoj proizvodnih postupaka proizvodnih i formulacija, lakoću sa kojom se jedinjenje može kombinovati u formulaciji sa drugim aktivnim sastojcima i komponentama formulacije te kvalitet i delotvornost sredstava za tretiranje biljaka, poput insekticida. Treba napomenuti da predviđanje da li čvrsto stanje jedinjenja može biti prisutno kao više od jednog polimorfa nije moguće, i nije moguće predvideti osobine bilo kog od ovih kristalnih oblika.

[0018] Konkretno, upotreba specifičnog polimorfa može omogućiti upotrebu novih formulacija u poređenju sa postojećim polimorfnim/amorfnim oblicima nekog jedinjenja. Ovo bi moglo biti korisno iz više razloga. Na primer, formulacija koncentrata suspenzije (SC) može biti poželjna u odnosu na koncentrat emulzije (EC) jer nedostatak rastvarača u SC često znači da je formulacija verovatno manje fitotoksična od ekvivalentne EC formulacije - međutim, ako postojeći oblik jedinjenja nije stabilan u takvim SC formulacijama, može doći do polimorfne konverzije koja dovodi do neželjenog rasta kristala. Takav rast kristala je štetan jer dovodi, na primer, do zgušnjavanja i potencijalnog očvršćavanja formulacije, što može dovesti do začepljenja u opremi za prskanje, npr. u mlaznicama za raspršivanje u poljoprivrednim mašinama za prskanje. Korišćenjem stabilnog polimorfnog oblika ovi problemi bi se rešili.

[0019] Analiziranje čvrste faze za prisustvo kristala može se izvršiti konvencionalnim postupcima koji su poznati u struci. Na primer, pogodno je i rutinsko koristiti tehnike rendgenske difrakcije na prahu. Druge tehnike koje se mogu koristiti su kalorimetrija diferencijalnog skeniranja (DSC), termogravimetrijska analiza (TGA) i Ramanova ili infracrvena spektroskopija, NMR, gasna hromatografija ili HPLC. Rendgenska difrakcija jednog kristala je posebno korisna za identifikaciju kristalnih struktura.

[0020] Polimorf prema ovom pronalasku može se primeniti u nepromenjenom obliku, ali se on poželjnije inkorporira u agrohemijske supstance konvencionalnim sredstvima. Shodno tome, u još jednom aspektu, pronalazak pruža agrohemijsku supstancu koja sadrži polimorf iz ovog pronalaska kao što je prethodno definisan i najmanje jedan poljoprivredno prihvatljiv nosač ili rastvarač.

[0021] Agrohemijske supstance koje sadrže polimorf prema ovom pronalasku su preventivno i/ili kurativno važni aktivni sastojci u oblasti suzbijanja štetočina, čak i pri niskim količinama primene, imaju povoljan biocidni spektar i dobro ih podnose toplokrvne vrste, ribe i biljke. Supstance prema ovom pronalasku mogu delovati protiv svih ili samo pojedinih razvojnih faza normalno osetljivih, ali i otpornih štetočina životinjskog porekla, poput insekata ili predstavnika iz reda akarina. Insekticidno ili akaricidno delovanje supstanci može se manifestovati direktno, tj. u vidu uništavanja štetočina, što se događa ili odmah ili tek pošto prođe neko vreme, na primer za vreme ekdize, ili indirektno, na primer kada je stopa polaganja jajašaca i/ili izleganja manja, dobro delovanje koje odgovara stopi uništenja (smrtnosti) od najmanje 50 do 60%.

[0022] Kao takve, agrohemijske supstance koji sadrže polimorf prema ovom pronalasku mogu se koristiti za suzbijanje patogenih biljnih insekata na izvesnom broju biljnih vrsta. U skladu s tim, ovaj pronalazak takođe obezbeđuje postupak prevencije ili kontrole infekcije insektima na biljkama ili materijalu za razmnožavanje biljaka, koji uključuje tretiranje biljke ili materijalu za razmnožavanje biljaka insekticidno efikasnom količinom poljoprivredne supstance prema ovom pronalasku.

[0023] Izraz "insekticid", kako se ovde koristi, označava jedinjenje ili supstancu koje kontroliše ili modifikuje rast insekata. Izraz "insekticidno efikasna količina" znači količinu takvog jedinjenja ili supstance ili kombinacije takvih jedinjenja ili supstanci koja je sposobna da ubije, suzbije ili zarazi insekte, uspori rast ili reprodukciju insekata, smanji populaciju insekata i/ili smanji štetu na biljkama koju uzrokuju insekti.

[0024] Pod „materijalom za razmnožavanje biljaka“ podrazumeva se seme svih vrsta (voće, gomolji, lukovice, žitarice itd.), reznice, odsečeni izdanci i slično.

[0025] Primeri gore navedenih štetočina životinjskog porekla su:

iz reda Acarina, na primer, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. i Tetranychus spp.;

iz reda Anoplura, na primer, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. i Phylloxera spp.;

iz reda Coleoptera, na primer, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. i Trogoderma spp.;

iz reda Diptera, na primer, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. i Tipula spp.;

iz reda Hemiptera, na primer, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp, Triatoma spp., i Vatiga illudens;

iz reda Homoptera, na primer, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aonidiella auranti, Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zyginaflammigera, i Zyginidia scutellaris;

iz reda Hymenoptera, na primer, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. i Vespa spp.;

iz reda Isoptera, na primer, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;

iz reda Lepidoptera, na primer, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp.,

1

Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, i Yponomeuta spp.;

iz reda Mallophaga, na primer, Damalinea spp. i Trichodectes spp.;

iz reda Orthoptera, na primer, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, i Schistocerca spp.;

from the order Psocoptera, for example, Liposcelis spp.;

iz reda Siphonaptera, na primer, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. i Xenopsylla cheopis;

iz reda Thysanoptera, na primer, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; i / ili

iz reda Thysanura, na primer, Lepisma saccharina.

[0026] Primeri štetočina koje naseljavaju zemljište i mogu oštetiti usev u ranim fazama razvoja biljaka su:

iz reda Lepidoptera, na primer, Acleris spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Chilo spp., Crocidolomia binotalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Elasmopalpus spp., Heliothis spp., Mamestra brassicae, Phthorimaea operculella, Plutella xylostella, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spodoptera spp. i Tortrix spp.;

iz reda Coleoptera, na primer, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitotroga spp., Somaticus spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp. i Zabrus spp.;

iz reda Orthoptera, na primer, Gryllotalpa spp .;

iz reda Isoptera, na primer, Reticulitermes spp .;

iz reda Psocoptera, na primer, Liposcelis spp .;

iz reda Anoplura, na primer, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. i Phylloxera spp .;

iz reda Homoptera, na primer, Eriosoma larigerum;

iz reda Hymenoptera, na primer, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. i Vespa spp.;

iz reda Diptera, na primer, Tipula spp .;

bube krstaši buve (Phyllotreta spp.), koreni crvi (Delia spp.), žižak semenjaka kupusa žižak (Ceutorhynchus spp.) i lisne vaši.

[0027] Konkretno, supstance prema ovom pronalasku posebno su efikasne protiv insekata iz reda Homoptera (posebno bele muve, lisne vaši, psilide i oklopljene i obične štitaste vaši), Thysanoptera (tripsi) i Acarina (grinje).

[0028] Supstance prema ovom pronalasku mogu takođe biti korisni za suzbijanje nematoda. Kao takve, agrohemijske supstance koje sadrže polimorf prema ovom pronalasku mogu se koristiti za suzbijanje biljnih patogenih nematoda na brojnim biljnim vrstama. U skladu s tim, ovaj pronalazak takođe obezbeđuje postupak za suzbijanje oštećenja biljaka i njihovih delova zbog biljnih parazitskih nematoda (endoparazitske, semiendoparazitske i ektoparazitske nematode), pri čemu postupak obuhvata nematicidno tretiranje biljke ili materijala za razmnožavanje biljke efektivnom količinom poljoprivredne supstance prema ovom pronalasku.

[0029] Izraz "nematicid", kako se ovde koristi, označava jedinjenje ili supstancu koje suzbija ili modifikuje rast nematoda. Izraz "nematicidno efikasna količina" znači količinu takvog jedinjenja ili supstance ili kombinacije takvih jedinjenja ili supstanci koja je sposobna da ubije, suzbije ili zarazi nematode, uspori rast ili reprodukciju nematoda, smanji populaciju nematoda i/ili smanji štetu na biljkama uzrokovanu nematodama.

[0030] Primeri gore pomenutih biljnih parazitskih nematoda su:

nematode korenskog čvora, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria i drugih Meloidogyne vrsta; nematode koje stvaraju ciste, Globodera rostochiensis i druge Globodera vrste; Heterodera avenae, Heterodera glicini, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, i druge Heterodera vrste; semenske žučne nematode, Anguina vrsta; matične i folijarne nematode, Aphelenchoides vrsta; ubodne nematode, Eelonolaimus longicaudatus i druge Belonolaimus vrste; borove nematode, Bursaphelenchus xylophilus i druge Bursaphelenchus vrste; prstenaste nematode, Criconema vrsta, Criconemella vrsta, Criconemoides vrsta, Mesocriconema vrsta; nematode stabljike i lukovice, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci i druge Ditylenchus vrste; šilo nematode, Dolichodorus vrsta; spiralne nematode, Heliocotylenchus multicinctus i druge Helicotylenchus vrste; nematode obloge i sličnim omotačem, Hemicikliofora vrsta i Hemicriconemoides vrsta; Hirshmanniella vrsta; kopljasta nematoda, Hoploaimus vrsta; lažne nematode korenskog čvora, Nacobbus vrsta; igličaste nematode, Longidorus elongatus i druge Longidorus vrste; pin nematode, Pratylenchus vrsta; lezione nematode, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi i druge Pratylenchus vrste; rastuće nematode, Radopholus similis i druge Radopholus vrste; Reniform nematode, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis i druge Rotylenchus vrste; Scutellonema vrsta; jake korenske nematode, Trichodorus primitivus i druge Trichodorus vrste, Paratrichodorus vrsta; kržljave nematode, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius i druge Tylenchorhynchus vrste; citrusne nematode, Tylenchulus vrsta; bodežne nematode, Xiphinema vrsta; i druge biljne parazitske vrste nematoda, kao što su Subanguina., Spp. Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., i Quinisulcius spp ..

[0031] Konkretno, vrste nematoda Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. i Pratylenchus spp. mogu se suzbijati supstancama prema ovom pronalasku.

1

[0032] Usevi korisnih biljaka u kojima se mogu koristiti supstance prema ovom pronalasku uključuju višegodišnje i jednogodišnje useve, poput jagodičastih voćki, na primer kupine, borovnice, brusnice, maline i jagode; žitarice, na primer ječam, kukuruz, proso, zob, pirinač, raž, tritikale i sirak; vlaknaste biljke, na primer pamuk, lan, konoplja, juta i sisal; poljske kulture, na primer šećerna i stočna repa, kafa, hmelj, slačica, uljana repica (repica), mak, šećerna trska, suncokret, čaj i duvan; stabla voćki, na primer jabuka, kajsija, avokado, banana, trešnja, citrus, nektarina, breskva, kruška i šljiva; trave kao na primer trava Bermuda, plava trava, rosulja, trava stonoga, vijuk, ljulj, trava sv. Avgustina i trava Zojsia; začinsko bilje poput bosiljka, borča, vlašca, korijandera, lavande, ljubičice, mente, origana, peršina, ruzmarina, kadulje i majčine dušice; mahunarke, na primer pasulj, leća, grašak i soja; orašasti plodovi, na primer badem, indijski orah, mleveni orah, lešnik, kikiriki, pekan, pistacija i orah; palme, na primer uljana palma; ukrasno bilje, na primer cveće, grmlje i drveće; ostalo drveće, na primer kakao, kokos, maslina i kaučuk; povrće, na primer špargla, patlidžan, brokula, kupus, šargarepa, krastavac, beli luk, zelena salata, tikvica, dinja, bamija, luk, biber, krompir, bundeva, rabarbara, spanać i paradajz; i vinove loze, na primer grožđe.

[0033] Pod usevima se podrazumevaju one vrste koje se prirodno javljaju, dobijaju konvencionalnim postupcima gajenja ili genetičkim inženjeringom. Obuhvataju useve koji sadrže takozvane izlazne osobine (npr. bolja stabilnost skladištenja, veća hranljiva vrednost i bolji ukus).

[0034] Pod usevima se podrazumevaju i oni usevi koji su postali tolerantni na herbicide poput bromoksinila ili na klase herbicida kao što su ALS-, EPSPS-, GS-, HPPD- i PPO-inhibitori. Primer useva koji je postao tolerantan na imidazolinon, npr. imazamok, konvencionalnim postupcima oplemenjivanja je Clearfield® letnja repica. Primeri useva koji su postupcima genetskog inženjeringa postali tolerantni na herbicide uključuju npr. sorte kukuruza otporne na glifosat i glufosinat, komercijalno dostupne pod trgovačkim imenima RoundupReady®, Herculex I® i LibertyLink®.

[0035] Pod usevima takođe treba podrazumevati one useve koji su prirodno otporni ili su postali otporni na štetne insekte. Ovo obuhvata biljke transformisane upotrebom tehnika rekombinantne DNK, na primer, da bi bile sposobne za sintetisanje jednog ili više selektivno delujućih toksina, kao što su toksini poznati, na primer, kod bakterija koje proizvode toksine. Primeri toksina koje je moguće eksprimovati obuhvataju δ-endotoksine, vegetativne insekticidne proteine (Vip), insekticidne proteine bakterijama kolonizovanih nematoda, i toksine koje proizvode škorpioni, arahnide, ose i gljivice.

[0036] Primer useva koji je modifikovan da bi eksprimovao Bacillus thuringiensis toksin jeste Bt kukuruz KnockOut® (Syngenta Seeds). Primer useva koji obuhvata više od jednog gena koji kodira insekticidnu otpornost i tako izražava više od jednog toksina jeste VipCot® (Syngenta Seeds). Usevi ili njihov semenski materijal mogu biti otporni i na više tipova štetočina (takozvani složeni transgeni događaji kada se dobiju genetskom modifikacijom). Na primer, biljka može imati sposobnost da eksprimuje insekticidni protein a da je istovremeno otporna na herbicid, na primer Herculex l® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

[0037] Brzina kojom se primenjuju agrohemijske supstance prema ovom pronalasku zavisiće od konkretne vrste insekata itd. koja treba da se suzbije, potrebnog stepena suzbijanja i vremena i načina primena i nju stručnjak može lako odrediti. U opštem slučaju, supstance prema ovom pronalasku mogu se primeniti u količini nanošenja između 0,005 kilograma/hektaru (kg/ha) i oko 5,0 kg/ha, na osnovu ukupne količine aktivnog sastojka (pri čemu 'aktivni sastojak' znači polimorf prema ovom pronalasku) u supstanci. Poželjna je količina nanošenja između oko 0,1 kg/ha i oko 1,5 kg/ha, a posebno je poželjna količina nanošenja između oko 0,3 kg/ha i 0,8 kg/ha.

[0038] U praksi se agrohemijske supstance koje sadrže polimorfnu prema ovom pronalasku primenjuju kao formulacija koja sadrži različite adjuvante i nosače poznate ili korišćene u industriji.

[0039] Ove formulacije mogu biti u različitim fizičkim oblicima, npr. u obliku praha za zaprašivanje, gelova, kvašljivih prahova, granula koje disperguju u vodi, tableta koje disperguju u vodi, šumećih peleta, emulzibilnih koncentrata, koncentrata koji se emulzifikuju, emulzija ulja u vodi, tečnosti sa uljem, vodenih disperzija, uljnih disperzija, suspenzijskih emulzija, suspenzijskih kapsula, emulzibilnih granula, rastvorljivih tečnosti, koncentrata rastvorljivih u vodi (sa vodom ili organskim rastvaračem koji se meša sa vodom), impregniranih polimernih folija ili u drugim oblicima poznatim npr. iz Priručnika o razvoju i upotrebi FAO i SZO specifikacija za pesticide, Ujedinjenih Nacija, prvo izdanje, druga revizija (2010). Takve formulacije mogu se direktno koristiti ili se razblažuju pre upotrebe. Razređenja

1

se mogu praviti, na primer, sa vodom, teškim đubrivima, mikronutricijentima, biološkim organizmima, uljima ili rastvaračima.

[0040] Formulacije se mogu pripremiti npr. mešanjem polimorfa ("aktivni sastojak") sa adjuvantima za formulaciju radi dobijanja formulacija u obliku fino podeljenih čvrstih materija, granula, rastvora, disperzija ili emulzija. Aktivni sastojak se takođe može formulisati pomoću drugih adjuvanata, kao što su fino odvojene čvrste supstance, mineralna ulja, ulja biljnog ili životinjskog porekla, modifikovana ulja biljnog ili životinjskog porekla, organski rastvarači, voda, površinski aktivne supstance ili njihove kombinacije.

[0041] Aktivni sastojak takođe može biti sadržan u vrlo finim mikrokapsulama. Mikrokapsule sadrže aktivne sastojke u poroznom nosaču. Ovo omogućava aktivnim sastojcima da se oslobađaju u životnu sredinu u kontrolisanim količinama (npr. sporo oslobađanje). Mikrokapsule obično imaju prečnik od 0,1 do 500 mikrona. One sadrže aktivne sastojke u količini od oko 25 do 95 tež.-% po težini kapsule. Aktivni sastojak može biti u obliku monolitne čvrste supstance, u obliku sitnih čestica u čvrstoj ili tečnoj disperziji ili u obliku pogodnog rastvora. Inkapsulirajuće membrane mogu sadržavati, na primer, prirodne ili sintetičke gume, celulozu, kopolimere stiren/butadien, poliakrilonitril, poliakrilat, poliestere, poliamide, poliureu, poliuretan ili hemijski modifikovane polimere i skrobne ksantate ili druge polimere koji su poznati stručnjaku. Alternativno, mogu se formirati vrlo fine mikrokapsule u kojima je aktivni sastojak sadržan u obliku fino podeljenih čestica u čvrstoj matrici bazne supstance, ali mikrokapsule nisu same po sebi zatvorene.

[0042] Adjuvanti formulacije koji su odgovarajući za dobijanje formulacija prema ovom pronalasku poznati su po sebi. Kao tečni nosači mogu se koristiti: voda, toluen, ksilen, naftni etar, biljna ulja, aceton, metil etil keton, cikloheksanon, anhidridi kiselina, acetonitril, acetofenon, amilacetat, 2-butanon, butilen karbonat, hlorobenzen, cikloheksan, cikloheksanol , alkil estri sirćetne kiseline, diacetonski alkohol, 1,2-dihloropropan, dietanolamin, pdietilbenzen, dietilen glikol, dietilen glikol abietat, dietilen glikol butil eter, dietilen glikol etil eter, dietilen glikol metil etar, N,N-dimetilformamid, dimetil sulfoksid, 1,4-dioksan, dipropilen glikol, dipropilen glikol metil etar, dipropilen glikol dibenzoat, diproksitol, alkilpirolidon, etil acetat, 2-etilheksanol, etilen karbonat, 1,1,1-trihloroeptan, 2- alfa-pinen, d-limonen, etil-laktat, etilen-glikol, etilen-glikol-butil-etar, etilen-glikol-metil-etar, gama-butirolakton, glicerol, glicerol acetat, glicerol diacetat, glicerol triacetat, heksadekan, heksilen glikol, izoamil acetat,

1

izoobornil acetat izooktan, izoforon, izopropilbenzen, izopropil miristat, mlečna kiselina, laurilamin, mezitil oksid, metoksipropanol, metil izoamil keton, metil izobutil keton, metil laurat, metil oktanoat, metil oleat, metilen hlorid, m-ksilen, n-heksan, n-oktilamin, oktadekanska kiselina, oktilamin acetat, oleinska kiselina, oleilamin, o-ksilen, fenol, polietilen glikol, propionska kiselina, propil laktat, propilen karbonat, propilen glikol, propilen glikol metil eter, p-ksilen, toluen trietilen fosfat glikol, ksilensulfonska kiselina, parafin, mineralno ulje, trihloretilen, perhloroetilen, etil acetat, amil acetat, butil acetat, propilen glikol metil eter, dietilen glikol metil etar, metanol, etanol, izopropanol i alkoholi veće molekulske mase, kao što je amil alkohol , tetrahidrofurfuril alkohol, heksanol, oktanol, etilen glikol, propilen glikol, glicerol, N-metil-2-pirolidon i slično.

[0043] Prikladni čvrsti nosači su, na primer, talk, titan dioksid, pirofilit glina, silicijum dioksid, atapulgit glina, dijatomejska, kamenac, kalcijum karbonat, bentonit, kalcijum montmorilonit, ljuske semena pamuka, pšenično brašno, sojino brašno, plavac, drveno brašno, mlevene ljuske oraha, lignin i slične supstance.

[0044] Veliki broj površinski aktivnih supstanci može se pogodno koristiti i u čvrstim i u tečnim formulacijama, posebno u formulacijama koje mogu da se rastvore sa nosačem pre primene. Površinski aktivne supstance mogu biti anjonske, katjonske, nejonske ili polimerne i mogu se koristiti kao emulgatori, sredstva za vlaženje ili sredstva za suspendovanje ili za druge namene. Tipične površinski aktivne supstance uključuju, na primer, soli alkil sulfata, kao što je dietanolamonijum lauril sulfat; soli alkilarilsulfonata, kao što je kalcijum dodecilbenzensulfonat; proizvodi alkilfenol/alkilen oksida, kao što je nonilfenol etoksilat; proizvodi za dodavanje alkohola/alkilen oksida, kao što je tridecilalkohol etoksilat; sapuni, kao što je natrijum stearat; soli alkilnaftalensulfonata, kao što je natrijum dibutilnaftalensulfonat; dialkil estri sulfosukcinatnih soli, kao što je natrijum di (2-etilheksil) sulfosukcinat; sorbitol estri, kao što je sorbitol oleat; kvaternarni amini, kao što je lauriltrimetilamonijum hlorid, estri polietilenglikolnih masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok kopolimeri etilen oksida i propilen oksida; i soli mono- i di-alkilfosfatnih estara; kao i druge supstance opisane npr. u "McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981.

[0045] Daljnji adjuvanti koji se obično mogu koristiti u takvim formulacijama uključuju inhibitore kristalizacije, modifikatore viskoziteta, agense za suspendovanje, boje, antioksidante,

1

sredstva za penjenje, apsorbere svetlosti, agense za mešanje, sredstva protiv stvaranja pene, agense za kompleksiranje, neutralizujuće ili modifikujuće pH supstance i pufere, inhibitore korozije, mirise, sredstva za vlaženje, sredstva za poboljšanje upotrebe, mikronutrijente, plastifikatore, glidante, maziva, disperzante, sredstva za zgušnjavanje, antifrize, mikrobicide, kao i tečna i čvrsta đubriva.

[0046] Formulacije prema ovom pronalasku mogu dodatno da uključuju dodatak koji sadrži ulje biljnog ili životinjskog porekla, mineralno ulje, alkil estre takvih ulja ili smeše takvih ulja i derivata ulja. Količina aditiva za ulje u formulacijama prema ovom pronalasku je obično od 0,01 do 10%, u zavisnosti od smeše koja se primenjuje. Na primer, aditiv za ulje se može dodati u rezervoar za prskanje u željenoj koncentraciji nakon pripreme smeše za prskanje. Poželjni aditivi za ulje uključuju mineralna ulja ili ulja biljnog porekla, na primer ulje repice, maslinovo ulje ili suncokretovo ulje, emulzirano biljno ulje, alkilni estri ulja biljnog porekla, na primer derivati metila ili ulje životinjskog porekla, kao što je riblje ulje ili goveđi loj. Poželjni aditivi za ulje sadrže alkil estre C8-C22masne kiseline, posebno metil derivati C12-C18masne kiseline, na primer metil estri laurinske kiseline, palmitinske kiseline i oleinske kiseline (metil laurat, metil palmitat i metil oleat). Mnogi derivati nafte poznati su iz Compendium of Herbicide Adjuvants, 10th Edition, Southern Illinois University, 2010.

[0047] Formulacije prema ovom pronalasku obično sadrže od 0,1 do 99 tež. %, posebno od 0,1 do 95 tež. % polimorfa prema ovom pronalasku i od 1 do 99,9 tež. % adjuvanta za formulaciju, koje poželjno uključuje od 0 do 25 tež. % površinski aktivne supstance. Dok se komercijalni proizvodi po mogućnosti mogu formulirati kao koncentrati, krajnji korisnik obično koristi razređene formulacije.

[0048] Stope primene variraju u širokim granicama i zavise od prirode tla, postupka primene, useva, štetočina koje treba suzbiti, prevladavajućim klimatskim uslovima i ostalim faktorima koji zavise od postupka primene, vremena primene i ciljnog useva. Kao opšta smernica, jedinjenja se mogu primenjivati u količini od 1 do 20001/ha, posebno od 10 do 10001/ha.

[0049] Poželjne formulacije mogu imati sledeće supstance (tež. %):

1

Emulzivni koncentrati:

[0050]

Praškovi:

[0051]

Koncentrati suspenzije:

[0052]

Kvašljivi prahovi:

[0053]

Granule:

[0054]

Naredni primeri dalje ilustruju pronalazak, ali ga ne ograničavaju.

1

Kombinacija se dobro promeša s dodacima i smeša se temeljito samelje u odgovarajućem mlinu, dajući kvašljivi prah koji se može razrediti vodom čime se dobijaju suspenzije željene koncentracije.

Kombinacija se dobro promeša s dodacima i smeša se temeljito samelje u odgovarajućem mlinu, dajući prah koji se može koristiti direktno za tretiranje semena.

2

Emulzije bilo kog potrebnog stepena razblaženosti, koje mogu da se koriste u zaštiti bilja, mogu se dobiti iz ovog koncentrata razređivanjem sa vodom.

Prah spreman za upotrebu dobija se mešanjem kombinacije sa nosačem i mlevenjem smeše u odgovarajućem mlinu. Takav prah se takođe može koristi za suvo oblaganje semena.

Kombinacija se promeša i samelje sa adjuvantima, a smeša se navlaži vodom. Smeša je istisnuta i zatim sušena pod tokom vazduha.

Fino mlevena kombinacija uniformno se nanosi u mešalici na kaolin navlažen polietilen glikolom. Nepraškaste obložene granule su dobijene na ovaj način.

Koncentrat suspenzije

[0055]

Fino mlevena kombinacija se temeljno pomeša sa adjuvantima, čime se dobija koncentrat suspenzije iz kojeg se razređivanjem sa vodom mogu dobiti suspenzije bilo kojeg željenog stepena razblaženja. Koristeći takva razblaženja, žive biljke, kao i materijal za razmnožavanje biljaka mogu se tretirati i zaštititi od infestacije mikroorganizmima prskanjem, sipanjem ili potapanjem.

Tečni koncentrat za tretiranje semena

[0056]

Fino mlevena kombinacija se temeljno pomeša sa adjuvantima, čime se dobija koncentrat suspenzije iz kojeg se razređivanjem sa vodom mogu dobiti suspenzije bilo kojeg željenog stepena razblaženja. Koristeći takva razblaženja, žive biljke, kao i materijal za razmnožavanje biljaka mogu se tretirati i zaštititi od infestacije mikroorganizmima prskanjem, sipanjem ili potapanjem.

Suspenzija u kapsuli sa sporim oslobađanjem

[0057] 28 delova aktivnog sastojka pomeša se sa 2 dela aromatičnog rastvarača i 7 delova smeše toluen diizocijanata/polimetilen-polifenilizocijanata (8:1). Ova smeša se emulguje u smeši od 1,2 dela polivinilalkohola, 0,05 delova sredstva protiv stvaranja pene i 51,6 delova vode dok se ne postigne željena veličina čestica. Ovoj emulziji dodaje se smeša od 2,8 delova 1,6-diaminoheksana u 5,3 dela vode. Smeša se meša dok se reakcija polimerizacije ne završi. Dobijena suspenzija u kapsuli je stabilizovana dodavanjem 0,25 delova zgušnjivača i 3 dela disperzivnog sredstva. Formulacija suspenzije u kapsuli sadrži 28% aktivnog sastojka. Srednji prečnik kapsule je 8-15 mikrona. Dobijena formulacija se nanosi na seme kao vodena suspenzija u aparaturi pogodnoj za tu namenu.

[0058] Svaka od gornjih formulacija može se pripremiti kao paket koji sadrži polimorf prema ovom pronalasku zajedno sa ostalim sastojcima formulacije (razređivači, emulgatori, tenzidi, itd.). Formulacije se takođe mogu pripremiti postupkom mešanja u rezervoaru, u kom se sastojci dobijaju odvojeno i kombinuju na lokaciji uzgajivača.

[0059] Ove formulacije mogu se nanositi u područjima u kojima se želi suzbijati uobičajenim postupcima. Formulacije prašine i tečnosti, na primer, mogu se nanositi upotrebom zapršivača sa pogonom, teleskopskih i ručnih prskalica i raspršivača praha. Formulacije se takođe mogu nanositi iz aviona u vidu prašine ili aerosola ili nanošenjem putem fitilja užeta. I čvrste i tečne formulacije mogu se nanositi na zemlju u lokusu biljke koja se tretira, omogućavajući aktivnom sastojku da prodre u biljku kroz korenje. Formulacije prema ovom pronalasku mogu se takođe koristiti za aplikacije oblaganja materijala za razmnožavanje biljaka kako bi se obezbedila zaštita od insektnih infekcija na materijalu za razmnožavanje biljaka, kao i protiv insekata koji se javljaju u zemlji. Pogodno je da se aktivni sastojak može nanositi na materijal za razmnožavanje biljaka da bi se zaštitio impregniranjem materijala za razmnožavanje biljaka, posebno semena, bilo tečnom formulacijom polimorfa ili oblažući ga čvrstom formulacijom. U posebnim slučajevima mogući su i drugi načini primene, na primer, specifičan tretman reznica biljaka ili grančica koje služe za razmnožavanje.

2

[0060] Pogodno je da se agrohemijske supstance i formulacije ovog pronalaska nanose pre razvoja bolesti. Stope i učestalost upotrebe formulacija su one koje se uobičajeno koriste u struci i zavisiće od rizika od zaraze insektnim patogenom.

[0061] Obično pri uzgoju useva uzgajivač koristi jednu ili više drugih poljoprivrednih hemikalija uz kristalni polimorf prema ovom pronalasku. Primeri poljoprivrednih hemikalija uključuju pesticide, kao što su akaricidi, baktericidi, fungicidi, herbicidi, insekticidi, nematicidi, kao i hranljivi sastojci za biljke i đubriva za biljke.

[0062] Prema tome, ovaj pronalazak predviđa upotrebu smeše prema ovom pronalasku zajedno sa jednim ili više pesticida, hranljivih sastojaka za biljke ili đubriva za biljke. Kombinacija može obuhvatati i određena biljna svojstva ugrađena u biljku na bilo koji način, na primer konvencionalnim uzgojem ili genetskom modifikacijom.

[0063] Smeše polimorfa formule I sa drugim aktivnim supstancama mogu takođe imati dodatne iznenađujuće prednosti koje se u širem smislu mogu takođe opisati kao sinergijsko delovanje. Na primer, boljom tolerancijom od strane biljaka, smanjenom fitotoksičnošću, insekti se mogu suzbijati u različitim fazama razvoja, ili boljim ponašanjem u vezi sa proizvodnjom, na primer mlevenjem ili mešanjem, skladištenjem ili upotrebom.

[0064] Poželjne smeše su naznačene u nastavku, gde je polimorf formule I prema ovom pronalasku označen kao "I":

Supstance koje sadrže adjuvant uključuju I jedinjenja izabrana iz grupe supstanci koje se sastoje od naftnih ulja.

[0065] Supstance koje sadrže akaricid uključuju I 1,1-bis (4-hlorofenil) -2-etoksietanol, I 2,4-dihlorofenil benzensulfonat, I 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamid, I 4-hlorofenil fenil sulfon, I abamektin, I acekinokil, I acetoprol, I akrinatrin, I aldikarb, I+ aldoksikarb, I alfa-cipermetrin, I amidition, I amidoflumet, I amidotioat, I amiton, I amiton hidrogen oksalat, I amitraz, I aramit, I arsen oksid, I AVI 382, I AZ 60541, I azinfos-etil, I azinfos-metil, I azobenzen, I azociklotin, I azotoat, I benomil, I benoksafos, I benzoksimat, I benzil benzoat, I bifenazat, I bifentrin, I binapakril, I brofenvalerat, I bromociklen, I bromofos, I bromofos-etil, I bromopropilat, I buprofezin, I butokarboksim, I butoksikarboksim, I butilpiridaben, I kalcijum polisulfid, I kamfehlor, I karbanoliram, I karbaril, I karbofuran, I karbofenotion, I CGA 50'439, I hinometionat, I hlor benzid, I hlordimeform, I hlordimeform hidrohlorid, I hlorfenapir, I hlorfenetol, I hlorfenson, I hlorfensulfid, I hlorfenvinfos, I hlorobenzilat, I hloromebuform, I hlorometiuron, I hloropropilat, I hlorpirifos, I hlorpirifos-metil, I hlortiofos, I cinerin I, I cinerin II, I cinerini, I klofentezin, I klosantel, I kumafos, I krotamiton, I krotoksifos, I cufraneb, I cijantoat, I ciflumetofen, I cihalotrin, I ciheksatin, I cipermetrin, I DCPM, I DDT, I demefion, I demefion-O, I demefion-S, I demeton, I demeton-metil, I demeton-O, I demeton-O-metil, I demeton-S, I demeton-S-metil, I demeton-S-metilsulfon, I diafentiuron, I dialifos, I diazinon, I dihlofluanid, I dihlorvos, I diklifos, I dikofol, I mikrokrofos, I dienochlor, I dimefoks, I dimetoat, I dinaktin, I dineks, I dineks-dicleksin, I dinobuton, I dinokap, I dinokap-4, I dinokap-6, I dinokton, I dinopenton, I dinosulfon, I dinoterbon, I dioksation, I difenil sulfon, I disulfiram, I disulfoton, I DNOC, I dofenapin, I doramektin, I endosulfan, I endotion, I EPN, I eprinomektin, I etion, I etoat-metil, I etoksazol, I etrimfos, I fenazaflor, I fenazakin, I fenbutatin oksid, I fenotiokarb, I fenpropatrin, I fenpirad, I fenpiroksimat, I fenson, I fentrifanil, I fenvaleriram, I fipronil, I fluakripirim, I fluazuron, I flubenzimin, I flucikloksuron, I flucitriniram, I fluenetil, I flufenoksuron, I flumetrin, I fluorobenzid, I fluvaliniram, I FMC 1137, I formetanat, I formetanat hidrohlorid, I formotion, I formparanat, I gama-HCH, I glodin, I halfenproks, I heptenofos, I heksadecil ciklopropankarboksilat, I heksitiazoks, I jodometan, I izokarbofos, I izopropil O- (metoksiaminotiofosforil) salicilat, I ivermektin, I jasmolin I, I jasmolin II, I jodfenfos, I lindan, I lufenuron, I malation, I malonoben, I mekarbam, I mefosfolan, I mesulfen, I metakrifos, I metamidofos, I metidation, I metiokarb, I metomil, I metil bromid, I metolkarb, I mevinfos, I meksakarbatiram, I milbemektin, I milbemicin oksim, I mipafoks, I monokrotofos, I morfotion, I moksidektin, I naled, I NC-184, I NC-512, I nifluridid, I nikomicini, I nitrilakarb, I nitrilakarb 1: 1 kompleks cink-hlorida, I NNI-0101, I NNI-0250, I ometoat, I oksamil, I oksideprofos, I oksidisulfoton, I pp'-DDT, I paration, I permetrin, I naftna ulja, I fenkapton, I fentoat, I forat, I fosalon, I fosfolan, I fosmetim, I fosfamidon, I foksim, I pirimifos-metil, I polihloroterpeni, I polinaktini, I proklonol, I profenofos, I promacil, I propargit, I propetamfos, I propoksur, I protidation, I prototiram, I piretrin I, I piretrin II, I piretrini, I piridaben, I piridafention, I pirimidifen, I pimitiram, I kvinalfos, I kvintiofos, I R-1492, I RA-17, I rotenon, I šradan, I sebufos, I selamektin, I SI-0009, I sofamid, I

2

spirodiklofen, I spiromesifen, I SSI-121, I sulfiram, I sulfuramid, I sulfotep, I sumpor, I SZI-121, I tau-fluvalinat, I tebufenpirad, I TEPP, I terbam, I tetrahlorvinfos, I tetradifon, I tetranaktin, I tetrasul, I tiafenoks, I tiokarboksim, I tiofanoks, I tiometon, I tiokinoks, I turingiensin, I triamifos, I triaraten, I triazofos, I triazuron, I trihlorfon, I trifenofos, I trinaktin, I vamidotion, I vaniliprol i I Y-5302.

[0066] Supstance koje sadrže antelmintik uključuju I abamektin, I krufomat, I doramektin, I emamektin, I emamektin benzoat, I eprinomektin, I ivermektin, I milbemicin oksim, I moksidektin, I piperazin, I selamektin, I spinosad i I tiofanat.

[0067] Supstance koje sadrže avicid uključuju I hloralozu, I endrin, I fention, I piridin-4-amin i I strihnin.

[0068] Supstance koje sadrže biološko sredstvo za suzbijanje uključuju I Adoxophyes orana GV, I Agrobacterium radiobacter, I Amblyseius spp., I Anagrapha falcifera NPV, I Anagrus atomus, I Aphelinus abdominalis, I Aphidius colemani, I Aphidoletes aphidimyza, I Autographa californica NPV, I Bacillus firmus; I Bacillus sphaericus Neide, I Bacillus thuringiensis Berliner, I Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, I Bacillus thuringiensis subsp. Izrael, I Bacillus thuringiensis subsp. japonensis, I Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, I Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, I Beauveria bassiana, I Beauveria brongniartii, I Chrysoperla carnea, I Cryptolaemus montrouzieri, I Cydia pomonella GV, I Dacnusa sibirica, I Diglyphus isaea, I Encarsiaformosa, I Eretmocerus eremicus, I Helicoverpa zea NPV, I Heterorhabditis bacteriophora i H. megidis, I Hippodamia convergens, I Leptomastix dactylopii, I Macrolophus caliginosus, I Mamestra brassicae NPV, I Metaphycus helvolus, I Metarhizium anisopliae var. acridum, I Metarhizium anisopliae var. anisopliae, I Neodiprion sertifer NPV i N. lecontei NPV, I Orius spp., I Paecilomyces fumosoroseus, I Phytoseiulus persimilis, I Spodoptera exigua multicapsidni virus nuklearne poliedroze, I Steinernema bibionis, I Steinernema carpocapsae, I Steinernema feltiae, I Steinernema glaseri, I Steinernema riobrave, I Steinernema riobravis, I Steinernema scapterisci, I Steinernema spp., I Trichogramma spp., I Typhlodromus occidentalis I Verticillium lecanii.

[0069] Supstance koje sadrže sterilant tla uključuju I jodometan i metil bromid.

2

[0070] Supstance koje sadrže hemosterilante uključuju I afolat, I bisazir, I busulfan, I diflubenzuron, I dimatif, I hemel, I hempa, I metepa, I metiotepa, I metil afolat, I morzid, I penfluron, I tepa, I tiohempa, I tiotepa, I tretamin i I uredepa.

[0071] Supstance koje sadrže feromon insekata uključuju I (E) -dec-5-en-1-il acetat sa (E) -dec-5-en-1-ol, I (E) -tridec-4-en-1-il acetat, I (E) -6-metilhept-2-en-4-ol, I (E, Z) -tetradeka-4,10-dien-1-il acetat, I (Z) -dodec-7-en-1-il acetat, I (Z) -heksadek-11-enal, I (Z) -heksadek-11-en-1-il acetat, I (Z) -heksadek-13-en-11-in-1-il acetat, I (Z) -ikos-13-en-10-on, I (Z) -tetradek-7-en-1-al, I (Z) -tetradek-9-en-1-ol, I (Z) -tetradek-9-en-1-il acetat, I (7E., 9SA) -dodeka-7,9-dien-1-il acetat, I (9SA, 11E.) -tetradeka-9,11-dien-1-il acetat, I (9SA, 12E) -tetradeka-9,12-dien-1-il acetat, I 14-metiloktadek-1-en, I 4-metilnonan-5-ol sa 4-metilnonan-5-onom, I alfa-multistriatin, I brevikomin, I kodlelur, I kodlemone, I kuelur, I disparlur, I dodek-8-en-1-il acetat, I dodek-9-en-1-il acetat, I dodeca-8, I 10-dien-1-il acetat, I dominikalur, I etil 4-metiloktanoat, I eugenol, I frontalin, I gosiplur, I grandlur, I grandlur I, I grandlur II, I grandlur III, I grandlur IV, I heksalur, I ipsdienol, I ipsenol, I japonilur, I lineatin, I litlur, I looplur, I medlur, I megatomoična kiselina, I metil eugenol, I muskalur, I oktadeka-2,13-dien-1-il acetat, I oktadeka-3,13-dien-1-il acetat, I orfralur, I oriktalur, I ostramon, I siglur, I sordidin, I sulkatol, I tetradek-11-en-1-il acetat, I trimedlur, I trimedlur A, I trimedlur B1, I trimedlur B2, I trimedlur C i I trunc-call.

[0072] Supstance koje sadrže sredstvo protiv insekata uključuju I 2- (oktiltio) etanol, I butopironoksil, I butoksi (polipropilen glikol), I dibutil adipat, I dibutil ftalat, I dibutil sukcinat, I dietiltoluamid, I dimetil karbat, I dimetil ftalat, I etil heksandiol, I heksamid, I metokin-butil, I metilneodekanamid, I oksamat i I pikaridin.

[0073] Supstance koje sadrže insekticid uključuju I 1-dihloro-1-nitroetan, I 1,1-dihloro-2,2-bis (4-etilfenil) etan, I, I 1,2-dihloropropan, I 1,2-dihloropropan sa 1,3-dihloropropenom, I 1-bromo-2-hloroetan, I 2,2,2-trihloro-1- (3,4-dihlorofenil) etil acetat, I 2,2-dihlorovinil 2-etilsulfiniletil metil fosfat, I 2- (1,3-ditiolan-2-il) fenil dimetilkarbamat, I 2- (2-butoksietoksi) etil tiocijanat, I 2- (4,5-dimetil-1,3-dioksolan-2-il) fenil metilkarbamat, I 2- (4-hloro-3,5-ksililoksi) etanol, I 2-hlorovinil dietil fosfat, I 2-imidazolidon, I 2-izovalerilindan-1,3-dion, I 2-metil (prop-2-inil) aminofenil

2

metilkarbamat, I 2-tiocijanatoetil laurat, I 3-bromo-1-hloroprop-1-en, I 3-metil-1-fenilpirazol-5-il dimetilkarbamat, I 4-metil (prop-2-inil) amino-3,5-ksilil metilkarbamat, I 5,5-dimetil-3-oksocikloheks-1-enil dimetilkarbamat, I abamektin, I acetat, I acetamiprid, I acetion, I acetoprol, I akrinatrin, I akrilonitril, I alanikarb, I aldikarb, I+ aldoksikarb, I aldrin, I aletrin, I alozamidin, I aliksikarb, I alfa-cipermetrin, I alfaekdizon, I aluminijum fosfid, I amidition, I amidotioat, I aminokarb, I amiton, I amiton hidrogen oksalat, I amitraz, I anabasin, I atidation, I AVI 382, I AZ 60541, I azadirahtin, I azametifos, I azinfos-etil, I azinfos-metil, I azotoat, I Bacillus thuringiensis delta endotoksini, I barijum heksafluorosilikat, I barijum polisulfid, I bartrin, I Bayer 22/190, I Bayer 22408, I bendiokarb, I benfurakarb, I bensultap, I betaciflutrin, I beta-cipermetrin, I bifentrin, I bioaletrin, I bioaletrin S-ciklopentenil izomer, I bioetanometrin, I biopermetrin, I bioresmetrin, I bis (2-hloroetil) etar, I bistrifluron, I boraks, I brofenvalerat, I bromfenvinfos, I bromociklen, I bromo-DDT, I bromofos, I bromofos-etil, I bufenkarb, I buprofezin, I butakarb, I butatiofos, I butokarboksim, I butoniram, I butoksikarboksim, I butilpiridaben, I kadusafos, I kalcijum arsenat, I kalcijum cijanid, I kalcijum polisulfid, I kamfehlor, I karbanoliram, I karbaril, I karbofuran, I ugljen disulfid, I ugljen tetrahlorid, I karbofenotion, I karbosulfan, I kartap, I kartap hidrohlorid, I cevadin, I hlorobiciklen, I hlordan, I hlordekon, I hlordimeform, I hlordimeform hidrohlorid, I hloretoksifos, I hlorfenapir, I hlorfenvinfos, I hlorfluazuron, I hlormefos, I hloroform, I hloropikrin, I hlorfoksim, I hlorprazofos, I hlorpirifos, I hlorpirifos-metil, I hlortiofos, I hromafenozid, I cinerin I, I cinerin II, I cinerini, I cis-resmetrin, I cismetrin, I klocitrin, I kloetokarb, I klosantel, I klotianidin, I bakar acetoarsenit, I bakar arsenat, I bakar oleat, I kumafos, I kumitoat, I krotamiton, I krotoksifos, I krufomat, I kriolit, I CS 708, I cijanofenfos, I cijanofos, I cijantoat, I cikletrin, I cikloprotrin, I ciflutrin, I cihalotrin, I cipermetrin, I cifenotrin, I ciromazin, I ciotioat, I d-limonen, I dtetrametrin, I DAEP, I dazomet, I DDT, I dekarbofuran, I deltametrin, I demefion, I demefion-O, I demefion-S, I demeton, I demeton-metil, I demeton-O, I demeton-O-metil, I demeton-S, I demeton-S-metil, I demeton-S-metilsulfon, I diafentiuron, I dialifos, I diamidafos, I diazinon, I dikapton, I dihlofention, I dihlorvos, I diklifos, I dikresil, I mikrokrofos, I diciklanil, I dieldrin, I dietil 5-metilpirazol-3-il fosfat, I diflubenzuron, I dilor, I dimeflutrin, I dimefoks, I dimetan, I dimetoat, I dimetrin, I dimetilvinfos, I dimetilan, I dineks, I dineks-dicleksin, I dinoprop, I dinosam, I dinoseb, I dinotefuran, I diofenolan, I dioksabenzofos, I dioksakarb, I dioksation, I

2

+ disulfoton, I ditikrofos, I DNOC, I doramektin, I DSP, I ekdisteron, I EI 1642, I emamektin, I emamektin benzoat, I EMPC, I empentrin, I endosulfan, I endotion, I endrin, I EPBP, I EPN, I epofenon, I eprinomektin, I esfenvaleriram, I etafos, I etiofenkarb, I etion, I etiprol, I etoat-metil, I etoprofos, I etil format, I etil-DDD, I etilen dibromid, I etilen dihlorid, I etilen oksid, I etofenproks, I etrimfos, I EXD, I famfur, I fenamifos, I fenazaflor, I fenhlorfos, I fenetakarb, I fenflutrin, I fenitrotion, I fenobukarb, I fenoksakrim, I fenoksikarb, I fenpiritrin, I fenpropatrin, I fenpirad, I fensulfotion, I fention, I fention-etil, I fenvaleriram, I fipronil, I flonikamid, I flubendiamid, I flukofuron, I flucikloksuron, I flucitrinirat, I fluenetil, I flufenerim, I flufenoksuron, I flufenproks, I flumetrin, I fluvalinat, I FMC 1137, I fonofos, I formetanat, I formetanat hidrohlorid, I formotion, I formparanat, I fosmetilan, I fospirat, I fostiazat, I fostietan, I furatiokarb, I furetrin, I gamacihalotrin, I gama-HCH, I guazatin, I guazatin acetate, I GY-81, I halfenproks, I halofenozid, I HCH, I HEOD, I heptahlor, I heptenofos, I heterofos, I heksaflumuron, I HHDN, I hidrametilnon, I vodonik cijanid, I hidropren, I hikvinkarb, I imidakloprid, I imiprotrin, I indoksakarb, I jodometan, I IPSP, I isazofos, I izobenzan, I izokarbofos, I izodrin, I izofenfos, I izolan, I izoprokarb, I izopropil O- (metoksiaminotiofosforil) salicilat, I izoprotiolan, I izotioat, I izoksation, I ivermektin, I jasmolin I, I jasmolin II, I jodfenfos, I juvenilni hormon I, I juvenilni hormon II, I juvenilni hormon III, I kelevan, I kinopren, I lambda-cihalotrin, I olovo arsenat, I lepimektin, I leptofos, I lindan, I lirimfos, I lufenuron, I litidation, I mkumenil metilkarbamat, I magnezijum fosfid, I malation, I malonoben, I mazidoks, I mekarbam, I mekarfon, I menazon, I mefosfolan, I živin hlorid, I mesulfenfos, I metaflumizon, I metam, I metam-kalijum, I metam-natrijum, I metakrifos, I metamidofos, I metansulfonil fluorid, I metidation, I metiokarb, I metokrotofos, I metomil, I metopren, I metokin-butil, I metotrin, I metoksihlor, I metoksifenozid, I metil bromid, I metil izotiocijanat, I metilhloroform, I metilen hlorid, I metoflutrin, I metolkarb, I metoksadiazon, I mevinfos, I meksakarbatirat, I milbemektin, I milbemicin oksim, I mipafoks, I mireks, I monokrotofos, I morfotion, I moksidektin, I naftalofos, I naled, I naftalen, I NC-170, I NC-184, I nikotin, I nikotin sulfat, I nifluridid, I nitenpiram, I nitiazin, I nitrilakarb, I nitrilakarb 1: 1 kompleks cinkhlorida, I NNI-0101, I NNI-0250, I nornikotin, I novaluron, I noviflumuron, I O-5-dihloro-4-jodofenil O-etil etilfosfonotiotioat, I O,O-dietil O-4-metil-2-okso-2H-kromen-7-il fosforotioat, I O, O-dietil O-6-metil-2-propilpirimidin-4-il fosforotioat, I O, O, O ', O'-

2

tetrapropil ditiopirofosfat, I oleinska kiselina, I ometoat, I oksamil, I oksidemetonmetil, I oksideprofos, I oksidisulfoton, I pp'-DDT, I para-dihlorobenzen, I paration, I paration-metil, I penfluron, I pentahlorofenol, I pentahlorofenil laurat, I permetrin, I naftna ulja, I PH 60-38, I fenkapton, I fenotrin, I fentoat, I forat+ TX, I fosalon, I fosfolan, I fosmetim, I fosnihlor, I fosfamidon, I fosfin, I foksim, I foksimmetil, I pirimetafos, I pirimikarb, I pirimifos-etil, I pirimifos-metil, I izomeri polihlorodiciklopentadiena, I polihloroterpeni, I kalijum arsenit, I kalijum tiocijanat, I praletrin, I prekocen I, I prekocen II, I prekocen III, I primidofos, I profenofos, I proflutrin; I promacil, I promekarb, I propafos, I propetamfos, I propoksur, I protidation, I protiofos, I prototiram, I protrifenbutiram, I pimetrozin, I piraklofos, I pirazofos, I pirezmetrin, I piretrin I, I piretrin II, I piretrini, I piridaben, I piridalil, I piridafention, I pirimidifen, I pimitiram, I piriproksifen, I kvasia, I kvinalfos, I kvinalfos-metil, I kvinotion, I kvintiofos, I R-1492, I rafoksanid, I resmetrin, I rotenon, I RU 15525, I RU 25475, I rijania, I rijanodin, I sabadila, I šradan, I sebufos, I selamektin, I SI-0009, I SI-0205, I SI-0404, I SI-0405, I silafluofen, I SN 72129, I natrijum arsenit, I natrijum cijanid, I natrijum fluorid, I natrijum heksafluorosilikat, I natrijum pentahlorofenoksid, I natrijum selenat, I natrijum tiocijanat, I sofamid, I spinosad, I spiromesifen, I spirotetrmat, I sulfofuron, I sulfofuronnatrijum, I sulfuramid, I sulfotep, I sulfuril fluorid, I sulprofos, I katranska ulja, I tau-fluvalinat, I tazimkarb, I TDE, I tebufenozid, I tebufenpirad, I tebupirimfos, I teflubenzuron, I teflutrin, I temefos, I TEPP, I teraletrin, I terbam, I terbufos, I tetrahloroetan, I tetrahlorvinfos, I tetrametrin, I teta-cipermetrin, I tiakloprid, I tiafenoks, I tiametoksam, I tikrofos, I tiokarboksim, I tiociklam, I tiociklam hidrogen oksalat, I tiodikarb, I tiofanoks, I tiometon, I tionazin, I tiosultap, I tiosultapnatrijum, I turingiensin, I tolfenpirad, I tralometrin, I transflutrin, I transpermetrin, I triamifos, I triazamat, I triazofos, I triazuron, I trihlorfon, I trihlormetafos-3, I trihloronat, I trifenofos, I triflumuron, I trimetakarb, I tripren, I vamidotion, I vaniliprol, I veratridin, I veratrin, I XMC, I ksililkarb, I YI-5302, I zeta-cipermetrin, I zetametrin, I cink fosfid, I zolaprofos i ZXI 8901, I cijantraniliprol, I hlorantraniliprol, I cijenopirafen, I ciflumetofen, I piriflukvinazon, I spinetoram, I spirotetramat, I sulfoksaflor, I flufiprol, I meperflutrin, I tetrametilflutrin, I triflumezopirim.

[0074] Supstance koje sadrže moliskicid uključuju I bis (tributiltin) oksid, I bromoacetamid, I kalcijum arsenat, I kloetokarb, I bakar acetoarsenit, I bakar sulfat, I fentin, I fosfat gvožđa, I metaldehid, I metiokarb, I niklozamid, I niklozamid-olamin, I pentahlorofenol, I natrijum pentahlorofenoksid, I tazimkarb, I tiodikarb, I tributiltin oksid, I trifenmorf, I trimetakarb, I trifeniltin acetat i trifeniltin hidroksid, I piriprol.

[0075] Supstance koje sadrže nematicid uključuju 1 AKD-3088, I 1,2-dibromo-3-hloropropan, I 1,2-dihloropropan, I 1,2-dihloropropan sa 1,3-dihloropropenom, I 1,3-dihloropropen, I 3 , 4-dihlorotetrahidrotiofen 1,1-dioksid, I 3- (4-hlorofenil) -5-metilrodanin, I 5-metil-6-tiokso-1,3,5-tiadiazinan-3-il sirćetna kiselina, I 6-izopentenilaminopurin, I abamektin, I acetoprol, I alanikarb, I aldikarb, I+ aldoksikarb, I AZ 60541, I benklotiaz, I benomil, I butilpiridaben, I kadusafos, I karbofuran, I ugljen disulfid, I karbosulfan, I hloropikrin, I hlorpirifos, I kloetokarb, I citokinini, I dazomet, I DBCP, I DCIP, I diamidafos, I dihlofention, I diklifos, I dimetoat, I doramektin, I emamektin, I emamektin benzoat, I eprinomektin, I etoprofos, I etilen dibromid, I fenamifos, I fenpirad, I fensulfotion, I fostiazat, I fostietan, I furfural, I GY-81, I heterofos, I jodometan, I samamidofos, I isazofos, I ivermektin, I kinetin, I mekarfon, I metam, I metam-kalijum, I metam-natrijum, I metil bromid, I metil izotiocijanat, I milbemicin oksim, I moksidektin, I Myrothecium verrucaria supstanca, I NC-184, I oksamil, I forat, I fosfamidon, I fosfokarb, I sebufos, I selamektin, I spinosad, I terbam, I terbufos, I tetrahlorotiofen, I tiafenoks, I tionazin, I triazofos, I triazuron, I ksilenoli, I YI-5302 i zeatin, I fluensulfon.

[0076] Supstance koje sadrže sinergist uključuju I 2- (2-butoksietoksi) etil piperonilat, I 5-(1,3-benzodioksol-5-il) -3-heksilcikloheks-2-enon, I farnesol sa nerolidolom, I MB-599, I MGK 264, I piperonil butoksid, I piprotal, I propil izomer, I S421, I sezameks, I sezasmolin I sulfoksid.

[0077] Supstance koje sadrže sredstvo protiv životinja uključuju I antrakinon, I hloralozu, I naftenat bakra, I bakar oksihlorid, I diazinon, I diciklopentadien, I guazatin, I guazatin acetat, I metiokarb, I piridin-4-amin, I tiram, I trimetakarb, I cink naftenat i I ziram.

1

[0078] Daljnje supstance uključuju I Broflutrinat, I cikloksaprid, I Diflovidazin, I Flometokvin, I Fluheksafon, I Guadipir, I Plutella xylostella virus granuloze, I Cydia pomonella virus granuloze, I Harpin, I Imicijafos, I Heliothis virescens Nucleopolyhedrovirus, I Heliothis punctigera Nucleopolyhedrovirus, I Helicoverpa armigera Nukleopolihedrovirus, I Helicoverpa zea Nukleopolihedrovirus, I Spodoptera frugiperda Nukleopolihedrovirus, I Plutella xylostella Nukleopolihedrovirus, I Pasteuria nishizawae, I p-cimen, I Piflubumid, I Pirafluprol, I piretrum, I QRD 420, I QRD 452, I QRD 460, I terpenoidne mešavine, I Terpenoidi, I Tetraniliprol, i I α-terpinen.

[0079] Supstanca takođe uključuje smeše polimorfa i aktivne supstance referencirane kodom, kao što je I kod AE 1887196 (BSC-BX60309), I kod NNI-0745 GR, I kod IKI-3106, I kod JT-L001, I kod ZNQ-08056, I kod IPPA152201, I kod HNPC-A9908 (CAS:

[660411-21-2]), I kod HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]), I kod JS118, I kod ZJ0967, I kod ZJ2242, I kod JS7119 (CAS: [929545-74-4]), I kod SN-1172, I kod HNPC-A9835, I kod HNPC-A9955, I kod HNPC-A3061, I kod Chuanhua 89-1, I kod IPP-10, I kod ZJ3265, I kod JS9117, I kod SYP-9080, I kod ZJ3757, I kod ZJ4042, I kod ZJ4014, I kod ITM-121, I kod DPX-RAB55 (DKI-2301), I kod Me5382, I kod NC-515, I kod NA-89, I kod MIE-1209, I kod MCI-8007, I kod BCS-CL73507, I kod S-1871, I kod DPX-RDS63, i I kod AKD-1193.

[0080] Iako su gore izričito objavljene supstance koje sadrže polimorf prema ovom pronalasku i drugi insekticid, itd., stručnjak će shvatiti da se pronalazak proširuje na trosmerne i zatim višestruke kombinacije koje sadrže gore navedene dvosmerne smeše.

[0081] Da bi se izbegla bilo kakva sumnja, čak i ako nije eksplicitno navedeno gore, partneri za mešanje mogu takođe biti u obliku odgovarajućeg agrohemijski prihvatljivog estra ili soli, kao što je pomenuto npr. u The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, British Crop Protection Council, 2009.

[0082] Odnos težina polimorfa prema ovom pronalasku i drugog insekticida generalno je između 1000:1 i 1:100, poželjnije između 500:1 i 1:100, na primer između 250:1 i 1:66, između 125:1 i 1:33, između 100:1 i 1:25, između 66:1 i 1:10, između 33:1 i 1:5 i između 8:1 i 1:3.

2

[0083] Jedinjenje formule (I) u bilo kom obliku, uključujući ovde objavljeni kristalni oblik, ili insekticidna supstanca koja sadrži jedinjenje formule (I) i drugi insekticidno aktivni sastojak kako je ovde opisan, mogu se koristiti kao insekticid na biljkama soje, posebno za suzbijanje insekata iz reda Homoptera (posebno bele muve, lisne vaši, psilide te oklopljene i obične štitaste vaši), Thysanoptera (tripsi) i Acarina (grinje).

[0084] To posebno uključuje transgene biljke soje koje eksprimuju toksine, na primer insekticidne proteine poput delta-endotoksina, npr. Cry1Ac (Cry1Ac Bt protein). Prema tome, ovo može uključivati transgene biljke soje koje uključuju događaj MON87701 (vidi američki patent br.8,049,071 i srodne prijave i patente, kao i WO 2014/170327 A1 (npr. vidi odlomak [008] referenca na soju Intacta RR2 PRO ™)), događaj MON87751 (US. Publikacija patentne prijave br. 2014/0373191) ili događaj DAS-81419 (američki patent br. 8,632,978 i srodne prijave i patenti).

[0085] Ostale transgene biljke soje mogu sadržavati događaj SYHT0H2 - tolerancija na HPPD (Publikacija američke patentne prijave br. 2014/0201860 i srodne prijave i patenti), događaj MON89788 - tolerancija na glifosat (US patent br.7,632,985 i srodne prijave i patenti), događaj MON87708 - tolerancija na dikambu (Publikacija američke patentne prijave br. US 2011/0067134 i srodne prijave i patenti), događaj DP-356043-5 - tolerancija na glifosat i ALS (američka publikacija br. SAD 2010/0184079 i srodne prijave i patenti), događaj A2704-12 -tolerancija na glufosinat (Publikacija američke patentne prijave br. US 2008/0320616 i srodne prijave i patenti), događaj DP-305423-1 - ALS tolerancija (američka patentna prijava Publikacija br. US 2008/0312082 i srodne prijave i patenti), događaj A5547-127 - tolerancija na glufosinat (Publikacija američke patentne prijave br. US 2008/0196127 i srodne prijave i patenti), događaj DAS-40278-9 - tolerancija na 2, 4-dihlorofenoksisirćetna kiselina i ariloksifenoksipropionat (vidi WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471 i srodne prijave i patente), događaj 127 - ALS tolerancija (WO 2010/080829 i srodne prijave i patenti), događaj GTS 40 -3 -2 - tolerancija na glifosat, događaj DAS-68416-4-2,4-tolerancija na dihlorofenoksisirćetnu kiselinu i glufosinat, događaj FG72 - tolerancija na glifosat i izoksaflutol, događaj BPS-CV127-9 - tolerancija na ALS i GU262 - tolerancija na glufosinat ili događaj SYHT04R - tolerancija na HPPD.

[0086] Takvi drugi insekticidno aktivni sastojci uključuju, ali nisu ograničeni na, pimetrozin, lambda-cihalotrin, gama-cihalotrin, abamektin, emamektin benzoat, spinetoram, hlorantraniliprol, cijantraniliprol, tiametoksam, sulfoksaflor, cijenopirafen, acetamiampirib, acetamid, pirimamid, pirimamid, pirinamid.

[0087] Pod određenim okolnostima, smeše koje sadrže jedinjenje formule (I) i drugi insekticidno aktivan sastojak kako je ovde opisan kada se koriste u suzbijanju ili prevenciji infekcija insektima na biljkama soje (posebno bilo koje od transgenih biljaka soje kako je gore opisano), mogu pokazivati sinergijsku interakciju.

[0088] Jedinjenje formule (I) u bilo kom obliku, uključujući kristalni oblik koji je ovde opisan, ili insekticidna supstanca koja sadrži jedinjenje formule (I) i drugi insekticidno aktivan sastojak kako je ovde opisan, takođe se mogu koristiti kao insekticid na biljkama pamuka, posebno za suzbijanje insekata iz reda Homoptera (posebno bele muve, lisne vaši, psilide i oklopljene i obične štitaste vaši), Thysanoptera (tripsi) i Acarina (grinje).

[0089] Konkretno, događaji kod transgenog pamuka koji izražavaju korisna svojstva koja se mogu koristiti u kombinaciji sa jedinjenjem formule (I) ili sa jedinjenjem formule (I) i drugim aktivnim sastojkom, uključuju BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, COT102, COT67B , GHB614, GHB119, LLCotton25, MON531, MON757, MON15985, MON1445, MON88913, MON1076, MON1698, MON88701, T304-40, 281-24-236, 3006-210-23, 31707, 31803, 31808, 42317 i slično. Takve kombinacije jedinjenja formule (I) ili sa jedinjenjem formule (I) i drugim aktivnim sastojkom, sa događajima kod pamuka koji izražavaju jednu ili više korisnih svojstava mogu obezbediti trajniju zaštitu prinosa, obezbediti strategiju upravljanja otpornošću za ciljano suzbijanje štetočina i mogu smanjiti investicije poljoprivrednika, znatno umanjujući troškove u pogledu vremenu i novčane vrednosti.

[0090] Takvi drugi insekticidno aktivni sastojci uključuju, ali nisu ograničeni na, pimetrozin, lambda-cihalotrin, gama-cihalotrin, abamektin, emamektin benzoat, spinetoram, hlorantraniliprol, cijantraniliprol, tiametoksam, sulfoksaflor, cijenopirafen, acetamiampirib, acetamid, pirimamid, pirimamid, pirinamid.

[0091] Pod određenim okolnostima, supstance koje sadrže jedinjenje formule (I) ili sa jedinjenjem formule (I) i drugim aktivnim sastojkom kako je ovde opisan kada se koriste u suzbijanju ili prevenciji infekcija insektima na biljkama pamuka (posebno bilo koje od transgenih biljaka pamuka) kao što je gore opisano), mogu pokazati sinergijsku interakciju.

4

[0092] Predmetni pronalazak će sada biti opisan putem sledećih neograničavajućih primera i slika, u kojima:

SL. 1 prikazuje predviđeni obrazac rendgenske difrakcije na prahu za polimorf prema ovom pronalasku.

SL. 2 prikazuje izmereni obrazac rendgenske difrakcije na prahu za polimorf premamovom pronalasku.

SL. 3 prikazuje DSC trag polimorfa prema ovom pronalasku.

SL. 4 prikazuje predviđeni obrazac rendgenske difrakcije na prahu za polimorf referentnog oblika A.

SL. 5 prikazuje izmereni obrazac rendgenske difrakcije na prahu za polimorf referentnog oblika A.

SL. 6 prikazuje DSC trag polimorfa referentnog oblika A.

PRIMERI

1. Priprema polimorfa

[0093] Jedinjenje formule I napravljeno je prema postupcima opisanim u WO 2010/066780. Ovaj postupak doveo je do proizvodnje tankih kristala u obliku igle polimorfa referentnog oblika A.

[0094] Polimorf prema ovom pronalasku nastao je dodavanjem viška metilcikloheksana u polimorf referentnog oblika A i zagrevanjem uzorka na 85 do 90 °C dok nisu ostale nikakve kristalne čvrste supstance. Uzorak je zatim ostavljen da se ohladi na sobnu temperaturu i ostavljen je neometan dok nije došlo do rasta kristala. Krupni kristali uočeni su nakon 3 do 6 meseci - analiza rendgenske difrakcije u monokristalu potvrdila je prisustvo polimorfa prema ovom pronalasku.

2. Analiza polimorfa

[0095] Nakon pripreme gore opisanim postupcima, uzorci su podvrgnuti analizi rendgenskom difrakcijom na prahu i/ili rendgenskoj difrakciji jednog kristala i/ili kalometriji diferencijalnog skeniranja (DSC).

[0096] Analiza difrakcije rendgenskog zračenja na prahu čvrstog materijala izvršena je upotrebom difraktometra za prah Bruker D8 na sobnoj temperaturi i pri relativnoj vlažnosti iznad 40%. Uzorci su stavljeni u Perspex držače uzoraka i uzorci su poravnati. Držač uzoraka je rotiran i rendgenski zraci su prikupljeni od 4° do 34° 2-teta, sa vremenom skeniranja od 25 do 30 minuta, u zavisnosti od intenziteta obrasca. Izmereni obrasci rendgenske difrakcije na prahu za polimorf prema ovom pronalasku i Referentni oblik A prikazani su na SL.2 i SL.5, respektivno

[0097] Podaci o intenzitetu monokristala prikupljeni su na Oxford Xcalibar PX Ultra difraktometru upotrebom Cu Kα zračenja (λ = 1,5418 Å) sa grafitnim monokromatorom. Kristal je stavljen u ulje Paratone N na 100K radi prikupljanja podataka. Podaci su obrađeni koristeći softverski paket CRYSTALS. Ovi podaci su korišćeni za dobijanje predviđenog obrasca rendgenske difrakcije na prahu za polimorf prema ovom pronalasku (SL.1) i referentni obrazac A (SL.4).

[0098] DSC je izveden pomoću Mettler Toledo DSC1. Upotrebljeno je punjenje uzorka od oko 5 mg, koje je zagrevano sa 25 °C na 160 °C brzinom od 10 °C/minutu. Poklopac DSC retorte je probušen kako bi se dopustio beg bilo kog gasa formiranog tokom zagrevanja uzorka.

[0099] DSC analiza potvrdila je prisustvo polimorfa prema ovom pronalasku sa tačkom topljenja od 120 °C i referentnog oblika A sa tačkom topljenja od 133 °C. DSC trag polimorfa prema ovom pronalasku prikazan je na SL.3, sa DSC-om referentnog obrasca A na SL.6.

3. Stabilnost polimorfa

[0100] Jednake količine polimorfa prema ovom pronalasku i polimorfa referentnog oblika A su mešane u 33% metilcikloheksanu/ksilenu tokom 4 dana u opsegu temperatura: 6 °C, 35 °C, 40 °C i 52 °C. Posle 4 dana, kristali su izolovani i osušeni, a njihov polimorfni oblik određen je pXRD-om velike propusnosti.

[0101] Obrasci rendgenske difrakcije na prahu za kristale izolovani u eksperimentima izvedenim na svim temperaturama, pokazali su da refleksija karakterističnih za referentni oblik A nije bilo.

[0102] Stoga se može videti da je polimorf prema ovom pronalasku stabilan oblik u proučavanom temperaturnom opsegu. Kao takve, malo je verovatno da će formulacije polimorfa prema ovom pronalasku koje su napravljene i čuvane na temperaturi do 52 °C pokazati neželjeni rast kristala.

[0103] Iako je pronalazak opisan sa referencom na poželjne oblike izvođenja i njihove primere, opseg predmetnog pronalaska nije ograničen samo na te opisane oblike izvođenja. Kao što će biti jasno stručnjacima u ovoj oblasti tehnike, modifikacije i adaptacije gore opisanog pronalaska mogu se izvršiti bez odstupanja od opsega pronalaska, koji je definisan i ograničen priloženim patentnim zahtevima.

Claims (6)

1. Patentni zahtevi 1. Kristalni polimorf jedinjenja formule I,

   koja ima obrazac rendgenske difrakcije na prahu koji sadrži jednu vrednost ugla 2θ pri 9,4 ± 0,2, jednu vrednost ugla 2θ pri 10,3 ± 0,2 i najmanje tri vrednosti ugla 2θ izabrane iz grupe koja se sastoji od 8.1 ± 0.2, 11.6 ± 0.2, 12.0 ± 0.2, 13.9 ± 0.2, 14.8 ± 0.2, 16.0 ± 0.2, 18.2 ± 0.2, 18.8 ± 0.2, 20.4 ± 0.2, 20.6 ± 0.2, 21.2 ± 0.2, 21.7 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 22.1 ± 0.2, 22.4 ± 0.2, i 23.4 ± 0.2.
2. 2. Kristalni polimorf prema zahtevu 1, naznačen time što ima sledeće parametre rešetke: a = 8,85 Å ± 0,01 Å, b = 11,43 Å ± 0,01 Å, c = 11,96 Å ± 0,01 Å, α = 65,26 ° ± 0,01 °, β = 77,82 ° ± 0,01 °, γ = 72,60 ° ± 0,01 ° i zapremina = 1043 Å<3>± 1 Å<3>.
3. 3. Kristalni polimorf prema zahtevu 1 ili 2, koji ima tačku topljenja između 120 °C ± 2 °C.
4. 4. Poljoprivredna supstanca koja obuhvata polimorf kako je zahtevan bilo kojim patentnim zahtevom od 1 do 3 i barem jedan poljoprivredno prihvatljiv nosač ili rastvarač.
5. 5. Supstanca prema patentnom zahtevu 4, naznačena time što sadrži najmanje još jedan insekticid ili nematicid.
6. 6. Postupak prevencije ili suzbijanja infekcije insektima na biljkama ili materijalu za razmnožavanje biljaka, naznačen time što obuhvata tretiranje biljke ili materijala za razmnožavanje biljaka insekticidno efikasnom količinom poljoprivredne supstance prema zahtevu 4 ili zahtevu 5.