RU2162860C2 - Связующее для низкотоксичных древесных пластиков - Google Patents
Связующее для низкотоксичных древесных пластиков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2162860C2 RU2162860C2 RU99104560A RU99104560A RU2162860C2 RU 2162860 C2 RU2162860 C2 RU 2162860C2 RU 99104560 A RU99104560 A RU 99104560A RU 99104560 A RU99104560 A RU 99104560A RU 2162860 C2 RU2162860 C2 RU 2162860C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lignin
- phenol
- emulsion
- tall
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract 3
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 22
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 abstract description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylcyclopentane-1,2-dione Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C1=O MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000013736 caramel Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии, в частности к области получения древесных пластиков. Технический результат - снижение токсичности фенолформальдегидных смол (ФФС). Технический результат достигается тем, что используют связующее для низкотоксичных древесных пластиков, представляющее собой продукт взаимодействия ФФС и 40%-ной водно-аммиачной эмульсии таллового лигнина при следующем соотношении, мас.%: фенолформальдегидная смола 60 - 80; эмульсия таллового лигнина 20 - 40. Талловый лигнин является отходом сульфатно-целлюлозного производства и представляет собой пастообразный продукт, плохо смешивающийся с водой. 2 табл.
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к области получения древесных пластиков.
Известны композиции на основе ФФС с использованием различных лигнинсодержащих веществ: сульфатного лигнина (а.с. СССР N 496290, кл. C 08 G 5/05, 1974), гидролизного лигнина (а. с. СССР N 163349, кл. C 08 G 8/28, 1964), шлам-лигнина (а. с. СССР N 441268 кл. C 08 G 8/24, 1974), лигносульфонатов (патент США N 3931070, кл. 260-17.5, опублик. 1976, патент США N 4127544, кл. 260-17.5, опублик. 1978).
Лигнинсодержащие вещества являются многотоннажными отходами химической переработки древесины. Их состав, а следовательно, и химическая реакционная способность по отношению к другим веществам различны. Применение лигнинсодержащих веществ для получения композиций на основе ФФС требует разработки определенных условий для каждого их вида.
Большинство предложенных композиций на основе ФФС и лигнинсодержащих веществ предусматривает предварительную обработку лигнинсодержащих веществ перед применением их в производстве смол. Так, гидролизный лигнин обрабатывают щелочью под давлением и при температуре. Применение сульфатного лигнина для синтеза ЛФФС, как правило, требует предварительного его выделения из черных щелоков, что связано с использованием значительных количеств нейтрализующих щелочь реагентов - серной кислоты или углекислого газа, необходимого кислотоупорного оборудования, а также специальных фильтрующих устройств для отделения лигнина из кислого раствора.
Наиболее близким к изобретению является композиция, полученная на основе ФФС путем конденсации при нагревании в присутствии едкого натра фенола и формальдегида с добавлением к полученному конденсату 40% лигносодержащего карамельного осадка предгидролизатов сульфатцеллюлозного производства в 4%-ном водном растворе щелочи (а.с. СССР N 131406, кл. C 08 G 8/28, опублик. 1987).
Недостатком известной композиции является то, что она содержит в свободном состоянии значительное количество фенола и формальдегида, являющихся токсичными веществами.
Технический результат - снижение токсичности ФФС.
Технический результат достигается тем, что композиция для изготовления древесных пластиков представляет собой продукт взаимодействия ФФС и эмульсии таллового лигнина. Талловый лигнин является отходом сульфатно-целлюлозного производства и представляет собой пастообразный продукт, плохо смешивающийся с водой, и имеет следующие показатели:
Влажность, % - 45,3
Зольность, % - 3,8
Общая кислотность, % ед. H2SO4 - 6,3
Кислотное число, мг KOH/г - 87
Число омыления, мг KOH/г - 115
Сумма жирных, смоляных кислот и нейтральных веществ (СЖН) - 34,5
Лигнин - 6,7
В результате анализа состава смоляных и жирных кислот, выделенных из таллового лигнина, было обнаружено, что в составе жирных кислот преобладают непредельные с числом углеродных атомов C18 с одной, двумя и тремя двойными связями, в том числе и в сопряженном состоянии. Такие кислоты способны полимеризоваться в условиях прессования, что может способствовать повышению прочностных свойств древесных пластиков, полученных на основе смолы, модифицированной талловым лигнином.
Влажность, % - 45,3
Зольность, % - 3,8
Общая кислотность, % ед. H2SO4 - 6,3
Кислотное число, мг KOH/г - 87
Число омыления, мг KOH/г - 115
Сумма жирных, смоляных кислот и нейтральных веществ (СЖН) - 34,5
Лигнин - 6,7
В результате анализа состава смоляных и жирных кислот, выделенных из таллового лигнина, было обнаружено, что в составе жирных кислот преобладают непредельные с числом углеродных атомов C18 с одной, двумя и тремя двойными связями, в том числе и в сопряженном состоянии. Такие кислоты способны полимеризоваться в условиях прессования, что может способствовать повышению прочностных свойств древесных пластиков, полученных на основе смолы, модифицированной талловым лигнином.
Исследования показали наличие в составе таллового лигнина значительного количества смоляных кислот, а в составе последних - высокой массовой доли абиетиеновой кислоты (56,6%). Известно, что смоляные кислоты могут вступать в химические реакции с фенолом и формальдегидом (Славянский А.К., Медников Ф. А. , Технология лесохимических производств, М., Гослесбумиздат, 1962, с. 205). На основании этих данных можно ожидать существенного снижения содержания свободных фенола и формальдегида в клеевых композициях ФФС и таллового лигнина.
С целью хорошего совмещения таллового лигнина со смолой на его основе готовят водно-аммиачную эмульсию. Также можно предположить, что присутствие аммиака в эмульсии будет способствовать связыванию свободного формальдегида в смоле и в древесных пластиках на ее основе.
Эмульсию таллового лигнина готовят следующим образом: в одногорлую колбу помещают 100 массовых частей таллового лигнина, 35 массовых частей 25%-ной аммиачной воды и 100 массовых частей воды. Смесь нагревают до 70-80oC и тщательно перемешивают автоматической мешалкой в течение 30 минут. В результате получается 40% эмульсия таллового лигнина.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 24,62 г фенола, 14,95 щелочи и 18,8 мл воды (из расчета 46% сухих веществ), перемешивают, нагревают и при 40-42oC вводят первую порцию 43,9 г (92,0%) формалина, доводят температуру до 80-85oC и выдерживают при этой температуре 40-45 мин. Затем смесь осторожно в течение 15 мин доводят до кипения и кипятят 10 мин. После кипячения смесь за 10-15 мин охлаждают до 80-85oC, вводят вторую порцию 4,25 г формалина, за 5-10 мин температуру повышают до 85-90oC и выдерживают при этой температуре до достижения вязкости 0,83-0,93 Па/с по B3-4. Массовое соотношение фенола:формальдегида:щелочи - 1:0,9:0:3.
К полученному фенолформальдегидному конденсату добавляют 40%-ный раствор эмульсии таллового лигнина и нагревают при перемешивании при 60oC в течение 30 мин при массовом соотношении фенолформальдегидного конденсата и эмульсии таллового лигнина 80:20.
Характеристика модифицированной фенолформальдегидной смолы: свободный фенол 0,06, свободный формальдегид 0,06, жизнеспособность 2 мес.
Пример 2. Проводят аналогично примеру 1 при массовом соотношении фенолформальдегидного конденсата и эмульсии таллового лигнина 70:30.
Характеристика модифицированной фенолформальдегидной смолы: свободный фенол 0,04, свободный формальдегид 0,05, жизнеспособность 2 мес.
Пример 3. Проводят аналогично примеру 1 при массовом соотношении фенолформальдегидного конденсата и эмульсии таллового лигнина 60:40.
Характеристика модифицированной фенолформальдегидной смолы: свободный фенол 0,02, свободный формальдегид 0.03, жизнеспособность 1.5 мес.
Физико-химические свойства фенолформальдегидной смолы приведены в табл. 1.
Модифицированную смолу использовали при производстве фанеры. Клеющие свойства определяли по ГОСТ 20907-75.
Пример 4. Для проклейки использовали шпон хвойных пород древесины. На шпон влажностью 4-7% наносили модифицированную фенолформальдегиднуго смолу при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 80:20 в количестве 90 г/м2. Плиты шпона собирали в пакеты, выдерживали на воздухе 10-20 мин.
Фанеру склеивали при следующих условиях:
Температура плит пресса, oC - 116±5
Время прессования, мин - 8,5
Удельное давление, МПа - 1,5
Из каждого склеенного листа вырезали образцы в соответствии с ГОСТ 9620-94, выдерживали в кипящей воде в течение 1 ч, определяли максимальную нагрузку, разрушающую образец при скалывании по клеевому шву. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Температура плит пресса, oC - 116±5
Время прессования, мин - 8,5
Удельное давление, МПа - 1,5
Из каждого склеенного листа вырезали образцы в соответствии с ГОСТ 9620-94, выдерживали в кипящей воде в течение 1 ч, определяли максимальную нагрузку, разрушающую образец при скалывании по клеевому шву. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 5. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 70:30 с расходом композиции 90 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 6. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 60:40 с расходом композиции 90 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 7. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 80:20 с расходом композиции 120 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 8. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 70:30 с расходом композиции 120 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 9. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 60:40 с расходом композиции 120 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 10. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 80:20 с расходом композиции 150 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 11. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 70:30 с расходом композиции 150 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 12. Проводят аналогично примеру 4 при массовом соотношении фенолформальдегидной смолы и эмульсии таллового лигнина 60:40 с расходом композиции 150 г на м2 шпона. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Источники информации:
1. А.с. СССР N 496290, кл. C 08 J 5/05 1974.
1. А.с. СССР N 496290, кл. C 08 J 5/05 1974.
2. А.с. СССР N 163349, кл. C 08 J 8/28 1964.
3. А.с. СССР N 441268, кл. C 08 J 8/24 1974.
4. Патент США N 3931070, кл. 260-17.5, опубл. 1976.
5. Патент США N 4127544, кл. 260-17.5, опубл.1978.
6. А.с. СССР N 1310406, C 08 J 8/28, 1983.
7. Славянский А.К., Медников Ф.А. Технология лесохимических производств. - М.: Гослесбумиздат, 1962, с. 205.4
Claims (1)
- Связующее для низкотоксичных древесных пластиков, представляющее собой модифицированную лигнинсодержащим продуктом фенолформальдегидную смолу, отличающееся тем, что оно представляет собой продукт взаимодействия фенолформальдегидной смолы и 40%-ной водно-аммиачной эмульсии таллового лигнина при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Фенолформальдегидная смола - 60 - 80
Эмульсия таллового лигнина - 20 - 40
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104560A RU2162860C2 (ru) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Связующее для низкотоксичных древесных пластиков |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104560A RU2162860C2 (ru) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Связующее для низкотоксичных древесных пластиков |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99104560A RU99104560A (ru) | 2000-12-27 |
| RU2162860C2 true RU2162860C2 (ru) | 2001-02-10 |
Family
ID=20216782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99104560A RU2162860C2 (ru) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Связующее для низкотоксичных древесных пластиков |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2162860C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12221545B2 (en) | 2017-07-18 | 2025-02-11 | Stora Enso Oyj | Liquid lignin composition comprising lignin, water, alkali and urea |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU496290A1 (ru) * | 1973-12-28 | 1975-12-25 | Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности | Способ получени феноллигнинформальдегидной смолы |
| SU1249029A1 (ru) * | 1985-01-24 | 1986-08-07 | Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Лесотехнический Институт Им.Ленинского Комсомола | Способ получени фенолформальдегидного св зующего |
| SU1310406A1 (ru) * | 1985-02-20 | 1987-05-15 | Братский Индустриальный Институт | Способ получени модифицированной фенолформальдегидной смолы |
| SU1707035A1 (ru) * | 1988-11-28 | 1992-01-23 | Братский Индустриальный Институт | Состав дл изготовлени древесно-волокнистых плит |
| RU2100381C1 (ru) * | 1995-03-29 | 1997-12-27 | Братский Индустриальный Институт | Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол |
-
1999
- 1999-03-09 RU RU99104560A patent/RU2162860C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU496290A1 (ru) * | 1973-12-28 | 1975-12-25 | Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности | Способ получени феноллигнинформальдегидной смолы |
| SU1249029A1 (ru) * | 1985-01-24 | 1986-08-07 | Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Лесотехнический Институт Им.Ленинского Комсомола | Способ получени фенолформальдегидного св зующего |
| SU1310406A1 (ru) * | 1985-02-20 | 1987-05-15 | Братский Индустриальный Институт | Способ получени модифицированной фенолформальдегидной смолы |
| SU1707035A1 (ru) * | 1988-11-28 | 1992-01-23 | Братский Индустриальный Институт | Состав дл изготовлени древесно-волокнистых плит |
| RU2100381C1 (ru) * | 1995-03-29 | 1997-12-27 | Братский Индустриальный Институт | Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12221545B2 (en) | 2017-07-18 | 2025-02-11 | Stora Enso Oyj | Liquid lignin composition comprising lignin, water, alkali and urea |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2621116C2 (ru) | Композиции, которые включают гидрофобизирующие агенты и стабилизаторы, и способы для изготовления и применение таковых | |
| US6306997B1 (en) | Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives | |
| US4303562A (en) | Lignin-containing resin adhesive | |
| DE102006006656A1 (de) | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe | |
| CA2159711A1 (en) | Lignin-based formulations for wood composites | |
| US4306999A (en) | High solids, low viscosity lignin solutions | |
| UA112162C2 (uk) | Соєві адгезиви та композити, отримані з адгезивів | |
| US4194997A (en) | Sulfite spent liquor-urea formaldehyde resin adhesive product | |
| US4968772A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US3293200A (en) | Humin material extended-thermosetting adhesive, and process of making the same | |
| NL8403699A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een ureumformaldehydehars met een zeer lage molverhouding van formaldehyde tot ureum. | |
| AU4596193A (en) | Lignin in wood composites | |
| AU2021312636A1 (en) | Binding agent for cellulose-containing materials and a product containing it | |
| US4082903A (en) | Tree foliage extenders and fillers for wood adhesives | |
| EP3781641A1 (en) | Process for preparing a bonding resin | |
| JPS61166875A (ja) | 接着剤 | |
| RU2162860C2 (ru) | Связующее для низкотоксичных древесных пластиков | |
| FI129584B (en) | Resin composition | |
| DE1569945A1 (de) | Streckmittelhaltige Phenolharzklebstoffe | |
| FI72338B (fi) | Foerfarande foer tillverkning av limprodukter | |
| DE69730221T2 (de) | Warmehärtbare Klebstoffe aus kondensierten Tanninen und Verwendung in der Holzindustrie | |
| RU2100381C1 (ru) | Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол | |
| DE1594196A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserbestaendigen,schnellhaertenden Bindemittelansaetzen und damit hergestellte Bindemittel | |
| CN1031887C (zh) | 用针叶材全树皮制胶粘剂的方法 | |
| US4469858A (en) | Tree foliage extracts and their use in phenol-aldehyde resins |