RU2485096C1 - Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea - Google Patents
Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea Download PDFInfo
- Publication number
- RU2485096C1 RU2485096C1 RU2012106414/04A RU2012106414A RU2485096C1 RU 2485096 C1 RU2485096 C1 RU 2485096C1 RU 2012106414/04 A RU2012106414/04 A RU 2012106414/04A RU 2012106414 A RU2012106414 A RU 2012106414A RU 2485096 C1 RU2485096 C1 RU 2485096C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- dimethylaminomethyl
- dimethylamine
- bis
- aqueous solutions
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- LJFSTVWAZDQHOF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[(dimethylamino)methyl]urea Chemical compound CN(C)CNC(=O)NCN(C)C LJFSTVWAZDQHOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007705 chemical test Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- XQKRYBXCYCKQLL-UHFFFAOYSA-N dimethylaminomethanol Chemical compound CN(C)CO XQKRYBXCYCKQLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения стабилизированных водных растворов N-аминометиленовых производных амидов карбоновых кислот - реагентов для модификации водорастворимых высокомолекулярных соединений различного строения, в частности получения стабилизированных водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины, используемых для увеличения флокуляционных свойств водных растворов полиакриламида, применяемых в свою очередь для обезвоживания высокодисперстных осадков сточных и коммунальных вод.The invention relates to the field of obtaining stabilized aqueous solutions of N-aminomethylene derivatives of carboxylic acid amides, reagents for modifying water-soluble high molecular weight compounds of various structures, in particular, to obtain stabilized aqueous solutions of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea, used to increase the flocculation properties of aqueous solutions of polyacrylamide used in turn for dehydration of fine sludge from sewage and municipal water.
Известны несколько способов получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины (БДАММ). Так, в патенте DE №2246108, МПК C07C 127/5, 125/06, опубл. 06.11.1980 г., БДАММ получают в водной среде взаимодействием мочевины с диметиламином и формальдегидом, взятых в 50%-ном избытке от стехиометрического соотношения при 30-45°С в течение 4 часов. Выделение и очистку БДАММ производят отгонкой из реакционных растворов воды, побочных, промежуточных продуктов и исходных реагентов, взятых в избытке. Полученный таким способом БДАММ имеет высокую чистоту, является стабильным реагентом, но такой способ получения его имеет следующие недостатки:Several methods are known for producing N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea (BDAMM). So, in patent DE No. 2246108, IPC C07C 127/5, 125/06, publ. November 6, 1980, BDAMM is prepared in an aqueous medium by the interaction of urea with dimethylamine and formaldehyde taken in a 50% excess of the stoichiometric ratio at 30-45 ° C for 4 hours. Isolation and purification of BDMAM is carried out by distillation from the reaction solutions of water, by-products, intermediate products, and initial reagents taken in excess. Obtained in this way BDAMM has a high purity, is a stable reagent, but this method of obtaining it has the following disadvantages:
- повышенный расход исходных реагентов;- increased consumption of starting reagents;
- значительное количество отходов;- a significant amount of waste;
- наличие примесей в техническом БДАММ;- the presence of impurities in the technical PMAM;
- высокий расход энергии на дистилляционную очистку БДАММ.- high energy consumption for distillation treatment BDAMM.
В патенте RU 2311406, МПК C07C 275/14, опубл. 227.11.2007 г., предложен двухстадийный способ получения БДАММ в водном растворе из мочевины, диметиламина и формальдегида, взятых в стехиометрических соотношениях, при температуре от 5 до 50°С, временем синтеза в течение 1-3 часов. В этом способе образуются более чистые растворы БДАММ, но они обладают малой стабильностью. Из-за наличия в растворе подвижного равновесия между низкокипящими исходными соединениями и БДАММ, которое со временем быстро смещается при изменении температуры растворов и степени испарения компонентов из растворов, период сохранения физико-химических и химических свойств растворов БДАММ от момента его получения до использования в процессах модификации полиакриламида составляет 4-6 часов. Использование растворов БДАММ за пределами указанного времени хранения сопровождается снижением флокуляционных свойств модифицированного полиакриламида.In patent RU 2311406, IPC C07C 275/14, publ. November 22, 2007, a two-stage method for producing BDAMM in an aqueous solution from urea, dimethylamine and formaldehyde, taken in stoichiometric ratios, at a temperature of 5 to 50 ° C, with a synthesis time of 1-3 hours, was proposed. In this method, more pure solutions of BDAMM are formed, but they have low stability. Due to the presence in the solution of mobile equilibrium between low-boiling starting compounds and BDAMM, which rapidly shifts with time as the temperature of the solutions and the degree of evaporation of the components from the solutions change, the physico-chemical and chemical properties of the BDAMM solutions are preserved from the moment of its preparation to use in modification processes polyacrylamide is 4-6 hours. The use of BDMAM solutions beyond the specified storage time is accompanied by a decrease in the flocculation properties of the modified polyacrylamide.
Задача предлагаемого изобретения состоит в значительном, многократном, вплоть до 6-ти месяцев, увеличении сроков временного хранения растворов БДАММ с помощью стабилизирующих реагентов.The objective of the invention is to significantly, repeatedly, up to 6 months, increase the shelf life of solutions of BDMAM using stabilizing reagents.
Для решения поставленной задачи предлагается способ получения стабилизированных водных растворов БДАММ с использованием в качестве стабилизатора этиленгликоля (ЭГ) в виде 50%-ного метанольного раствора.To solve this problem, a method for producing stabilized BDAMM aqueous solutions using ethylene glycol (EG) as a stabilizer in the form of a 50% methanol solution is proposed.
Стабилизацию водных растворов БДАММ проводят следующим образом. При перемешивании и температуре 5-50°С смешивают водный раствор формальдегида концентрацией 20-55 масс.% с водным раствором диметиламина (ДМА) концентрацией 20-46 масс.% в мольном соотношении 1:1 с последующей выдержкой реакционной смеси до 0,5 часа. Затем в образовавшуюся реакционную смесь при температуре 5-50°С добавляют 50%-ный (масс.) раствор этиленгликоля (ЭГ) в метаноле в количестве не менее 0,01 моля ЭГ на 1 моль ДМА и 50%-ный (масс.) водный раствор мочевины в количестве 0,5 моля мочевины на 1 моль ДМА и выдерживают в течение 0,5-3,0 часа.The stabilization of aqueous solutions of BDMAM is carried out as follows. With stirring and a temperature of 5-50 ° C, an aqueous solution of formaldehyde with a concentration of 20-55 wt.% Is mixed with an aqueous solution of dimethylamine (DMA) with a concentration of 20-46 wt.% In a molar ratio of 1: 1, followed by exposure of the reaction mixture to 0.5 hours . Then, a 50% (mass.) Solution of ethylene glycol (EG) in methanol in an amount of not less than 0.01 mol of EG per 1 mol of DMA and 50% (mass.) Is added to the resulting reaction mixture at a temperature of 5-50 ° C. an aqueous solution of urea in an amount of 0.5 mol of urea per 1 mol of DMA and incubated for 0.5-3.0 hours.
Последовательность введения реагентов в реакционную смесь и их соотношения являются существенной новизной в технологии, обеспечивающей получение стабилизированных растворов БДАММ со сроком хранения не менее 6 месяцев.The sequence of the introduction of reagents into the reaction mixture and their ratios are a significant novelty in the technology that provides stable solutions of BDMAM with a shelf life of at least 6 months.
Предлагаемая технология получения стабилизированных растворов БДАММ отработана на пилотной установке и подтверждена на опытно-промышленной установке.The proposed technology for the production of stabilized solutions of BDMAM was tested in a pilot installation and confirmed in a pilot plant.
Общая методика получения стабильных растворов БДАММ на пилотной лабораторной установке.General procedure for obtaining stable solutions of BDMAM in a pilot laboratory setup.
В 3-горлую колбу вместимостью 1000 мл, снабженную рубашкой для охлаждения или нагрева, механической мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, помещали раствор формалина в заданном количестве. К нему из капельной воронки при интенсивном перемешивании дозировали расчетное количество раствора диметиламина в температурном диапазоне 20-30°С (охлаждение холодной водой) с последующей выдержкой при этой температуре 30 минут.In a 3-necked flask with a capacity of 1000 ml, equipped with a jacket for cooling or heating, a mechanical stirrer, thermometer, dropping funnel, reflux condenser, a formalin solution in a predetermined quantity was placed. To him from a dropping funnel with vigorous stirring, the calculated amount of a solution of dimethylamine was dosed in the temperature range of 20-30 ° C (cooling with cold water), followed by exposure at this temperature for 30 minutes.
Затем к полученному водному раствору N,N-диметиламинометанола добавляли 50%-ный раствор этиленгликоля в метаноле и 50%-ный водный раствор мочевины при 25-30°С с последующим нагревом реакционной массы до 50°С и ее выдержкой при указанной температуре 0,5-3 часов. Образовавшийся раствор анализировали на содержание основного вещества и примесей. Анализом состава водных растворов БДАММ, испытанием модифицированного полиакриламида в течение длительного времени (до 9 месяцев) определяли сроки хранения образцов стабилизированных растворов БДАММ.Then, to the obtained aqueous solution of N, N-dimethylaminomethanol was added a 50% solution of ethylene glycol in methanol and a 50% aqueous solution of urea at 25-30 ° C, followed by heating the reaction mass to 50 ° C and holding it at the indicated temperature 0. 5-3 hours. The resulting solution was analyzed for the content of the basic substance and impurities. An analysis of the composition of aqueous solutions of BDMAM, testing of modified polyacrylamide for a long time (up to 9 months) determined the shelf life of samples of stabilized solutions of BDMAM.
Получение стабилизированных водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины на опытно-промышленной установке.Obtaining stabilized aqueous solutions of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea in a pilot plant.
В титановый реактор вместимостью 3,2 м3, снабженный турбинной мешалкой с числом оборотов 100 об/мин, рубашкой для обогрева и охлаждения и обратным холодильником (Fохл=2 м2), загружали из мерника под давлением азота 680 л 36% формалина (750 кг, 9,0 кмоль). Затем в реактор дозировали 1200 л 38,5% водного диметиламина(1052 кг, 9,0 кмоль) с расходом 20-25,0 л/мин при температуре в реакторе не выше 30°С и выдерживали реакционную массу при 30°С в течение 0,5 часа. Затем в реактор загружали при температуре 20-30°С 11,2 кг 50% раствор этиленгликоля (ЭГ) в метаноле(5,6 кг ЭГ, 0,09 кмоля) и 50% водный раствор мочевины в количестве 540 кг (270 кг мочевины, 4,5 кмоля). Реакционную массу выдерживали в течение 3 часов при 50°С. По завершении процесса полученный водный раствор N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины выгружали из реактора через патронный фильтр (очистка от механических примесей) в сборник готового продукта (полиэтиленовые емкости или стальные бочки). Получали 2353 кг стабилизированного раствора N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины с содержанием основного вещества 33,27 масс.%. Выход 99,5%. Содержание диметиламина 0,1 масс.%, формалина 0,07 масс.%. Минимальное время хранения по данным испытаний состава, физико-химических и химических составило 6 месяцев (4400) ч.In a titanium reactor with a capacity of 3.2 m 3 , equipped with a turbine stirrer with a speed of 100 rpm, a jacket for heating and cooling and a reflux condenser (F cool = 2 m 2 ), 680 l of 36% formalin were loaded from a measuring device under nitrogen pressure ( 750 kg, 9.0 kmol). Then, 1200 l of 38.5% aqueous dimethylamine (1052 kg, 9.0 kmol) were dosed into the reactor with a flow rate of 20-25.0 l / min at a temperature in the reactor not higher than 30 ° C and the reaction mass was kept at 30 ° C for 0.5 hours. Then, at a temperature of 20-30 ° C, 11.2 kg of a 50% solution of ethylene glycol (EG) in methanol (5.6 kg EG, 0.09 kmole) and a 50% aqueous solution of urea in an amount of 540 kg (270 kg of urea) were loaded into the reactor 4.5 kmol). The reaction mass was kept for 3 hours at 50 ° C. At the end of the process, the resulting aqueous solution of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea was discharged from the reactor through a cartridge filter (purification from mechanical impurities) into the finished product collector (polyethylene containers or steel barrels). Received 2353 kg of a stabilized solution of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea with a basic substance content of 33.27 wt.%. Yield 99.5%. The content of dimethylamine 0.1 wt.%, Formalin 0.07 wt.%. The minimum storage time according to the composition, physicochemical and chemical tests was 6 months (4400) hours.
Таким образом технологические параметры получения стабилизированных водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины подтверждены в условиях опытно-промышленной установки, а срок хранения водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины увеличился до 6 месяцев, т.е. почти в 1000 раз по сравнению с нестабилизированными растворами.Thus, the technological parameters for the preparation of stabilized aqueous solutions of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea were confirmed in a pilot plant, and the shelf life of aqueous solutions of N, N'-bis (dimethylaminomethyl) urea increased to 6 months, i.e. almost 1000 times compared with unstabilized solutions.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012106414/04A RU2485096C1 (en) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012106414/04A RU2485096C1 (en) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2485096C1 true RU2485096C1 (en) | 2013-06-20 |
Family
ID=48786265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012106414/04A RU2485096C1 (en) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2485096C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2246108A1 (en) * | 1972-09-20 | 1974-03-28 | Bayer Ag | NEW MANNICH BASES, A PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN THE PRODUCTION OF POLYURETHANES |
| EP0017623B1 (en) * | 1979-04-10 | 1984-03-07 | Ciba-Geigy Ag | Hardenable mixtures containing dimethylamino derivatives |
| RU2050352C1 (en) * | 1992-04-09 | 1995-12-20 | Институт химии присадок АН Азербайджана | Diethyl aminomethyl urea as antimicrobic additive for cutting liquids |
| RU2311406C2 (en) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Method for preparing n, n'-bis-(dimethylaminomethyl)urea |
-
2012
- 2012-02-21 RU RU2012106414/04A patent/RU2485096C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2246108A1 (en) * | 1972-09-20 | 1974-03-28 | Bayer Ag | NEW MANNICH BASES, A PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN THE PRODUCTION OF POLYURETHANES |
| EP0017623B1 (en) * | 1979-04-10 | 1984-03-07 | Ciba-Geigy Ag | Hardenable mixtures containing dimethylamino derivatives |
| RU2050352C1 (en) * | 1992-04-09 | 1995-12-20 | Институт химии присадок АН Азербайджана | Diethyl aminomethyl urea as antimicrobic additive for cutting liquids |
| RU2311406C2 (en) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Method for preparing n, n'-bis-(dimethylaminomethyl)urea |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109563030B (en) | Compounds that contain some level of bio-based carbon | |
| Tzani et al. | Synthesis and structure-properties relationship studies of biodegradable hydroxylammonium-based protic ionic liquids | |
| RU2404175C2 (en) | Two-component hydrogen sulphide scavenger and preparation method thereof | |
| FI3765440T3 (en) | Process for the preparation of n-alkyl-nitratoethylnitramines | |
| RU2440331C1 (en) | Method of producing acetonitrile from ammonia and compounds containing acetyl group | |
| CN104387336B (en) | Isosorbide-5-Nitrae, the preparation method of 7,10-tetraazacyclododecanand and nanofiltration membrane thereof | |
| KR101684044B1 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| RU2014110191A (en) | METHOD FOR PRODUCING COMPLEXES OF ALPHA-HYDROXYCARBOXYLIC ACIDS | |
| CN115368915A (en) | Quaternary ammonium carboxylate sodium sulfonate surfactant, and preparation method and application thereof | |
| ES2420882T3 (en) | Process for the manufacture of N, N-dialkyl lactamide | |
| RU2485096C1 (en) | Method of producing stabilised solutions of n,n'-bis(dimethylaminomethyl)urea | |
| RU2501786C2 (en) | Method of producing n-alkyl (alkyl) acrylamides | |
| BR112021001628A2 (en) | processes for recovery and production of 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| CN101239927A (en) | Method for preparing monomer of temperature-sensitive polyisopropylacrylamide | |
| RU2311406C2 (en) | Method for preparing n, n'-bis-(dimethylaminomethyl)urea | |
| CN115536544A (en) | Compound with demulsification function and preparation method and application thereof | |
| RU2235118C1 (en) | Cetane number-increasing additive and a method for preparation thereof | |
| RU2007132257A (en) | METHOD FOR PRODUCING 3- (ALKILTIO) PROPANAL | |
| Li et al. | Investigation of the weak basic butyltriethylammonium acetylacetonate and polyethylene glycol mixture as a new efficient CO2 absorption solvent | |
| JP2021147336A (en) | Purification method of tetrahydrofuran | |
| CN101293823A (en) | Poly-epoxy itaconic acid, preparing method and uses thereof | |
| RU2594565C2 (en) | Method of producing oil-soluble hydrogen sulphide scavenger (versions) | |
| CN100387565C (en) | Process for the preparation of highly concentrated formaldehyde solutions | |
| RU2258701C1 (en) | METHOD FOR PREPARING TETRAFLUOROETHANE- β -SULTONE | |
| RU2818916C1 (en) | Method of production of nitrilotrimethylenephosphonic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |