Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
WO2013157271A1 - インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents
[go: Go Back, main page]

WO2013157271A1 - インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2013157271A1
WO2013157271A1 PCT/JP2013/002629 JP2013002629W WO2013157271A1 WO 2013157271 A1 WO2013157271 A1 WO 2013157271A1 JP 2013002629 W JP2013002629 W JP 2013002629W WO 2013157271 A1 WO2013157271 A1 WO 2013157271A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
color
color ink
clear
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/002629
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
飯島 裕隆
晃央 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to US14/395,363 priority Critical patent/US9016847B1/en
Priority to EP13778291.8A priority patent/EP2840119B1/en
Priority to JP2014511115A priority patent/JP5991371B2/ja
Publication of WO2013157271A1 publication Critical patent/WO2013157271A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/40Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/21Ink jet for multi-colour printing
    • B41J2/2107Ink jet for multi-colour printing characterised by the ink properties
    • B41J2/2114Ejecting specialized liquids, e.g. transparent or processing liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322Pigment inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/34Hot-melt inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/54Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet ink set and an image forming method using the same.
  • the ink jet recording method is used in various printing fields because it can form an image easily and inexpensively.
  • As one of the inkjet recording methods there is an ultraviolet curable inkjet method in which droplets of inkjet ink are landed on a recording medium and then irradiated with ultraviolet rays to cure the ink and form an image.
  • the ultraviolet curable ink jet method has been attracting attention in recent years because an image having high scratch resistance and adhesion can be formed on a recording medium having no ink absorbability.
  • Patent Document 3 In order to enhance the durability of printed images formed by various printers, a technique for applying an overcoat composition containing a gelling agent on the printed image has been proposed (Patent Document 3).
  • Patent Literature a technique for applying a clear ink capable of sol-gel phase transition on a printed image has been proposed in order to improve the abrasion resistance of the printed image and prevent set-off when the printed materials are stacked (Patent Literature). 4).
  • the recording medium after the landing of the clear ink is heated to smooth the clear ink, and then the curing process is performed.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an inkjet ink set capable of forming a printed image having both high image quality and surface glossiness.
  • the first of the present invention relates to the following inkjet ink set.
  • the second of the present invention relates to an image forming method described below.
  • the droplets of the color ink are ejected from an inkjet recording head and adhered onto a recording medium, and the clear ink liquid in the inkjet ink set
  • Droplets are ejected from an ink jet recording head and adhered onto a recording medium, and the color ink droplets and the clear ink droplets landed on the recording medium are irradiated with actinic rays, An image forming method for curing.
  • the color inks of the inkjet ink set of the present invention are difficult to coalesce with each other after landing on the recording medium. Therefore, a high-definition image can be formed.
  • the clear ink of the inkjet ink set of the present invention is easy to level. Therefore, a highly glossy film can be formed. That is, according to the inkjet ink set of the present invention, a printed image having both high image quality and glossiness can be formed.
  • FIG. 2 is a diagram (top view) illustrating an example of a configuration of a main part of a line recording type inkjet recording apparatus. It is a figure (side view) which shows the other example of a structure of the principal part of the inkjet recording apparatus of a line recording system. It is a figure (top view) which shows the other example of a structure of the principal part of the inkjet recording apparatus of a line recording system. It is a figure (top view) which shows the other example of a structure of the principal part of the inkjet recording apparatus of a line recording system. It is a figure which shows an example of a structure of the principal part of the inkjet recording device of a serial recording system.
  • the inkjet ink set of the present invention includes color ink and clear ink.
  • the color ink may be a single color or a set of a plurality of colors (for example, cyan, magenta, yellow, black, etc.).
  • Color ink Color ink is an ink that undergoes a sol-gel phase transition with temperature.
  • the color ink contains a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a gelling agent, and a coloring material, and other additives as necessary.
  • the photopolymerizable compound is a compound that crosslinks or polymerizes when irradiated with actinic rays.
  • the actinic rays are, for example, electron beams, ultraviolet rays, ⁇ rays, ⁇ rays, and X-rays, and are preferably ultraviolet rays.
  • the photopolymerizable compound can be a radical polymerizable compound or a cationic polymerizable compound. A radical polymerizable compound is preferred.
  • the radical polymerizable compound is a compound (monomer, oligomer, polymer or mixture thereof) having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization. Only one kind of radically polymerizable compound may be contained in the color ink, or two or more kinds thereof may be contained.
  • Examples of the compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include an unsaturated carboxylic acid and a salt thereof, an unsaturated carboxylic acid ester compound, an unsaturated carboxylic acid urethane compound, an unsaturated carboxylic acid amide compound and an anhydride thereof, Examples include acrylonitrile, styrene, unsaturated polyester, unsaturated polyether, unsaturated polyamide, and unsaturated urethane.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and the like.
  • the radical polymerizable compound is preferably an unsaturated carboxylic acid ester compound, and more preferably a (meth) acrylate compound.
  • the (meth) acrylate compound may be not only a monomer described later, but also an oligomer, a mixture of a monomer and an oligomer, a modified product, an oligomer having a polymerizable functional group, and the like.
  • “(meth) acrylate” refers to both and / or “acrylate” and “methacrylate”
  • (meth) acryl” refers to both and / or “acryl” and “methacryl”.
  • Examples of (meth) acrylate compounds include isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate , Methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth)
  • stearyl (meth) acrylate lauryl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate , Glycerin propoxytri (meth) acrylate and the like are preferable.
  • the (meth) acrylate compound may be a modified product.
  • examples thereof include ethylene oxide-modified (meth) acrylate compounds such as ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate; Caprolactone-modified (meth) acrylate compounds such as caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate; and caprolactam-modified (meth) acrylate compounds such as caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like are included.
  • an ethylene oxide-modified (meth) acrylate compound is preferable from the viewpoint of high photosensitivity and easy formation of a card house structure described later when gelling at a low temperature.
  • the ethylene oxide-modified (meth) acrylate compound is easily dissolved in other ink components at high temperatures and has little curing shrinkage, so that curling of the printed matter hardly occurs.
  • Examples of ethylene oxide-modified (meth) acrylate compounds include 4EO-modified hexanediol diacrylate CD561 (molecular weight 358), 3EO-modified trimethylolpropane triacrylate SR454 (molecular weight 429), 6EO-modified trimethylolpropane triacrylate SR499 manufactured by Sartomer. (Molecular weight 560), 4EO-modified pentaerythritol tetraacrylate SR494 (molecular weight 528); Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • polyethylene glycol diacrylate NK ester A-400 (molecular weight 508), polyethylene glycol diacrylate NK ester A-600 (molecular weight 742) , Polyethylene glycol dimethacrylate NK ester 9G (molecular weight 536), polyethylene glycol dimethacrylate NK Este 14G (molecular weight 770); Tetraethylene glycol diacrylate V # 335HP (molecular weight 302) manufactured by Osaka Organic Chemical Co .; 3PO-modified trimethylolpropane triacrylate Photomer 4072 (molecular weight 471) manufactured by Cognis; 1 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • 10-decanediol dimethacrylate NK ester DOD-N (molecular weight 310)
  • tricyclodecane dimethanol diacrylate NK ester A-DCP molecular weight 304
  • tricyclodecane dimethanol dimethacrylate NK ester DCP molecular weight 302.
  • the (meth) acrylate compound may be a polymerizable oligomer.
  • polymerizable oligomers include epoxy (meth) acrylate oligomers, aliphatic urethane (meth) acrylate oligomers, aromatic urethane (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers, and linear (meth) acrylic. Oligomers and the like are included.
  • the cationically polymerizable compound may be an epoxy compound, a vinyl ether compound, an oxetane compound, or the like. Only one kind of the cationic polymerizable compound may be contained in the color ink, or two or more kinds thereof may be contained therein.
  • the epoxy compound is an aromatic epoxide, an alicyclic epoxide, an aliphatic epoxide, or the like, and an aromatic epoxide or an alicyclic epoxide is preferable in order to increase curability.
  • the aromatic epoxide may be a di- or polyglycidyl ether obtained by reacting a polyhydric phenol or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin.
  • examples of the polyhydric phenol to be reacted or its alkylene oxide adduct include bisphenol A or its alkylene oxide adduct.
  • the alkylene oxide in the alkylene oxide adduct can be ethylene oxide, propylene oxide, and the like.
  • the alicyclic epoxide can be a cycloalkane oxide-containing compound obtained by epoxidizing a cycloalkane-containing compound with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • the cycloalkane in the cycloalkane oxide-containing compound can be cyclohexene or cyclopentene.
  • the aliphatic epoxide can be a di- or polyglycidyl ether obtained by reacting an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin.
  • the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, alkylene glycol such as 1,6-hexanediol, and the like.
  • the alkylene oxide in the alkylene oxide adduct can be ethylene oxide, propylene oxide, and the like.
  • vinyl ether compounds include ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether.
  • -Monovinyl ether compounds such as o-propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, octadecyl vinyl ether;
  • Diethylene glycol divinyl ether diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, etc. Or a trivinyl ether compound etc. are contained. Of these vinyl ether compounds, di- or trivinyl ether compounds are preferred in view of curability and adhesion.
  • the oxetane compound is a compound having an oxetane ring, and examples thereof include oxetane compounds described in JP-A Nos. 2001-220526, 2001-310937, and JP-A-2005-255821.
  • the compound represented by the general formula (1) described in paragraph No. 0089 of JP-A No. 2005-255821 the compound represented by the general formula (2) described in paragraph No. 0092 of the same publication
  • the paragraph Examples include a compound represented by general formula (7) of number 0107, a compound represented by general formula (8) of paragraph number 0109, a compound represented by general formula (9) of paragraph number 0116, and the like.
  • the general formulas (1), (2), (7) to (9) described in JP-A-2005-255821 are shown below.
  • the content of the photopolymerizable compound is preferably 1 to 97% by mass and more preferably 30 to 95% by mass with respect to the total mass of the color ink.
  • the amount of the photopolymerizable compound is too small, the coloring material cannot be sufficiently dispersed, and the ink dischargeability from the ink jet recording apparatus is lowered.
  • the amount of the photopolymerizable compound is excessive, the amount of the gelling agent and the photopolymerization initiator is relatively small, and the sol-gel phase transition may not be sufficiently performed or the curing is insufficient. there is a possibility.
  • the color ink further contains a photopolymerization initiator.
  • Photopolymerization initiators include an intramolecular bond cleavage type and an intramolecular hydrogen abstraction type. Examples of intramolecular bond cleavage type photopolymerization initiators include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2.
  • intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiators examples include benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl.
  • Benzophenones such as sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 2-isopropylthioxanthone, 2,4 -Thioxanthone series such as dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; Aminobenzophenone series such as Michler ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethyl Anthraquinone, 9,10-phenanthrene Quinone, camphor quinone, include triallyl phosphonium salts.
  • the photopolymerization initiator is acyl phosphine oxide or acyl phosphonate
  • the sensitivity is good.
  • bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, and the like are preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator contained in the color ink is 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the ink, although it depends on the light irradiated during ink curing and the type of photopolymerizable compound. It is preferably 2 to 8% by mass.
  • the photopolymerization initiator contained in the color ink may contain a photoacid generator.
  • photoacid generators include chemically amplified photoresists and compounds used for photocationic polymerization (Organic Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. See page 192).
  • the color ink may further contain a photopolymerization initiator auxiliary agent or a polymerization inhibitor, if necessary.
  • the photopolymerization initiator assistant may be a tertiary amine compound, preferably an aromatic tertiary amine compound.
  • aromatic tertiary amine compounds include N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethylamino-p-benzoic acid ethyl ester, N, N-dimethylamino-p-benzoic acid isoamyl ethyl ester, N, N-dihydroxyethylaniline, triethylamine, N, N-dimethylhexylamine and the like are included.
  • N, N-dimethylamino-p-benzoic acid ethyl ester and N, N-dimethylamino-p-benzoic acid isoamyl ethyl ester are preferred. Only one of these compounds may be included in the color ink, or two or more of these compounds may be included.
  • polymerization inhibitors include (alkyl) phenol, hydroquinone, catechol, resorcin, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone , Nitrosobenzene, 2,5-di-t-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cuperone, aluminum N-nitrosophenylhydroxylamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N- (3-oxyanilino- 1,3-dimethylbutylidene) aniline oxide, dibutylcresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraloxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime
  • the gelling agent contained in the color ink has a function of reversibly sol-gel phase transition of the color ink depending on the temperature.
  • a gelling agent is at least 1) soluble in a photopolymerizable compound or non-polymerizable resin at a temperature higher than the gelation temperature, and 2) crystallizes in the ink at a temperature below the gelation temperature. It is necessary.
  • the gelling agent When the gelling agent is crystallized in the ink, it is preferable that a plate crystal which is a crystallized product of the gelling agent forms a space three-dimensionally enclosed, and the photopolymerizable compound is included in the space.
  • the structure in which the photopolymerizable compound is encapsulated in the space three-dimensionally surrounded by the plate crystal is sometimes referred to as “card house structure”.
  • the card house structure is formed, the liquid photopolymerizable compound can be held and ink droplets can be pinned. Thereby, coalescence of droplets can be suppressed.
  • the photopolymerizable compound dissolved in the ink and the gelling agent are compatible.
  • the photopolymerizable compound dissolved in the ink and the gelling agent are phase-separated, it may be difficult to form a card house structure.
  • gelling agents include An aliphatic ketone compound; Aliphatic ester compounds; Petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam; Plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, jojoba solid wax, and jojoba ester; Animal waxes such as beeswax, lanolin and whale wax; Mineral waxes such as montan wax and hydrogenated wax; Hydrogenated castor oil or hydrogenated castor oil derivative; Modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, microcrystalline wax derivatives or polyethylene wax derivatives; Higher fatty acids such as behenic acid, arachidic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, and erucic acid; Higher alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol; Hydroxystearic acid such as 12-hydroxystearic acid; 12-hydroxystearic acid derivative
  • Nomucoat series, etc. Amide compounds such as N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide and N- (2-ethylhexanoyl) -L-glutamic acid dibutylamide (available from Ajinomoto Fine-Techno); Dibenzylidene sorbitols such as 1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-D-glucitol (available from Gelol D Shin Nippon Chemical); And low molecular oil gelling agents described in JP-A-2005-126507, JP-A-2005-255821 and JP-A-2010-11117.
  • Amide compounds such as N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide and N- (2-ethylhexanoyl) -L-glutamic acid dibutylamide (available from Ajinomoto Fine-Techno); Dibenzylidene sorbitols such as 1,3: 2,4-bis-O
  • the color ink preferably contains a compound containing a linear alkyl group having 12 or more carbon atoms as a gelling agent.
  • the gelling agent contains a linear alkyl group having 12 or more carbon atoms, the aforementioned “card house structure” is easily formed.
  • the structure of the gelling agent may have a branched chain.
  • gelling agent containing a linear alkyl group having 12 or more carbon atoms include aliphatic ketone compounds, aliphatic ester compounds, higher fatty acids, higher alcohols having a linear alkyl group having 12 or more carbon atoms, Fatty acid amides and the like are included.
  • the gelling agent is preferably an aliphatic ketone compound or an aliphatic ester compound. That is, a compound represented by the following general formulas (G1) and (G2) is preferable.
  • R1-CO-R2 General formula (G2): R3-COO-R4
  • R1 to R4 each independently represents a hydrocarbon group having a straight chain portion having 12 or more carbon atoms.
  • R1 to R4 may have a branched portion.
  • the hydrocarbon groups represented by R1 and R2 are preferably each independently an aliphatic hydrocarbon group containing a straight chain portion having 12 to 25 carbon atoms. If the number of carbon atoms in the straight chain portion contained in the aliphatic hydrocarbon group represented by R1 and R2 is less than 12, it does not function as a gelling agent because it does not have sufficient crystallinity, and the card described above In the house structure, there is a possibility that a sufficient space for encapsulating the photopolymerizable compound cannot be formed. On the other hand, if the number of carbon atoms in the straight chain portion contained in the aliphatic hydrocarbon group exceeds 25, the melting point becomes too high, so that the ink may not be dissolved in the ink unless the ink discharge temperature is increased.
  • Examples of the aliphatic ketone compound represented by the general formula (G1) include dilignoceryl ketone (C24-C24), dibehenyl ketone (C22-C22, melting point 88 ° C.), distearyl ketone (C18-C18, 84 ° C.), dieicosyl ketone (C20-C20), dipalmityl ketone (C16-C16, melting point 80 ° C.), dimyristyl ketone (C14-C14), dilauryl ketone (C12-C12, melting point 68 ° C.) , Lauryl myristyl ketone (C12-C14), lauryl palmityl ketone (C12-C16), myristyl palmityl ketone (C14-C16), myristyl stearyl ketone (C14-C18), myristyl behenyl ketone (C14-C22), palmityl Stearyl
  • Examples of commercially available compounds represented by the general formula (G1) include 18-Pentriacontanon (Alfa Aeser), Hentriacontan-16-on (Alfa Aeser), Kao Wax T1 (Kao Corporation), etc. Is included.
  • the aliphatic ketone compound contained in the color ink may be only one kind or a mixture of two or more kinds.
  • the hydrocarbon group represented by R3 and R4 is not particularly limited, but is preferably an aliphatic hydrocarbon group including a straight chain portion having 12 to 26 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the straight chain portion contained in the aliphatic hydrocarbon group represented by R3 and R4 is 12 or more and 26 or less, it is necessary for the gelling agent as in the compound represented by the general formula (G1).
  • the above-mentioned card house structure can be formed while having excellent crystallinity, and the melting point is not too high.
  • Examples of the aliphatic ester compound represented by the formula (2) include behenyl behenate (C21-C22, melting point 70 ° C.), icosyl icosanoate (C19-C20), stearyl stearate (C17-C18, melting point 60 ° C.).
  • Examples of commercially available aliphatic ester compounds represented by the formula (2) include Unistar M-2222SL (manufactured by NOF Corporation), EXCEPARL SS (manufactured by Kao Corporation, melting point 60 ° C.), EMALEX® CC-18 ( Nippon Emulsion Co., Ltd.), Amreps PC (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.), Exepal® MY-M (manufactured by Kao Co., Ltd.), Spam Acechi (manufactured by NOF Corporation), EMALEX® CC-10 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) Is included. Since these commercial products are often a mixture of two or more types, they may be separated and purified as necessary.
  • the aliphatic ester compound contained in the color ink may be only one kind or a mixture of two or more kinds.
  • the amount of the gelling agent contained in the color ink is preferably 0.5 to 10.0% by mass, more preferably 1 to 7% by mass with respect to the total amount of the color ink. If it is less than 0.5% by mass, the ink droplets cannot be gelled (sol-gel phase transition due to temperature). On the other hand, when the amount of the gelling agent exceeds 10% by mass, the gelling agent is not sufficiently dissolved in the ink, and the discharge property of the ink droplets is lowered.
  • the color ink further includes a color material.
  • the colorant can be a dye or a pigment.
  • a pigment is more preferable because it has good dispersibility with respect to the components of the ink and is excellent in weather resistance.
  • the dye can be an oil-soluble dye or the like.
  • oil-soluble dyes include the following various dyes.
  • magenta dyes include MS Magenta VP, MS Magenta HM-1450, MS Magenta HSo-147 (above, manufactured by Mitsui Toatsu), AIZENSOT Red-1, AIZEN SOT Red-2, AIZEN SOTRed-3, AIZEN SOT Pink-1, SPIRON Red GEH SPECIAL (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN Red FB 200%, MACROLEX Red Violet R, MACROLEX ROT5B (above, manufactured by Bayer Japan Co., Ltd.), KAYASET Red B, KAYA 802 (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.), PHLOXIN, ROSE Bengal, ACID Red (above, Manufactured by Iva Kasei), HSR-31, DIARESIN Red K (manufactured by Mitsubishi Kasei Corp
  • cyan dyes examples include MS Cyan HM-1238, MS Cyan HSo-16, Cyan HSo-144, MS Cyan VPG (manufactured by Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Blue-4 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN BR. Blue BGLN 200%, MACROLEX Blue RR, CERES Blue GN, SIRIUS SUPRATURQ. Blue Z-BGL, SIRIUS SUTRA TURQ. Blue FB-LL 330% (from Bayer Japan), KAYASET Blue FR, KAYASET Blue N, KAYASET Blue 814, Turq.
  • Blue GL-5 200 Light Blue BGL-5 200 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Blue 7000, Olesol Fast Blue GL (Daiwa Kasei Co., Ltd.), DIARESIN Blue P (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.) and the like are included.
  • yellow dyes examples include MS Yellow HSm-41, Yellow KX-7, Yellow EX-27 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Yellow-1, AIZEN SOT Yellow W-3, AIZEN SOT Yellow-6 (above, Hodogaya (Manufactured by Kagakusha), MACROLEX Yellow 6G, MACROLEX FLUOR.
  • black dyes examples include MS Black VPC (Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZEN SOT Black-1, AIZEN SOT Black-5 (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESORIN Black GSN 200%, RESOLIN BlackBS (above, Bayer Japan), KAYASET Black AN (Nippon Kayaku), DAIWA Black MSC (Daiwa Kasei), HSB-202 (Mitsubishi Kasei), NEPTUNE Black X60, NEOPEN Black X58 (above, BASF) Japan product).
  • the pigment is not particularly limited, but may be, for example, an organic pigment or an inorganic pigment having the following numbers described in the color index.
  • red or magenta pigments examples include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53. : 1, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13, 16, 20, 36, etc. are included.
  • Examples of blue or cyan pigments include Pigment Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36. , 60 and the like.
  • Examples of green pigments include Pigment Green 7, 26, 36, and 50.
  • Examples of yellow pigments include Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137. 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193 and the like.
  • Examples of the black pigment include Pigment Black 7, 28, 26 and the like.
  • Examples of commercially available pigments include chromofine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromofine orange 3700L, 6730, chromofine scarlet 6750, chromofine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887, chromo Fine Violet RE, Chromo Fine Red 6820, 6830, Chromo Fine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Chromofine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY
  • the average particle diameter of the pigment is preferably 0.08 to 0.5 ⁇ m, and the maximum particle diameter of the pigment is preferably 0.3 to 10 ⁇ m, more preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • the pigment or dye content is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.4 to 10% by mass, based on the total mass of the color ink. If the pigment or dye content is too low, the resulting image will not be sufficiently colored, and if it is too high, the viscosity of the ink will increase and the discharge properties will decrease.
  • the pigment can be dispersed by, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like.
  • the pigment is dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is preferably 0.08 to 0.5 ⁇ m, and the maximum particle diameter is preferably 0.3 to 10 ⁇ m, more preferably 0.3 to 3 ⁇ m. Is preferred.
  • the dispersion of the pigment is adjusted by the selection of the pigment, the dispersant, and the dispersion medium, the dispersion conditions, the filtration conditions, and the like.
  • the color ink may further contain a dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment.
  • the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester , Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene Nonylphenyl ether, stearylamine acetate and the like are included.
  • Examples of commercially available dispersants include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine
  • the color ink may further contain a dispersion aid as necessary.
  • the dispersion aid may be selected according to the pigment.
  • the total amount of the dispersing agent and the dispersing aid is preferably 1 to 50% by mass with respect to the pigment.
  • the color ink may further include a dispersion medium for dispersing the pigment as necessary.
  • a solvent may be included in the color ink as a dispersion medium.
  • the above-described photopolymerizable compound is the dispersion medium. It is preferable.
  • the color ink may further contain other components as necessary.
  • Other components may be various additives, other resins, and the like.
  • the additive include a surfactant, a leveling additive, a matting agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antibacterial agent, a basic compound for enhancing the storage stability of the color ink, and the like.
  • Examples of basic compounds include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, basic organic compounds such as amines, and the like.
  • other resins include resins for adjusting the physical properties of the cured film, such as polyester resins, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes. It is.
  • the color ink contains a gelling agent as described above, it undergoes a sol-gel phase transition reversibly depending on the temperature. Since the sol-gel phase transition color ink is a liquid (sol) at a high temperature (for example, about 80 ° C.), it can be ejected in a sol state from an inkjet recording head. When color ink is ejected at a high temperature, ink droplets (dots) land on the recording medium and then naturally cool to gel. Thereby, coalescence of adjacent dots can be suppressed and image quality can be improved.
  • a high temperature for example, about 80 ° C.
  • the viscosity of the ink at a high temperature is not more than a certain level.
  • the viscosity of the color ink at 80 ° C. is preferably 3 to 20 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the ink at normal temperature after landing is a certain level or more.
  • the viscosity ⁇ (CO) at 25 ° C. of the color ink is preferably higher than 2 ⁇ 10 3 mPa ⁇ s.
  • the viscosity ⁇ (CO) at 25 ° C. of the color ink is preferably 5 ⁇ 10 4 mPa ⁇ s or less.
  • the gel temperature of the color ink is preferably 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. If the gelation temperature of the color ink exceeds 70 ° C. when the discharge temperature is around 80 ° C., gelation is likely to occur at the time of discharge, so that the discharge property is lowered, and if the gelation temperature is less than 40 ° C. This is because it does not gel immediately after landing on the medium.
  • the gelation temperature is a temperature at which the fluidity decreases due to gelation in the process of cooling the ink in the sol state.
  • the viscosity at 80 ° C., the viscosity at 25 ° C., and the gelation temperature of the color ink can be obtained by measuring the temperature change of the dynamic viscoelasticity of the color ink with a rheometer. Specifically, the temperature change curve of the viscosity when the color ink is heated to 100 ° C. and cooled to 20 ° C. under the conditions of a shear rate of 11.7 (1 / s) and a temperature decrease rate of 0.1 ° C./s. obtain. And the viscosity in 80 degreeC and the viscosity in 25 degreeC can be calculated
  • the rheometer can be a stress control type rheometer Physica MCR series manufactured by Anton Paar.
  • the cone plate can have a diameter of 75 mm and a cone angle of 1.0 °.
  • the color ink is obtained by mixing a photopolymerizable compound, a gelling agent, a photopolymerization initiator, and a color material under heating.
  • a pigment dispersion in which a color material (particularly a pigment) is dispersed in a part of the photopolymerizable compound is prepared and mixed with the pigment dispersion and other ink components.
  • the obtained color ink is preferably filtered through a predetermined filter.
  • -Clear ink Clear ink is ink that undergoes a sol-gel phase transition.
  • the clear ink is applied so as to overlap with the color ink described above.
  • the aforementioned color ink has a high viscosity after landing on the recording medium. Therefore, the color ink may be difficult to level after landing on the recording medium, and fine irregularities are likely to be formed on the surface. Therefore, the glossiness of the formed image may be lowered.
  • the density of the image is adjusted by the amount of color ink. For this reason, an image made of the above-described color ink tends to have different image thicknesses in regions having different shades. That is, a step is likely to occur in the formed image. Therefore, the glossiness of the printed matter is improved by stacking clear ink having a low viscosity and flattening the unevenness and steps on the surface of the color ink. Moreover, the scratch resistance of the printed matter is enhanced by overlaying the clear ink.
  • the clear ink contains a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a gelling agent, and other components as necessary.
  • the photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, and gelling agent can be the same as those contained in the color ink.
  • the amount of the photopolymerizable compound contained in the clear ink is preferably 1 to 97% by mass, and preferably 30 to 95% by mass with respect to the total mass of the clear ink. If the amount of the photopolymerizable compound contained in the clear ink is small, the strength and scratch resistance of the clear ink cured film may be lowered. On the other hand, when the amount of the photopolymerizable compound contained in the clear ink is excessive, the amount of the gelling agent or the photopolymerizable compound is relatively reduced. For this reason, there is a possibility that the sol-gel phase transition cannot be performed sufficiently and the ink is not sufficiently cured.
  • the amount of the photopolymerization initiator contained in the clear ink is preferably 0.1 to 10% by mass, and preferably 2 to 8% by mass with respect to the total mass of the clear ink. When the amount of the photopolymerization initiator is small, the ink is not sufficiently cured.
  • the amount of gelling agent contained in the clear ink is preferably smaller than the amount of gelling agent contained in the color ink. This is because the viscosity of the clear ink is made lower than that of the color ink and the leveling property of the clear ink is improved.
  • the amount of the gelling agent is preferably 0.5 to 10.0% by mass and more preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the clear ink. If the amount of the gelling agent is too small, the clear ink droplet cannot be gelled (sol-gel phase transition due to temperature). On the other hand, if the amount of the gelling agent is excessive, the gelling agent cannot be sufficiently dissolved in the ink, and the dischargeability of the ink droplets is lowered.
  • clear ink also contains a gelling agent, it reversibly undergoes sol-gel phase transition with temperature. Since the sol-gel phase transition clear ink is a liquid (sol) at a high temperature (for example, about 80 ° C.), it can be discharged in a sol state from an inkjet recording head. When ink is ejected at a high temperature, ink droplets (dots) land on the recording medium, and then naturally cool to gel. Thereby, the cured film of clear ink can be formed only in the target area.
  • a high temperature for example, about 80 ° C.
  • the viscosity of the ink at a high temperature is below a certain level.
  • the clear ink preferably has a viscosity of 3 to 20 mPa ⁇ s at 80 ° C.
  • the clear ink after landing on the recording medium needs to flatten the irregularities and steps on the surface of the image made of color ink. That is, it is necessary to sufficiently level and form a smooth surface. Therefore, the viscosity of the clear ink at 25 ° C. is required to be lower than that of the color ink at 25 ° C. Specifically, the viscosity ⁇ (CL) of the clear ink at 25 ° C. is less than 1/2 of the viscosity ⁇ (CO) of the color ink at the same temperature (25 ° C.), more preferably less than 1/3. .
  • the viscosity ⁇ (CL) of the clear ink is less than 1/2 with respect to the viscosity ⁇ (CO) at 25 ° C. of all the color inks.
  • the ratio is less than 1/2, the clear ink after landing on the recording medium is easy to level, and sufficient surface gloss is easily obtained.
  • the ratio of the viscosity of the clear ink at 25 ° C. to the viscosity of the color ink at 25 ° C. is, for example, that the amount of gelling agent contained in the clear ink is less than the amount of gelling agent contained in the color ink, etc. Can be achieved.
  • the clear ink viscosity ⁇ (CL) at 25 ° C. is particularly preferably 5 ⁇ 10 4 mPa ⁇ s or less, and more preferably 2 ⁇ 10 4 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity ⁇ (CL) of the clear ink at 25 ° C. is 5 ⁇ 10 4 mPa ⁇ s or less, the leveling property of the clear ink is sufficient under normal image forming conditions.
  • the viscosity ⁇ (CL) at 25 ° C. of the clear ink is 1 ⁇ 10 3 mPa ⁇ s or more, preferably 2 ⁇ 10 3 mPa ⁇ s or more, and higher than 5 ⁇ 10 3 mPa ⁇ s. Is more preferable.
  • the gelation temperature of the clear ink is preferably 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
  • the gelation temperature is a temperature at which the fluidity decreases due to gelation in the process of cooling the ink in the sol state.
  • the difference between the gelation temperature of the clear ink and the gelation temperature of the color ink is preferably within 10 ° C, more preferably within 5 ° C.
  • the difference between the gelation temperature of the clear ink and the gelation temperature of the color ink is large, it becomes difficult to achieve both the sharpness and gloss of the image.
  • the viscosity at 80 ° C., the viscosity at 25 ° C., and the gelation temperature of the clear ink are measured in the same manner as the color ink described above.
  • the clear ink is obtained by mixing a photopolymerizable compound, a gelling agent, and a photopolymerization initiator under heating.
  • the obtained clear ink is preferably filtered through a predetermined filter.
  • the image forming method of the present invention is a method for forming an image by applying the ink of the ink jet ink set described above to a recording medium. Specifically, the following three steps are included.
  • a step of ejecting the above-described color ink droplets from the inkjet recording head and depositing them on the recording medium (b) A step of ejecting the above-described clear ink droplets from the inkjet recording head and depositing on the recording medium (C) A step of irradiating a droplet of color ink and a droplet of clear ink that have landed on the recording medium with an actinic ray to cure each droplet
  • either (a) the step of attaching the color ink to the recording medium and (b) the step of attaching the clear ink to the recording medium may be performed first.
  • the (c) curing step may be performed only once or may be performed in two steps. For example, (a) a step of attaching color ink to the recording medium, (c-1) a step of curing color ink droplets, (b) a step of attaching clear ink to the recording medium, (c-2) clear ink
  • the color ink droplets and the clear ink droplets may be individually cured by performing the steps of curing the droplets.
  • a step of attaching the color ink to the recording medium (b) a step of attaching the clear ink to the recording medium, (c) a step of curing the droplets of the clear ink and the color ink are performed in this order.
  • Color ink droplets may be cured in a lump.
  • the droplets of the color ink and the clear ink are gelated by the sol-gel phase transition, and the viscosity of the clear ink and the color ink at 25 ° C. is a certain level or higher. Therefore, the color ink film before curing and the clear ink film before curing are difficult to mix. Therefore, a high quality image can be obtained without performing the step (c) between the steps (a) and (b).
  • C When the curing step is performed only once, there is an advantage that only one exposure light source is required and the image forming time can be shortened.
  • Step 1 The above-described color ink droplets are ejected from the ink jet recording head portion of the ink jet recording apparatus.
  • each color ink is ejected to form an image.
  • Color ink is heated by an ink jet recording head of an ink jet recording apparatus, an ink flow path connected to the ink jet recording head, or an ink tank connected to the ink flow path.
  • the amount of droplets per droplet of color ink ejected from each nozzle of the inkjet recording head is preferably 0.5 to 10 pl, although it depends on the resolution of the image. In order to form a high-definition image, 0.5 to 4.0 pl is more preferable. In order to form a high-definition image with such a droplet amount, the ink after landing does not coalesce. That is, the color ink needs to sufficiently undergo sol-gel phase transition. The aforementioned color ink undergoes a sol-gel phase transition promptly. Therefore, a high-definition image can be stably formed even with such a droplet amount.
  • the droplets of the color ink that landed on the recording medium are cooled and rapidly gelled by the sol-gel phase transition. Thereby, it is possible to perform pinning without excessively spreading the color ink droplets. Furthermore, since the droplets gel quickly, it is difficult for oxygen to enter the droplets, and the curing of the photopolymerizable compound is not easily inhibited by oxygen.
  • the recording medium may be paper or a resin film.
  • paper include coated paper for printing, coated paper B for printing, and the like.
  • the resin film include a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, and a vinyl chloride film.
  • the temperature of the recording medium when the color ink droplets land is preferably set to a temperature that is 10 to 20 ° C. lower than the gelation temperature of the ink. If the temperature of the recording medium is too low, the color ink droplets will gel too quickly and pinning. On the other hand, if the temperature of the recording medium is too high, the ink droplets are difficult to gel, and adjacent dots of the ink droplets may be mixed together. By appropriately adjusting the temperature of the recording medium, it is possible to achieve appropriate leveling and appropriate pinning so that adjacent dots of ink droplets do not mix with each other.
  • the conveyance speed of the recording medium is preferably 30 to 120 m / s.
  • the higher the conveyance speed the higher the image forming speed, which is preferable.
  • the conveyance speed is too high, the image quality deteriorates and the color ink is not sufficiently cured (described later).
  • Step 2 The above-described clear ink droplets are ejected from the ink jet recording head portion of the ink jet recording apparatus.
  • the temperature of the inkjet ink in the inkjet recording head it is preferable to set the temperature of the inkjet ink in the inkjet recording head to a temperature that is 10 to 30 ° C. higher than the gelation temperature of the clear ink. If the ink temperature in the ink jet recording head is less than the gelation temperature + 10 ° C., the ink gels in the ink jet recording head or on the nozzle surface, and ink droplet ejection properties tend to decrease. On the other hand, when the temperature of the ink in the ink jet recording head exceeds the gelation temperature + 30 ° C., the clear ink becomes too high, and the clear ink component may deteriorate.
  • the amount of droplets per droplet of clear ink ejected from each nozzle of the ink jet recording head is preferably 0.5 to 10 pl depending on the viscosity of the clear ink and the like, and is ejected only in a desired region. Is more preferably 0.5 to 4.0 pl. Even when such an amount of clear ink is applied, since the sol-gel phase transition is performed in the clear ink of the present invention, the clear ink is not excessively wetted and can be discharged only to a desired location.
  • the droplets of clear ink that land on the recording medium are cooled and gelled by the sol-gel phase transition. Accordingly, the pinning can be performed without the clear ink droplets diffusing. In addition, since the droplet gels quickly, it is difficult for oxygen to enter the droplet and the curing of the photopolymerizable compound is not easily inhibited by oxygen.
  • the temperature of the recording medium when applying the clear ink may be different from the temperature when the color ink is dropped, but is usually the same temperature.
  • the clear ink is sufficiently leveled even when the temperature of the recording medium when the clear ink is dropped is the same as the temperature of the recording medium when the color ink is dropped.
  • each ink droplet is cured by polymerization.
  • the color ink droplets and the clear ink droplets may be cured together, or the color ink droplets and the clear ink droplets may be individually cured.
  • the light applied to the color ink droplets and the clear ink droplets attached to the recording medium is preferably ultraviolet rays from an LED light source.
  • LED light source Specific examples include 395 nm, water-cooled LED, etc., manufactured by Phoseon Technology.
  • the color ink droplet and the clear ink droplet are individually cured, they may be the same type of light source or different light sources.
  • a general ultraviolet light source a metal halide lamp can be mentioned.
  • the LED light source is installed so that the peak illuminance on the image surface is 0.5 to 10 W / cm 2 with ultraviolet rays of 360 to 410 nm, and more preferably 1 to 5 W / cm 2 .
  • the amount of light applied to the image is set to be less than 500 mJ / cm 2 . This is to prevent the radiant heat from being applied to the ink droplets.
  • Actinic ray curable ink jet recording apparatuses include a line recording method (single pass recording method) and a serial recording method.
  • the line recording method is preferable from the viewpoint of high-speed recording, although it may be selected according to the required image resolution and recording speed.
  • FIG. 1A, FIG. 1B, FIG. 2A, and FIG. 2B are diagrams showing an example of the configuration of the main part of a line recording type inkjet recording apparatus.
  • 1A and 2A are side views
  • FIGS. 1B and 2B are top views.
  • the inkjet recording apparatus 10 includes a head carriage 16 (16a, 16b) that houses a plurality of inkjet recording heads 14, and an ink flow connected to the head carriage 16.
  • the light irradiation unit 18 that covers the entire path of the path 30, the ink tank 31 that stores ink supplied through the ink flow path 30, and the downstream side of the head carriage 16 (in the conveyance direction of the recording medium).
  • (18a, 18b) and a temperature control unit 19 disposed on the lower surface of the recording medium 12.
  • the color ink head carriage 16a the color ink droplet curing light irradiation unit 18a, the clear ink head carriage 16b, and the clear ink droplet curing light irradiation.
  • the parts 18b are arranged in this order.
  • the color ink droplet and the clear ink droplet can be individually cured.
  • the clear ink head carriage 16b, the color ink head carriage 16a, and the light irradiation unit 18 are arranged in this order.
  • the clear ink is first ejected onto the recording medium 12, the color ink is ejected onto the clear ink, and the color ink and the clear ink droplet are collectively exposed by the light irradiation unit 18.
  • the head carriage 16 of the inkjet recording apparatus 10 includes a head carriage 16a for color ink and a head carriage 16b for clear ink.
  • the color ink head carriage 16a includes a head carriage for each color.
  • the head carriage 16 is fixedly disposed so as to cover the entire width of the recording medium 12 and accommodates a plurality of inkjet recording heads 14.
  • the ink jet recording head 14 is supplied with color ink or clear ink.
  • the ink may be supplied directly or by an ink supply unit (not shown) from an ink cartridge (not shown) that is detachably attached to the inkjet recording apparatus 10.
  • a plurality of inkjet recording heads 14 are arranged in the transport direction of the recording medium 12 for each color.
  • the number of inkjet recording heads 14 arranged in the conveyance direction of the recording medium 12 is set according to the nozzle density of the inkjet recording head 14 and the resolution of the print image. For example, when an image having a resolution of 1440 dpi is formed using the inkjet recording head 14 having a droplet amount of 2 pl and a nozzle density of 360 dpi, the four inkjet recording heads 14 may be arranged so as to be shifted with respect to the conveyance direction of the recording medium 12. That's fine.
  • the two ink jet recording heads 14 may be arranged in a shifted manner.
  • dpi represents the number of ink droplets (dots) per 2.54 cm.
  • the ink tank 31 is connected to the head carriage 16 via the ink flow path 30.
  • the ink flow path 30 is a path for supplying the ink in the ink tank 31 to the head carriage 16.
  • the ink in the ink tank 31, the ink flow path 30, the head carriage 16, and the ink jet recording head 14 is heated to a predetermined temperature to maintain the gel state.
  • the light irradiation unit 18 (18a and 18b) covers the entire width of the recording medium 12, and is disposed on the downstream side of the head carriage 16 with respect to the conveyance direction of the recording medium.
  • the light irradiation unit 18 irradiates the ink droplets ejected by the inkjet recording head 14 and landed on the recording medium 12 with light, thereby curing the droplets.
  • the temperature control unit 19 is disposed on the lower surface of the recording medium 12 and maintains the recording medium 12 at a predetermined temperature.
  • the temperature control unit 19 may be divided into a color ink head carriage 16a side and a clear ink head carriage 16b side.
  • the temperature control unit 19 can be, for example, various heaters.
  • the recording medium 12 is conveyed between the color ink head carriage 16a and the temperature control unit 19 of the inkjet recording apparatus 10.
  • the recording medium 12 is adjusted to a predetermined temperature by the temperature control unit 19.
  • high-temperature ink droplets are ejected from the ink jet recording head 14 of the color ink head carriage 16 a and adhered (landed) on the recording medium 12.
  • the light irradiating unit 18a irradiates the ink droplets of the color ink adhering on the recording medium 12 with light, and cures.
  • high temperature ink droplets are ejected from the ink jet recording head 14 of the clear ink head carriage 16b onto the recording medium 12 and attached (landed) on the recording medium 12. Thereafter, the light irradiating unit 18b irradiates the ink droplets of the clear ink adhering to the recording medium 12 with light to be cured.
  • the recording medium 12 is transported between the clear ink head carriage 16b of the inkjet recording apparatus 10 and the temperature control unit 19. On the other hand, the recording medium 12 is adjusted to a predetermined temperature by the temperature control unit 19. Next, high temperature ink droplets are ejected from the ink jet recording head 14 of the clear ink head carriage 16 b and are attached (landed) on the recording medium 12.
  • the recording medium 12 is transported under the color ink head carriage 16a, and high temperature ink droplets are ejected from the ink jet recording head 14 to adhere (land) on the recording medium 12. Thereafter, the light irradiating unit 18 irradiates the ink droplets of the clear ink and the color ink attached on the recording medium 12 with light and cures them.
  • the total ink droplet thickness after curing is preferably 1 to 20 ⁇ m.
  • the “total ink droplet film thickness” is the maximum value of the thickness of the cured film of color ink and clear ink drawn on the recording medium.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a configuration of a main part of the serial recording type inkjet recording apparatus 20.
  • the inkjet recording apparatus 20 has a width narrower than the entire width of the recording medium, instead of the head carriage 16 (16a and 16b) fixedly arranged so as to cover the entire width of the recording medium, and Except for having a head carriage 26 (26a and 26b) for accommodating a plurality of ink jet recording heads 24 and a guide portion 27 (27a and 27b) for moving the head carriage 26 in the width direction of the recording medium 12.
  • a head carriage 26 26a and 26b
  • a guide portion 27 27a and 27b
  • an ink droplet is ejected from the inkjet recording head 24 accommodated in the head carriage 26 while the head carriage 26 moves in the width direction of the recording medium 12 along the guide portion 27. After the head carriage 26 has completely moved in the width direction of the recording medium 12 (for each pass), the recording medium 12 is fed in the transport direction. Except for these operations, an image is recorded in substantially the same manner as the line recording type inkjet recording apparatus 10 described above.
  • the color ink and clear ink droplets are collectively exposed by the light irradiation unit 28. If necessary, the color ink head carriage 26a and the clear ink are used.
  • a light irradiation unit for curing the color ink droplets may be disposed between the head carriage 26b and the head carriage 26b.
  • Radical polymerization type cyan inks Cy2 to Cy5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the respective components were mixed at the composition ratio shown in Table 1 below.
  • Gelling temperature A temperature-controllable stress-controlled rheometer (Physica MCR300, manufactured by Anton Paar) was attached with a cone plate (CP75-1, manufactured by Anton Paar) having a diameter of 75 mm and a cone angle of 1 °, and the viscosity was measured.
  • temperature control was performed with a Peltier element type temperature controller (TEK150P / MC1) attached to the Physica MCR300.
  • the ink was set in a measuring apparatus and heated to 100 ° C. Thereafter, the viscosity at a shear rate of 11.7 / s was measured while cooling to 25 ° C. at a temperature drop rate of 0.1 ° C./s. From the viscosity curve obtained by the measurement, the temperature at which the viscosity was 500 mPa ⁇ s was defined as the gelation temperature.
  • the calculated gelation temperature is shown in Table 1.
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10> (Inkjet image formation)
  • the cyan ink head carriage 16a of the line head type ink jet recording apparatus having the piezo ink jet recording head shown in FIG. 1 or 2 is loaded with cyan ink
  • the clear ink head carriage 16b is loaded with clear ink.
  • a monochrome image was formed.
  • the ink supply system of the ink jet recording apparatus includes an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the recording head, a pipe with a filter, and a piezo head.
  • the ink was insulated from the front chamber ink tank to the recording head portion, and heated to the gelation temperature of the ink + 30 ° C.
  • the piezo head has a nozzle diameter of 24 ⁇ m, and as shown in FIG. 1B, the nozzle resolution of 600 dpi is arranged in a staggered manner to form a 1200 dpi nozzle row.
  • the recording medium was recorded on the following coated paper for printing.
  • ⁇ OK top coat + (US basis weight 104.7g / m 2 made by Oji Paper)
  • OK top coat mat N (US basis weight 104.7g / m 2 made by Oji Paper)
  • OK Kanfuji + (US basis weight 127.9g / m 2 made by Oji Paper)
  • SA Kanofuji + (basis weight of 127.9 g / m 2 made by Oji Paper)
  • the recording medium was transported by being adsorbed on a transport base. At this time, the temperature of the suction table was adjusted so that the temperature of the surface of the recording medium was constant when the ink droplet landed and during UV exposure.
  • Table 3 shows the temperature of the recording medium in each example and comparative example.
  • the amount of droplets of cyan ink from the head was 3.5 pl, the amount of droplets of clear ink was 4 pl, and the recording resolution was 1200 dpi ⁇ 1200 dpi.
  • the recording speed was 800 mm / s. dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
  • Table 3 shows the printing order of cyan ink (Cy) and clear ink (CL).
  • Cyan ink and clear ink were exposed to UV to cure each ink.
  • Examples 1, 2, 4 to 10, and Comparative Examples 2 to 10 both the color ink and the clear ink were discharged onto the recording medium, and then exposure was performed collectively.
  • Example 3 only the cyan ink was exposed immediately after the cyan ink application. Thereafter, a clear ink was applied and exposed again.
  • the exposure was an LED lamp (emission center wavelength 395 nm, distance between recording medium and lamp 2 mm, maximum output 7000 mW / cm 2 ).
  • the above image formation was performed in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • Density gradation patches in which the dot rate was changed to 0%, 10%, 20%, 30%, 50%, 70%, and 100% in an area of 2 cm ⁇ 2 cm were printed with cyan ink.
  • the obtained image was visually evaluated and gloss uniformity was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the dot rate means the pixel density of output data.
  • the clear ink was solidly printed at an image line rate of 100% in an area covering all the gradation patches.
  • Gloss with a uniform feeling is obtained at all dot rates, and there is no sense of incongruity due to the difference in gloss even at the boundary of gradation patches.
  • Gloss with a uniform feeling is obtained at all dot ratios, and boundaries of gradation patches A slight discontinuity of gloss can be confirmed with ⁇ : Gloss discontinuity at the boundary of the gradation patch. ⁇ : Glossiness such as glitter or matte is felt at the gradation patch of some dot ratios. XX: Glittering and matte feeling is remarkable, gloss is inhomogeneous, and the quality cannot withstand practical use
  • Examples 11 and 12 and Comparative Examples 11 and 12> In the same manner as in Examples 1 to 10, the cation curable cyan inks Cy6 and Cy7 and the cation curable clear inks CL6 and CL7 were set in an ink jet apparatus to form an image. The evaluation was performed in the same manner as the radical curable inkjet ink set (single color). The results are shown in Table 6.
  • Comparative Examples 11 and 12 in which the viscosity of the clear ink is higher than that of the color ink, when the temperature of the recording medium at the time of ink landing is high (Comparative Example 11), the glossiness evaluation is high, but the character quality is high. It was low. On the other hand, when the temperature of the recording medium upon ink landing was low (Comparative Example 12), the character quality was good, but the glossiness and evaluation between reliefs were poor.
  • Example 13 and 14 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that the color ink was the yellow ink Y1, the magenta ink M1, the cyan ink Cy2, and the black ink Bk1, and the clear ink was the clear ink CL2.
  • the evaluation was performed in the same manner as the radical curable inkjet ink set (single color). The results are shown in Table 8.
  • the inkjet ink set of the present invention includes a color ink in which droplets after ejection are difficult to coalesce and a clear ink in which droplets after ejection are easy to level. Therefore, while the character quality of the formed image is good, the glossiness is excellent, and unevenness does not occur due to the image density. Therefore, the present invention is suitable for producing various printed materials that require glossiness and smoothness.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法
 本発明は、インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法に関する。
 インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つに、インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射してインクを硬化させ、画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体にも、高い耐擦過性及び密着性を有する画像を形成できるため、近年注目されつつある。
 しかし、従来の紫外線硬化型のインクジェットシステムによる画像形成方法では、ライン記録ヘッドを用いたシングルパス記録方式や、高速シリアル方式といった高速記録の際に、隣り合うドット同士の合一を抑制できず、画質が劣るという問題があった。隣り合うドットの合一を防ぐ方法の一つに、ゲル化剤を、紫外線硬化型インクジェットインクに添加する技術が提案されている(例えば特許文献1及び2参照)。
 各種プリンタにより形成された印刷画像の耐久性を高めるため、ゲル化剤を含むオーバーコート組成物を、印刷画像上に塗布する技術が提案されている(特許文献3)。
 さらに、印刷画像の耐擦性を向上させ、印刷物を重ねた際の裏移りを防止するために、ゾルゲル相転移可能なクリアインクを、印刷画像上に塗布する技術も提案されている(特許文献4)。当該技術では、クリアインクからなる膜の厚みを均一にするため、クリアインク着弾後の記録媒体を加熱し、クリアインクを平滑化させてから硬化工程を行う。
米国特許出願公開第2007/0058020号明細書 国際公開第2007/025893号 特開2010-106275号公報 国際公開第2011/065095号
 一般に、インクのレベリング性が高いと、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しやすい。一方で、インク液滴同士の合一を抑制すると、レベリング性が低くなりやすい。そのため、特許文献1や特許文献2に記載の、ゲル化剤を含むインクジェットインクは、隣り合うドットの合一が防げるものの、形成された画像表面に細かな凹凸が生じやすく、印刷画像の光沢が十分でない。また、形成された画像表面に、画像濃度によって段差が生じやすいという問題もある。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高い画像品質と、表面の光沢性とを併せ持った印刷画像を形成可能なインクジェットインクセットを提供することを目的とする。
 本発明の第1は、以下に示すインクジェットインクセットに関する。
 [1]光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、及び色材を含み、温度によりゾルゲル相転移するカラーインクと、光重合性化合物、光重合開始剤、及びゲル化剤を含み、温度によりゾルゲル相転移するクリアインクと、を有するインクジェットインクセットであり、前記クリアインクの25℃における粘度η(CL)が、前記カラーインクの25℃における粘度η(CO)の1/2未満であり、前記クリアインクの粘度η(CL)が1×10mPa・s以上である、インクジェットインクセット。
 [2]前記カラーインクの25℃における粘度η(CO)が、2×10mPa・sより高く、かつ5×10mPa・s以下である、[1]に記載のインクジェットインクセット。
 [3]前記クリアインクに含まれるゲル化剤量が、前記カラーインクに含まれるゲル化剤量より少ない、[1]に記載のインクジェットインクセット。
 本発明の第2は、以下に示す画像形成方法に関する。
 [4]前述の[1]に記載のインクジェットインクセットにおける、前記カラーインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記インクジェットインクセットにおける前記クリアインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、前記記録媒体上に着弾した前記カラーインクの液滴及び前記クリアインクの液滴に、活性光線を照射し、各液滴を硬化させる、画像形成方法。
 本発明のインクジェットインクセットのカラーインクは、記録媒体に着弾後、インク液滴同士が合一し難い。そのため、高精細な画像を形成できる。一方、本発明のインクジェットインクセットのクリアインクはレベリングしやすい。そのため、光沢性の高い膜を形成できる。つまり、本発明のインクジェットインクセットによれば、高い画像品質と光沢性とを併せ持った印刷画像が形成できる。
ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図(側面図)である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図(上面図)である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の他の例を示す図(側面図)である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の他の例を示す図(上面図)である。 シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
 1.インクジェットインクセット
 本発明のインクジェットインクセットには、カラーインクとクリアインクとが含まれる。カラーインクは、単色のみあってもよく、また複数色(例えばシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等)のセットであってもよい。
 ・カラーインクについて
 カラーインクは、温度によりゾルゲル相転移するインクである。
 カラーインクには、光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、及び色材が含まれ、必要に応じて、その他の添加剤が含まれる。
 (光重合性化合物)
 光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり得る。好ましくはラジカル重合性化合物である。
 ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物(モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物)である。カラーインク中にラジカル重合性化合物が一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。
 ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
 なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。(メタ)アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。ここで、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「(メタ)アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。
 (メタ)アクリレート化合物の例には、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミルスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-ジグリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等の単官能モノマー;
 トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の二官能モノマー;
 トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。
 なかでも、感光性などの観点から、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート等が好ましい。
 (メタ)アクリレート化合物は、変性物であってもよく、その例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート化合物;カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性(メタ)アクリレート化合物;およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のカプロラクタム変性(メタ)アクリレート化合物等が含まれる。なかでも、感光性が高く、低温下でゲル化する際に、後述のカードハウス構造が形成しやすい等の観点から、エチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート化合物が好ましい。また、エチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。
 エチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート化合物の例には、Sartomer社製の4EO変性ヘキサンジオールジアクリレートCD561(分子量358)、3EO変性トリメチロールプロパントリアクリレートSR454(分子量429)、6EO変性トリメチロールプロパントリアクリレートSR499(分子量560)、4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートSR494(分子量528);新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレートNKエステルA-400(分子量508)、ポリエチレングリコールジアクリレートNKエステルA-600(分子量742)、ポリエチレングリコールジメタクリレートNKエステル9G(分子量536)、ポリエチレングリコールジメタクリレートNKエステル14G(分子量770);大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレートV#335HP(分子量302);Cognis社製の3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレートPhotomer 4072(分子量471);新中村化学社製の1,10-デカンジオールジメタクリレート NKエステルDOD-N(分子量310)、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート NKエステルA-DCP(分子量304)およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート NKエステルDCP(分子量332)等が含まれる。
 (メタ)アクリレート化合物は、重合性オリゴマーであってもよい。そのような重合性オリゴマーの例には、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、および直鎖(メタ)アクリルオリゴマー等が含まれる。
 一方、カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、カラーインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。
 エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。
 芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
 脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。
 脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6-ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
 ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-o-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物;
 エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。
 オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開2001-220526号公報、特開2001-310937号公報、特開2005-255821号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開2005-255821号公報の段落番号0089に記載の一般式(1)で表される化合物、同号公報の段落番号0092に記載の一般式(2)で表される化合物、段落番号0107の一般式(7)で表される化合物、段落番号0109の一般式(8)で表される化合物、段落番号0116の一般式(9)で表される化合物等が挙げられる。特開2005-255821号公報に記載された一般式(1)、(2)、(7)~(9)を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 光重合性化合物の含有量は、カラーインク全質量に対して1~97質量%であることが好ましく、30~95質量%であることがより好ましい。光重合性化合物の量が少な過ぎると、色材を十分に分散させることができず、インクジェット記録装置からのインクの吐出性が低下する。一方、光重合性化合物の量が過剰であると、相対的にゲル化剤や光重合開始剤の量が少なくなり、ゾルゲル相転移が十分に行われない可能性や、硬化が不十分となる可能性がある。
 (光重合開始剤)
 カラーインクには、光重合開始剤がさらに含まれる。
 光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-チオメチルフェニル)プロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等のアセトフェノン系;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類;2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系;ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
 分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル-4-フェニルベンゾフェノン、4,4'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系;ミヒラーケトン、4,4'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系;10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、トリアリルホスホニウム塩等が含まれる。
 光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
 カラーインクに含まれる光重合開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する光や光重合性化合物の種類などにもよるが、インク全質量に対して0.1質量%~10質量%であることが好ましく、より好ましくは2~8質量%である。
 カラーインクに含まれる光重合開始剤には、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が含まれる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187~192ページ参照)。
 カラーインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第3級アミン化合物であってよく、芳香族第3級アミン化合物が好ましい。芳香族第3級アミン化合物の例には、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジメチルアミノ-p-安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ-p-安息香酸イソアミルエチルエステル、N,N-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびN,N-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、N,N-ジメチルアミノ-p-安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ-p-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。カラーインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
 重合禁止剤の例には、(アルキル)フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p-メトキシフェノール、t-ブチルカテコール、t-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、1,1-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、2,5-ジ-t-ブチル-p-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムN-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-p-ニトロフェニルメチル、N-(3-オキシアニリノ-1,3-ジメチルブチリデン)アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、o-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
 (ゲル化剤)
 カラーインクに含まれるゲル化剤は、カラーインクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。そのようなゲル化剤は、少なくとも1)ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物や非重合性樹脂に溶解すること、2)ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が必要である。
 ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
 カラーインクのインク液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク(高温時)において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが必要である。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが必要である。
 このようなゲル化剤の例には、
 脂肪族ケトン化合物;
 脂肪族エステル化合物;
 パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス;
 キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス;
 ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス;
 モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス;
 硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体;
 モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス;
 ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸;
 ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール;
 12-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸;
 12-ヒドロキシステアリン酸誘導体;ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、12-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド(例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ITOWAXシリーズ、花王社製 FATTYAMIDシリーズ等);
 N-ステアリルステアリン酸アミド、N-オレイルパルミチン酸アミド等のN-置換脂肪酸アミド;
 N,N'-エチレンビスステアリルアミド、N,N'-エチレンビス-12-ヒドロキシステアリルアミド、およびN,N'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド;
 ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン;
 ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物(例えば日本エマルジョン社製 EMALLEXシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等);
 ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル(例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製);
 ポリエチレンワックス、α-オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス(Baker-Petrolite社製 UNILINシリーズ等);
 ダイマー酸;
 ダイマージオール(CRODA社製 PRIPORシリーズ等);
 ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン;
 パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン(千葉製粉社製 レオパールシリーズ等);
 ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル;
 ベヘン酸エイコサンポリグリセリル(日清オイリオ社製 ノムコートシリーズ等);
 N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジブチルアミド、N-(2-エチルヘキサノイル)-L-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物(味の素ファインテクノより入手可能);
 1,3:2,4-ビス-O-ベンジリデン-D-グルシトール(ゲルオールD 新日本理化より入手可能)等のジベンジリデンソルビトール類;
 特開2005-126507号公報、特開2005-255821号公報および特開2010-111790号公報に記載の低分子オイルゲル化剤;等が含まれる。
 カラーインクには、ゲル化剤として、炭素数が12以上の直鎖アルキル基を含む化合物が含まれることが好ましい。ゲル化剤が、炭素数が12以上の直鎖アルキル基を含むことで、前述の「カードハウス構造」が形成されやすい。ゲル化剤の構造中には、分岐鎖を有していてもよい。
 炭素数が12以上の直鎖アルキル基を含むゲル化剤の具体例には、炭素数が12以上の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。
 ただし、アルキル鎖の末端に-OH、-COOH等の極性基を有するゲル化剤は、ゾル状のインク中での安定性が悪く、析出したり、相分離したりすることがある。また、インクの硬化膜から、ゲル化剤が時間の経過とともに徐々にブリードアウトすることがある。そこで、ゲル化剤は、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物であることが好ましい。つまり、下記一般式(G1)及び(G2)で表される化合物であることが好ましい。
 一般式(G1):R1-CO-R2
 一般式(G2):R3-COO-R4
 一般式(G1)及び(G2)中、R1~R4は、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を有する炭化水素基を表す。R1~R4は、分岐部分を有していてもよい。
 一般式(G1)において、R1及びR2で表される炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素原子数が12以上25以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。R1及びR2で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が12未満であると、十分な結晶性を有しないためゲル化剤として機能しないだけでなく、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成できないおそれがある。一方、脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が25を超えると、融点が高くなりすぎるため、インクの吐出温度を高くしなければ、インク中に溶解しなくなるおそれがある。
 上記一般式(G1)で表される脂肪族ケトン化合物の例には、ジリグノセリルケトン(C24-C24)、ジベヘニルケトン(C22-C22、融点88℃)、ジステアリルケトン(C18-C18、融点84℃)、ジエイコシルケトン(C20-C20)、ジパルミチルケトン(C16-C16、融点80℃)、ジミリスチルケトン(C14-C14)、ジラウリルケトン(C12-C12、融点68℃)、ラウリルミリスチルケトン(C12-C14)、ラウリルパルミチルケトン(C12-C16)、ミリスチルパルミチルケトン(C14-C16)、ミリスチルステアリルケトン(C14-C18)、ミリスチルベヘニルケトン(C14-C22)、パルミチルステアリルケトン(C16-C18)、バルミチルベヘニルケトン(C16-C22)、ステアリルベヘニルケトン(C18-C22)等が含まれる。
 一般式(G1)で表される化合物の市販品の例には、18-Pentatriacontanon(Alfa Aeser社製)、Hentriacontan-16-on(Alfa Aeser社製)、カオーワックスT1(花王株式会社製)等が含まれる。
 カラーインクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
 一般式(G2)おいて、R3及びR4で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素原子数12以上26以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。R3及びR4で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が12以上26以下であると、一般式(G1)で表される化合物と同様に、ゲル化剤に必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。
 式(2)で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル(C21-C22、融点70℃)、イコサン酸イコシル(C19-C20)、ステアリン酸ステアリル(C17-C18、融点60℃)、ステアリン酸パルミチル(C17-C16)、ステアリン酸ラウリル(C17-C12)、パルミチン酸セチル(C15-C16、融点54℃)、パルミチン酸ステアリル(C15-C18)、ミリスチン酸ミリスチル(C13-C14、融点43℃)、ミリスチン酸セチル(C13-C16、融点50℃)、ミリスチン酸オクチルドデシル(C13-C20)、オレイン酸ステアリル(C17-C18)、エルカ酸ステアリル(C21-C18)、リノール酸ステアリル(C17-C18)、オレイン酸ベヘニル(C18-C22)、セロチン酸ミリシル(C25-C16)、モンタン酸ステアリル(C27-C18)、モンタン酸ベヘニル(C27-C22)、リノール酸アラキジル(C17-C20)、トリアコンタン酸パルミチル(C29-C16)等が含まれる。
 式(2)で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターM-2222SL(日油株式会社製)、エキセパールSS(花王株式会社製、融点60℃)、EMALEX CC-18(日本エマルジョン株式会社製)、アムレプスPC(高級アルコール工業株式会社製)、エキセパール MY-M(花王株式会社製)、スパームアセチ(日油株式会社製)、EMALEX CC-10(日本エマルジョン株式会社製)等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。
 カラーインクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。
 カラーインクに含まれるゲル化剤の量は、カラーインク全量に対して0.5~10.0質量%が好ましく、更に好ましくは1~7質量%である。0.5質量%未満であると、インク液滴をゲル化(温度によるゾルゲル相転移)させることができない。一方、ゲル化剤の量が10質量%を超えると、ゲル化剤がインクに十分に溶解せず、インク液滴の吐出性が低下する。
 (色材)
 カラーインクには、色材がさらに含まれる。色材は、染料または顔料でありうる。インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料がより好ましい。
 染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、MS Magenta VP、MS Magenta HM-1450、MS Magenta HSo-147(以上、三井東圧社製)、AIZENSOT Red-1、AIZEN SOT Red-2、AIZEN SOTRed-3、AIZEN SOT Pink-1、SPIRON Red GEH SPECIAL(以上、保土谷化学社製)、RESOLIN Red FB 200%、MACROLEX Red Violet R、MACROLEX ROT5B(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Red B、KAYASET Red 130、KAYASET Red 802(以上、日本化薬社製)、PHLOXIN、ROSE BENGAL、ACID Red(以上、ダイワ化成社製)、HSR-31、DIARESIN Red K(以上、三菱化成社製)、Oil Red(BASFジャパン社製)が含まれる。
 シアン染料の例には、MS Cyan HM-1238、MS Cyan HSo-16、Cyan HSo-144、MS Cyan VPG(以上、三井東圧社製)、AIZEN SOT Blue-4(保土谷化学社製)、RESOLIN BR.Blue BGLN 200%、MACROLEX Blue RR、CERES Blue GN、SIRIUS SUPRATURQ.Blue Z-BGL、SIRIUS SUPRA TURQ.Blue FB-LL 330%(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Blue FR、KAYASET Blue N、KAYASET Blue 814、Turq.Blue GL-5 200、Light Blue BGL-5 200(以上、日本化薬社製)、DAIWA Blue 7000、Oleosol Fast Blue GL(以上、ダイワ化成社製)、DIARESIN Blue P(三菱化成社製)、SUDAN Blue 670、NEOPEN Blue 808、ZAPON Blue 806(以上、BASFジャパン社製)等が含まれる。
 イエロー染料の例には、MS Yellow HSm-41、Yellow KX-7、Yellow EX-27(三井東圧)、AIZEN SOT Yellow-1、AIZEN SOT YelloW-3、AIZEN SOT Yellow-6(以上、保土谷化学社製)、MACROLEX Yellow 6G、MACROLEX FLUOR.Yellow 10GN(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Yellow SF-G、KAYASET Yellow2G、KAYASET Yellow A-G、KAYASET Yellow E-G(以上、日本化薬社製)、DAIWA Yellow 330HB(ダイワ化成社製)、HSY-68(三菱化成社製)、SUDAN Yellow 146、NEOPEN Yellow 075(以上、BASFジャパン社製)等が含まれる。
 ブラック染料の例には、MS Black VPC(三井東圧社製)、AIZEN SOT Black-1、AIZEN SOT Black-5(以上、保土谷化学社製)、RESORIN Black GSN 200%、RESOLIN BlackBS(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Black A-N(日本化薬社製)、DAIWA Black MSC(ダイワ化成社製)、HSB-202(三菱化成社製)、NEPTUNE Black X60、NEOPEN Black X58(以上、BASFジャパン社製)等が含まれる。
 顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
 赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36、60等が含まれる。緑顔料の例には、Pigment Green 7、26、36、50が含まれる。黄顔料の例には、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193等が含まれる。黒顔料の例には、Pigment Black 7、28、26等が含まれる。
 顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF-1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS-3、5187、5108、5197、5085N、SR-5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN-EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G-550D、5310、5370、6830、クロモファインブラックA-1103、セイカファストエロー10GH、A-3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY-260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR-116、1531B、8060R、1547、ZAW-262、1537B、GY、4R-4016、3820、3891、ZA-215、セイカファストカーミン6B1476T-7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B-430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN-EP、4940、4973(大日精化工業製);
 KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(大日本インキ化学製);
 Colortex Yellow 301、314、315、316、P-624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA-414、U263、Finecol Yellow T-13、T-05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P-625、102、H-1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、Colortex Blue516、517、518、519、A818、P-908、510、Colortex Green402、403、Colortex Black 702、U905(山陽色素製);
 Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP-S(東洋インキ製)、
 Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG-02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリ製);
 Novoperm P-HG、Hostaperm Pink E、Hostaperm Blue B2G(クラリアント製);
 カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、CF9(三菱化学製)などが挙げられる。
 顔料の平均粒径は0.08~0.5μmであることが好ましく、顔料の最大粒径は0.3~10μmであることが好ましく、より好ましくは0.3~3μmである。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
 顔料または染料の含有量は、カラーインク全質量に対して0.1~20質量%であることが好ましく、0.4~10質量%であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、吐出性が低下する。
 顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは0.08~0.5μm、最大粒子径が好ましくは0.3~10μm、より好ましくは0.3~3μmとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
 カラーインクには、顔料の分散性を高めるために、分散剤がさらに含まれていてもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Avecia社のSolsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社のPBシリーズ等が含まれる。
 カラーインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
 分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して1~50質量%であることが好ましい。
 カラーインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がカラーインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物(特に粘度の低いモノマー)が分散媒体であることが好ましい。
 (その他の成分)
 カラーインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、カラーインクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
 (カラーインクの粘度)
 カラーインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移するカラーインクは、高温(例えば80℃程度)では液体(ゾル)であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下でカラーインクを吐出すると、インク液滴(ドット)が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
 カラーインクの液滴の吐出性を高めるためには、高温下でのインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、カラーインクの、80℃における粘度が3~20mPa・sであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、カラーインクの25℃における粘度η(CO)が2×10mPa・sより高いことが好ましい。また、カラーインクの25℃における粘度η(CO)は、5×10mPa・s以下であることが好ましい。
 カラーインクのゲル化温度は、40℃以上70℃以下であることが好ましく、50℃以上65℃以下であることがより好ましい。吐出温度が80℃近傍である場合に、カラーインクのゲル化温度が70℃を超えると、吐出時にゲル化が生じやすいため吐出性が低くなり、ゲル化温度が40℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
 カラーインクの80℃における粘度、25℃における粘度、及びゲル化温度は、レオメータにより、カラーインクの動的粘弾性の温度変化を測定して求められる。具体的には、カラーインクを100℃に加熱し、剪断速度11.7(1/s)、降温速度0.1℃/sの条件で20℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、80℃における粘度と25℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において80℃、25℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、測定により得られた粘度曲線から求める。
 レオメータは、Anton Paar社製 ストレス制御型レオメータ PhysicaMCRシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は75mm、コーン角は1.0°とすることができる。
 (カラーインクの調製方法)
 カラーインクは、光重合性化合物、ゲル化剤、光重合開始剤、及び色材を、加熱下、混合して得られる。好ましくは、一部の光重合性化合物に色材(特に顔料)を分散させた顔料分散液を用意し、顔料分散液と、他のインク成分と混合する。
 得られたカラーインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。
 ・クリアインクについて
 クリアインクは、ゾルゲル相転移するインクである。クリアインクは、前述のカラーインクと重ねて塗布される。前述のカラーインクは、記録媒体に着弾後の粘度が高い。そのため、記録媒体に着弾後、カラーインクがレベリングし難い場合があり、表面に細かな凹凸が形成されやすい。そのため、形成された画像の光沢性が低くなる場合がある。
 また、カラーインクで画像を形成する場合、画像の濃淡を、カラーインクの量で調整する。そのため、前述のカラーインクからなる画像は、濃淡の異なる領域で、画像の厚みが異なりやすい。つまり、形成画像に段差が生じやすい。
 そこで、粘度の低いクリアインクを重ね、カラーインク表面の凹凸や段差を平坦化することで、印刷物の光沢性を高める。また、クリアインクを重ねることで、印刷物の耐擦過性も高める。
 クリアインクには、光重合性化合物、光重合開始剤、及びゲル化剤が含まれ、必要に応じて他の成分が含まれる。光重合性化合物、光重合開始剤、及びゲル化剤は、カラーインクに含まれるものと同様でありうる。
 クリアインクに含まれる光重合性化合物量は、クリアインク全質量に対して1~97質量%であることが好ましく、30~95質量%であることが好ましい。クリアインクに含まれる光重合性化合物の量が少ないと、クリアインクの硬化膜の強度や耐擦過性が低くなるおそれがある。一方、クリアインクに含まれる光重合性化合物の量が過剰であると、相対的にゲル化剤や、光重合性化合物の量が減少する。そのため、十分にゾルゲル相転移が行えない可能性や、インクの硬化が不十分となる可能性がある。
 クリアインクに含まれる光重合開始剤の量は、クリアインク全質量に対して0.1~10質量%であることが好ましく、2~8質量%であることが好ましい。光重合開始剤の量が少ないと、インクの硬化が不十分となる。
 クリアインクに含まれるゲル化剤の量は、カラーインクに含まれるゲル化剤の量より少ないことが好ましい。クリアインクの粘度を、カラーインクの粘度より低くし、クリアインクのレベリング性を高めるためである。ゲル化剤の量は、クリアインク全量に対して0.5~10.0質量%であることが好ましく、1.0~5.0質量%であることがより好ましい。ゲル化剤の量が少なすぎると、クリアインク液滴をゲル化(温度によるゾルゲル相転移)させることができない。一方、ゲル化剤の量が過剰であると、ゲル化剤がインク中に十分に溶解できず、インク液滴の吐出性が低下する。
 クリアインクもゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移するクリアインクは、高温(例えば80℃程度)では液体(ゾル)であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下でインクを吐出すると、インク液滴(ドット)が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、目的の領域にのみ、クリアインクの硬化膜を形成することができる。
 クリアインクの液滴の吐出性を高めるためには、高温下でのインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、クリアインクの、80℃における粘度が3~20mPa・sであることが好ましい。
 記録媒体に着弾後のクリアインクは、前述のように、カラーインクからなる画像の表面の凹凸や段差を平坦化する必要がある。つまり、十分にレベリングして、平滑な表面を形成する必要がある。そこで、クリアインクの25℃における粘度が、カラーインクの25℃の粘度より低いことが求められる。具体的には、25℃におけるクリアインクの粘度η(CL)は、同一温度(25℃)におけるカラーインクの粘度η(CO)の1/2未満であり、より好ましくは1/3未満である。カラーインクが複数色のインクセットである場合には、全てのカラーインクの25℃における粘度η(CO)に対して、クリアインクの粘度η(CL)が1/2未満である。上記比が1/2未満であると、記録媒体に着弾後のクリアインクがレベリングしやすく、十分な表面光沢が得られやすい。上記クリアインクの25℃における粘度と、カラーインクの25℃における粘度との比は、例えばクリアインクに含まれるゲル化剤の量を、カラーインクに含まれるゲル化剤の量より少なくすること等で達成できる。
 25℃におけるクリアインクの粘度η(CL)は、特に5×10mPa・s以下であることが好ましく、さらに好ましくは2×10mPa・s以下である。25℃におけるクリアインクの粘度η(CL)が5×10mPa・s以下であると、通常の画像形成条件において、クリアインクのレベリング性が十分となる。
 一方、記録媒体に着弾したクリアインクの粘度が低すぎる場合にも、カラーインク表面の凹凸や段差等を十分に平滑化することが難しく、十分な光沢性が得られにくい。これは、クリアインクの粘度が低いことで、カラーインクからなる画像表面の凹凸や段差が、印刷画像表面にそのまま反映されてしまうためである。また、クリアインクの粘度が低すぎると、硬化前のカラーインクの塗膜と混ざりやすく、文字品質を低下させるおそれがある。そこで、クリアインクの25℃における粘度η(CL)は、1×10mPa・s以上であり、2×10mPa・s以上であることが好ましく、5×10mPa・sより高いことがより好ましい。
 クリアインクのゲル化温度は、40℃以上70℃以下であることが好ましく、50℃以上65℃以下であることがより好ましい。吐出温度が80℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が70℃を超えると、吐出時にゲル化が生じやすいため吐出性が低くなる。一方で、ゲル化温度が40℃未満であると、記録媒体に着弾後、ゲル化せず、クリアインクが、カラーインク表面の凹凸や段差を十分に平坦化することが難しい。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。クリアインクのゲル化温度とカラーインクのゲル化温度との差は、10℃以内であることが好ましく、さらに好ましくは5℃以内である。クリアインクのゲル化温度とカラーインクのゲル化温度との差が大きいと、画像の鮮鋭性と光沢の両立が困難になる。
 クリアインクの80℃における粘度、25℃における粘度及びゲル化温度は、前述のカラーインクと同様に測定される。
 クリアインクは、光重合性化合物、ゲル化剤、及び光重合開始剤を加熱下、混合して得られる。得られたクリアインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。
 2.画像形成方法
 本発明の画像形成方法は、前述のインクジェットインクセットのインクを、記録媒体に塗布して画像を形成する方法である。
 具体的には、以下の3工程を含む。
 (a)前述のカラーインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
 (b)前述のクリアインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程
 (c)記録媒体上に着弾したカラーインクの液滴及びクリアインクの液滴に、活性光線を照射し、各液滴を硬化させる工程
 本発明の画像形成方法において、(a)カラーインクを記録媒体に付着させる工程と、(b)クリアインクを記録媒体に付着させる工程は、いずれを先におこなってもよい。(b)クリアインクを付着させる工程を先に行ったとしても、クリアインクによって、カラーインクの液滴間の隙間が埋まり、形成画像の光沢感が高まる。ただし、(a)カラーインクを付着させる工程を先に行うと、より形成画像の光沢感が高まる。
 上記(c)硬化工程は、1回のみ行ってもよく、また2回にわけて行ってもよい。例えば、(a)カラーインクを記録媒体に付着させる工程、(c-1)カラーインクの液滴を硬化させる工程、(b)クリアインクを記録媒体に付着する工程、(c-2)クリアインクの液滴を硬化させる工程の順に行い、カラーインクの液滴及びクリアインクの液滴を個別に硬化させてもよい。
 また、(a)カラーインクを記録媒体に付着させる工程、(b)クリアインクを記録媒体に付着させる工程、(c)クリアインク及びカラーインクの液滴を硬化させる工程の順に行い、クリアインク及びカラーインクの液滴を、一括して硬化させてもよい。カラーインク及びクリアインクの液滴は、ゾルゲル相転移によりゲル化しており、クリアインク及びカラーインクの25℃における粘度が一定以上である。そのため、硬化前のカラーインクの塗膜と、硬化前のクリアインクの塗膜とが混ざりにくい。したがって、(a)工程と(b)工程との間に、(c)工程を行わなくとも、高品質な画像が得られる。(c)硬化工程を1回のみ行う場合には、露光光源が1つのみでよく、画像形成時間を短縮できるという利点がある。
 ・(1)工程について
 上述のカラーインクの液滴を、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド部から吐出する。カラーインクに複数色含まれる場合には、各色のインクを吐出し、画像を形成する。カラーインク液滴の吐出性を高めるためには、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、カラーインクのゲル化温度より10~30℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、ゲル化温度+10℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の吐出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度+30℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
 カラーインクは、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路、またはインク流路に接続したインクタンク等で加熱する。
 インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出されるカラーインク1滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、0.5~10plであることが好ましく、高精細な画像を形成するためには、0.5~4.0plであることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、着弾後のインクが合一しない。つまり、カラーインクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。前述のカラーインクは、ゾルゲル相転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成できる。
 記録媒体に着弾したカラーインクの液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、カラーインクの液滴が過剰に濡れ広がらずに、ピニングすることができる。さらに、液滴が速やかにゲル化するため、液滴中に酸素が入り込みにくく、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。
 記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Bなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
 ここで、インクジェット記録ヘッドからカラーインクの液滴を吐出することによって、記録媒体上にカラーインクの液滴が付着する。カラーインクの液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも10~20℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、カラーインクの液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまう。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。
 記録媒体の搬送速度は、30~120m/sであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、カラーインクの光硬化(後述)が不十分になったりする。
 ・(2)工程について
 上述のクリアインクの液滴を、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド部から吐出する。クリアインク液滴の吐出性を高めるためにも、インクジェット記録ヘッド内のインクジェットインクの温度を、クリアインクのゲル化温度より10~30℃高い温度に設定することが好ましい。インクジェット記録ヘッド内のインク温度が、ゲル化温度+10℃未満であると、インクジェット記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インク液滴の吐出性が低下しやすい。一方、インクジェット記録ヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度+30℃を超えると、クリアインクが高温になりすぎるため、クリアインク成分が劣化することがある。
 インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出されるクリアインク1滴あたりの液滴量は、クリアインクの粘度等にもよるが、0.5~10plであることが好ましく、所望の領域のみに吐出するためには、0.5~4.0plであることがより好ましい。このような量のクリアインクを塗布しても、本発明のクリアインクではゾルゲル相転移が行われるため、クリアインクが過剰に濡れ広がらず、所望の箇所にのみ吐出することができる。
 記録媒体に着弾したクリアインクの液滴は冷却されてゾルゲル相転移によりにゲル化する。これにより、クリアインクの液滴が拡散せずに、ピニングすることができる。また、液滴が速やかにゲル化するため、液滴中に酸素が入り込みにくく、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。
 クリアインクを塗布する際の記録媒体の温度は、カラーインクの滴下時の温度と異なってもよいが、通常は同じ温度とする。本発明のインクジェットインクセットでは、クリアインク滴下時の記録媒体の温度を、カラーインク滴下時の記録媒体の温度と同じ温度としても、クリアインクが十分にレベリングする。
 ・(3)工程について
 記録媒体に着弾したカラーインク液滴及びクリアインク液滴にLED光源から光を照射することで、カラーインク液滴及びクリアインク液滴に含有される光重合性化合物を架橋又は重合させて各インク液滴を硬化させる。前述のように、カラーインクの液滴及びクリアインクの液滴を一括して硬化させてもよく、またカラーインクの液滴及びクリアインクの液滴を、それぞれ個別に硬化させてもよい。
 記録媒体に付着したカラーインク液滴、及びクリアインク液滴に照射する光は、LED光源からの紫外線であることが好ましい。具体例には、Phoseon Technology社製 395nm、水冷LED等が含まれる。カラーインク液滴及びクリアインク液滴を個別に硬化させる場合には、これらを同種の光源としてもよく、異なる光源としてもよい。一般的な紫外線の光源として、メタルハライドランプが挙げられるが、LEDを光源とすることで、光源の輻射熱によってカラーインクやクリアインクの液滴が溶ける;すなわち、インク液滴の硬化膜表面に硬化不良が生じることを抑制できる。
 LED光源は、360~410nmの紫外線を画像表面におけるピーク照度が0.5~10W/cmとなるように設置され、1~5W/cmとなるように設置することがより好ましい。画像に照射される光量は、500mJ/cm未満となるようにする。輻射熱がインク液滴に照射されることを抑制するためである。
 ・インクジェット記録装置について
 上記画像形成方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置により行うことができる。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式(シングルパス記録方式)のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式(シングルパス記録方式)が好ましい。
 図1A、図1B、図2A、図2Bは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図1A及び図2Aは側面図であり、図1B及び図2Bは上面図である。図1A、図1B、図2A、図2Bに示されるように、インクジェット記録装置10は、複数のインクジェット記録ヘッド14を収容するヘッドキャリッジ16(16a、16b)と、ヘッドキャリッジ16に接続したインク流路30と、インク流路30を通じて供給するインクを貯留するインクタンク31と、記録媒体12の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ16の(記録媒体の搬送方向)下流側に配置された光照射部18(18a、18b)と、記録媒体12の下面に配置された温度制御部19と、を有する。
 図1A及び図1Bのインクジェット記録装置10では、カラーインク用のヘッドキャリッジ16aと、カラーインク液滴硬化用の光照射部18a、クリアインク用のヘッドキャリッジ16b、クリアインク液滴硬化用の光照射部18bがこの順に配設されている。この装置では、カラーインクの液滴及びクリアインクの液滴を、それぞれ個別に硬化させることができる。
 一方、図2A及び図2Bのインクジェット記録装置10は、クリアインク用のヘッドキャリッジ16bと、カラーインク用のヘッドキャリッジ16aと、光照射部18がこの順に配設されている。この装置では、記録媒体12に先にクリアインクを吐出し、このクリアインク上にカラーインクを吐出し、光照射部18でカラーインク及びクリアインクの液滴を一括露光する。
 インクジェット記録装置10のヘッドキャリッジ16には、カラーインク用のヘッドキャリッジ16a、及びクリアインク用のヘッドキャリッジ16bが含まれる。カラーインク用のヘッドキャリッジ16aには、各色用のヘッドキャリッジが含まれる。ヘッドキャリッジ16は、例えば図1Bに示すように、記録媒体12の全幅を覆うように固定配置され、複数のインクジェット記録ヘッド14を収容する。
 インクジェット記録ヘッド14にはカラーインクもしくはクリアインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置10に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接又は不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
 インクジェット記録ヘッド14は、各色ごとに、記録媒体12の搬送方向に複数配置される。記録媒体12の搬送方向に配置されるインクジェット記録ヘッド14の数は、インクジェット記録ヘッド14のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量2pl、ノズル密度360dpiのインクジェット記録ヘッド14を用いて1440dpiの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体12の搬送方向に対して4つのインクジェット記録ヘッド14をずらして配置すればよい。また、液滴量6pl、ノズル密度360dpiのインクジェット記録ヘッド14を用いて720×720dpiの解像度の画像を形成する場合には、2つのインクジェット記録ヘッド14をずらして配置すればよい。dpiとは、2.54cm当たりのインク液滴(ドット)の数を表す。
 インクタンク31は、ヘッドキャリッジ16に、インク流路30を介して接続されている。インク流路30は、インクタンク31中のインクをヘッドキャリッジ16に供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク31、インク流路30、ヘッドキャリッジ16及びインクジェット記録ヘッド14のインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持する。
 光照射部18(18a、及び18b)は、記録媒体12の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ16の下流側に配置されている。光照射部18は、インクジェット記録ヘッド14により吐出されて、記録媒体12に着弾したインク液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。
 温度制御部19は、記録媒体12の下面に配置されており、記録媒体12を所定の温度に維持する。温度制御部19は、例えば図1Aに示すように、カラーインク用ヘッドキャリッジ16a側と、クリアインク用ヘッドキャリッジ16b側とで、分割されていてもよい。温度制御部19は、例えば各種ヒータ等でありうる。
 以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置10を用いた画像形成方法を説明する。図1A及び図1Bの記録装置では、記録媒体12を、インクジェット記録装置10のカラーインク用のヘッドキャリッジ16aと温度制御部19との間に搬送する。一方で、記録媒体12を、温度制御部19により所定の温度に調整する。次いで、カラーインク用のヘッドキャリッジ16aのインクジェット記録ヘッド14から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体12上に付着(着弾)させる。その後、必要に応じて、光照射部18aにより、記録媒体12上に付着したカラーインクのインク液滴に光を照射して硬化させる。
 さらに、記録媒体12に、クリアインク用のヘッドキャリッジ16bのインクジェット記録ヘッド14から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体12上に付着(着弾)させる。その後、光照射部18bにより、記録媒体12上に付着したクリアインクのインク液滴に光を照射して硬化させる。
 図2A及び図2Bの記録装置では、記録媒体12を、インクジェット記録装置10のクリアインク用のヘッドキャリッジ16bと温度制御部19との間に搬送する。一方で、記録媒体12を、温度制御部19により所定の温度に調整する。次いで、クリアインク用のヘッドキャリッジ16bのインクジェット記録ヘッド14から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体12上に付着(着弾)させる。
 さらに、記録媒体12を、カラーインク用のヘッドキャリッジ16aの下に搬送し、インクジェット記録ヘッド14から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体12上に付着(着弾)させる。その後、光照射部18により、記録媒体12上に付着したクリアインク及びカラーインクのインク液滴に光を照射して硬化させる。
 硬化後の総インク液滴膜厚は、1~20μmであることが好ましい。「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画されたカラーインク及びクリアインクの硬化膜からなる厚みの最大値である。
 図3は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置20の要部の構成の一例を示す図である。図3に示されるように、インクジェット記録装置20は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ16(16a及び16b)の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインクジェット記録ヘッド24を収容するヘッドキャリッジ26(26a及び26b)と、ヘッドキャリッジ26を記録媒体12の幅方向に可動させるためのガイド部27(27a及び27b)と、を有する以外は図1と同様に構成されうる。
 シリアル記録方式のインクジェット記録装置20では、ヘッドキャリッジ26がガイド部27に沿って記録媒体12の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ26に収容されたインクジェット記録ヘッド24からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ26が記録媒体12の幅方向に移動しきった後(パス毎に)、記録媒体12を搬送方向に送る。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置10とほぼ同様にして画像を記録する。
 図3に示す構成のインクジェット記録装置20では、カラーインク及びクリアインクの液滴を、光照射部28で一括して露光するが、必要に応じて、カラーインク用のヘッドキャリッジ26aとクリアインク用のヘッドキャリッジ26bとの間に、カラーインクの液滴を硬化させるための光照射部を配置してもよい。
 以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。
 [ラジカル重合型インクジェットインクセット(単色)]
 ラジカル重合型シアンインク及びクリアインクの調製には、以下の成分を用いた。
 ・ゲル化剤
  ルナックBA(花王社製)
  FATTY AMID T(花王社製)
  ステアリン酸アミド
  カオーワックスT1(花王社製)
 ・光重合性化合物(モノマー)
  NKエステルA-400(ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、新中村化学社製)
  SR494(4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、SARTOMER社製)
  SR499(6EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、SARTOMER社製)
 ・光重合性化合物(オリゴマー)
 2官能のウレタンアクリレートオリゴマー(平均分子量:1400)
 ・光重合開始剤
  TPO(フォスフィンオキサイド、DAROCURE TPO、チバ・ジャパン社製)
 ・重合禁止剤
  Irgastab UV10(チバ・ジャパン社製)
 ・開始剤助剤
  ITX(イソプロピルチオキサントン、Speedcure ITX、Lambson社製)
  EDB(アミン助剤、Speedcure EDB、Lambson社製)
 ・界面活性剤
  KF-352(ポリエーテル変性シリコン、信越化学工業社製)
 (シアン顔料分散液1の調製)
 以下に示す顔料分散剤、重合性モノマー、及び重合禁止剤をステンレスビーカーに入れ、65℃のホットプレートで加熱しながら、1時間加熱攪拌した。
 顔料分散剤:アジスパーPB824(味の素ファインテクノ社製) 9部
 重合性モノマー:APG-200(トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製) 70部
 重合禁止剤:Irgastab UV10(チバ・ジャパン社製) 0.02部
 上記混合液を室温まで冷却した後、これに下記シアン顔料1を21部加え、直径0.5mmのジルコニアビーズ200gと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて8時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してシアン顔料分散液1を作製した。
 シアン顔料1:Pigment Blue15:4
 <ラジカル重合型シアンインクCy1の調製>
 下記表1に示す組成比で各成分を混合し、これを100℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、♯3000の金属メッシュフィルターで濾過した。これを冷却して、ラジカル重合型シアンインクCy1を調製した。
 <ラジカル重合型シアンインクCy2~Cy5の調製>
 下記表1に示す組成比で各成分を混合した以外は、実施例1と同様に、ラジカル重合型シアンインクCy2~Cy5を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 <インク物性の測定>
 上記ラジカル重合型シアンインクについて、以下の方法でゲル化温度、及び25℃における粘度を測定した。
 ・ゲル化温度
 温度制御可能なストレス制御型レオメータ(PhysicaMCR300、Anton Paar社製)に直径75mm、コーン角1°のコーンプレート(CP75-1、Anton Paar社製)を取り付け、粘度を測定した。また、PhysicaMCR300に付属のペルチェ素子型温度制御装置(TEK150P/MC1)にて温度制御を行った。上記インクを測定装置にセットして100℃に加熱した。その後、降温速度0.1℃/sで25℃まで冷却しながら、シェアレート11.7/sにおける粘度を測定した。測定により得られた粘度曲線から、粘度が500mPa・sを示す温度をゲル化温度とした。算出されたゲル化温度を表1に示す。
 ・25℃における粘度
 上記レオメータにより、25℃における粘度を測定した。測定値を表1に示す。
 <ラジカル重合型クリアインクCL1~CL5の調製>
 下記表2に示す組成比で各成分を混合し、これを100℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、♯3000の金属メッシュフィルターで濾過した。これを冷却して、ラジカル重合型クリアインクCL1~CL5を調製した。シアンインクと同様に、ゲル化温度及び25℃における粘度を測定した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 <実施例1~10、及び比較例1~10>
 (インクジェット画像の形成)
 図1または図2に示すピエゾ型インクジェット記録ヘッドを備えたラインヘッド方式のインクジェット記録装置のシアンインク用ヘッドキャリッジ16aにシアンインクを装填し、クリアインク用ヘッドキャリッジ16bにクリアインクを装填し、シアン単色の画像を形成した。
 インクジェット記録装置のインク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなるものとした。前室インクタンクから記録ヘッド部分まで断熱して、インクのゲル化温度+30℃に加温した。また、ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を上記温度に加熱した。ピエゾヘッドはノズル径24μmで、図1bに示すようにノズル解像度600dpiのヘッドを千鳥に配置して1200dpiのノズル列を形成した。
 記録媒体は、下記の印刷用コート紙に記録とした。
 ・OKトップコート+ (米坪量104.7g/m 王子製紙製)
 ・OKトップコートマットN (米坪量104.7g/m 王子製紙製)
 ・OK金藤+ (米坪量127.9g/m 王子製紙製)
 ・SA金藤+ (米坪量127.9g/m 王子製紙製)
 記録媒体は搬送台に吸着させて搬送した。この時吸着台の温度を調節し、インク液滴着弾時、及びUV露光中の記録媒体表面の温度を一定とした。各実施例及び比較例における記録媒体の温度を表3に示す。
 ヘッドからのシアンインクの1滴の液滴量が3.5pl、クリアインクの1滴の液滴量が4plとし、1200dpi×1200dpiの記録解像度とした。記録速度は800mm/sとした。dpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。シアンインク(Cy)及びクリアインク(CL)の印字順序を表3に示す。
 シアンインク及びクリアインクをUV露光し、各インクを硬化させた。実施例1、2、4~10、及び比較例2~10では、カラーインク及びクリアインクの両方を記録媒体に吐出後、一括して露光を行った。実施例3では、シアンインク塗布直後、シアンインクのみを露光した。その後、クリアインクを塗布して、再度露光した。
 露光は、LEDランプ(発光中心波長395nm、記録媒体とランプの距離2mm、最大出力7000mW/cm)とした。また、上記の画像形成は、23℃、55%RHの環境下で行った。
 <形成画像の評価>
 形成した画像を、以下の方法で評価した。
 (文字品質の評価)
 シアンインクによりMS明朝体の5ポイント、7ポイントの「優」という文字をポジとネガ(白抜き文字)で印刷した。クリアインクは、文字画像を全て覆う領域に、画線率100%でベタ印字した。得られた文字を目視で観察し、下記の基準で評価した。
 ◎:5ポイント文字のネガ、ポジ何れも細部の潰れなく再現出来ている
 ○:5ポイント文字のネガで多少の潰れが見られるが、十分に判読が可能であり、7ポイント文字は潰れなく再現出来ている
 △:5ポイント文字のポジで細部の潰れが見られるが、十分に判読が可能であり、7ポイント文字は潰れなく再現出来ている
 ×:7ポイント文字のネガで細部が潰れている
 ××:7ポイントのポジでも細部が潰れている
 (光沢感の評価)
 シアンインクにより、2cm×2cmの面積でドット率を0%、10%、20%、30%、50%、70%、100%と変化させた濃度階調パッチを印刷した。得られた画像の目視評価を行い、下記の評価基準に従って光沢均質感の評価を行った。なおドット率とは出力データのピクセル濃度の事を指す。
 クリアインクは、階調パッチ全てを覆う領域に、画線率100%でベタ印字した。
 ◎:全てのドット率で均質感のある光沢が得られ、階調パッチの境界でも光沢の違いによる違和感もない
 ○:全てのドット率で均質感のある光沢が得られ、階調パッチの境界で僅かに光沢の不連続性が確認できる
 △:階調パッチの境界で光沢の不連続性が気になる
 ×:一部のドット率の階調パッチでキラキラ感やマット感など、光沢が気になる部分がある
 ××:キラキラ感やマット感が顕著で光沢が不均質であり、実用に耐えない品質である
 (レリーフ感の評価)
 自然画(財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「カフェテリア」)の画像をアドビ社フォトショップ7.0でグレースケールに変換した画像を印刷した。クリアインクは、画像領域の全てを覆う領域に、画線率100%でベタ印字した。ここで、レリーフ感とは画像濃度差の異なる境界で発生する段差による凹凸感のことを指す。
 ◎:レリーフ感が全くなく、滑らかな画像である
 ○:僅かにレリーフ感があるが、全体的には違和感が少ない
 △:部分的に凹凸を感じる部分がある
 ××:全体に凹凸が大きく、レリーフ感が顕著であり、実用に耐えない品質である
 (擦過性の評価)
 5cm×5cmの画線率100%のシアンベタ画像を形成した。クリアインクは、画像を覆う領域に、画線率100%でベタ印字した。次に、「JIS規格 K5701-1 6.2.3 耐摩擦性試験」に記載の方法に則り、適切な大きさに切り取った記録媒体を画像上に設置し、荷重をかけて擦り合わせた。その後、画像濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準で評価した。
 ○:100回以上擦っても、画像の変化がまったく認められない
 △:100回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上許容範囲にある
 ×:50回未満の擦りで、明らかな画像濃度低下が認められ、実用に耐えない品質である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表3に示されるように、クリアインクの粘度を、カラーインクの粘度の1/2未満とした場合には、どのような画像形成条件でも、文字品質及び光沢感が良好であり、レリーフ感も抑制できた。さらに、耐擦過性も高かった(実施例1~10)。
 これに対し、クリアインクを塗布しなかった場合(比較例1)には、文字品質が良好であったものの、光沢感及びレリーフ感の評価が悪かった。また、耐擦過性も低かった。これは、印刷画像の表面に細かな凹凸や段差等が生じていたためである、と推察される。
 また、カラーインクの粘度とクリアインクの粘度に差がない、もしくはクリアインクの粘度のほうが高い場合、比較例6及び7の画像形成条件では、文字品質が良好であったものの、光沢感やレリーフ感の評価が悪かった。これらの画像形成条件では、記録媒体に着弾後のカラーインクの液滴が、速やかにゾルゲル相転移し、カラーインク液滴同士の合一が抑制できた。一方で、記録媒体に着弾したクリアインクの粘度が高く、十分にレベリングできなかったため、画像表面に凹凸や段差が生じた、と推察される。
 同様に、カラーインクの粘度とクリアインクの粘度に差がない、もしくはクリアインクの粘度のほうが高い場合、比較例3、5、及び9の画像形成条件では、光沢感やレリーフ感の評価が良好であったものの、文字品質が低かった。これらの画像形成条件では、記録媒体に着弾したクリアインクが十分にレベリングしたため、画像表面が平滑化された。一方で、画像形成時の記録媒体の温度に対して、カラーインクの粘度が低すぎたため、着弾したカラーインクの液滴のゾルゲル相転移が十分ではなかった。そのため、カラーインクの液滴同士が合一した、と推察される。
 また、カラーインクの粘度より、クリアインクの粘度が高い場合、比較例8の画像形成条件では、文字品質、光沢感、及びレリーフ感のいずれの評価も低かった。比較例8の画像形成条件では、記録媒体に着弾したカラーインクのゾルゲル相転移が十分ではなく、液滴の合一が抑制できなかった。さらに記録媒体に着弾後のクリアインクの粘度が高すぎたため、十分にレベリングできなかった、と推察される。
 また、比較例4及び10は、クリアインクの粘度が低すぎるため、クリアインクが、カラーインク表面の凹凸や段差を十分に平坦化することができず、光沢感やレリーフ感の評価が悪かった、と推察される。
 [カチオン重合型インクジェットインクセット]
 カチオン重合型シアンインク及びクリアインクの調製には、以下の成分を用いた。
 ・ゲル化剤
  カオーワックスT1(花王社製)
 ・光重合性化合物(モノマー)
  OXT221(オキセタン221、東亞合成社製)
  セロキサイド2021P(脂環式エポキシ、ダイセル化学社製)
 ・光重合性化合物(オリゴマー)
  エポキシアクリレートオリゴマー(平均分子量1800)
 ・光重合開始剤
  CPI-100P(トリアリルスルホニウム塩のプロピレンカーボネート50%溶液、サンアプロ社製)
 ・増感剤
  DEA(ジエトキシアントラセン、川崎化成工業社製)
 ・界面活性剤
  X22-4272(信越化学工業社製)
 (シアン顔料分散液2の調製)
 以下に示す顔料分散剤、及び重合性モノマーをステンレスビーカーに入れ、65℃のホットプレートで加熱しながら、1時間加熱攪拌し、溶解させた。
 顔料分散剤:アジスパーPB824(味の素ファインテクノ社製) 9部
 重合性モノマー:OXT221(オキセタン221、東亞合成社製) 70部
 上記混合液を室温まで冷却した後、これに下記シアン顔料1を加え、直径0.5mmのジルコニアビーズ200gと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて8時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してシアン顔料分散液2を作製した。
 シアン顔料1:Pigment Blue15:4
 <カチオン重合性シアンインクCy6及びCy7の調製>
 表4に示す各成分を混合し、100℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、#3000の金属メッシュフィルターでろ過して冷却して、カチオン重合性シアンインクCy6及びCy7を調製した。得られたインクについて、ラジカル重合型インクと同様に、ゲル化温度及び25℃における粘度を測定した。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 <カチオン重合性クリアインクCL6及びCL7の調製>
 下記表5に示す組成比で各成分を混合し、これを65℃に加熱して攪拌した。得られた溶液の温度を保持したまま、♯3000の金属メッシュフィルターで濾過した。これを冷却して、カチオン重合型クリアインクCL6及びCL7を調製した。得られたインクについて、ラジカル重合型インクと同様に、ゲル化温度及び25℃における粘度を測定した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 <実施例11、12、及び比較例11、12>
 実施例1~10と同様に、カチオン硬化型シアンインクCy6及びCy7、並びにカチオン硬化型クリアインクCL6及びCL7をインクジェット装置にセットし、画像の形成を行った。評価は、ラジカル硬化型インクジェットインクセット(単色)と同様に行った。結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 上記表6に示されるように、クリアインクの粘度を、カラーインクの粘度の1/2未満とした場合には、文字品質及び光沢感が良好であり、レリーフ感も抑制できた。(実施例11及び12)。
 一方、クリアインクの粘度が、カラーインクの粘度より高い比較例11及び12では、インク着弾時の記録媒体の温度が高い場合(比較例11)、光沢感の評価は高かったものの、文字品質が低かった。一方、インク着弾時の記録媒体の温度が低い場合(比較例12)には、文字品質は良好であったものの、光沢感やレリーフ間の評価が悪かった。これらの例では、カラーインクの液滴の合一が抑制できる温度で画像形成を行うと、クリアインクが十分にレベリングできず、クリアインクが十分にレベリングできる条件で画像形成を行うと、カラーインクの液滴の合一が抑制できなかった、と推察される。
 [ラジカル重合型インクジェットインクセット(カラー)]
 (イエローインク:Y1、マゼンタインク:M1、ブラックインク:Bk1の調製)
 下記表7に示す組成比で各成分を混合した以外は、ラジカル硬化型シアンインクと同様に、イエローインクY1、マゼンタインクM1、ブラックインクBk1を調製した。各顔料分散液は、シアン顔料をそれぞれ次の顔料に変えた以外はシアン顔料分散液と同様に調製した。
 イエロー顔料:PigmentYellow150
 マゼンタ顔料:PigmentViolet19
 ブラック顔料:カーボンブラック
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 <実施例13及び14>
 カラーインクを、イエローインクY1、マゼンタインクM1、シアンインクCy2、及びブラックインクBk1とし、クリアインクをクリアインクCL2とした以外は、実施例1と同様に画像を形成した。評価は、ラジカル硬化型インクジェットインクセット(単色)と同様に行った。結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 上記表8に示されるように、全てのカラーインクの粘度に対して、クリアインクの粘度が1/2未満であるインクの組み合わせでは、記録媒体の種類に左右されることなく、良好な文字品質で画像形成が可能であった。さらに光沢感やレリーフ感にも優れた。また、耐擦過性も良好であった。
 本出願は、同出願人により先にされた日本国特許出願、すなわち、特願2012-094857号(出願日2012年4月18日)に基づく優先権主張を伴うものであって、これらの明細書の内容を参照して本発明の一部としてここに組み込むものとする。
 本発明のインクジェットインクセットには、吐出後の液滴が合一し難いカラーインクと、吐出後の液滴がレベリングしやすいクリアインクとが含まれる。したがって、形成される画像の文字品質が良好である一方で、光沢性に優れ、画像濃度によって凹凸が生じることがない。したがって、本発明は、光沢感や平滑性が必要とされる各種印刷物の作製に好適である。
 10、20 インクジェット記録装置
 12 記録媒体
 14、24 インクジェット記録ヘッド
 16、26 ヘッドキャリッジ
 18、28 光照射部
 19 温度制御部
 27 ガイド部

Claims (4)

  1.  光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、及び色材を含み、温度によりゾルゲル相転移するカラーインクと、
     光重合性化合物、光重合開始剤、及びゲル化剤を含み、温度によりゾルゲル相転移するクリアインクと、
     を有するインクジェットインクセットであり、
     前記クリアインクの25℃における粘度η(CL)が、前記カラーインクの25℃における粘度η(CO)の1/2未満であり、
     前記クリアインクの粘度η(CL)が1×10mPa・s以上である、インクジェットインクセット。
  2.  前記カラーインクの25℃における粘度η(CO)が、2×10mPa・sより高く、かつ5×10mPa・s以下である、請求項1に記載のインクジェットインクセット。
  3.  前記クリアインクに含まれるゲル化剤量が、前記カラーインクに含まれるゲル化剤量より少ない、請求項1に記載のインクジェットインクセット。
  4.  請求項1に記載のインクジェットインクセットの前記カラーインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、
     前記インクジェットインクセットの前記クリアインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、
     前記記録媒体上に着弾した前記カラーインクの液滴及び前記クリアインクの液滴に、活性光線を照射し、各液滴を硬化させる工程と、を有する画像形成方法。
PCT/JP2013/002629 2012-04-18 2013-04-18 インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法 Ceased WO2013157271A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/395,363 US9016847B1 (en) 2012-04-18 2013-04-18 Inkjet ink set, and method for forming image using same
EP13778291.8A EP2840119B1 (en) 2012-04-18 2013-04-18 Inkjet ink set, and method for forming image using same
JP2014511115A JP5991371B2 (ja) 2012-04-18 2013-04-18 インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-094857 2012-04-18
JP2012094857 2012-04-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013157271A1 true WO2013157271A1 (ja) 2013-10-24

Family

ID=49383241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/002629 Ceased WO2013157271A1 (ja) 2012-04-18 2013-04-18 インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9016847B1 (ja)
EP (1) EP2840119B1 (ja)
JP (1) JP5991371B2 (ja)
WO (1) WO2013157271A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015083647A (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 コニカミノルタ株式会社 インクセット
JP2015086396A (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation 間接的な印刷のための乳化したuv硬化性インク
WO2015133605A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
WO2015152177A1 (ja) * 2014-04-03 2015-10-08 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
WO2017014014A1 (ja) * 2015-07-21 2017-01-26 コニカミノルタ株式会社 色インクを用いたインクジェット記録方法
WO2017056860A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 インクセット及び画像形成方法
WO2018225779A1 (ja) * 2017-06-06 2018-12-13 太陽インキ製造株式会社 インクジェット用硬化性組成物セット、硬化物、その製造方法、プリント配線板およびファンアウト型のウェハレベルパッケージ
WO2020090465A1 (ja) * 2018-11-02 2020-05-07 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
WO2020241350A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 富士フイルム株式会社 画像形成方法及びインクセット

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2547911T3 (es) * 2012-07-06 2015-10-09 Agfa Graphics Nv Métodos de barnizado por inyección de tinta
JP2016097638A (ja) * 2014-11-25 2016-05-30 キヤノン株式会社 記録装置、記録システムおよび記録方法
EP3420040A1 (en) * 2016-02-23 2019-01-02 OCE Holding B.V. Radiation-curable inkjet ink composition
EP3504280A4 (en) * 2016-08-28 2020-04-22 Scodix Ltd. SELECTIVE PRINTING ON MATTE AND GLOSSY PAPER
US20200102468A1 (en) * 2018-10-02 2020-04-02 Xerox Corporation Dielectric ink composition
EP3822085B1 (en) 2019-11-12 2023-06-07 Canon Production Printing Holding B.V. Method for controlling gloss in inkjet printing
WO2021096506A1 (en) 2019-11-14 2021-05-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Image formation with electroosmotic liquid removal
JP7711503B2 (ja) * 2021-08-31 2025-07-23 セイコーエプソン株式会社 液体噴射装置
JP7711502B2 (ja) * 2021-08-31 2025-07-23 セイコーエプソン株式会社 液体噴射装置
US20230159774A1 (en) * 2021-11-24 2023-05-25 Electronics For Imaging, Inc. High elongation liquid laminate printed via inkjet printing process

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220526A (ja) 2000-02-09 2001-08-14 Brother Ind Ltd インクジェット記録方式用エネルギー線硬化型組成物
JP2001310937A (ja) 2000-04-27 2001-11-06 Hitachi Chem Co Ltd 硬化性オキセタン組成物およびその硬化方法ならびにその方法により得られる硬化物
JP2005178330A (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc インク及びインクジェット記録方法
JP2005255821A (ja) 2004-03-11 2005-09-22 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法
JP2006181801A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Dainippon Ink & Chem Inc エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いた画像形成方法
WO2007025893A1 (en) 2005-09-01 2007-03-08 Oce-Technologies B.V. A radiation curable ink jet ink and a method for printing a substrate with this ink
JP2010106275A (ja) 2008-11-03 2010-05-13 Xerox Corp Uv硬化型オーバーコート組成物を用いた画像光沢制御方法
JP2010173287A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 記録方法、クリアインク、インク、およびメディア
WO2011065095A1 (ja) 2009-11-30 2011-06-03 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット画像形成方法及びインクジェットインクセット

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7250078B2 (en) * 2004-02-09 2007-07-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Ink-jet ink and ink-jet recording method
US7517921B2 (en) * 2004-09-29 2009-04-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Ink-jet ink and recording method using the same
EP1826005A4 (en) * 2004-12-09 2010-11-03 Konica Minolta Med & Graphic IMAGING METHOD AND LIGHT CURING INK USING INK LINE RECORDING DEVICE AND INK SET, INK IRRIGATION METHOD AND LIGHT CURING INK USING INK LINE RECORDING DEVICE
US20090317559A1 (en) * 2008-06-23 2009-12-24 Xerox Corporation Method of controlling gloss in uv curable overcoat compositions

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220526A (ja) 2000-02-09 2001-08-14 Brother Ind Ltd インクジェット記録方式用エネルギー線硬化型組成物
JP2001310937A (ja) 2000-04-27 2001-11-06 Hitachi Chem Co Ltd 硬化性オキセタン組成物およびその硬化方法ならびにその方法により得られる硬化物
JP2005178330A (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc インク及びインクジェット記録方法
JP2005255821A (ja) 2004-03-11 2005-09-22 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法
JP2006181801A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Dainippon Ink & Chem Inc エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いた画像形成方法
WO2007025893A1 (en) 2005-09-01 2007-03-08 Oce-Technologies B.V. A radiation curable ink jet ink and a method for printing a substrate with this ink
US20070058020A1 (en) 2005-09-01 2007-03-15 Oce-Technologies B.V. Method for printing a substrate with radiation curable ink, and an ink suitable for application in the said method
JP2010106275A (ja) 2008-11-03 2010-05-13 Xerox Corp Uv硬化型オーバーコート組成物を用いた画像光沢制御方法
JP2010173287A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 記録方法、クリアインク、インク、およびメディア
WO2011065095A1 (ja) 2009-11-30 2011-06-03 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット画像形成方法及びインクジェットインクセット

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2840119A4
THE JAPANESE RESEARCH ASSOCIATION FOR ORGANIC ELECTRONICS MATERIALS: "Imaging Yo Yuki Zairyo (Organic Materials Used for Imaging Applications)", 1993, PUBLISHING, pages: 187 - 192

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015083647A (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 コニカミノルタ株式会社 インクセット
JP2015086396A (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation 間接的な印刷のための乳化したuv硬化性インク
US10071587B2 (en) 2014-03-07 2018-09-11 Konica Minolta, Inc. Image forming method
WO2015133605A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
JPWO2015133605A1 (ja) * 2014-03-07 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
WO2015152177A1 (ja) * 2014-04-03 2015-10-08 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
JPWO2015152177A1 (ja) * 2014-04-03 2017-04-13 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
US9908340B2 (en) 2014-04-03 2018-03-06 Konica Minolta, Inc. Image formation method
WO2017014014A1 (ja) * 2015-07-21 2017-01-26 コニカミノルタ株式会社 色インクを用いたインクジェット記録方法
US10385227B2 (en) * 2015-07-21 2019-08-20 Konica Minolta, Inc. Inkjet recording method using colored ink
JPWO2017014014A1 (ja) * 2015-07-21 2018-05-24 コニカミノルタ株式会社 色インクを用いたインクジェット記録方法
JPWO2017056860A1 (ja) * 2015-09-30 2018-07-19 コニカミノルタ株式会社 インクセット及び画像形成方法
WO2017056860A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 インクセット及び画像形成方法
WO2018225779A1 (ja) * 2017-06-06 2018-12-13 太陽インキ製造株式会社 インクジェット用硬化性組成物セット、硬化物、その製造方法、プリント配線板およびファンアウト型のウェハレベルパッケージ
KR20190120361A (ko) * 2017-06-06 2019-10-23 다이요 잉키 세이조 가부시키가이샤 잉크젯용 경화성 조성물 세트, 경화물, 그의 제조 방법, 프린트 배선판 및 팬아웃형의 웨이퍼 레벨 패키지
KR102235435B1 (ko) 2017-06-06 2021-04-02 다이요 잉키 세이조 가부시키가이샤 잉크젯용 경화성 조성물 세트, 경화물, 그의 제조 방법, 프린트 배선판 및 팬아웃형의 웨이퍼 레벨 패키지
WO2020090465A1 (ja) * 2018-11-02 2020-05-07 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
JPWO2020090465A1 (ja) * 2018-11-02 2021-09-30 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
JP7169364B2 (ja) 2018-11-02 2022-11-10 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
US12049568B2 (en) 2018-11-02 2024-07-30 Fujifilm Corporation Ink set and image formation method
WO2020241350A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 富士フイルム株式会社 画像形成方法及びインクセット
JPWO2020241350A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03
JP7223131B2 (ja) 2019-05-30 2023-02-15 富士フイルム株式会社 画像形成方法及びインクセット

Also Published As

Publication number Publication date
US20150124031A1 (en) 2015-05-07
JPWO2013157271A1 (ja) 2015-12-21
US9016847B1 (en) 2015-04-28
EP2840119A4 (en) 2015-09-30
JP5991371B2 (ja) 2016-09-14
EP2840119B1 (en) 2018-09-05
EP2840119A1 (en) 2015-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5991371B2 (ja) インクジェットインクセット、及びこれを用いた画像形成方法
JP5659619B2 (ja) インクジェット記録方法
JP5741870B2 (ja) 活性線硬化型インクジェット用インクおよびそれを用いた画像記録方法
JP5573485B2 (ja) インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置
JP6176240B2 (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク、及びこれを用いた画像形成方法
JP5880228B2 (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク、及びこれを用いた画像形成方法
JP5880244B2 (ja) 画像形成方法
JP5780358B2 (ja) 画像形成方法
WO2012023368A1 (ja) 活性光線硬化型インク及び活性光線硬化型インクジェット記録方法
JP6038831B2 (ja) インクジェット記録方法
JP6451733B2 (ja) 画像形成方法
JP6303330B2 (ja) インクセット及びこれを用いた画像形成方法
JP6451739B2 (ja) インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置
JP2013227445A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット記録方法
WO2016002834A1 (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法
JP2017132861A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット画像形成方法
JPWO2017014014A1 (ja) 色インクを用いたインクジェット記録方法
JP5807608B2 (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク
JP5900517B2 (ja) 活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法
JP2025001063A (ja) 活性線硬化型インクジェットインク
JP2014148684A (ja) 活性光線硬化型インク及びインクジェット記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13778291

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014511115

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14395363

Country of ref document: US

Ref document number: 2013778291

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE