BG60408B2 - Бензоилфенилуреаза - Google Patents
Бензоилфенилуреаза Download PDFInfo
- Publication number
- BG60408B2 BG60408B2 BG096477A BG9647792A BG60408B2 BG 60408 B2 BG60408 B2 BG 60408B2 BG 096477 A BG096477 A BG 096477A BG 9647792 A BG9647792 A BG 9647792A BG 60408 B2 BG60408 B2 BG 60408B2
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- formula
- compound
- compounds
- eggs
- chlorine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до заместена n-бензоил-n'-2,5-дихлор-4-хексафлуорпропилоксифенилуреаза с формула в която r1 е водород, флуор, хлор или метоксигрупа и r2 е флуор, хлор или метоксигрупа, а също до соли, получени от това съединение, до процеса и междинните етапи за получаване на тези съединения и смеси, съдържащи новите компоненти за контролиране на инсекти и типични представители на други акари, по-специално разрушаващи растенията инсекти. 13 претенции
Description
60408 (54) БЕНЗОИЛФЕНИЛУРЕАЗА Заявката е продължение на заявка №786418, подадена на 10.10.1985. Изобретението се отнася до непозната за-местена К-бензоил-ЬГ-2,5-дихлор-4-хексафлуор-пропилоксифенилуреаза, процесът и междиннитеетапи за получаването й и използването нановите съединения в пестицидния контрол. Съединенията са представени с обща
метоксигрупа и R; е флуор, хлор или меток-сигрупа и соли, получени от тях. Съединенията с формула I, заслужава-щи особен интерес, са тези, в които R, еводород, флуор или хлор и е флуор, хлорили метоксигрупа. Други съединения по формула I, заслу-жаващи внимание, са тези, при които радика-лите R, и Rj са едновременно флуор, хлор илиметоксигрупа. Други предпочитани съединения с фор-мула I са тези, при които R, е водород, флуорили хлор и Rj е флуор или хлор, както тези,при които R, е водород или флуор и Rj е флу-ор или хлор. Съединенията с формула I могат да бъ-дат получени чрез методи, аналогични на из-вестните (1, 2, 3). Например съединение с фор-мула I може да бъде получено чрез взаимо-действие между а) съединението с формула
или б) съединението с формулаС1 cf3-chf-cf2-o-^^>-n-oo IVсъс съединение с формула
или в) съединението с формула II със съеди-нението с формула
Във формулите III, V и VI, посочени по-горе, R, и R2 са както дефинираните за фор-мула I, a R е С,-С, алкилов радикал, който езаместен или незаместен с халоген, за пред-почитане е с хлорен атом. Посочените по-горе процеси (а), (б) и(в) могат да бъдат проведени при нормалноналягане и в присъствието на органичен разт-ворител или разредител. Подходящи разтво-рители и разредители са етери и етерни съ-единения като диетил етер, дипропил етер, ди-бутил етер, диоксан, диметоксиетан и тетрахид-рофуран; Ν,Ν-диалкилирани карбоксамиди;алифатни, ароматни и халогенирани въглево-дороди, по-специално бензол, толуол, ксилол,хлороформ, метиленхлорид, въглероден тетрах-лорид и хлорбензол; нитрили, като ацетонит-рил или пропионитрил; диметил сулфоксид икетони, напр.ацетон, метилетил кетон, метилизопропил кетон и метил изобутил кетон.Реакция (а) обикновено се провежда при тем-пературен обхват от -10° до +200°С, предимноот 0° до 100°С, напр. стайна температура и,ако се предпочита, в присъствието на орга-нична основа, напр. триетиламин. Реакция (б)се провежда при температурен обхват от -10°до +200°С, предимно при точката на кипенена използвания разтворител и, ако се предпо-чита, в присъствието на органична основа ка-то пиридин и/или с добавка на алкален илиалкалоземен метал, предимно натрий. За ре-акцията (в), напр. за реакцията на уретана по
3 60408 формула VI с анилина по формула II, е пред-почетен температурен обхват от 60°С до точ-ката на кипене на реакционната смес и из-ползвания разтворител е ароматен въглеводо-род, например толуол, ксилол, хлорбензол иподобни. Изходните материали по формула III иV са известни и могат да бъдат получени чрезметоди, аналогични на вече известните. Изход-ният анилин по формула II е ново съединение,което представлява обект на изобретението.Съединението с формула II може да бъде по-лучено по известен вече начин чрез хидрира-не на подходящо заместен нитробензол, пред-ставен с формула
чрез реакция, аналогична на описаната в (4). Анилинът по формула II може да бъдесъщо получен чрез химична редукция (с Sn(II)хлорид/HCl) на нитросъединението по фор-мула VII (5). Нитросъединението по формула VII мо-же да се получи чрез халоалкиране на 2,5-дихлор-4-нитрофенол. По-нататъшната реак-ция за получаване на анилин по формула IIвключва халоалкилиране в съответствие наацилиран 2,5-дихлор-4-хидроксианилин и следтова отстраняване на ацилгрупата, напримерчрез киселинна хидролиза или като се въз-действа на халоалкилирането със сол на 2,5-дихлор-4-хидроксианилин, например хлоро-хидрат. Бензоилизоцианатите по формула III мо-гат да бъдат получени както следва (6).
4-(хексафлуорпропилокси)фенилизоци-анатът по формула IV (т. на кипене 95°С/0,01тор), който е неизвестен до сега, може да бъдеполучен например чрез фосфориране на ани-лин с формула II чрез методи, които обикно-вено се използват, и също така е включен катообект на това изобретение. Бензамидите с об-ща формула V, които по-нататък се използваткато изходен материал, са познати (7). Уретаните, представени чрез форму-ла VI, могат да бъдат получени по вече извес-тни начини чрез взаимодействие на бензоили-зоцианат с формула III с подходящ алкохолили чрез взаимодействие на бензамид с фор-мула V, в присъствие на основа със съответст-ващ естер на хлороформ киселината CI-COOR. Съгласно изобретението новите съедине-ния с формула 1 включват също получени оттях соли, които не само проявяват висока ин-сектицидна активност, но са и лесно разтвори-ми в разтворители и разредители, особено ворганични разтворители и могат да бъдат фор-мирани по-лесно. Специално трябва да бъдат споменатиметалните соли на съединенията, представенис формула I от изобретението, особено солитена алкалните и алкалоземните метали, предим-но натриевите и калиевите соли. Тези соли сеполучават по начини, известни от по-рано, нап-ример чрез взаимодействие на съединениятапо формула I с метални алканолати като нат-риев етилат или калиев метилат. Дадените со-ли могат да бъдат превърнати в желаната солна друг метал чрез междинна реакция, с другалканолат. От особена важност са солите на съеди-ненията по формула I с органични соли, осо-бено онези, в които присъства квартернереназотен атом. Такива соли са представени с об-щата формула
в която R, и Rj са дефинирани по-горе иX е катион на органична основа. X е предимноедин от следните органични катиони 4 60408
<CH3)4X* (C2H5)4N®, (n-C3H,)4N®,<i-C3H7)4N®, (n-C4H,)4N®, ^^-CH2)(CHj)3n·-)(CHj)3n·
H u [CH3-(CH2)n]3-N*-CH3
H при което n е цяло число от 8 до 12. 10Солите, представени с формула 1а, също обх-ващат смеси на тези соли с различни катиони.Солите по формула 1а могат да бъдат получе-ни по познати вече начини чрез взаимодейст-вие на съединенията с формула I със съответни- 15те амониеви хидроксиди с формула Х®(ОН)®където X е като дефинирания по-горе. Неочаквано беше установено, че съеди-ненията от това изобретение и солите, получе-ни от тях, имат отлични качества като пести- 20циди и са добре поносими от растенията, иматниска токсичност към топлокръвните животни. Те са особено подходящи за контролиране наинсектицидите и представителите на другитеакарини, които атакуват растенията и живот- 25ните. Особено съединенията по формула I саподходящи за контролиране на инсектицидитеот рода на Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera,Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, 30Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura,Isoptera, Psocoptera u Hymenoptera, така кактои представителите от рода на акарините от фа-милиите Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae uDermanyssidae. 35 В допълнение към тяхното действие къммухите, например Musca domestica и ларвитена комарите, съединенията по формула I сасъщо подходящи за контролиране на инсекти-циди, които се хранят, разрушавайки расте- 40нията, при декоративни растения и урожай отполезни растения, по-специално памук (напр.срещу Spodoptera lidttoralis и Heliothis virescens)и при плодове и зеленчуци (напр. срещуLaspeyresia pomonella, Leptinotarsa decemlineata 45и Epilachna rarivetis). Съединенията по форму-ла I имат ясно изразено овицидно, особено лар-вицидно действие срещу инсектициди, по-спе-циално срещу ларви на вредни инсектициди. Ако съединенията по формула I се поглъщат с 50храната от инсектициди, които са на стадий наразвитие на зрели организми, тогава се наб- людава намаляване броя на яйцата и/или на-маляване на раждащите се, по-специално приColeopterae, напр. Anthomus drandis. Съединенията по формула I могат същода бъдат използвани за контролиране на ек-топаразити като Lucilia sericata при домашни-те животни и добитък, например при угоява-ни животни, в краварници, конюшни, хамба-ри и пасбища. Съединенията по формула 1 са също такаподходящи за контролиране на следните видовечервеи, които атакуват реколтата от плодове изеленчуци: Tetranychus urticae, Tetranychuscinnabarinus, Panonychus ulmi, Broybia rubrioculus,Panonychus citri, Eriophyes pin, Eriophyes ribis,Eriophyes vitis, Tarsonemus pallidus, Phyllocoptesvitis u Phyllocoptruta oleivora. Добрата пестицидна активност на съ-единенията по формула 1 от изобретението съ-ответства на смъртност най-малко 50-60% отпосочените пестицидни вредители. Активността на съединенията по фор-мула I и смесите , които ги съдържат, следтова може да бъде съществено разширена иадаптирана към определени обстоятелства чрездобавяне на други инсектициди и/или акариди.Подходящи добавки са органофосфорните съе-динения, нитрофенолите и техни деривати,формамидините, уреазите, карбаматите, пире-троидите, хлорираните въглеводороди и Ba-cillus thurindiensis препарати. Съединенията по формула I се използ-ват в немодифицирана форма или заедно спомощни вещества, които се използват в из-куственото формиране и по познати начинисе превръщат в емулгиращи се концентрати,разтвори, които директно се пръскат или серазреждат, омокрящи се прахове, разтворимипрахове, фини прахове, гранули и капсули,например в полимерна субстанция. В зависи-мост от природата на сместа, методът на при-лагане като пръскане, разпрашаване, посип-ване или поливане се избира според обекта ипреобладаващите обстоятелства. Смесите, съдържащи съединението (ак-тивна съставка), представено чрез формула 1,или комбинациите с други инсектициди илиакариди и, ако е уместно, твърди или течнипомощни средства, се приготвят по известниначини, например чрез смесване и хомогени-зиране и/или смилане на активните съставкис пълнител, например разтворител, твърди но- 5 60408 сители и, в някои случаи, повърхностно ак-тивни съединения (ПАВ). Подходящи разтворители са ароматни-те въглеводороди, предимно фракциите, съдър-жащи 8 до 12 въглеродни атома, например наф-талини в смес или заместени с ксилол, фталати,като дибутил фталат или диектил фталат, али-фатни въглеводороди, като циклохексан илипарафини, алкохоли или гликоли и техните ете-ри и естери, като етанол, етилен гликол, мо-нометил или моноетил етер, кетони, катоциклохексанон, силно полярни съединения катоМ-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид илидиметилформамид, така както растителни мас-ла или епоксидирани растителни масла катоепоксидирано кокосово масло или соево масло;или вода. Твърдите носители, използвани напри-мер за фини прахове и диспергиращи сепрахове, са обикновено природни пълнителикато калцит, талк, каолин, монтморилонит илиатапулгит. Възможно е също да се подобрятфизическите свойства, да се прибави силно дис-пергирана силициева киселина или силно дис-пергиран полимер абсорбент. Подходящи ад-сорбиращи носители са тези от порест тип,например пемза, начупена тухла, сепиолит,бентонит; подходящи несорбиращи се матери-али като калцит или пясък. Могат да бъдатизползвани голям брой материали с неорга-нична или органична природа, например по-специално доломит или пулверизирани расти-телни отпадъци. В зависимост от природата на съедине-нието по формула I, могат да бъдат формули-рани самостоятелно или в комбинации с другиинсектициди или акариди и подходящи повър-хностно активни вещества, по-специалнонеионни, катионни и/или анионни ΠΛΒ придобри емулгиращи, диспергиращи и омокря-щи свойства. Терминът ПАВ трябва да бъдеразбиран като смес от повърхностно активнивещества. Подходящи анионни ПАВ могат да бъ-дат водоразтворими сапуни и водоразтворимисинтетични повърхностно активни съединения. Подходящи сапуни са солите на алкал-ните метали, алкалоземните метали или за-местени амониеви соли на висшите мастни ки-селини (С,0-Си), например натриевите или ка-лиеви соли на олеиновата или стеариновакиселина, или на природни мастно-киселинни смеси, които могат да бъдат получени напри-мер от кокосово масло или олеомаргарин. Другиподходящи ПАВ са също метилтауриновите со-ли на мастните киселини, така както модифи-цирани и немодифицирани фосфолипиди. По-често се използват т.нар. синтетич-ни ПАВ, по-специално мастни сулфонати, мас-тни сулфати, сулфонирани бензамидазол де-ривати или алкиларилсулфонати. Мастните сулфонати или сулфати се из-ползват обикновено под формата на соли наалкалните и алкалоземни метали или незамес-тени или заместени амониеви соли и съдър-жат Cg-C22 алкилов радикал, който също включ-ва част ацилови радикали, например натриеваили калциева сол на лигносулфонова киселина,на додецилсулфат, или на смес от сулфати намастни алкохоли, получена от природни маст-ни киселини. Тези съединения включват същосоли на естерите на сярна киселина и сулфо-нова киселина, на мастните алкохоли/етиле-нов оксид продукти на присъединяване. Сулфо-нираните бензимидазол деривати обикновеносъдържат 2 сулфонови групи и един радикална мастна киселина, съдържащ 8 до 22 въгле-родни атома. Примери за алкиларилсулфона-ти са натриев, калциеви или триетаноламинсоли на додецилбензолсулфонова киселина, ди-бутилнафталинсулфонова киселина, или нанафталинсулфонова киселина (продукт от кон-дензацията на формалдехида). Подходящи съ-що са съответните фосфати, например солина естери на фосфорната киселина-продукт отприсъединяването на р-нонилфенол с 4-14 молаетиленов оксид. Нейонни ПАВ са полигликолетер дери-ватите на алифатните или циклоалифатниалкохоли, или наситени или ненаситени маст-ни киселини и алкилфеноли, споменатите де-ривати съдържат 3 до 30 групи гликол етер и8 до 20 въглеродни атоми в (алифатната) въг-леводородна част и 6 до 18 въглеродни атомав алкил частта от алкилфенола. Други подходящи нейонни повърхност-но активни вещества са водоразтворимите про-дукти от присъединяването на полиетиленок-сид с полипропиленгликол, етилендиаминопо-липропиленгликол и алкилполипропиленгликол, съдържащ 1 до 10 въглеродни атома валкилверигата, който съдържа 20 до 250 гру-пи на етиленглигол етер и 10 до 100 групи напропиленгликол етер. Тези съединения обик- 6 60408 новено съдържат 1 до 5 етилен гликолгрупи навсяка пропиленгликолгрупа. Подходящи примери на нейонни ПАВ санонилфенолполиетоксиетаноли, полигликолетери на кастролово масло, полипропилен/по-лиетилен оксид продукти на присъединяване,трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиети-ленгликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.Естерите на мастните киселини и полиокси-етилен сорбитан, например полиоксиетиленсорбитан триолеат, също са подходящи нейон-ни ПАВ. Катионни ПАВ са квартерните амони-еви соли, които съдържат като N-заместен най-малко С8-С22 алкилов радикал и като допълни-телни заместители, халогениран или незамес-тен по-малък алкил, бензил или хидрокси по-малки ал кил радикали. Солите са предимно подформата на халогениди, метилсулфати илиетилсулфати, например стеарилтриметиламо-ниев хлорид или бензиди (2-хлоретил)етила-мониев бромид. Повърхностно активните вещества, ко-ито се използват в “изкуството на формулира-не”, са описани в (8, 9). Независимо, че търговските продукти сапредимно концентрати, крайният потребителобикновено използва разредените разтвори среално по-ниски концентрации. Смесите могат да съдържат също и до-пълнителни помощни вещества като стабили-затори, антипенители, регулатори за вискози-тета, свързващи вещества, реагенти, които при-дават лепкавост, както и торове и други ак-тивни компоненти, за да се получат специалниефекти. Пример 1 а) Получаване на 2,5-дихлор-4-(1, 1, 2,3, 3, 3-хексафлуоропропилокси)анилин 47 г 4-ацетиламино-2,5-дихлорофенолзаедно с 154 г 90% натриева основа и 130 млдиметилформамид се разбъркват в автоклав.75,8 г хексафлуоропропилен се пресоват в зат-ворения автоклав. Сместа се бърка в продъл-жение на 20 ч при 70®С под налягането, коетое реализирано в автоклава. След охлажданесместа се концентрира чрез въртящ се изпари-тел и остатъкът се разтваря в метиленхлорид.Разтворът се измива с вода, изсушава се над
Na2SO4 и се концентрира. Основният продукт,който се получава, се хроматоррафира през ко-лона от силикагел (дължина 1т; диаметър 10см), елюиран с 11:1 смес от толуол и ацетон.Полу-чава се 4-ацетиламино-2,5-дихлор-1-(1,1, 2, 3, 3, 3-хексафлуоропропилокси)бензол подформата на бледожълти кристали (т.т 93-95°С).26 г от него се оставят в продължение на 10 чна обратен хладник с 110 мл етанол и 35,6 мл37% солна киселина. Реакционната смес следтова се концентрира, разрежда се с лед/вода исе прави слабо алкална. Продуктът се екстра-хира от сместа с метилов хлорид. Органичнатаекстрахирана фаза се измива с вода, изсушавасе над Na2SO4 и се концен-трира. Остатъкът сепречиства чрез дестилиране, така че се полу-чава съединение с формула С1 като безцветна течност с точка на ки-пене 81-83’С /0,05 тор. б) Получаване на 1Ч-(2,6-трифлуоробен-зоил)-М’-[2,5-дихлор-4-(1, 1, 2, 3, 3, 3-хек-сафлуоропропилокси) фенил] уреа 4,7 г 2,5-дихлор-4-(1, 1, 2, 3, 3, 3-хексаф-луоропропилокси) анилин се разтваря в 50 мл сухтолуол с разбъркване и при изключване навлагата се прибавя 2,62 г 2,6-дифлуорбензо-илизоцианат в 10 мл сух толуол при стайнатемпература. Така приготвената смес се бър-ка в продължение на 10 ч при стайна темпера-тура. Около 75% от разтвора след това се от-деля чрез ротационен изпарител, преципитира-ният остатък се филтрира чрез изсмукване, из-мива се с малки количества студен толуол ихексан и след това се изсушава под вакуум.Получава се съединение със следната формула
под формата на кристален бял прах ст.т.174-175°С (съединение 1). Следните съединения с формула I бяхаполучени по начина, описан по-горе. 7 60408 Съединение Точка на кипене
165-166°С 188-190°С 143-145°С 135-137°С 176-177°С 177-178°С 162-163°С 190-191’С 8 60408 в) Получаване на натриева сол на съеди-нение 1 9,58 г М-(2,6-дифлуоробензоил)-М’-[2,5-дихлор-4-(1, 1, 2, 3, 3, 3-хексафлуоропропи-локси)фенил]уреа се суспендира в 20 мл абсо- 5лютен метанол. Прибавя се разтвор на 0,43 гнатрий в 30 мл абсолютен метанол на капки ипри непрекъснато разбъркване. Получава се бис-тър разтвор, който след това се концентрира.Полученият продукт се изсушава под вакуум 10при стайна температура. Получава се съедине-нието под формата на безцветни кристали с фор-
с т.т. 169-171° С при разпадане (съеди-нение 10). Следната сол на съединение 2 с формула,дадена по-горе, също може да бъде полученачрез процедурата, описано в точка в). Съединение Точка на кипене
от 140оС/разпадане г) Получаване на тетрабутиламониевасол на съединение 1 25 2,56 г М-(2,6-дифлуоробензоил)-М’-[2,5-дихлор-4-(1, 1, 2, 3, 3, 3-хексафлуоропропи-локси)фенил]уреа се суспендира в 30 мл мета-нол. Прибавя се 5,2 г метанолов разтвор, съ-държащ 1,3 г тетра-п-бутил-амониев хидроокис 30 към суспензията до получаването на бистърразтвор. Този разтвор се концентрира и основ-ният продукт се суспендира в хексан. Суспен-зията се филтрира и филтрираният остатък сеизмива с хексан и след това се изсушава, по-лучава се съединение с формула
[<n-C4H9)4N] под формата на безцветни кристали с т.т.110°С (съединение 12). Следните соли с формула 1а също мо-гат да бъдат получени по следната процедура Съединение
l(CH3)4N)· 9 60408
Cl
Cl -cf2-chf-cf3
[(n-C3H7)4N]’
[<i-C4H9)3NH]· l(C2H5)4N]®
H
CH2)(CH3)3N Пример 2 Смеси на активни съставки с формула Iсъгласно пример 1 или комбинации от тях с други инсектициди или акариди (изразени чрезтегловни проценти) 10 60408 1.Омокрящи се прахове а) б) в) Съединение с формула 1 или комбинация 25 50 75 Натриев лигносулфонат 5 5 - Натриев лаурилсулфат 3 - 5 натриев диизобутилнафта- линсулфонат - 6 10 Октилфенол полиетилен глигол- етер (7-8 мола етиленов окис) - 2 - Силно диспергирана силициева киселина 5 10 10 Каолин 62 27 - Активната съставка или комбинацията омокрящ се прах, който може да бъде разре- се смесва пълно с помощните вещества и сместасе поставя в подходяща мелница, получава се ден с вода, за да се получи суспензия с жела-ната концентрация. 2.Емулгиращ се концентрат Съединение с формула I иликомбинация 10 Октилфенол полиетилен гликол-етер (4-5 мола етиленов окис) 3 Калциев додецилбензолсулфонат 3 Касторово масло полигликол-етер(36 мола етиленов окис) 4 Циклохексан 30 Ксилол-смес 50 Емулсия с желаната концентрация мо-же да бъде получена от този концентрат чрез разреждане с вода. З.Прах а) б) Съединение с формула I или комбинация 5 8 Талк 95 - Каолин - 92 Готов за употреба прах се получава чрез сместа се поставя в подходяща мелница,смесване на активната съставка с носителя, 11 60408 4.Екструдирани гранули Съединение с формула I иликомбинация Натриев лигносулфонат Карбоксиметил целулоза Каолин 10 2 1 87 Активната съставка или комбинация сесмесва с помощните вещества и сместа след това се омокря с вода. Сместа се екструдираи след това изсушава в поток от въздух. 5. Покрити гранули Съединение с формула 1 иликомбинация Полиетилетгликол 200 Каолин 3 3 94 Фино смляната активна съставка иликомбинация обикновено се смесва с каолин, омокрен с полиетиленгликол. Неразпрашава-щи се покрити гранули се получават по този начин. 6. Концентрат-суспензия Съединение с формула I иликомбинация Етиленгликол Нонилфенол полиетиленгликолетер (15 мола етиленов окис) Натриев лигносулфонат Карбоксиметил целулоза 37% воден разтвор на форм-алдехид Силиконово масло под формата на 75% водна емулсия вода 40 10 6 10 1 0,2 0,8 32 Фино смляната активна съставка иликомбинация се смесва старателно с помощнитевещества, дава концентрат-суспензия, от ко-ято може да се получи желаната концентрациячрез разреждане с вода. 50 Пример 3 Действие срещу Musca domestica 50 г прясно приготвен хранителен суб-страт за месна и сирна муха се поставя въввсеки номериран бехер. Специфично количес-тво от 1 % разтвор на ацетон от всеки тесту-ван компонент се пипетира върху хранител-ният субстрат в бехера, за да даде концентра-ция на активния компонент 800 ррм. След то- 12 60408 ва субстратът се смесва пълно и се оставяацетонът да се изпари за период най-малкоот 20 часа. Тогава мухите - Musca domestica, на въз-раст 1 ден, се поставят във всеки бехер, съ-държащ третирания хранителен субстрат затестуване на всяка от активните съставки. Следкато мухите какавидират, какавидите се отде-лят от субстрата чрез напълване с вода и следтова се поставят в съдове с перфориран капак. Всяка група от какавидите се преброява,за да се определи токсичният ефект на тества-ния компонент върху развитието на мухите.Преброяване след това се прави след 10 днина броя на мухите, които са се излюпили откакавидите. Съединенията с формула 1, съгласно при-мер 1, имат добра активност при този тест. Пример 4 Действие срещу Lucilia sericata 1 мл воден разтвор, съдържащ 0,5 % оттестваното съединение, се прибавя към 9 млкултура при 50°С. След това около 30 скороизлюпени ларви Lucilia sericata се прибавят къмсредата и инсектицидното действие се опреде-ля след 48-96 часа чрез оценяване на степен-та на умрелите. При този тест съединенията с формула 1,съгласно пример 1, проявяват добра активностсрещу Lucilia sericata. Пример 5 Действие срещу Aedes aegypti Концентрация 800 ррм се получава чрезпипетиране на специфично количество от 0,1 %разтвор на тестуваното съединение в ацетонвърху повърхност от 150 мл вода в бехер. Следкато ацетонът се изпари, 30-40 ларви-Aedesaegypti на възраст 2 дни се поставят в бехер,съдържащ тестуваното съединение. Преброя-ване на умрелите се прави след 1, 2 и 5 дни. В този случай съединенията с формула I,съгласно пример 1, проявяват добра активностсрещу Aedes aegypti. Пример 6 Инсектицидно действие срещу хранещисе инсектициди Памучни растения с дължина около 25 см,поставени в банка, се напръскват с водни емул-сии, които съдържат съответните тестувани съ-единения с концентрация 0,75, 12,5 и 100 ррм.След като напръсканото растение се изсуши,то се населява с ларви на Spodoptera littoralis u
Heliothis virescens в L стадий на развитие.Тестът се провежда при 24°С и 60% относи-телна влажност. Съединение 1 съгласно пример 1 дава80 до 100% смъртност срещу Spodoptera лар-ви и heliothis ларви при 0,75 ррм, съединение3-80 до 100% смъртност срещу Spodoptera лар-ви при 12,5 ррм и срещу Heliothis ларви при100 ррм. Пример 7 Действие срещу Epilachna varivestis
Phaseolus vilgaris растения (дребни зър-на) около 15-20 см дължина се напръскват сводна емулсия, направена от тестувания ком-понент с концентрация 800 ррм. След катонапръскания слой се изсуши, всяко растениесе населява с 5 ларви Epilachna varivestis (Мек-сикански зърнест бръмбар) на L4 стадийноразвитие. Пластмасов цилиндър се прилепваоколо третираното растение и се покрива скапак от медна мрежа. Тестът се провеждапри 28°С и 60% относителна влажност. Про-центът на смъртността се определя след 2 и3 дни. Преценка на повредите (антихранещсе ефект) и на задържането на развитието изагубите се прави чрез наблюдаване на тес-туваните инсектициди в продължение на след-ващите 3 дни. Съединенията с формула I, съгласнопример 1, проявяват добра активност при то-зи тест. Пример 8 Овицидно действие срещу Heliothisvirescens Съответните количества от омокрящ сепрах, съдържащ 25% тегл. от тестуванотосъединение, се смесват с достатъчно вода, зада се получи водна емулсия с концентрацияна активната съставка 800 ррм. Яйца на единден, снесени от Heliothis върху целофан, сепотапят в тези емулсии в продължение на 3мин и след това се събират чрез изсмукваневърху кръгли филтри. Поставят се петриевистъкла и се оставят на тъмно. Нивото на из-люпилите се в сравнение с нетретирани конт-роли се определя след 6 до 8 дни. Съединенията с формула I, съгласнопример 1, проявяват добра активност при тест. Пример 9 Действие срещу Laspeyresia pomonella(яйца) Яйца, смесени от Laspeyresia pomonella, 13
Claims (9)
1. DE OS 2 123 236.
1. Съединение с формулата I
в която R, u Rj са флуор, хлор или ме-токсигрупа или R, е водород и 1Ц е хлор.
2. DE OS 2 061 780.
2. Съединение с формула I, съгласнопретенция 1, където R, u R, са едновременнофлуор, хлор или метокси група.
3. DE OS 3 240 975.
4. J.Org. Chem. 29 (1964), 1.
3. Съединение съгласно претенция 1 сформула
5. Houben-Weyl, “Methoden d. org. Chemie”11/1, 422. 6. J. Agr. Food Chem. 21, 348 u 993; 1973. 7. “Handbuch der organischen Chemie”,Vol. 9, p. 336. 8. “McCutcheon’s Detergents and Emulsi-fiers Annual”, MC Publishing Corp. Ridgewood,N.J., 1979.
5. Съединение съгласно претанция 2 сформула
6. Съединение съгласно претенция 1 сформула 14 60408 F Cl <^=^>-CO-NH-CO-NH °*CF2‘CHFCF3
7. Съединение съгласно претенция 1 cформула Cl y^-CO-NH-CO-NHO-CF2-CHPCF3 10 .P 'OCH
8. Съединение съгласно претенция 2 cформула /=<0СНз Μ g^\-co-nh-co-nh-g^Vo-cf2-chfcf3 15 OCH, Cl
9. Съединение съгласно претенция 1 c 20формула Cl zrCO-NH-CO-NH-^^-O-CFrCHFCF3 ,С1 OCH, ίΗγ^°- C1 25
10. Метална сол на съединение с фор- мула I съгласно претенция 1.
11. Сол на съединение с формула I съг-ласно претенция 1 с органична основа.
12. Сол съгласно претенция 11, в коятоприсъства кватернерен азотен атом.
13. Пестицидна смес, която включва ка-то активна съставка количество от съединениесъгласно претенция 1, ефикасно срещу инсек-тициди и акариди, заедно с подходящи носи-тели или други помощни средства. Литература
9. Helmut Stache, “Tensid Taschenbuch”(Handbook of Surfactans), Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna. Издание на Патентното ведомство на Република България1113 София, бул. "Д-р Г. М. Димитров" 52-Б Експерт: Б.Божков Редактор: Р.Георгиева Пор. 37385 ~ Тираж: 40 ЗС 15
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH499384 | 1984-10-18 | ||
| CH536184 | 1984-11-08 | ||
| CH204885 | 1985-05-14 | ||
| CH350285 | 1985-08-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG60408B2 true BG60408B2 (bg) | 1995-02-28 |
Family
ID=27428360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG096477A BG60408B2 (bg) | 1984-10-18 | 1992-06-15 | Бензоилфенилуреаза |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4798837A (bg) |
| EP (1) | EP0179022B1 (bg) |
| JP (1) | JPH0347159A (bg) |
| KR (1) | KR900006761B1 (bg) |
| AU (1) | AU586194B2 (bg) |
| BG (1) | BG60408B2 (bg) |
| BR (1) | BR8505181A (bg) |
| CA (1) | CA1242455A (bg) |
| CY (1) | CY1548A (bg) |
| DE (1) | DE3580444D1 (bg) |
| DK (3) | DK160870C (bg) |
| ES (1) | ES8609221A1 (bg) |
| GB (3) | GB2165846B (bg) |
| IL (1) | IL76708A (bg) |
| LV (1) | LV10769B (bg) |
| MY (2) | MY102685A (bg) |
| NL (1) | NL930085I2 (bg) |
| TR (1) | TR22452A (bg) |
Families Citing this family (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
| IT1201456B (it) * | 1985-08-22 | 1989-02-02 | Donegani Guido Ist | "n-(2,6-difluorobenzoil)-n'3,5-dicloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-cloroprop-1-en-1-il)fenil urea ad attivita' insetticida |
| ATE63112T1 (de) * | 1985-10-14 | 1991-05-15 | Ciba Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe. |
| US5288756A (en) * | 1985-10-14 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Benzoylphenylureas |
| EP0221847A3 (de) * | 1985-10-29 | 1988-03-23 | Ciba-Geigy Ag | Salze von Benzoylharnstoffen |
| EP0235089B1 (de) * | 1986-02-28 | 1991-11-21 | Ciba-Geigy Ag | N-Benzoyl-N'-phenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen |
| DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5177110A (en) * | 1989-10-27 | 1993-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Injectable parasiticidal composition |
| AU631259B2 (en) * | 1989-12-18 | 1992-11-19 | Ciba-Geigy Ag | Formulations of benzoylphenyl ureas for combating ectoparasites |
| US5403814A (en) * | 1991-03-25 | 1995-04-04 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylureas |
| WO1995016354A1 (en) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Ciba-Geigy Ag | Method of combating termites and other wood destructive insects |
| EP2260707A3 (en) * | 1994-06-08 | 2013-07-24 | Syngenta Participations AG. | Synergistic compositions comprising lufenuron |
| CH687732A5 (de) * | 1994-06-09 | 1997-02-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Bekaempfung von Insekten. |
| US6323377B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-11-27 | Syngenta Participations Ag | Oxidation process |
| US5886221A (en) | 1997-11-03 | 1999-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| US6040345A (en) * | 1996-11-08 | 2000-03-21 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches |
| WO1998019543A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Dow Agrosciences Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| DE19702207A1 (de) * | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von p-Haloalkoxyanilinen |
| AU2387597A (en) * | 1997-04-17 | 1998-11-13 | Novartis Ag | Process for the hydroxylation of 1,4-dichlorobenzene |
| US5811461A (en) * | 1997-10-31 | 1998-09-22 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| US6844339B2 (en) * | 1998-01-16 | 2005-01-18 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Use of neonicotinoids in pest control |
| GR980100482A (el) | 1998-01-16 | 1999-09-30 | Novartis Ag | Χρηση εντομοκτονων στον ελεγχο ζιζανιων |
| IL124128A (en) * | 1998-03-02 | 2003-09-17 | Yair Ben Ziony | Composition comprising a benzoylphenylurea for treatment of topical fungal infection |
| US5874615A (en) * | 1998-03-17 | 1999-02-23 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds |
| US6733767B2 (en) * | 1998-03-19 | 2004-05-11 | Merck & Co., Inc. | Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances |
| WO2000021371A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-20 | Novartis Ag | Oral combination of lufenuron and nitenpyram against fleas |
| EP1080722A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Novartis AG | Antimycotic compositions |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US6787342B2 (en) | 2000-02-16 | 2004-09-07 | Merial Limited | Paste formulations |
| DE10043610A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US7027158B2 (en) * | 2002-03-11 | 2006-04-11 | Therma-Wave, Inc. | Beam splitter/combiner for optical meterology tool |
| US7262214B2 (en) | 2003-02-26 | 2007-08-28 | Merial Limited | 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases |
| US8362086B2 (en) | 2005-08-19 | 2013-01-29 | Merial Limited | Long acting injectable formulations |
| CA2656617C (en) | 2006-07-05 | 2014-10-14 | Aventis Agriculture | 1-aryl-5-alkyl pyrazole derivative compounds, processes of making and methods of using thereof |
| DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| ES2597083T3 (es) | 2007-05-15 | 2017-01-13 | Merial, Inc. | Compuestos de ariloazol-2-il cianoetilamino, procedimiento de fabricación y procedimiento de utilización de los mismos |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
| WO2009135613A1 (de) * | 2008-05-07 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Synergistische wirkstoffkombinationen |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| MY153715A (en) | 2008-11-14 | 2015-03-13 | Merial Ltd | Enantiomerically enriched aryloazol-2-yl cyanoethylamino compounds, method of making and method of using thereof |
| ES2781828T3 (es) | 2008-11-19 | 2020-09-08 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Composiciones que comprenden un aril pirazol y/o una formamidina, procedimientos y usos de las mismas |
| JP5595412B2 (ja) | 2008-12-04 | 2014-09-24 | メリアル リミテッド | 二量体アベルメクチン及びミルベマイシン誘導体 |
| CN102448305B (zh) | 2009-03-25 | 2015-04-01 | 拜尔农作物科学股份公司 | 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物 |
| BR112012002164B1 (pt) | 2009-07-30 | 2021-04-20 | Merial, Inc | compostos inseticidas de 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina e métodos para seu uso |
| ES2546100T3 (es) | 2009-12-04 | 2015-09-18 | Merial, Inc. | Compuestos pesticidas bis-organosulfurados |
| EP3078664B1 (en) | 2009-12-17 | 2019-02-20 | Merial Inc. | Antiparasitic dihydroazole compositions |
| NZ600845A (en) | 2009-12-17 | 2014-08-29 | Merial Ltd | Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles |
| UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| NZ610547A (en) | 2010-11-16 | 2015-07-31 | Merial Ltd | Novel monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections |
| ES2618813T3 (es) | 2011-06-27 | 2017-06-22 | Merial, Inc. | Compuestos y composiciones de éter amido-piridílico y uso contra los parásitos |
| WO2013003168A1 (en) | 2011-06-27 | 2013-01-03 | Merial Limited | Novel insect-repellent coumarin derivatives, syntheses, and methods of use |
| EP2564697A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-06 | Syngenta Participations AG. | Methods of controlling insects |
| PL3172964T3 (pl) | 2011-09-12 | 2021-03-08 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Kompozycje przeciwpasożytniczne zawierające izoksazolinową substancję czynną, sposób i ich zastosowania |
| US20130079394A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
| CN104023720B (zh) | 2011-11-17 | 2016-10-26 | 梅里亚有限公司 | 包含芳基吡唑和取代咪唑的组合物，其方法和用途 |
| EP3351546B9 (en) | 2011-12-02 | 2024-07-10 | Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH | Long-acting injectable moxidectin formulations |
| LT2811998T (lt) | 2012-02-06 | 2019-02-25 | Merial, Inc. | Paraziticidinės peroralinės veterinarinės kompozicijos, apimančios sistemiškai veikiančius aktyviuosius agentus, būdai ir jų panaudojimas |
| JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
| NZ701185A (en) | 2012-04-20 | 2015-08-28 | Merial Ltd | Parasiticidal compositions comprising benzimidazole derivatives, methods and uses thereof |
| PL2922845T3 (pl) | 2012-11-20 | 2018-11-30 | Merial, Inc. | Związki przeciwrobacze oraz ich kompozycje i sposób stosowania |
| DK3063144T3 (da) | 2013-11-01 | 2021-10-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Antiparasitære og pesticid-isoxazolinforbindelser |
| BR112016023898A8 (pt) | 2014-04-17 | 2021-03-30 | Basf Se | uso de compostos malononitrila para proteger animais de parasitas |
| CA2949511A1 (en) | 2014-05-19 | 2015-11-26 | Merial, Inc. | Anthelmintic compounds |
| CN106536481B (zh) | 2014-06-19 | 2019-11-22 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 包含吲哚衍生物的杀寄生物的组合物、其用法和用途 |
| WO2016069983A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Merial, Inc. | Parasiticidal composition comprising fipronil |
| UY36570A (es) | 2015-02-26 | 2016-10-31 | Merial Inc | Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas |
| CN107835818B (zh) | 2015-05-20 | 2022-04-29 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 驱虫缩酚酸肽化合物 |
| UY40429A (es) | 2016-02-24 | 2023-10-13 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos |
| WO2018039508A1 (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | Merial, Inc. | Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments |
| AU2017344097A1 (en) | 2016-10-14 | 2019-05-02 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Pesticidal and parasiticidal vinyl isoxazoline compounds |
| EP3541789A1 (en) | 2016-11-16 | 2019-09-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic depsipeptide compounds |
| US11147273B2 (en) | 2017-06-26 | 2021-10-19 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Dual active parasiticidal granule compositions, methods and uses thereof |
| MX2020001724A (es) | 2017-08-14 | 2020-07-29 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos de pirazol-isoxazolina plaguicidas y parasiticidas. |
| US12269822B2 (en) | 2018-07-09 | 2025-04-08 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelminthic heterocyclic compounds |
| WO2020112374A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-06-04 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof |
| UY38599A (es) | 2019-03-01 | 2020-08-31 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Composiciones inyectables de clorsulón, sus métodos y usos |
| MX2021011302A (es) | 2019-03-19 | 2022-01-19 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos de aza-benzotiofeno y aza-benzofurano como antihelminticos. |
| KR20230028268A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-28 | 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 | 구충성 헤테로시클릭 화합물 |
| CN116897044A (zh) | 2020-12-21 | 2023-10-17 | 勃林格殷格翰动物保健有限公司 | 包含异噁唑啉化合物的杀寄生虫环 |
| CN114163356B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-06-06 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种脲类杀虫剂虱螨脲的制备方法 |
| US12258193B2 (en) | 2022-02-17 | 2025-03-25 | Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh | Method and system for providing a fluid product mailer |
| WO2025257633A1 (en) | 2024-06-12 | 2025-12-18 | Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh | Long-acting castor oil-containing injectable formulations and methods of use thereof |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US4013452A (en) * | 1970-05-26 | 1977-03-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Urea derivatives and their use as herbicides |
| DE2726684A1 (de) * | 1977-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
| DE2837086A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE2848794A1 (de) * | 1978-11-10 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verwendung von benzoylharnstoffen zur bekaempfung von insekten im kot von warmbluetern |
| DE3064254D1 (en) * | 1979-07-11 | 1983-08-25 | Ciba Geigy Ag | N-phenyl-n'-benzoyl ureas, process for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides |
| AR242020A1 (es) * | 1981-07-30 | 1993-02-26 | Dow Chemical Co | N-aroil n'-fenil urea sustituidos, composiciones insecticidas que los incluyen y derivados 4-halo alcoxi o 4-alquiltio benzamidas. |
| US4468405A (en) * | 1981-07-30 | 1984-08-28 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
| DE3217619A1 (de) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5001266A (en) * | 1982-07-26 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Substituted aniline compounds |
| US4518804A (en) * | 1982-07-26 | 1985-05-21 | The Dow Chemical Company | Halo(alkoxy/alkylthio)-benzenamines |
| ATE43788T1 (de) * | 1983-09-01 | 1989-06-15 | Duphar Int Res | Benzoylharnstoffe mit antitumoraler wirkung. |
| TR23048A (tr) * | 1984-08-31 | 1989-02-14 | Ciba Geigy Ag | Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi |
| EP0179021A3 (de) * | 1984-10-18 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe |
| US4925875A (en) * | 1987-07-21 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | N-benzoyl-N'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests |
-
1985
- 1985-10-14 IL IL76708A patent/IL76708A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-10-14 EP EP85810468A patent/EP0179022B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-14 DE DE8585810468T patent/DE3580444D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-16 CA CA000493029A patent/CA1242455A/en not_active Expired
- 1985-10-16 TR TR34655/86A patent/TR22452A/xx unknown
- 1985-10-16 GB GB08525516A patent/GB2165846B/en not_active Expired
- 1985-10-16 KR KR1019850007614A patent/KR900006761B1/ko not_active Expired
- 1985-10-17 ES ES547951A patent/ES8609221A1/es not_active Expired
- 1985-10-17 DK DK476585A patent/DK160870C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 BR BR8505181A patent/BR8505181A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 AU AU48818/85A patent/AU586194B2/en not_active Expired
-
1987
- 1987-06-04 US US07/058,631 patent/US4798837A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 MY MYPI87001269A patent/MY102685A/en unknown
- 1987-10-15 GB GB08724215A patent/GB2195336B/en not_active Expired
- 1987-10-15 GB GB08724216A patent/GB2195635B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-10-24 US US07/262,121 patent/US4980506A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-12 JP JP2060891A patent/JPH0347159A/ja active Granted
- 1990-10-15 US US07/597,656 patent/US5107017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 DK DK266990A patent/DK164850C/da not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-22 CY CY1548A patent/CY1548A/en unknown
- 1991-08-09 DK DK144891A patent/DK164854C/da not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 MY MYPI91002333A patent/MY108591A/en unknown
-
1992
- 1992-06-15 BG BG096477A patent/BG60408B2/bg unknown
-
1993
- 1993-06-11 LV LVP-93-559A patent/LV10769B/en unknown
- 1993-06-22 NL NL930085C patent/NL930085I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG60408B2 (bg) | Бензоилфенилуреаза | |
| CA1136647A (en) | Phenylureas | |
| CA1244033A (en) | N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control | |
| CA1242453A (en) | Benzoylphenylureas | |
| US4925875A (en) | N-benzoyl-N'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests | |
| CA1340467C (en) | Benzoylphenylureas, the preparation thereof and the use thereof in pest control | |
| US5153224A (en) | Benzoylphenylureas | |
| US4310548A (en) | Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas | |
| US4321276A (en) | Phenylureas | |
| US4418066A (en) | Phenylbenzoylureas | |
| KR900008136B1 (ko) | 벤조일페닐우레아의 제조 방법 | |
| CA1281741C (en) | Phenylbenzoylureas | |
| US4723015A (en) | Certain insecticidal N-2-pyridyloxyphenylbenzimidates | |
| US4925876A (en) | N-benzolyl-N'-trihalo-haloalkoxyphenylureas and pesticidal compositions containing them | |
| US5288756A (en) | Benzoylphenylureas | |
| CA1207779A (en) | Novel substituted n-pyrrolylphenyl-n'-benzoyl urea compounds | |
| US4602021A (en) | Phenylbenzoylureas useful as pesticides | |
| US5210100A (en) | Phenylbenzoylureas | |
| AU597311B2 (en) | Substituted benzyl ureas and salts thereof, their preparation and their use in pest control | |
| JPH0369338B2 (bg) | ||
| IL89101A (en) | Derivatives of 1-benzoyl-3-trifluorophenylurea, their preparation and insecticidal compounds containing them | |
| GB2098608A (en) | Phenylurea derivative | |
| JPH0251546B2 (bg) |