CN118344520A - 一种树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树脂及其制备方法和应用,所述树脂的制备原料包括N‑烷基丙烯酰胺类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体、含氨基的丙烯酸酯类单体、单体A和引发剂;所述单体A包括含双键的酸单体、含双键的酸酐或含双键的酸盐中的任意一种或至少两种的组合;所述引发剂的结构式中不含有苯环。本发明提供的树脂通过制备原料的设计,可以降低树脂中的苯含量,将其用于发胶喷在头发上干燥以后得到的发胶膜呈现出很好的透明度、光泽、柔韧性、不粘手性、防潮性和抗静电性,即使头发重新梳理过,发胶膜仍有很好的造型保持,并且易于用清水、肥皂水或者洗发香波清洗干净。
Description
技术领域
本发明属于聚合物技术领域,具体涉及一种树脂及其制备方法和应用。
背景技术
发胶树脂通常是通过溶液聚合得到的目标聚合物,CN1087311C公开了一种头发化妆品用的可溶性共聚物,由下列组分进行游离基溶液聚合获得:A)15-84.99%(重量)的至少一种选自N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基咪唑的单体,B)15-84.99%(重量)还能进行游离基共聚合单烯属不饱和单体和C)0.01-2%(重量)至少一种能进行游离基共聚合并具有至少二个非共轭烯属双键的单体。
但是现有技术普遍存在由于原材料不纯或者生成含苯副产物,导致最终产品的苯含量超过《化妆品安全技术规范2015版》规定的小于2ppm的要求。为了降低苯含量,现有技术通常是把溶剂型聚合物在高温下喷粉,让有机溶剂充分挥发,得到无苯残留的固体产物,最后按照使用要求再溶解在有机溶剂中配成所需浓度的溶液进行使用,其存在的问题是会增加生产周期,大量的能量消耗以及有机溶剂回收不完全带来环境污染和浪费,并且会造成生产成本的增加和碳排放。因此提供一种苯含量较低并且可以应用于发胶的树脂是刻不容缓的。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种树脂及其制备方法和应用,通过制备原料的设计,可以降低树脂中的苯含量,将其用于发胶喷在头发上干燥以后得到的发胶膜呈现出很好的透明度、光泽、柔韧性、不粘手性、防潮性和抗静电性,即使头发重新梳理过,发胶膜仍有很好的造型保持,并且易于用清水、肥皂水或者洗发香波清洗干净。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种树脂,所述树脂的制备原料包括N-烷基丙烯酰胺类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体、含氨基的丙烯酸酯类单体、单体A和引发剂;所述单体A包括含双键的酸单体、含双键的酸酐或含双键的酸盐中的任意一种或至少两种的组合;所述引发剂的结构式中不含有苯环。
本发明提供的树脂,以特定的单体和引发剂进行自由基聚合反应得到,所得树脂具有均衡的亲水性和疏水性以及适中的软硬度;用于发胶中时,足够的亲水性使发胶膜易于清洗干净,良好的疏水性使发胶膜具有防潮性,适中的软硬度使发胶膜具有优秀的柔韧性的同时又有足够的硬度让发胶膜具有持久的定型力。
以下作为本发明的优选技术方案,但不作为对本发明提供的技术方案的限制,通过以下优选的技术方案,可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为一个优选的技术方案,所述N-烷基丙烯酰胺类单体中的烷基选自C2-C12(例如C2、C3、C4、C6、C7、C8、C9、C10、C11或C12)直链或支链烷基中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述N-烷基丙烯酰胺类单体包括N-叔辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-异辛基丙烯酰胺、N-异丁基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺或N-庚基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含羟基的丙烯酸酯类单体包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含氨基的丙烯酸酯类单体包括至少一种具有如式Ⅰ所示结构的化合物:
其中R1选自-H或-CH3。
R2选自C1-C4(例如C1、C2、C3或C4)直链或支链亚烷基中的任意一种。
R3选自-H或-CH3。
R4选自C1-C8(例如C1、C2、C3、C4、C6、C7、C8)直链或支链烷基中的任意一种。
优选地,所述含氨基的丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯或丙烯酸二甲基氨基乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含双键的酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸聚醚磷酸酯或甲基丙烯酸聚醚磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含双键的酸酐包括丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐、马来酸酐或富马酸酐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含双键的酸盐包括丙烯酸的碱金属盐、丙烯酸的铵盐、甲基丙烯酸的碱金属盐、甲基丙烯酸的铵盐、衣康酸的碱金属盐、衣康酸的铵盐、富马酸的碱金属盐、富马酸的铵盐、马来酸的碱金属盐、马来酸的铵盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的碱金属盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的铵盐、丙烯酸聚醚磷酸酯的碱金属盐、丙烯酸聚醚磷酸酯的铵盐、甲基丙烯酸聚醚磷酸酯的碱金属盐或甲基丙烯酸聚醚磷酸酯的铵盐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述引发剂包括偶氮类引发剂和/或过氧化物类引发剂。
优选地,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈。
优选地,所述过氧化物类引发剂包括过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1,1’-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1’-双(叔丁基过氧)环己烷、1,1’-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化醋酸叔丁酯或过氧化-3,3,5-三甲基己酸叔丁酯中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选为过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,以重量份计,所述N-烷基丙烯酰胺类单体为75-180重量份,例如可以为75重量份、80重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份、150重量份、160重量份、170重量份或180重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述含羟基的丙烯酸酯类单体为6-30重量份,例如可以为6重量份、10重量份、12重量份、15重量份、18重量份、20重量份、22重量份、25重量份、28重量份或30重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述含氨基的丙烯酸酯类单体为1.5-24重量份,例如可以为1.5重量份、2重量份、5重量份、8重量份、10重量份、12重量份、15重量份、18重量份、20重量份、22重量份或24重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述单体A为24-68重量份,例如可以为24重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份或68重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述引发剂为3-16.5重量份,例如可以为3重量份、5重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份或16.5重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述树脂的制备原料以重量份计还包括30-150重量份单体B,例如可以为30重量份、40重量份、50重量份、60重量份、70重量份、80重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份或150重量份等,所述单体B包括丙烯酸的C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯、醋酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的树脂的制备方法,所述制备方法包括:
N-烷基丙烯酰胺类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体、含氨基的丙烯酸酯类单体、单体A、可选地单体B和引发剂进行自由基聚合反应,得到所述树脂。
优选地,所述自由基聚合反应包括溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或者乳液聚合中的任意一种。
优选地,所述自由基聚合反应为溶液聚合。
优选地,所述溶液聚合所用的溶剂为乙醇。
优选地,所述悬浮聚合和乳液聚合所用的溶剂均包括水。
优选地,所述自由基聚合反应的加料方式包括一次投料、分批次投料或连续投料中的任意一种。
本发明通过特定种类的引发剂采用溶液聚合可直接得到苯含量较低的树脂,并且通过溶液聚合得到的含有树脂的树脂溶液可直接用于制备发胶,无需再进行干燥和再溶解的操作,大大缩短了生产时间,节约了生产成本。
第三方面,本发明提供一种发胶,所述发胶包括如第一方面所述的树脂。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的树脂通过制备原料的设计,可以降低树脂中的苯含量,苯含量小于2ppm,将其用于发胶喷在头发上干燥以后得到的发胶膜呈现出很好的透明度、光泽、柔韧性、不粘手性、防潮性和抗静电性,即使头发重新梳理过,发胶膜仍有很好的造型保持,并且易于用清水、肥皂水或者洗发香波清洗干净。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例和对比例中部分组分来源如表1所示:
表1
实施例1
一种树脂,所述树脂的制备原料包括N-叔辛基丙烯酰胺90.87g、甲基丙烯酸羟丙酯24.23g、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯15.15g、丙烯酸48.46g、甲基丙烯酸甲酯124.19g和偶氮二异丁腈3.34g;
所述树脂的制备方法包括如下步骤:
(1)将上述单体混合,得到单体混合物;
将所述单体混合物分成两份,其中第一份单体混合物为75.73g,第二份单体混合物为227.17g;
将偶氮二异丁腈分成三份,其中第一份偶氮二异丁腈为0.42g,第二份偶氮二异丁腈为1.25g,第三份偶氮二异丁腈为1.67g;
(2)向配备有搅拌器,温度计,加料口,回流冷凝管和氮气吹扫的四口烧瓶中加入去离子水11.37g、无水乙醇237.92g、第一份单体混合物75.73g,搅拌下升温至80℃,快速加入第一溶液30.42g(无水乙醇和第一份偶氮二异丁腈的混合溶液),10min后,开始同时滴加第二份单体混合物227.17g、第二溶液46.75g(无水乙醇和第二份偶氮二异丁腈的混合溶液),180min加完;完毕后用无水乙醇26g冲洗加入四口烧瓶,保温60min,保持80℃,滴加第三溶液101.67g(无水乙醇和第三份偶氮二异丁腈的混合溶液),4h内加完,加完后保温4h;降温至70℃,开始滴加第四溶液242.17g(无水乙醇和氢氧化钠的混合溶液,二者质量比为1:0.01),30min滴完,滴完保温15min,得到含有所述树脂的树脂溶液,所述树脂溶液的酸值为27.75mgKOH/g,固含量为29.72%,布氏粘度为252mPa.s。
实施例2-11
一种树脂及其制备方法,其所用制备原料如表2和表3所示,其余步骤和工艺参数均与实施例1相同。
表2
表3
对比例1-4
一种树脂及其制备方法,其所用制备原料如表4所示,其余步骤和工艺参数均与实施例1相同。
表4
产品表征和性能测试
(1)苯含量测试:测试方法如下:
样品制备:样品瓶中加入1mL三乙酸甘油酯,然后加入不大于0.06g待测样品;
色谱条件:
1.色谱柱:SUPELCO 24217-U 60m×320μm×1.8μm;
2.载气:氮气(N2);
3.进样口温度:150℃;
4.恒流模式,柱流量1mL/min,流比:15:1;
5.程序升温:40℃保持2min,然后4℃/min速率升温至180℃,保持26min;
6.FID:温度250℃,氢气40mL/min,空气400mL/min,尾吹气(N2)30mL/min;
顶空仪
1.顶空瓶:201mL;
2.样品环:1mL;
3.样品平衡温度:80℃;
4.样品环温度:100℃;
5.传输线温度:120℃;
6.样品平衡时间:45.0min;
7.样品瓶加压压力:0.146个大气压;
8.加压时间:0.1min;
9.样品环平衡时间:0.05min;
10.进样时间:1min。
将实施例1-11和对比例1-4提供的树脂按照上述方法测试苯含量,测试结果如表5所示:
表5
由表5测试数据可知,本发明提供的树脂和对比例2-4提供的树脂中的苯含量都小于2ppm,远远低于对比例1,满足《化妆品安全技术规范2015版》的要求,而对比例1的苯含量大大超标,属于不合格产品;
(2)酸值:酸值是指用于中和1g样品所需的氢氧化钾(mg),在锥形瓶里称好样品(m),加入50mL乙醇和1mL酚酞指示溶液,在磁力搅拌器上搅拌并用氢氧化钾乙醇溶液滴定到变红色为止;
其中,V:氢氧化钾乙醇溶液的体积(mL);c(KOH):氢氧化钾乙醇溶液的浓度(mol/L);m:样品重量(g);NV:固含量%;
(3)固含量:称取1.2g样品至表面皿中,在90℃烘箱里面烘40min,取出冷却到室温连同表面皿一起称重,记为w1;
固含量=[(w1-w2)/1.2]×100%;
其中,w1:样品+表面皿的总重量(g);w2:表面皿的重量(g);
(4)布氏粘度:25℃下,使用BGD 152/2S智能粘度计(厂家:标格达),2#转子,转速60rpm的条件测试,单位mPa.s;
(5)将实施例1-11、对比例1-4提供的树脂溶液按照下表6分别配制成发胶,并按照下述测试方法进行性能测试,测试结果如表7所示:
表6
| 组分 | 质量百分数(%) |
| 树脂溶液 | 4.17 |
| PC-2000(AngusChemical) | 0.19 |
| 无水乙醇(麦克林,99.5%) | 65.54 |
| 香精(深圳波顿香料有限公司) | 0.10 |
| 烷烃混合物(18wt%丙烷+82%wt异丁烷) | 30.00 |
发胶性能测试方法:
a.透明度:在头发干燥时,将发胶喷到头发上,在良好光源情况下,观察发胶膜的透明程度;如果发胶膜发白或者轻微发白是不合格的;
b.定型力:将装有发胶的罐子置于25℃恒温水浴中,使水浸没罐身,恒温30min;取一束既定宽度和长度的发束,用光滑无颗粒的玻璃棒将其卷曲(1/3重叠),上端用乳胶圈绑紧,下端用中夹子夹住。将玻璃棒垂直,发胶距离玻璃棒15cm~20cm处均匀喷(涂)于发束前后两面、上下位置,如有飞出来的零散头发涂抹回发束上,自然风干,将玻璃棒垂直取出,测量发束长度为L1,自然垂直放置8小时后,测量发束长度为L2;定型力X1按照如下公式计算:X1=L2-L1;X1<1cm合格;
c.硬度:将发胶喷到头发上,定型后,用梳子梳理一下做好的发型,用手指轻触定型后的头发,记录头发的塌陷程度(用%表示);塌陷程度>30%表示硬度不合格;
d.干发梳理性:将发胶喷到头发上,定型后,先使头发没有缠结,然后从发根开始,用中等齿度的梳子梳理头发样本,记录梳理的阻力,在测试区的四个不同部位如此操作一次;以打分形式评判好坏:梳理阻力小记为1分;梳理阻力中等记为2分;梳理阻力大记为3分;1-2分为合格;
e.光泽:将发胶喷到头发上,定型后梳发,并使头发均匀排列,在良好光源情况下,观察喷有发胶部分的头发和没有喷发胶部分的头发之间的光泽差异并记录;光泽有明显差异为不合格;
表7
由表7的测试数据可知,实施例1-9提供的树脂溶液制作的发胶有很好的相容性,喷在头发上干燥以后得到的发胶膜呈现出很好的透明度、光泽、硬度和定型力,即使头发重新梳理过,发胶膜仍有很好的造型保持,这些发胶膜易于用清水、肥皂水或者洗发香波清洗干净;采用实施例10提供的树脂溶液制作的发胶有很好的相容性,但是发胶膜变硬,梳理阻力增大;采用实施例11提供的树脂溶液制作的发胶有很好的相容性,但是发胶膜太软,定型力差,摸上去粘手;对比例1的苯含量不符合要求,对比例2-4的干发梳理性的阻力太大。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种树脂,其特征在于,所述树脂的制备原料包括N-烷基丙烯酰胺类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体、含氨基的丙烯酸酯类单体、单体A和引发剂;
所述单体A包括含双键的酸单体、含双键的酸酐或含双键的酸盐中的任意一种或至少两种的组合;
所述引发剂的结构式中不含有苯环。
2.根据权利要求1所述的树脂,其特征在于,所述N-烷基丙烯酰胺类单体中的烷基选自C2-C12直链或支链烷基中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述N-烷基丙烯酰胺类单体包括N-叔辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-异辛基丙烯酰胺、N-异丁基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺或N-庚基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述含羟基的丙烯酸酯类单体包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的树脂,其特征在于,所述含氨基的丙烯酸酯类单体包括至少一种具有如式Ⅰ所示结构的化合物:
其中R1选自-H或-CH3;
R2选自C1-C4直链或支链亚烷基中的任意一种;
R3选自-H或-CH3;
R4选自C1-C8直链或支链烷基中的任意一种;
优选地,所述含氨基的丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯或丙烯酸二甲基氨基乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的树脂,其特征在于,所述含双键的酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸聚醚磷酸酯或甲基丙烯酸聚醚磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述含双键的酸酐包括丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐、马来酸酐或富马酸酐中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述含双键的酸盐包括丙烯酸的碱金属盐、丙烯酸的铵盐、甲基丙烯酸的碱金属盐、甲基丙烯酸的铵盐、衣康酸的碱金属盐、衣康酸的铵盐、富马酸的碱金属盐、富马酸的铵盐、马来酸的碱金属盐、马来酸的铵盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的碱金属盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的铵盐、丙烯酸聚醚磷酸酯的碱金属盐、丙烯酸聚醚磷酸酯的铵盐、甲基丙烯酸聚醚磷酸酯的碱金属盐或甲基丙烯酸聚醚磷酸酯的铵盐中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的树脂,其特征在于,所述引发剂包括偶氮类引发剂和/或过氧化物类引发剂;
优选地,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈;
优选地,所述过氧化物类引发剂包括过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1,1’-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1’-双(叔丁基过氧)环己烷、1,1’-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化醋酸叔丁酯或过氧化-3,3,5-三甲基己酸叔丁酯中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选为过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1-5任一项所述的树脂,其特征在于,以重量份计,所述N-烷基丙烯酰胺类单体为75-180重量份,所述含羟基的丙烯酸酯类单体为6-30重量份,所述含氨基的丙烯酸酯类单体为1.5-24重量份,所述单体A为24-68重量份,所述引发剂为3-16.5重量份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的树脂,其特征在于,所述树脂的制备原料以重量份计还包括30-150重量份单体B,所述单体B包括丙烯酸的C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯、醋酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的树脂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
N-烷基丙烯酰胺类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体、含氨基的丙烯酸酯类单体、单体A、可选地单体B和引发剂进行自由基聚合反应,得到所述树脂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述自由基聚合反应包括溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或者乳液聚合中的任意一种;
优选地,所述自由基聚合反应为溶液聚合;
优选地,所述溶液聚合所用的溶剂为乙醇;
优选地,所述悬浮聚合和乳液聚合所用的溶剂均包括水;
优选地,所述自由基聚合反应的加料方式包括一次投料、分批次投料或连续投料中的任意一种。
10.一种发胶,其特征在于,所述发胶包括如权利要求1-7任一项所述的树脂。
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