DE1494973B2 - PROCESS FOR MANUFACTURING DUROPLASTIC, FOAM-SHAPED MOLDED PARTS FROM STYRENE POLYMERIZED - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING DUROPLASTIC, FOAM-SHAPED MOLDED PARTS FROM STYRENE POLYMERIZEDInfo
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Description
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Es ist bekannt, daß schaumförmige Formteile aus Styrolpolymerisaten gegenüber schaumf örmigen Formteilen aus andersartigen Kunststoffen einige besondere Eigenschaften haben, die für eine Reihe von Anwendungsgebieten von Vorteil sind.It is known that foam-like moldings made from styrene polymers have a tendency towards foam-like moldings Different types of plastics have some special properties that are essential for a number of areas of application are beneficial.
Zum Herstellen schaumförmiger Formteile aus Styrolpolymerisaten (im folgenden kurz »Schäume« genannt) sind mehrere Verfahren vorgeschlagen worden.For the production of foam-shaped molded parts from styrene polymers (hereinafter referred to as "foams" for short) several methods have been proposed.
Bei einem weitverbreiteten bekannten Verfahren werden kleinteilige, blähbare, thermoplastische Styrolpolymerisate (die ein in der Hitze wirksam werdendes Treibmittel enthalten) in einer Form erhitzt und einige Zeit erhitzt gehalten. Für den Erfolg des Verfahrens ist maßgebend, daß die Polymerisatteilchen in der Hitze erweichen, aufblähen und miteinander verschweißen. Die entstehenden Schäume sind naturgemäß thermoplastisch, d. h. schmelzbar und löslich.In a widespread known process, small-particle, expandable, thermoplastic styrene polymers are produced (which contain a heat-effective blowing agent) in a mold and heated kept heated for some time. For the success of the process is decisive that the polymer particles in soften the heat, puff it up and weld it together. The resulting foams are natural thermoplastic, d. H. meltable and soluble.
Um duroplastische, d. h. unschmelzbare und unlösliche, Schäume zu erhalten, ist ein Vorschlag bekanntgeworden, wonach das vorstehend beschriebene Verfahren von thermoplastischen Styrolpolymerisaten auf duroplastische Styrolpolymerisate übertragen werden soll. Dies ist in der Praxis mit zufriedenstellendem Ergebnis jedoch nicht möglich, da duroplastische Styrolpolymerisate in der Hitze kaum erweichen, unregelmäßig aufblähen und schlecht verschweißen. To thermoset, i. H. To obtain infusible and insoluble foams, a proposal has become known, after which the above-described process of thermoplastic styrene polymers to be transferred to thermosetting styrene polymers. In practice this is satisfactory However, the result is not possible because thermosetting styrene polymers hardly soften in the heat, inflate irregularly and weld poorly.
: Das Herstellen duroplastischer Schäume mit den guten Eigenschaften der Polymerisate aus Styrol und polymerisierbaren Polyestern ist das Ziel eines weiteren bekannten Vorschlags. Es soll erreicht werden durch Verwenden von härtbaren (härtbar = durch Polymerisation in den duroplastischen Zustand überführbar), dickflüssigen Formmassen, die als kritische Bestandteile ein Treibmittel, Styrol, einen mehrfach äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Polyester und einen Schaumstabilisator enthalten. Dabei sollen die Komponenten so aufeinander abgestimmt werden, daß beim Verarbeiten der Massen (in einer Form und in Gegenwart eines Polymerisationsauslösers) die Gasentwicklung des Treibmittels gegenüber der Härtung der Massen einen zeitlichen Vorsprung hat, d. h. der Schaum vorgebildet, durch den Schaumstabilisator fixiert und dann erst durchgehärtet wird. Da es indessen nicht gelungen ist, den vorgebildeten Schaum in der erwünschten Struktur hinreichend lange und starr zu stabilisieren, hat das Verfahren in der Praxis keinen Eingang gefunden.: The production of thermoset foams with the good properties of the polymers made of styrene and polymerizable polyesters is the target of another known proposal. It should be achieved by using hardenable (hardenable = can be converted into the thermoset state by polymerisation), viscous molding compounds, the critical constituents of which are a blowing agent, styrene, a multiple Contain ethylenically unsaturated, polymerizable polyester and a foam stabilizer. Included the components should be coordinated in such a way that when processing the masses (in a Form and in the presence of a polymerization trigger) the gas evolution of the blowing agent opposite the hardening of the masses has a time advance, d. H. the foam preformed by the Foam stabilizer is fixed and only then hardened through. Since it did not succeed, however, the Stabilizing preformed foam in the desired structure for a sufficiently long time and rigidly has that This procedure has not found its way into practice.
Duroplastische Schäume aus Polymerisaten des /: Styrols mit polymerisierbaren Polyestern sind auch K Ziel eines Verfahrens, bei dem keine Treibmittel erforderlich sind. Grundlage des Verfahrens sind Emulsionen aus Wasser (innere Phase; Porenbildner) und einer kalthärtbaren flüssigen Formmasse (äußere Phase; Skelettbildner), die als kritische Bestandteile Styrol und einen mehrfach äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Polyester enthält. Die in den Emulsionen enthaltene Formmasse wird durch Einwirkung von Polymerisationsauslösern kalt gehärtet, worauf das porenbildende Wasser aus dem.skelettbildenden Polymerisat entfernt wird. Dieses Verfahren ist umständlich und hat den weiteren Nachteil, daß nach ihm nur Schäume mit relativ hohem Raumgewicht erhältlich sind.Thermosetting foams from polymers of /: styrene with polymerisable polyesters are also K target of a process are required in which no blowing agent. The process is based on emulsions of water (inner phase; pore-forming agent) and a cold-hardening liquid molding compound (outer phase; skeleton-forming agent), which contains styrene and a polyethylenically unsaturated polymerizable polyester as critical components. The molding compound contained in the emulsions is cured cold by the action of polymerization triggers, whereupon the pore-forming water is removed from the skeleton-forming polymer. This process is cumbersome and has the further disadvantage that only foams with a relatively high density can be obtained according to it.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein zuverlässiges, einfaches Verfahren aufzuzeigen zum Herstellen duroplastischer, schaumförmiger Formteile aus Styrolpolymerisaten, wobei diese nach Möglichkeit die guten Eigenschaften der Polymerisate aus Styrol und polymerisierbaren Polyestern aufweisen sollten.The present invention was based on the object of showing a reliable, simple method for the production of thermoset, foam-shaped molded parts from styrene polymers, these if possible, the good properties of the polymers made from styrene and polymerizable polyesters should have.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, indem fließfähige bis plastische Formmassen, als wesentliche Komponenten enthaltendIt has been found that the object can be achieved by flowable to plastic Molding compositions containing as essential components
1. 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsteile eines kleinteiligen, blähbaren, thermoplastischen Styrolpolymerisats, das 1 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent eines Treibmittels enthält und eine Treibtemperatur (Temperatur bei der das Polymerisat bläht) im Bereich von 70 bis 170° C hat,1. 10 to 90, preferably 20 to 60 parts by weight of a finely divided, expandable, thermoplastic Styrene polymer containing 1 to 15, preferably 5 to 10 percent by weight of a blowing agent and a blowing temperature (temperature at which the polymer expands) in the range of 70 up to 170 ° C,
2. 10 bis 90, vorzugsweise 40 bis 80 Gewichtsteile eines Gemisches aus2. 10 to 90, preferably 40 to 80 parts by weight of a mixture
a) 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsteilen eines äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Monomeren, das zu 80 bis 100 Gewichtsprozent aus Styrol besteht, unda) 20 to 80, preferably 30 to 60 parts by weight of an ethylenically unsaturated, polymerizable monomers, which consists of 80 to 100 percent by weight of styrene, and
b) 20 bis 80, vorzugsweise 40 bis 70 Gewichtsteilen eines mehrfach äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Polyesteres,b) 20 to 80, preferably 40 to 70 parts by weight of a polyethylenically unsaturated one, polymerizable polyester,
3. 0,1 bis 0,001, vorzugsweise 0,05 bis 0,005 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Gemisches unter 2, eines Polymerisationsinhibitors sowie3. 0.1 to 0.001, preferably 0.05 to 0.005 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture under 2, a polymerization inhibitor as well
3 43 4
4. 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gewichtsteile stehenden Polyester finden sich beispielsweise in der4. 0.1 to 10, preferably 0.2 to 4 parts by weight of standing polyester can be found in, for example
pro 100 Gewichtsteile des Gemisches unter 2, oben zitierten Monographie »Polyesters and theirper 100 parts by weight of the mixture under 2, above-cited monograph "Polyesters and their
eines Polymerisationsauslösers, der bei einer Applications«, S. 21 bis 27.a polymerization trigger that is used in an Applications «, pp. 21 to 27.
Temperatur im Bereich von 70 bis 170° C unter 3. Als Polymerisationsinhibitoren eignen sich eben-Temperature in the range from 70 to 170 ° C below 3. As polymerization inhibitors are also suitable
Bildung freier Radikale zerfällt, 5 falls die bei sogenannten »ungesättigten Polyester-Formation of free radicals breaks down, 5 if the so-called »unsaturated polyester
—wobei die Summe der Gewichtsteile unter 1 harzen« üblichen; sie können einheitliche Stoffe oder- where the sum of the parts by weight under 1 resin «is customary; they can be uniform substances or
und 2 sowie unter 2a) und 2b) jeweils 100 ist —, Stoffsysteme sein, etwa Retarder-Stabilisator-Systeme.and 2 and under 2a) and 2b) each is 100 -, be substance systems, such as retarder-stabilizer systems.
Für den erfindungsgemäßen Zweck eignen sich insbe-Particularly suitable for the purpose according to the invention are
in einer Form stoß artig auf eine Temperatur im Be- sondere Inhibitoren mit phenolischen Hydroxylgrupreich von 70 bis 170° C erhitzt und etwa 5 bis 30 Mi- io pen oder Gemische solcher Inhibitoren, wie Hydronuten in diesem Temperaturbereich gehalten werden. chinon und Di-tert.-butyl-hydrochinon. — Nähere Es ist überraschend, daß dieses Verfahren zu dem Angaben über die hier in Rede stehenden Inhibitoren gewünschten Erfolg führt. Vielmehr war zu erwar- finden sich beispielsweise in der oben zitierten Monoten, daß in den Formmassen das polymerisierbare graphie »Polyesters and their Applications«, S. 52 bis Monomere (2 a) das blähbare, thermoplastische Sty- 15 58, Absatz 1.in one form, at a temperature, in particular inhibitors with phenolic hydroxyl groups heated from 70 to 170 ° C and about 5 to 30 mi io pen or mixtures of such inhibitors, such as hydronutes be kept in this temperature range. quinone and di-tert-butyl hydroquinone. - More It is surprising that this method is used to provide information about the inhibitors in question desired success. Rather, it was to be expected, for example, in the Monoten cited above, that in the molding compounds the polymerizable graphics "Polyesters and their Applications", p. 52 bis Monomers (2 a) the expandable, thermoplastic Sty- 15 58, paragraph 1.
rolpolymerisat (1) durch Lösen oder Quellen so stark 4. Als Polymerisationsauslöser eignen sich im R.ah-roll polymer (1) so strong by dissolving or swelling 4. As polymerisation triggers are suitable in R.ah-
angreift, daß dieses seine Funktionsfähigkeit verliert men der gegebenen Definition wiederum die bei soge-attacks that this loses its functionality.
oder in seiner Funktionsfähigkeit unzuverlässig wird. nannten »ungesättigten Polyesterharzen« üblichen.or becomes unreliable in its functionality. called "unsaturated polyester resins".
Zu den Komponenten der Formmassen, die zur Die Polymerisationsauslöser können einheitlicheAmong the components of the molding compounds that are used for The polymerization can be uniform
Verarbeitung nach dem erfindungsgemäßen Verfah- 20 Stoffe oder Stoffsysteme sein, etwa solche, die nebenProcessing according to the method according to the invention can be 20 substances or substance systems, such as those in addition to
ren bestimmt sind, ist im einzelnen das Folgende zu den eigentlichen Initiatoren der Polymerisation (Ra-are determined, the following is in detail the actual initiators of the polymerization (Ra-
sagen: dikalbildner) zusätzlich Acceleratoren und/oder Pro-say: vertical builders) additional accelerators and / or pro
1. Als blähbare, thermoplastische Styrolpolymeri- motoren enthalten. Für den erfindungsgemäßen Zweck sate eignen sich im Rahmen der gegebenen Definition eignen sich als Polymerisationsauslöser insbesondere die üblichen. Ihre Teilchengröße (Durchmesser) kann 25 Peroxyde oder Gemische von Peroxyden, wie Dizweckmäßigerweise etwa 0,1 bis 10 mm betragen; ihr benzoylperoxyd, Dilauroylperoxyd und Cyclohexa-Treibmittel kann zweckmäßigerweise eine organische nonhydroperoxyd. — Nähere Angaben über die hier Flüssigkeit sein, die das Styrolpolymerisat nicht löst, in Rede stehenden Polymerisationsauslöser finden z. B. ein niederer Kohlenwasserstoff, wie Pentan, Iso- sich beispielsweise in der oben zitierten Monographie pentan und/oder Hexan. Es ist möglich, ein einzelnes 30 »Polyesters and their Applications«, S. 48, Absatz 4, Polymerisat oder ein Gemisch von Polymerisaten ein- bis S. 51, letzter Absatz, sowie S. 58, Absatz 3, bis zusetzen. — Nähere Angaben über die hier in Rede S. 61, Absatz 2.1. Contained as expandable, thermoplastic styrene polymer motors. For the purpose of the invention Sates are suitable within the scope of the definition given and are particularly suitable as polymerization triggers the usual. Their particle size (diameter) can be peroxides or mixtures of peroxides, such as suitably be about 0.1 to 10 mm; their benzoyl peroxide, dilauroyl peroxide and cyclohexa propellants can expediently an organic nonhydroperoxide. - More details on here Be liquid that does not dissolve the styrene polymer, find the polymerization trigger in question z. B. a lower hydrocarbon such as pentane, Iso- is for example in the monograph cited above pentane and / or hexane. It is possible to use a single 30 "Polyesters and their Applications", p. 48, paragraph 4, Polymer or a mixture of polymers one to p. 51, last paragraph, and p. 58, paragraph 3, to to add. - More detailed information on the here in speech p. 61, paragraph 2.
stehenden Polymerisate finden sich beispielsweise in Das Herstellen der Formmassen kann in einfacher »Methoden der organischen Chemie«, Houben— Weise durch Mischen der Komponenten erfolgen. Als Weyl,. Bd. XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Teil 1, 35'besonders zweckmäßig hat es sich erwiesen, beim S. 771, vorletzter Absatz (G. Thieme Verlag, Stutt- Mischen auszugehen von einem Gemisch der Monogart, 1961) oder in »Rigid Plastic Foams«, T. H. Fer- mer-Komponente (2. a) mit einem Teil der Inhibitorrigno, S. 140, Absatz 4, bis S. 144, Absatz 3 (Rein- Komponente (3) und einem Gemisch der Polyesterhold Publishing Corporation, New York, 1963). Komponente (2. b) mit dem anderen Teil der Inhibi- Standing polymers can be found, for example, in The production of the molding compositions can be in a simple manner "Methods of Organic Chemistry", Houben way, by mixing the components. as Weyl ,. Vol. XIV / 1, Macromolecular Substances, Part 1, 35 'it has proven to be particularly useful when P. 771, penultimate paragraph (G. Thieme Verlag, Stutt- Mischen starting from a mixture of Monogart, 1961) or in "Rigid Plastic Foams", T. H. Fermer component (2. a) with part of the Inhibitorrigno, P. 140, paragraph 4, to p. 144, paragraph 3 (pure component (3) and a mixture from Polyesterhold Publishing Corporation, New York, 1963). Component (2.b) with the other part of the inhibit
2. a) Als polymerisierbare Monomere eignen sich 40 tor-Komponente (3), aus diesen Gemischen eine hoim Rahmen der gegebenen Definition die bei söge- mogene Lösung herzustellen und in diese die Polymenannten »ungesättigten Polyesterharzen« üblichen, risat-Komponente (1) sowie die Auslöser-Kompomit der Maßgabe, daß sie zu 80 bis 100, vorzugsweise nente (4) einzubringen.2. a) Suitable polymerizable monomers are 40 tor component (3), one hoim from these mixtures Within the framework of the given definition, to produce the so-called solution and to name it the polymer in this "Unsaturated polyester resins" usual, risat component (1) as well as the trigger Kompomit provided that 80 to 100, preferably nents (4) are introduced.
zu 90 bis 100 Gewichtsprozent aus Styrol bestehen. Die Formmassen können die einschlägig üblichen
Im allgemeinen empfiehlt sich, ausschließlich Styrol 45 Hilfs- bzw. Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise
einzusetzen, doch können auch ohne weiteres zusatz- Füll- bzw. Verstärkungsstoffe, Flammschutzmittel,
lieh andere Monomere, wie (Meth)acrylsäureester, Verdickungsmittel und/oder farbgebende Stoffe.
Vinylester und/oder Allylester, in den angegebenen Zum Herstellen von Formteilen werden die Form-Mengenverhältnissen
eingesetzt werden. — Nähere massen in offenen oder entlüftbaren geschlossenen
Angaben über die hier in Rede stehenden Mono- 50 Formen stoßartig auf eine Temperatur im Bereich
meren finden sich beispielsweise in der Monographie von 70 bis 170° C erhitzt und etwa 5 bis 30 Minuten
»Polyesters and their Applications«, J. Bj orksten et in diesem Temperaturbereich gehalten. Es versteht
al., S. 28 bis 32, Absatz 4 (Reinhold Publishing Cor- sich von selbst, daß die Formen nicht zu ihrem geporation,
New York, 1956). samten Volumen, sondern nur zu einem Teil ihres 2. b) Als polymerisierbare Polyester eignen sich im 55 Volumens mit der Masse zu füllen sind, um genügend
Rahmen der gegebenen Definition ebenfalls die bei freien Raum zu haben für die Vergrößerung des Vosogenannten
»ungesättigten Polyesterharzen« üb- lumens der Masse beim Aufblähen. — Das Erhitzen
liehen. Solche Polyester enthalten, esterartig ver- der Massen kann zweckmäßigerweise durch Konvekknüpft,
Reste mehrwertiger, insbesondere zweiwerti- tion, ausgehend von den Wandungen der Form, erger
Carbonsäuren und Reste mehrwertiger, insbeson- 60 folgen. Hierzu sind Formen verwendbar, die durch
dere zweiwertiger Alkohole sowie gegebenenfalls zu- elektrischen Strom, Heizgase oder Heizflüssigkeiten
sätzlich Reste einwertiger Carbonsäuren, Reste ein- schnell auf die erforderlichen Temperaturen gebracht
wertiger Alkohole und/oder Reste von Hydroxy- werden können. Das Erhitzen der Massen kann fercarbonsäuren,
wobei zumindest ein Teil der Reste ner zweckmäßigerweise auch durch hochfrequente
über äthylenisch ungesättigte, polymerisierbare Grup- 65 elektrische Felder erfolgen.consist of 90 to 100 percent by weight of styrene. The molding compositions can contain the relevant customary In general, it is advisable to exclusively contain styrene auxiliaries or additives, for example to use, but additives, fillers or reinforcing materials, flame retardants, other monomers such as (meth) acrylic acid esters, thickeners can also be used without further ado and / or coloring substances.
Vinyl esters and / or allyl esters, in the specified form. The proportions of the molds are used to produce moldings. - More details in open or vented closed information about the mono- 50 forms in question here abruptly to a temperature in the meren range can be found, for example, in the monograph from 70 to 170 ° C heated and about 5 to 30 minutes "Polyesters and their Applications «, J. Bjorksten et kept in this temperature range. It understands al., Pp. 28 to 32, paragraph 4 (Reinhold Publishing Cor-Itself that the forms are not to their geporation, New York, 1956). entire volume, but only to a part of their 2. b) As polymerizable polyesters are suitable in 55 volume to be filled with the mass, in order to have enough space for the given definition also the free space for the enlargement of the so-called "unsaturated polyester resins" nuisance of the mass when puffing up. - The heating borrowed. Such polyesters contain, ester-like masses can expediently by convexity, residues of polyvalent, in particular divalent, starting from the walls of the mold, erger carboxylic acids and residues of polyvalent, in particular follow. For this purpose, forms can be used which can be quickly brought to the required temperatures by their dihydric alcohols and, if necessary, additional electricity, heating gases or heating fluids, residues of monohydric carboxylic acids, residues of valent alcohols and / or residues of hydroxyl. The heating of the masses can be fercarboxylic acids, at least some of the residues also being expediently carried out by high-frequency, polymerizable, group-electric fields that are ethylenically unsaturated.
pen verfügen muß. Es ist möglich, einen einzelnen Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren könnenpen must have. It is possible to use a single method according to the invention
Polyester oder ein Gemisch von Polyestern einzu- Schäume praktisch beliebiger Gestalt mit einemPolyester or a mixture of polyester foams practically any shape with a foam
setzen. — Nähere Angaben über die hier in Rede Raumgewicht bis herab zu etwa 50 g/l hergestelltset. - More details about the density in question down to about 50 g / l
werden, insbesondere können auch Schichtkörper hergestellt werden, z. B. durch Aufblähen und Härten der Masse zwischen zwei Deckschichten.in particular, laminated bodies can also be produced, e.g. B. by puffing and hardening the mass between two cover layers.
Die in den Beispielen genannten Gewichtsteile und Volumteile verhalten sich zueinander wie Kilogramm zu Liter.The parts by weight and parts by volume given in the examples relate to one another like kilograms to liters.
Es wird eine homogene Lösung hergestellt aus 35 Gewichtsteilen Styrol (2. a), 65 Gewichtsteilen ίο eines Polyesters (2. b) [aus Maleinsäure, Phthalsäure und Propandiol-(1,2 im Molverhältnis von etwa 2:1:3; Säurezahl etwa 50], 0,01 Gewichtsteilen Hydrochinon (3) und 2 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxyd (4). In diese Lösung werden 100 Gewichtsteile eines blähbaren, thermoplastischen Styrolperlpolymerisats (1) (Korngröße etwa 0,4 bis 2,5 mm; etwa 8 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthaltend; Treibtemperatur etwa 90° C) eingemischt.A homogeneous solution is produced from 35 parts by weight of styrene (2. a), 65 parts by weight of ίο of a polyester (2. b) [from maleic acid, phthalic acid and propanediol- (1.2 in a molar ratio of about 2: 1: 3; Acid number about 50], 0.01 part by weight of hydroquinone (3) and 2 parts by weight of dibenzoyl peroxide (4). 100 parts by weight of an expandable, thermoplastic styrene bead polymer are added to this solution (1) (grain size about 0.4 to 2.5 mm; containing about 8 percent by weight of pentane as blowing agent; Driving temperature about 90 ° C) mixed in.
Die so erhaltene Masse wird eingebracht in eine rechteckige, etwa 2 cm hohe, dünne Aluminiumplatten als obere und untere Formflächen aufweisende, schließbare, entlüftbare Form mit 1000 Volumeinheiten Rauminhalt. Nach dem Schließen wird die Form etwa 10 Minuten in kochendes Wasser eingetaucht. Sobald Abkühlung erfolgt ist, wird das Formteil entnommen; es hat ein Raumgewicht von etwa 200 g/l, ist duroplastisch und weist harte, glänzende Oberflächen auf.The mass obtained in this way is placed in a rectangular, thin aluminum plate about 2 cm high as upper and lower mold surfaces, closable, ventable mold with 1000 volume units Volume. After closing, the mold is immersed in boiling water for about 10 minutes. As soon as it has cooled down, the molded part is removed; it has a density of about 200 g / l, is thermoset and has hard, shiny surfaces.
Es wird eine homogene Lösung (Lösung A) hergestellt aus 35 Gewichtsteilen Styrol (2. a), 65 Gewichtsteilen eines Polyesters (2. b) [aus Maleinsäure, Phthalsäure und Propandiol-(1,2) im Molverhältnis von etwa 1:2:3; Säurezahl etwa 40], 0,01 Gewichtsteilen Hydrochinon (3) und 3 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxyd (4).A homogeneous solution (solution A) is prepared from 35 parts by weight of styrene (2. a), 65 parts by weight of a polyester (2. b) [from maleic acid, phthalic acid and propanediol- (1,2) in a molar ratio from about 1: 2: 3; Acid number about 40], 0.01 part by weight of hydroquinone (3) and 3 parts by weight of dibenzoyl peroxide (4).
60 Gewichtsteile der Lösung A werden gemischt mit 120 Gewichtsteilen eines blähbaren, thermoplastischen Styrolperlpolymerisats (1) (Korngröße etwa 0,1 bis 0,4 mm; etwa 7 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthaltend; Treibtemperatur etwa 100° C) (Gemisch B).60 parts by weight of solution A are mixed with 120 parts by weight of an expandable, thermoplastic Styrene bead polymer (1) (grain size about 0.1 to 0.4 mm; about 7 percent by weight of pentane as Containing propellant; Driving temperature about 100 ° C) (mixture B).
Auf die obere und untere Formfläche (Aluminiumplatten) . der im Beispiel 1 beschriebenen Form wird jeweils eine Glasfasermatte aufgebracht, die mit Lösung A getränkt ist. Anschließend wird das Gemisch B in die Form eingebracht. Die geschlossene Form wird etwa 5 Minuten in ein 160° C heißes Ölbad eingetaucht und danach an der Luft abgekühlt. Es wird ein duroplastischer Schichtkörper erhalten, der eine hohe mechanische Festigkeit hat.On the upper and lower mold surfaces (aluminum plates). the form described in Example 1 is A glass fiber mat impregnated with solution A is applied in each case. Then the mixture B introduced into the mold. The closed mold is immersed in a 160 ° C oil bath for about 5 minutes and then cooled in the air. A thermosetting laminated body is obtained which has a has high mechanical strength.
Es wird eine homogene Lösung hergestellt aus 40 Gewichtsteilen Styrol (2. a), 60 Gewichtsteilen eines Polyesters (2. b) [aus Maleinsäure und Propandiol-(l,2) im Molverhältnis von etwa 1:1; Säurezahl etwa 45], 0,01 Gewichtsteilen Hydrochinon (3) und 0,1 Teilen Dibenzoylperoxyd (4).A homogeneous solution is produced from 40 parts by weight of styrene (2. a), 60 parts by weight of a polyester (2. b) [from maleic acid and propanediol- (1,2) in a molar ratio of about 1: 1; Acid number about 45], 0.01 part by weight of hydroquinone (3) and 0.1 part of dibenzoyl peroxide (4).
80 Gewichtsteile dieser Lösung werden mit 30 Gewichtsteilen eines kleinteiligen, blähbaren, thermoplastischen Styrolpolymerisats (1) (etwa 8 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthaltend; Treibtemperatur etwa 95° C) und 10 Gewichtsteilen einer 65 gewichtsprozentigen styrolischen Lösung des Aluminiumsalzes des Halbesters der Maleinsäure mit a-Äthylhexanol (Verdickungsmittel) vermischt. Nach wenigen Minuten entsteht eine gallertige Masse, die gut zu lagern ist. Von dieser Masse werden 20 g in ein Reagenzglas von 30 mm lichter Weite gebracht, worauf das Reagenzglas in ein ölbad von 120° C getaucht wird. Nach kurzer Zeit ist die Masse zu einem duroplastischen Formteil mit einem Raumgewicht von etwa 160 g/l aufgeschäumt und gehärtet.80 parts by weight of this solution are mixed with 30 parts by weight of a small-scale, expandable, thermoplastic Styrene polymer (1) (containing about 8 percent by weight of pentane as blowing agent; blowing temperature about 95 ° C) and 10 parts by weight of a 65 weight percent styrenic solution of the aluminum salt of the half ester of maleic acid mixed with a-ethylhexanol (thickener). To A gelatinous mass is formed in a few minutes, which is easy to store. Of this mass, 20 g in brought a test tube with a clearance of 30 mm, whereupon the test tube was immersed in an oil bath at 120 ° C will. After a short time, the mass has become a thermoset molded part with a volume weight foamed and hardened by about 160 g / l.
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