DE1497065B2

DE1497065B2 - Electrophotographic recording material and process for its preparation - US Pat

Info

Publication number: DE1497065B2
Application number: DE1497065A
Authority: DE
Inventors: Mortimer Scarsdale N.Y. Levy (V.St.A.)
Original assignee: Rank Xerox Ltd
Current assignee: Xerox Ltd
Priority date: 1962-08-01
Filing date: 1963-08-01
Publication date: 1974-03-28
Also published as: DE1497065A1; FR1365079A; GB1044640A; SE311281B; DE1497065C3

Description

transparenten Schichtträger aufgebracht ist, eine isolierende Schicht aufgebracht und auf die isolierende Schicht eine Schicht aus glasigem Selen im Vakuum aufgedampft wird, vor, das derart ausgebildet ist, daß auf dem elektrisch leitenden Schichtträger bzw. auf der elektrisch leitenden Schicht die isolierende Schicht durch Aufbringen einer Silikonharzlösung und Verdunsten des Lösungsmittels erzeugt und die Selenschicht bei einer Temperatur zwischen 57 und 67° C aufgedampft wird.transparent substrate is applied, an insulating layer and applied to the insulating Layer a layer of vitreous selenium is vapor-deposited in a vacuum, before the so formed is that on the electrically conductive layer support or on the electrically conductive layer the insulating layer produced by applying a silicone resin solution and evaporating the solvent and the selenium layer is evaporated at a temperature between 57 and 67 ° C.

Dieses Verfahren ermöglicht eine einfach und schnell durchzuführende Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials. Die Vorteile dieses Aufzeichnungsmaterials werden besonders zuverlässig und sicher durch Anwendung des angegebenen Temperaturbereichs erzielt, wie noch eingehend beschrieben wird.This method enables a recording material to be produced easily and quickly. The advantages of this recording material become particularly reliable and safe achieved by using the specified temperature range, as will be described in detail.

Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen unter Hinweis auf die Figuren.Details of the invention emerge from the following description of exemplary embodiments referring to the figures.

F i g. 1 zeigt zwei Kurven, die das Empfindlichkeitsspektrum eines üblichen Aufzeichnungsmaterials im Vergleich zu einem nach der Erfindung mit einer Silikonharzschicht versehenen Aufzeichnungsmaterials wiedergeben;F i g. 1 shows two curves showing the sensitivity spectrum of a conventional recording material in comparison to a recording material provided with a silicone resin layer according to the invention reproduce;

F i g. 2, 3 und 4 zeigen Kurvenpaare, die die Spannungsabfalleigenschaften bei Belichtung üblicher und nach der Erfindung mit Silikonharzschichten versehener Aufzeichnungsmaterialien wiedergeben;F i g. 2, 3 and 4 show pairs of curves showing the voltage drop properties in the case of exposure, it is conventional and provided with silicone resin layers according to the invention Reproduce recording materials;

F i g. 5 zeigt Kurven, die das Empfindlichkeitsspektrum eines üblichen und nach der Erfindung mit Magnesiumoxydschichten versehener Aufzeichnungsmaterialien wiedergeben; F i g. 5 shows curves showing the sensitivity spectrum of a conventional and according to the invention with Reproduce recording materials provided with magnesium oxide layers;

Fig. 6 zeigt Kurven, die die Spannungsabfalleigenschaften bei Belichtung von üblichen und von nach der Erfindung mit Magnesiumoxydschichten versehenen Aufzeichnungsmaterialien wiedergeben.Fig. 6 shows curves showing the voltage drop characteristics on exposure of conventional layers and those provided with layers of magnesium oxide according to the invention Play recording materials.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung hat eine photoleitfähige Isolierstoffschicht, die sich auf einem transparenten Schichtträger befindet. Die Belichtung erfolgt durch den transparenten Schichtträger hindurch. Als transparenter Schichtträger eignet sich allgemein ein starres oder flexibles Material, das geeignete Festigkeit hat; Glas ist besonders geeignet. Wie üblich, trägt die Oberfläche des transparenten Schichtträgers, auf die der photoleitfähige Isolierstoff aufgebracht ist, eine optisch transparente, elektrisch leitende Schicht. j Ist der transparente Schichtträger Glas, so kann diese j leitfähige Schicht durch einen dünnen Film aus Zinnoxyd gebildet sein. Es sind auch andere transparente leitende Schichten bekannt, beispielsweise aus Kupferiodid und dünne Aufdampfschichten aus verschiedenen anderen Materialien. Auf der transparenten leitenden Schicht befindet sich eine dünne, im wesentlichen gleichmäßige Schicht aus Isolierstoff, vorzugsweise aus Silikonharz oder Magnesiumoxyd.An electrophotographic recording material according to the invention has a photoconductive insulating material layer, which is located on a transparent substrate. The exposure takes place through through the transparent support. A rigid one is generally suitable as the transparent layer support or flexible material that has suitable strength; Glass is particularly suitable. As usual, wears the surface of the transparent substrate to which the photoconductive insulating material is applied, an optically transparent, electrically conductive layer. j If the transparent substrate is glass, this can j conductive layer can be formed by a thin film of tin oxide. There are other transparent ones too conductive layers known, for example from copper iodide and thin vapor deposition layers from various other materials. On top of the transparent conductive layer is a thin, essentially Even layer of insulating material, preferably made of silicone resin or magnesium oxide.

Die Silikonharzschicht kann durch Eintauchen des Schichtträgers in eine Harzlösung aufgebracht werden; nach dem Herausziehen des Schichtträgers aus der Lösung läßt man das Lösungsmittel völlig verdampfen. Ein besonders geeignetes Material zur Beschichtung besteht aus einer Mischung eines ungesättigten Silans und eines Aminoalkylsilans in einem passenden Lösungsmittel, wie im Beispiel IX der USA.-Patentschrift 3 022196 beschrieben. Die Harzschicht wird vorzugsweise mit einer Dicke von etwa 1 Mikron gebildet, obwohl auch dickere und insbesondere dünnere Schichten verwendbar sind.The silicone resin layer can be applied by immersing the substrate in a resin solution; after the support has been withdrawn from the solution, the solvent is allowed to evaporate completely. A particularly suitable material for coating consists of a mixture of an unsaturated one Silane and an aminoalkylsilane in a suitable solvent, as in Example IX of the U.S. Patent 3,022,196. The resin layer is preferably formed to a thickness of about 1 micron, although thicker and especially thinner layers can be used.

Eine Magnesiumoxydschicht kann durch Eintauchen des Schichtträgers in eine Lösung von Magnesiummethylat auf den Schichtträger aufgebracht werden, beispielsweise in eine V2°/oige Lösung von hochreinem Methanol. Die Lösung läßt man trocknen und erhitzt den Schichtträger auf eine Temperatur von etwa 60° C. Vorzugsweise wird eine Magnesiumoxydschicht einer Dicke von etwa 0,2 Mikron erzeugt. Auch andere Beschichtungsverfahren können selbstverständlich zur Erzeugung von Magnesiumoxydschichten gleichen Charakters angewandt werden, auch die Schichtdicke kann zu einem gewissen Grad abgeändert werden.A magnesium oxide layer can be obtained by immersing the support in a solution of Magnesium methylate can be applied to the substrate, for example in a V2% solution of high purity methanol. The solution is allowed to dry and the support is heated to a Temperature of about 60 ° C. Preferably, a magnesium oxide layer with a thickness of about 0.2 microns generated. Other coating processes can of course also be used to produce Magnesium oxide layers of the same character are applied, the layer thickness can also become one be modified to a certain extent.

Zum Schluß wird eine Schicht aus reinem glasigen Selen auf die Silikonschicht bzw. auf die Magnesiumoxydschicht zur Fertigstellung des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht. Diese Schicht kann, wie dies auf dem Gebiet der Elektrophotographie üblich ist, im Vakuum aufgedampft werden, sie kann, wie dies ferner üblich ist, eine Dicke zwischen einigen wenigen Mikron und einigen hundert Mikron aufweisen. Als typisches Beispiel wird eine Dicke von etwa 50 Mikron genannt. Es ist wichtig, daß der Schichtträger während des Aufdampfens der Selenschicht auf einer Temperatur von etwa 59° C gehalten wird. Die Gründe für diese in gewissem Sinn kritische Temperatur werden später näher erläutert.Finally, a layer of pure vitreous selenium is applied to the silicon layer or the magnesium oxide layer applied to the completion of the recording material. This layer can be like this in the field of electrophotography it is common to evaporate in vacuo, it can, like this It is also common to have a thickness between a few microns and a few hundred microns. A typical example is a thickness of about 50 microns. It is important to have the support is maintained at a temperature of about 59 ° C. during the vapor deposition of the selenium layer. The reasons for this, in a certain sense, critical temperature will be explained in more detail later.

Aufzeichnungsmaterialien, die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt sind, sind im allgemeinen lichtempfindlicher als die bisher bekannten, insbesondere haben sie eine Sensitivität, die sich weiter zum roten Bereich des sichtbaren Spektrums hin erstreckt.
F i g. 1 zeigt Kurven für die Lichtempfindlichkeit über der Wellenlänge für bisherige Aufzeichnungsmaterialien, die weder mit einer Silikonschicht noch mit einer Magnesiumoxydschicht versehen sind, und für Aufzeichnungsmaterialien, die mit einer Silikonschicht versehen sind und durch den transparenten Schichtträger hindurch belichtet werden. Die Lichtempfindlichkeit ist durch den Quanten-Wirkungsgrad dargestellt. Dieser gibt die Wahrscheinlichkeit an, mit der ein auf das Aufzeichnungsmaterial treffendes Photon einen elektrischen Ladungsträger die Selenschicht durchsetzen läßt. In Abwesenheit anderer Effekte, wie etwa von Multiplikationseffekten, hätte ein ideales Aufzeichnungsmaterial einen Quanten-Wirkungsgrad von 100 °/o, was bedeuten würde, daß jedes auftretende Photon des Aufzeichnungsmaterials um eine elektrische Ladungseinheit elektrisch entladen würde. Aus F i g. 1 ist ersichtlich, daß mit einer Silikonschicht versehenes Aufzeichnungsmaterial eine Lichtempfindlichkeit hat, die um mehr als 1000 Angströmeinheiten zum roten Bereich des Spektrums weiter reicht als die von bisherigen Aufzeichnungsmaterialien, und daß andererseits auch die Empfindlichkeit im blauen Bereich des Spektrums größer ist. Ferner ist aus F i g. 1 ersichtlich, daß mit einer Silikonschicht versehenes Aufzeichnungsmaterial bei Bestrahlung mit Blaulicht eine etwas höhere Empfindlichkeit bei positiver Ladungspolarität hat als bei negativer. Die Ursache dieses Effekts ist nicht völlig geklärt, es wird jedoch angenommen, daß sie in der Bildung einer elektrischen Dipolschicht an der SiIikonschicht besteht.Recording materials which are produced by the process described are generally more sensitive to light than those previously known; in particular, they have a sensitivity which extends further towards the red region of the visible spectrum.
F i g. 1 shows curves for the photosensitivity versus the wavelength for previous recording materials which are provided with neither a silicone layer nor a magnesium oxide layer, and for recording materials which are provided with a silicone layer and exposed through the transparent support. The light sensitivity is represented by the quantum efficiency. This indicates the probability with which a photon hitting the recording material allows an electrical charge carrier to penetrate the selenium layer. In the absence of other effects, such as multiplication effects, an ideal recording material would have a quantum efficiency of 100%, which would mean that every photon occurring in the recording material would be electrically discharged by one unit of electrical charge. From Fig. 1 it can be seen that recording material provided with a silicone layer has a photosensitivity which extends by more than 1000 angstrom units to the red region of the spectrum than that of previous recording materials, and that on the other hand the sensitivity is also greater in the blue region of the spectrum. Furthermore, from FIG. 1 shows that recording material provided with a silicone layer has a somewhat higher sensitivity when irradiated with blue light with a positive charge polarity than with a negative one. The cause of this effect is not fully understood, but it is believed that it consists in the formation of an electrical dipole layer on the SiIi konschicht.

In Tabelle I sind einige Eigenschaften zweier verschiedener Aufzeichnungsmaterialien A und B zusammengestellt. In Table I are some characteristics of two different ones Recording materials A and B put together.

Table I.

Platteplate Aufbauconstruction VoVo DV₂ DV ₂ Spannungsabfall
unter BelichtungVoltage drop
under exposure bei 250 Vat 250 V. bei 400 Vat 400 V. Positive LadungPositive charge 18
8018th
80 AA. 50 Se/Glas-Zinnoxyd
50 Se/Silikon/Glas-Zinnoxyd50 Se / glass tin oxide
50 Se / silicone / glass tin oxide 510
490510
490 2
162
16 O OOO OO
CS OOCS OO 19
7619th
76 BB. 50 Se/Glas-Zinnoxyd
50 Se/Silikon/Glas-Zinnoxyd50 Se / glass tin oxide
50 Se / silicone / glass tin oxide 590
580590
580 7
177th
17th 2222nd Negative LadungNegative charge 20
7320th
73 AA. 50 Se/Glas-Zinnoxyd
50 Se/Silikon/Glas-Zinnoxyd50 Se / glass tin oxide
50 Se / silicone / glass tin oxide 430
420430
420 2
142
14th 2323 21
4621
46 BB. 50 Se/Glas-Zinnoxyd
50 Se/Silikon/Glas-Zinnoxyd50 Se / glass tin oxide
50 Se / silicone / glass tin oxide 420
530420
530 5
135
13th 24
5324
53

Eine Hälfte jedes Aufzeichnungsmaterials ist mit einer Silikon-Zwischenschicht nach der Erfindung versehen, die jeweils andere Hälfte nicht. Die Selenschicht ist auf jeder Hälfte in einem einzigen Verdampfungsvorgang aufgebracht. Die Größe V₀ gibt das elektrische Anfangspotential wieder, auf das das Aufzeichnungsmaterial mittels einer üblichen elektrophotographischen Entladungsvorrichtung aufgeladen ist. Während der Versuche wird diese Vorrichtung nicht neu justiert. Ersichtlich variiert das Anfangspotential zwischen den verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien nicht erheblich. D¹Iz gibt den Prozentsatz der elektrostatischen Anfangsladung wieder, der nach einer halben Minute bei Dunkelheit abgeleitet ist. D V2 ist dementsprechend ein Maß für die Dunkelleitfähigkeit des Aufzeichnungsmaterials.One half of each recording material is provided with a silicone intermediate layer according to the invention, the other half not. The selenium layer is applied to each half in a single evaporation process. The variable V _{0 represents} the initial electrical potential to which the recording material is charged by means of a conventional electrophotographic discharge device. This device is not readjusted during the tests. It can be seen that the initial potential does not vary significantly between the different recording materials. D ¹ Iz indicates the percentage of the initial electrostatic charge that is dissipated after half a minute in the dark. D V2 is accordingly a measure of the dark conductivity of the recording material.

Die Spannungsabfallwerte unter Belichtung geben in Volt pro Sekunde den Abfall des Potentials des jeweiligen Aufzeichnungsmaterials ausgehend von einer vorgegebenen Spannung bei Belichtung mit einer Standardlichtquelle an. Die Standardlichtquelle hat eine Spektralverteilung, die der des Sonnenlichts ähnlich ist. Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß die mit der Silikonschicht versehenen Aufzeichnungsmaterialien einen etwas größeren Dunkelabfall haben. Dieser liegt jedoch innerhalb annehmbarer Grenzen. Aus einem Vergleich der Spannungsabfallwerte ist ferner erkennbar, daß die mit dem Silikonharz beschichteten Aufzeichnungsmaterialien wesentlich lichtempfindlicher sind als diejenigen, die weder Silikon noch Magnesiumoxyd enthalten. Diese Empfindlichkeitszunahme ergibt sich sowohl bei positiver wie auch bei negativer Ladungspolarität, besonders aber bei positiver. Untersuchungen an Aufzeichnungsmaterialien, die mit einer Silikonschicht nach der Erfindung versehen sind, zeigen, daß bei der Erzeugung elektrophotographischer Bilder unter Tageslichtbedingungen wenigstens eine gegenüber bisher üblichen Aufzeichnungsmaterialien 4fache Lichtempfindlichkeit vorliegt. Die Empfindlichkeitszunahme ist noch erheblich höher bei Glühlampenlicht.The voltage drop values under exposure give the drop in the potential of the in volts per second respective recording material based on a predetermined voltage upon exposure to a standard light source. The standard light source has a spectral distribution similar to that of sunlight is similar. From Table I it can be seen that the recording materials provided with the silicone layer have a slightly larger dark decay. However, this is within acceptable limits. From a comparison of the voltage drop values it can also be seen that those coated with the silicone resin Recording materials are much more sensitive to light than those that contain neither silicone still contain magnesium oxide. This increase in sensitivity results from both positive and also with negative charge polarity, but especially with positive one. Investigations on recording materials, which are provided with a silicone layer according to the invention, show that in the production electrophotographic images under daylight conditions at least one compared to the conventional ones Recording materials 4 times the light sensitivity. The sensitivity increase is still considerably higher with incandescent light.

F i g. 5 zeigt Kurven für die Empfindlichkeit über der Wellenlänge für bisherige Aufzeichnungsmaterialien, die weder mit einer Silikon- noch mit einer Magnesiumoxydschicht versehen sind, und für Aufzeichnungsmaterialien, die mit einer Magnesiumoxydschicht versehen sind und durch den Schichtträger hindurch belichtet werden. Die Empfindlichkeit ist wieder als Quanten-Wirkungsgrad ausgedrückt; aus F i g. 5 ist ersichtlich, daß mit einer Magnesiumoxydschicht versehenes Aufzeichnungsmaterial ein Empfindlichkeitsspektrum hat, das sich um mehr als 1000 Angströmeinheiten zum roten Bereich hin erstreckt, und daß auch eine wesentlich höhere Empfindlichkeit im blauen Bereich des Spektrums auftritt. Ferner ist ersichtlich, daß mit einer Magnesiumoxydschicht versehenes Aufzeichnungsmaterial ein etwas unterschiedliches Empfindlichkeitsspektrum bei positiver Ladungspolarität gegenüber negativer Ladungspolarität hat. Der Grund für diesen Effekt ist nicht ganz klar. Es wird jedoch auch hier angenommen, daß die Ursache in der Bildung einer elektrischen Dipolschicht an der Magnesiumoxydschicht zu suchen ist. Aus F i g. 5 ist ersichtlich, daß mit einer Magnesiumoxydschicht versehene Aufzeichnungsmaterialien viel lichtempfindlicher sind als bisher übliche, die weder Silikon noch Magnesiumoxyd aufweisen. Versuche mit Aufzeichnungsmaterialien mit Magnesiumoxydschichten erwiesen bei der Erzeugung elektrophotographischer Bilder unter Tageslichtbedingungen eine 4fache Lichtempfindlichkeit gegenüber bisherigen Aufzeichnungsmaterialien.F i g. 5 shows curves for the sensitivity across the wavelength for previous recording materials that have neither a silicone nor a Magnesium oxide layer are provided, and for recording materials that have a magnesium oxide layer are provided and exposed through the support. The sensitivity is again expressed as quantum efficiency; from Fig. 5 it can be seen that with a Recording material provided with a magnesium oxide layer has a sensitivity spectrum which extends extends by more than 1000 angstrom units towards the red area, and that also a substantial amount higher sensitivity occurs in the blue region of the spectrum. It can also be seen that with a Recording material provided with a magnesium oxide layer has a slightly different sensitivity spectrum with positive charge polarity versus negative charge polarity. The reason for this effect is not entirely clear. However, it is also believed here that the cause is in education an electrical dipole layer is to be found on the magnesium oxide layer. From Fig. 5 it can be seen that recording materials provided with a magnesium oxide layer are much more sensitive to light than previously common, which contain neither silicon nor magnesium oxide. Experiments with recording materials with magnesia layers proved to be under in the formation of electrophotographic images Daylight conditions 4 times the light sensitivity compared to previous recording materials.

Wie bei mit der Silikonschicht versehenen Aufzeichnungsmaterialien ist die Empfindlichkeitszunahme noch viel größer unter Glühlampenbeleuchtung.As with recording materials provided with the silicone layer the increase in sensitivity is much greater under incandescent lamp lighting.

Ein Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung weist noch zwei weitere Vorteile auf. Silikon- und Magnesiumoxydschichten bewirken offensichtlich eine Gleichmäßigkeitszunahme der Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials von Punkt zu Punkt. Dadurch werden damit erzeugte Bilder relativ frei von Flekken, Kornzeichnung oder sonstigen Bildfehlern, die auf eine Ungleichmäßigkeit des Aufzeichnungsmaterials zurückgeführt werden können. Ferner zeigt sich eine wesentlich erhöhte Belichtungsbreite, was bedeutet, daß über einen wesentlich breiteren Bereich von Belichtungszeiten brauchbare Bilder gewonnenA recording material according to the invention has two further advantages. Silicone and Magnesium oxide layers evidently bring about an increase in the uniformity of the properties of the recording material from point to point. As a result, images generated with it are relatively free of stains, Grain markings or other image defects that indicate unevenness of the recording material can be traced back. Furthermore, there is a significantly increased exposure width, which means that usable images are obtained over a much wider range of exposure times

60. werden können, bzw. daß von Originalen größerer Helligkeitsunterschiede brauchbare Bilder erzeugt werden können. Dies liegt offensichtlich an der Änderung der Form und des Anstiegs der Kurve, die das Ladungspotential mit dem Zeitpunkt der Belichtung in Beziehung setzt. Die Änderung dieser Beziehung ist in den F i g. 2, 3 und 4 dargestellt. Dort sind übliche Aufzeichnungsmaterialien mit denjenigen, die eine Silikonschicht aufweisen, verglichen. F i g. 6 zeigt60. can be produced, or that usable images can be produced from originals with larger differences in brightness can be. This is obviously due to the change in shape and slope of the curve that the Relates the charge potential to the time of exposure. Changing that relationship is shown in Figs. 2, 3 and 4 shown. There are common recording materials with those that have a silicone layer, compared. F i g. 6 shows

Kurven, die die Belichtung gegenüber dem Ladungspotential für Aufzeichnungsmaterialien mit einer Magnesiumoxydschicht nach der F i g. 5 in Beziehung setzen und für ein typisches übliches Selenmaterial.Curves showing exposure versus charge potential for recording materials with a Magnesium oxide layer according to FIG. 5 and for a typical common selenium material.

F i g. 2 zeigt eine Kurve, die die Belichtung, gemessen in Meter-Kerzen-Sekunden, gegenüber dem Ladungspotential bei einem Anfangspotential von 610 Volt wiedergibt. Die Änderung der anfänglichen Neigung der Kurven ist offensichtlich und bestätigt, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Silikonschicht wesentlich lichtempfindlicher ist als ein anderes, und zwar während des größten Teils des Potentialabfalls. Noch wichtiger ist in bezug auf die Belichtungsbreite, daß die Form der Kurven unterschiedlich ist. Dies ist besser aus F i g. 3 zu erkennen, in der die Daten der Fig.2 eingetragen sind mit dem Unterschied, daß die Belichtung gegen die Quadratwurzel des Ladungspotentials aufgetragen ist. Eine solche Aufzeichnung liefert normalerweise bei einem üblichen Aufzeichnungsmaterial eine gerade Linie. Die dargestellte rechte Kurve hat diesen Verlauf. Das mit einer Silikonschicht versehene Aufzeichnungsmaterial führt jedoch zu einer Kurvenkrümmung, insbesondere bei den niedrigeren Spannungen. Fig.4 zeigt ähnliche Verhältnisse wie Fig.2 mit dem Unterschied, daß das Anfangspotential bei 250 Volt liegt. Der Unterschied der Form der Abfallkurven für die Aufzeichnungsmaterialien ist noch offensichtlicher. Diese zusätzliche Krümmung der Abfallkurve gestattet, Bilder mit Hilfe von Aufzeichnungsmaterialien, die mit Silikonschichten versehen sind, über einen wesentlich breiteren Bereich von Belichtungszeiten zu reproduzieren bzw. Objektdichten über einen größeren Bereich zu reproduzieren, als dies mit einem bisher üblichen Aufzeichnungsmaterial möglich ist.F i g. Figure 2 shows a graph plotting exposure, measured in meter-candle-seconds, versus Represents charge potential at an initial potential of 610 volts. The change in the initial The inclination of the curves is evident and confirms that a recording material having a silicone layer is much more sensitive to light than another during most of the potential drop. More importantly, with respect to the exposure width, the shape of the curves should be different is. This is better from FIG. 3, in which the data of Fig. 2 are entered with the difference, that the exposure is plotted against the square root of the charge potential. Such Recording normally gives a straight line in a conventional recording material. the The right curve shown has this course. The recording material provided with a silicone layer however, it leads to a curve curvature, especially at the lower voltages. Fig.4 shows Similar conditions to Fig. 2 with the difference that the initial potential is 250 volts. The difference in the shape of the decay curves for the recording materials is even more apparent. This additional curvature of the decay curve allows images to be recorded with the aid of recording materials, which are provided with silicone layers over a much wider range of exposure times to reproduce or to reproduce object densities over a larger area than with a hitherto customary recording material is possible.

Die Änderung der Anfangsrichtung der Kurven nach F i g. 6, die sich auf ein mit einer Magnesiumoxydschicht versehenes Aufzeichnungsmaterial beziehen, ist offensichtlich und bestätigt, daß die Magnesiumoxydschicht eine höhere Lichtempfindlichkeit zur Folge hat. Es ist ferner erkennbar, daß die Kurvenform unterschiedlich ist. Die geänderte Krümmung der Abfallkurve gestattet eine gute Reproduktion von Bildern über wesentlich größere Bereiche von Belichtungszeiten oder Objektdichten als dies mit einem bisher üblichen Aufzeichnungsmaterial möglich ist.The change in the initial direction of the curves according to FIG. 6, which is on one with a magnesium oxide layer refer to provided recording material, it is evident and confirmed that the Magnesium oxide layer results in a higher sensitivity to light. It can also be seen that the waveform is different. The changed curvature of the decay curve allows a good reproduction of images over much larger ranges of exposure times or object densities than this with a previously customary recording material is possible.

Wie bereits beschrieben, ist die Temperatur des Schichtträgers beim Niederschlag der photoleitfähigen Isolierstoffschicht aus Selen ziemlich kritisch. In welchem Maße dies der Fall ist, zeigt die Tabelle II.As already described, the temperature of the support during deposition is the photoconductive one Selenium insulation layer is quite critical. The extent to which this is the case is shown in Table II.

Dort ist die Änderung des Dunkelabfalls und der Rot-Empfindlichkeit eines mit einer Silikonschicht versehenen Aufzeichnungsmaterials in Abhängigkeit von der Niederschlagstemperatur aufgeführt.There is the change in dark decay and red sensitivity one with a silicone layer provided recording material as a function of the precipitation temperature.

Tabelle IITable II Schichtträgertemperatur
IO
(in ⁰C)Substrate temperature
IO
(in ⁰ C) Ladungs
polaritätCharge
polarity JD1/2JD1 / 2 Rot-
Empfind
lichkeitRed-
Sensation
opportunity 52 52 I + I + I + I + I +I + I + I + I + I + 10
5
7
4
16
6
29
19
23
7310
5
7th
4th
16
6th
29
19th
23
73 0
0
7
3
33
18
72
50
850
0
7th
3
33
18th
72
50
85 ¹⁵ 57 bis 58
59 ¹⁵ 57 to 58
59 ²⁰ 60 bis 62
67 ²⁰ 60 to 62
67

Der Dunkelabfall wurde bereits für Tabelle I definiert. Die Zahlen für die Rot-Empfindlichkeit geben das Ausmaß wieder, mit dem die Spektralempfindlichkeit gegenüber derjenigen eines nicht rotempfindliehen Standardmaterials erhöht ist. Ersichtlich beginnt eine wesentliche Verbesserung der Rot-Empfindlichkeit bei einer Schichtträgertemperatur von 57° C. Sie verbessert sich kontinuierlich bis 67° C. Bei Erreichen dieser oberen Temperatur nähert sich aber die Dunkelabfallrate einem Wert, mit dem sie sich nicht mehr für Anwendungen mit langzeitigen Bilderzeugungen eignet. Vorzugsweise soll also die Schichtträgertemperatur während der Selenaufdampfung innerhalb dieses Bereichs gehalten werden, und wenn das Aufzeichnungsmaterial bei einer relativ langzeitigen Bilderzeugung, beispielsweise in einer von Hand zu bedienenden Vorrichtung, eingesetzt werden soll, so wird die Schichtträgertemperatur zweckmäßig im Bereich von etwa 59 bis etwa 62° C während der Beschichtung gehalten.The dark decay has already been defined for Table I. The numbers for the red sensitivity indicate the extent to which the spectral sensitivity compared to that of a standard material which is not sensitive to red. Obviously begins a significant improvement in red sensitivity at a substrate temperature of 57 ° C. It improves continuously to 67 ° C. When reaching this upper temperature is approaching but the dark decay rate has a value with which it is no longer suitable for long-term applications Images are suitable. The layer support temperature should therefore preferably be used during the selenium vapor deposition be kept within this range, and when the recording material is at a relatively long-term image generation, for example in a hand-operated device, used is to be, the substrate temperature is expediently in the range from about 59 to about 62.degree held during the coating.

Der Grund für den kritischen Temperaturbereich des Selen-Niederschlags ist nicht völlig geklärt. Es wird jedoch angenommen, daß er mit der Ausbildung einer gewissen Kristallisation in dem Selen, das die organische Silikonschicht berührt, in Zusammenhang steht.The reason for the critical temperature range of the selenium precipitate has not been fully clarified. It it is believed, however, that it occurs with the formation of a certain crystallization in the selenium which the organic silicone layer touches, is related.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

409 513/288409 513/288

Claims

1 21 2

transparent substrate is applied, an insulating layer and applied to the insulating Claims: Layer a layer of glassy selenium in a vacuum

is vaporized.

5 With the usual electrophotographic

1. Electrophotographic recording material is a uniform electrostatic rial of a transparent, electrically conductive charge on an electrophotographic recording support or applied from a transparent voltage material which is a photoconductive Has layer support and a transparent, electrically insulating layer. Then the record becomes Layer as well as from a photoconductive ionization material with an imagewise distributed light layer and an insulating layer that exposes shadow patterns, thereby reducing its charge characterized in that it is selectively derived on the electrically and has an electrostatic latent conductive layer carrier or on the electrically image is generated, which the light-shadow pattern conductive layer corresponds to a transparent insulating layer. This latent image can then be developed Silicone resin layer made of an unsaturated 15 or made visible. This is done through Silane and an aminoalkylsilane produced. Application of toner powder, the particles of which were elekwurde, and on the silicone resin layer a photostatic attraction to the latent image, Contains conductive selenium layer. The resulting visible image pattern corresponding to the

¹ corresponds to a light-shadow pattern, can be

2. Recording material according to claim 1, 20 drawing material are considered on one characterized in that it is transferred to a silicone resin- other carrier or in some other way Contains layer, which are made of Vinyltriäthoxysilan and recycled. Since the developed image is qualitative an aminoalkylsilane. Can't be better than the electrostatic latent

Image to which it corresponds, it becomes apparent that the

3. Recording material according to claim 1, 25 recording material is an important element of the characterized in that it is a silicone resin electrophotographic process. It is in layer contains an unsaturated silane high level for the quality, the photosensitive and gamma-aminopropyltriethoxysilane and adjusted for other process factors became. responsibly.

30 The commercially available recording materials

4. Process for the production of an electro- contain as a photoconductive insulating material an im photographic recording material, with a substantially uniform layer of vitreous selenium, which work on a transparent, electrically conductive recording material of this type Layer support or on the transparent electrically very satisfactory, but still required conductive layer on a transparent 35 an improvement in the sense of increased photosensitive support is applied, an insulating ability, increased panchromaticity, increased exposure layer applied and applied to the insulating line width and increased structural uniform layer a layer of glassy selenium.

Vacuum is evaporated, characterized thereby- The object of the invention is to improve such an

net that on the electrically conductive layer 40 series recording material and a method too to indicate the carrier or on the electrically conductive layer of its manufacture.

the insulating layer by applying a. The object of the invention is based on one

Silicone resin solution and evaporation of the solution electrophotographic recording material by means of and the selenium layer at a transparent, electrically conductive layer temperature between 57 and 67 ° C by vapor deposition or from a transparent layer carrier will. and a transparent, electrically conductive layer

as well as from a photoconductive layer and an insulating layer and is characterized by that there is a carrier on the electrically conductive layer 50 or on the electrically conductive layer

transparent insulating silicone resin layer made of

an unsaturated silane and an aminoalkylsilane, and contains a selenium photoconductive layer on the silicone resin layer.
55 The invention achieves that the recording material has a significantly improved photosensitivity with a wider sensitivity

The invention relates to an electrophoto spectrum. It can be compared to so far graphic recording material from a conventional transcription recording material by a factor of 4 Parent, electrically conductive support or from 60 to achieve improved photosensitivity. aside from that a transparent support and a trans- the quality of the generated images is ensured by a Parent, electrically conductive layer and a more uniform structure of the recording material photoconductive layer and an insulating layer improved decisively.

Layer. The invention also relates to a method. The invention also provides a method for producing

for the production of an electrophotographic set-up of an electrophotographic recording material, in the case of a transparent material, in the case of a transparent, electrically conductive layer carrier or on the trans- electrically conductive layer carrier or on the transparent, electrically conductive layer on a parent, electrically conductive layer on a