DE1542804B2 - Herbizid - Google Patents

Description

oder dessen Salze, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrils der Formel

Hai

O—R

Hai

enthält, in der Hai = Cl, Br, J und R=H oder ein salzbildendes Kation ist.

Die vorliegende Erfindung betrifft synergistische Herbizidmischungen, welche ein bestimmtes Benzonitrilderivat enthalten.

Es ist bekannt, daß 3-Amino-l,2,4-triazol der Formel

HN — N

I Il

HC C-NH,

(D

Hai

NC

O—R

Hai

IO

sowie dessen saure Additionssalze und Derivate für zahlreiche Pflanzen in geringen Mengen herbizid wirkt.

Es wurde nun gefunden, daß die bereits sehr wirksame Kontrolle von unerwünschtem Pflanzenwachstum durch bestimmte 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile und deren Salze in ihrer Wirksamkeit noch erheblich verstärkt werden kann, wenn man 3-Amino-1,2,4-triazol, oder ein Salz desselben mit dem Benzonitril in Zumischung verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein synergistisches Herbizidgemisch, enthaltend 1 Gewichtsteil 3-Amino-l,2,4-triazol der Formel

enthält, in der Hai = Cl, Br, J und R ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation ist.

Die neuen Herbizidgemische lassen sich gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum einsetzen, d. h. also gegen für Menschen oder Tiere schädliche Pflanzen und auch gegen sonstiges Unkraut, wie z. B. gegen Gras auf Gartenwegen u. dgl.

Als Salze werden hier Verbindungen bezeichnet, die ein Verarbeiten der betreffenden Verbindung in herbiziden Gemischen ermöglichen. Beispielsweise ist das 3-Halogen-4-hydroxybenzonitril sauer und bildet Salze, die sich durch ihre größere Löslichkeit oder andere Eigenschaften leichter als die freien Phenole in der Mischung verarbeiten lassen.

Es ist anzunehmen, daß diese Salze in die freien Phenole dissoziieren und erst dann herbizid wirksam werden, so daß also diese Salze den freien Phenolen, d. h. 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrilen, äquivalent sind.

Diese Salze sind vorzugsweise für landwirtschaftliche Zwecke einzusetzen und zeigen keinen Unterschied gegenüber den freien Verbindungen, beispielsweise den freien Phenolen; es wird nur die Anwendungsart der Herbizide erleichtert, da diese Verbindüngen in Trägern, wie öl, Wasser, Öl/Wasser- und Wasser/Öl-Emulsionen, eine bessere Löslichkeit besitzen. In vielen Fällen lassen sie sich auch besser verarbeiten, da sie leichter dispergierbar sind, besser haften, besser verteilt werden können oder wetterbeständiger sind.

Derartige Tür landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze der 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile lassen sich mit Ammoniak, Alkalimetallen, Schwermetallen, Alkyl- und Alkanolaminen und bestimmten Imidazolinen der folgenden Formel bilden:

H,C CH,

N N—R^u (II)

R¹⁰

HN

60

HC C-NH,

oder dessen Salze, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ferner 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines 3-Haloszen-

55 in welcher R¹⁰ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R¹¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydroxylrest oder ein 2-Aminoäthylrest oder ein 2-Hydroxyäthylrest ist. Bevorzugt werden wasserlösliche Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze bzw. Schwermetallsalze des Kupfers und Zinks. Die Alkyl- und Alkanolaminsalze werden vorzugsweise mit primären, sekundären oder tertiären Aminen gebildet, deren Kohlenwasserstoffreste geradkettig oder verzweigtkettig mit 1 bis 30 C-Atomen sind. Verbindungen mit einer niedrigen Kohlenstoffatomzahl, wie z. B. Methylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Trimethylamin, Diäthanolamin, Triäthanol-

amin, sind wasserlöslich, während Verbindungen mit einer größeren Kohlenstoffzahl wie z. B. Trioctylamin, Tridecylamin und handelsüblich erhältliche Gemische aus primären Aminen wie verzweigtkettige Aminoverbindungen mit einer Molekularformel von C₁₂H₂₅NH₂ bis Q₄H₂₉NH₂ und C₁₈H₃₇NH₂ bis C₂₂H₄₅NH₂, wie auch die entsprechenden Alkanolamine öllöslich sind. Diese Produkte werden je nach Einsatzzweck verwendet.

Besonders bevorzugte 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile und deren Derivate sind die folgenden Verbindungen:

3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitril,

3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril,

3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril,

das Natrium- oder Lithiumsalz des 3,5-Dijod-

4-hydroxybenzonitrils,
das Trimethylaminsalz des 3,5-Dibrom-

4-hydroxybenzonitrils,
das Propylaminsalz des 3,5-Dichlor-

4-hydroxybenzonitrils,
das Diäthanolaminsalz des 3,5-Dijod-

4-hydroxybenzonitrils,
das t.-Butylaminsalz des 3,5-Dijod-

4-hydroxybenzonitrils,
verzweigtkettige Octylaminsalze des 3,5-Dibrom-

4-hydroxybenzonitrils,
Trioctylaminsalze des 3,5-Dijod-

4-hydroxybenzonitrils.

Gemischte Aminsalze aus verzweigtkettigen Aminen mit einer Molekularformel C,₂H₂,NH, bis C₁₄H_2qNH₂ sowie der Formel C₁₈H₃₇NH₂ bis C₂₂NH₄₅NH₂, 2-Äthylimidazolinsalz des 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitrils, 2 - i - Propyl - 1 - (2 - aminoäthyl) - imidazolinsalz des S^-Dijod^-hydroxybenzonitrils.
Das 3-Amino-l,2,4-triazol (»ATA«) der Strukturformel I wird vorzugsweise in Kombination mit Ammoniumthiocyanat verwendet.

Obgleich das Gewichtsverhältnis der einzelnen Komponenten von der Art der unerwünschten Vegetation und von der betreffenden eingesetzten Verbindung abhängt, werden vorzugsweise 1 Gewichtsteil Benzonitrilderivat und nicht mehr als etwa 70 Gewichtsteile der zweiten Komponente verwendet. Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen Gemisehe die zweite Komponente in Mengen von 0,1 bis etwa 10 und insbesondere 0,1 bis etwa 8 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Benzonitrilderivat. Man kann diese Verbindungen jedoch auch außerhalb dieser Mengenbereiche einsetzen und trotzdem gute Ergebnisse erzielen. So können die Triazole der Formel I bzw. deren saure Additionssalze in Mengen von 3 bis 15 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Benzonitrilderivat eingesetzt werden. Die genau einzusetzenden Mengen lassen sich durch geeignete Versuche unter Berücksichtigung der folgenden Beispiele ohne weiteres ermitteln. Eine besonders günstige Zusammensetzung enthält 0,5 bis 4 Teile Benzonitrilderivat je 1 bis 8 Teile 3-Amino-1,2,4-triäzol.
Im folgenden soll die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert werden. In den folgenden Versuchen A und B wurden 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril (Ioxynil), 3,5 - Dibrom - 4 - hydroxybenzonitril (Bromoxynil) bzw. 3,5 - Dichlor - 4 - hydroxybenzonitril (Chloroxynil) als Benzonitrilkomponente in Kombination mit 3-Amino-l,2,4-triazol (»ATA«) und die Komponenten auch allein untersucht. Die verschiedenen Gemische wurden in der angegebenen Menge angewendet und die Ergebnisse in einer Wertskala von 0 bis 10 aufgeführt, wobei 0 keinem meßbaren Effekt, der Wert 1 einer 10% igen, der Wert 2 einer 20%igen Pflanzenvernichtung usw. bis zu dem Werte 10 gleich einer 100%igen Vernichtung entsprach.

Beispiel	I =	Benzonitril	2. Herbizid	Dosis in kg/ha	D	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII
A	II =		ATA	2,24	8)	0	0	0	0	0	0	—	—
B	III =	—	ATA	1,12	16)	—	—	—	—	—	—	2,5	4,5
C	IV =	Ioxynil	—	0,14	2)	5	3	0	2	—■	—	2,5	0
D	ν =	Bromoxynil	—	0,14		0	—	—	—	0	3	— ,	—
E	VI =	Chloroxynil	—	U2		1	—	3	4	—	—	—	■—
F	VII =	Ioxynil	ATA	0,11 0,11 (1 :		9	9	3	5	—	—	—	—
G	VIII =	Ioxynil	ATA	0,14.1,12(1:		—	—	—	- —	—	—	9	7
H	Bromoxynil	ATA	0,142,24(1 :		5	—	—	—	5	8,5	—	—
I	Chloroxynil	ATA	1,12,2,24(1 :		7	—	3	9	—	■—	—	—
Abutilon incanum.
Tagetes (Dotterblume).
Rumex crispus.
Eruca sativa.
Kochia.
Atriplex.
Sojabohnen.
Triticum ssp.

Zwar können die aufgeführten Zusammensetzungen dieser Erfindung in reiner Form gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum eingesetzt werden, doch ist es im allgemeinen günstiger, diese in Mischung mit einer geeigneten Trägersubstanz zu verwenden. Beispielsweise können sie einem Feststoff zugemischt werden, wie Talkum, Ton, Diatomeenerde, Vermiculit, Walnußschalenmehl sowie Calciumcarbonat oder einer lösenden bzw. nichtlösenden Flüssigkeit.

Wenn die aktiven Bestandteile wasserlöslich sind, wie z. B. Alkalimetall-, Ammonium- oder niedermolekulare Amino-Salze, wird als Flüssigkeit bequemerweise Wasser verwendet, eventuell unter Zusatz von Sequestriermitteln. Organische Lösungsmittel,

Emulgatoren, Mittel zur Verbesserung der Benetzung und/oder Dispersionsmittel können ebenfalls zugesetzt werden.

Die 4-Hydroxybenzonitrile selbst und deren Salze mit Aminen höheren Molekulargewichts einschließlieh der Imidazolinsalze sind praktisch unlöslich in Wasser. Entsprechend hat es sich als wünschenswert erwiesen, Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten, durch inerte Streck- und Verdünnungsmittel in eine für Herbizide brauchbare Form zu bringen. Diese inerten Bestandteile können flüssige Stoffe, wie organische Lösungsmittel oder in der Landwirtschaft verwendete öle, Emulgatoren, Benetzungsund Dispersionsmittel sowie die oben beschriebenen fein verteilten Feststoffe sein.

Die Konzentration an aktivem Herbizid in den aufgeführten Zusammensetzungen kann im allgemeinen von 0,1 bis zu 95 Gewichtsprozent betragen. Die exakte Konzentration wird von der jeweiligen Zusammensetzung und der Art der Bestandteile abhängen. Vorzugsweise werden etwa 0,5 bis 95 Gewichtsprozent der Zusammensetzungen genommen, die ein praktisch wasserunlösliches Benzonitril enthalten. Wäßrige Herbizidlösungen werden vorzugsweise mit einem Gehalt von bis zu 360 g aktiven Bestandteilen je Liter Lösung angesetzt. Zur Erleichterung von Transport und Handhabung ist es darüber hinaus günstig, ein Konzentrat mit wenigstens 25 Gewichtsprozent und vorteilhafterweise weniger als etwa 90 Gewichtsprozent des Herbizids herzustellen. Entsprechend ist die erfindungsgemäße Herbizidmischung also dadurch gekennzeichnet, daß zwischen etwa 0,1 und etwa 95 Gewichtsprozent der angegebenen Herbizidmischung mit einem geeigneten Träger gemischt wird.

Die unten aufgeführten typischen Beispiele von erfindungsgemäßen Herbizidgemischen sollen zur näheren Erläuterung dienen. »Teile« bedeutet dabei »Gewichtsteile« des jeweiligen Bestandteils.

40

Beispiel I

Teile

3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril 1

3-Amino-l,2,4-triazol 2

Methyliertes Naphthalin 2

Polyoxyäthylen-Sorbit-Tallöl-

Kondensat 0,5

45

Beispiel II

Teile

3,5-Dichlor-4-methoxybenzonitri! 75

3-Amino-l,2,4-triazoI 150

Diatomeenerde 20

Polymcthylenester gemischter Fett-

und Harzsäuren 5

Das benetzbare Gemisch des Beispiels II kann durch Zusammengeben der Bestandteile, Zcrmahlcn und erneutes Durchmischen hergestellt werden und läßt sich mil Wasser zur Anwendung im Großen oder Kleinen als Sprühmitlcl anrühren.

Beispiel III

^v Teile

3,5-Difluor-4-hydroxybenzonitril 8

3-Amino-l,2,4-triazol 10

Raffiniertes Kerosin 1

Dextrin (Bindemittel) 20

Natriumsalz der Ligninsulfonsäure

(Dispersionsmittel) 3

Talk 68

Zur Herstellung des Gemisches gemäß Beispiel III werden die Bestandteile einfach mit Wasser angeteigt, gepreßt, getrocknet und schließlich zur gewünschten Korngröße von 0,075 bis 0,625 cm im Durchmesser vermählen. Diese Korngröße hat sich als für landwirtschaftliche Geräte besonders geeignet erwiesen und ergab vollständig befriedigende Ergebnisse.

Beispiel IV

Teile

3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitril 1

3-Amino-l,2,4-triazol 5

Isopropylalkohol 55

Trichlormonofiuormethan 20

Dichlordifluormethan 24

Dieses Gemisch kann in Aerosolzerstäubern verwendet werden.

Beispiel V

Teile

Salze verschiedener verzweigtkettiger Amine der Zusammensetzung C₁₂H^NH₂ bis C₁₄H₂₉NH₂ des

3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitrils .... 32

3-Amino-l,2,4-triazol 40

Polyoxyäthylen-Sorbit-Tallöl-

Kondensat 20

Methyliertes Naphthalin 48

Das Gemisch des Beispiels V kann für Öl-inWasser-Emulsionen verwendet werden. Andere aliphatische Amine von höherem Molekulargewicht können ebenfalls verwendet werden, dabei sind jedoch stark verzweigte primäre Amine von hohem Molekulargewicht mit insgesamt etwa 7 bis 30 Kohlenstoffatomen bevorzugt.

Beispiel VI

Teile

Diese Mischung gemäß Beispiel I kann in allen Verhältnissen mit Wasser verdünnt werden und bildet dabei stabile Öl-in-Wasser-Emulsionen, die sich zum Versprühen eignen.

55

60

3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril 55

3-Amino'-l,2,4-triazol 60

2-sek.-Butylimidazolin 28

Methyliertes Naphthalin 10

Xylol 7

Die Mischung des Beispiels VI kann mit öl oder organischen Lösungsmitteln verdünnt oder in Wasser zur Versprühung emulgiert werden.

Zwar ist es wichtig, das Unkraut mit dem aktiven Gemisch zu benetzen, jedoch wird die für die gewünschte herbizide Wirkung jeweils anzuwendende Dosis von vielen Faktoren abhängen, z. B. dem Bodentyp in der betreffenden Gegend, der durchschnittlichen Regenmenge und dem Alter des Unkrauts sowie der jeweils verwendeten Mischung. Die zu verwendende Dosis wird also erheblich schwanken, doch muß sie für die entsprechende Fläche sowie zur Benetzung bzw. Bestäubuni! des Unkrauts ausreichen.

7 8

Im allgemeinen wird zur Erzielung einer entspre- von Vertretern botanischer Klassen sind, die gegen chenden herbiziden Wirkung eine Dosis von weniger 3-Halogen-4-hydroxybenzonitriIe und deren Derivate als etwa 2250 g oder sogar nur 225 g oder möglicher- allein resistent sind. Die vorliegenden Mischungen weise 675 bis etwa 900 g je 4000 m² ausreichen. Es und Zusammensetzungen sind jedoch allgemein anwurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Herbi- 5 wendbar und erlauben eine weitgehende bis vollzide in Mischungen und Zusammensetzungen beson- ständige Vernichtung von praktisch allen Unkrautders aktiv gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum arten in Getreidefeldern.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Synergistisches Herbizidgemisch, enthaltend Gewichtsteil 3-Amino-l,2,4-triazol der Formel

   HN N

   ! Il

   HC C-NH,

   4-hydroxybenzonitrils der Formel