DE1547655B2 - DIAZOTYPE MATERIAL - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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Description
N7XN 7 X
hat, in der X ein Anion ist, Ri eine niedrige Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder eine Allylgruppe; R2 ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyloxy- oder Aralkyloxy- oder eine Allyloxy- oder Phenoxygruppe; R3 eine niedrige Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder eine Phenyl-, Chlorphenyl- oder Allylgruppe; R4 eine niedrige Alkyl- oder Aralkylgruppe und R5 eine niedrige Alkyl- oder Cycloalkylgruppe ist, oder die Gruppen R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten heterocyclischen Ring bilden.in which X is an anion, Ri is a lower alkyl, cycloalkyl, aralkyl or an allyl group; R 2 represents a hydrogen atom, a lower alkyl, cycloalkyl, aralkyl, alkoxy, cycloalkyloxy or aralkyloxy or an allyloxy or phenoxy group; R 3 is a lower alkyl, cycloalkyl or aralkyl group or a phenyl, chlorophenyl or allyl group; R 4 is a lower alkyl or aralkyl group and R 5 is a lower alkyl or cycloalkyl group, or the groups R 4 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated heterocyclic ring.
2. Diazotypiematerial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Einkomponenten-Diazotypiematerial ist und daß Ri eine Alkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R2 eine Alkoxygruppe mit höchstens 4 C-Atomen und R3 eine Phenylgruppe ist und R4 und R5 geradkettige Alkylgruppen mit höchstens 4 C-Atomen sind.2. Diazotype material according to claim 1, characterized in that it is a one-component diazotype material and that Ri is an alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group with a maximum of 4 carbon atoms and R 3 is a phenyl group and R 4 and R 4 5 straight-chain alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms.
3. Diazotypiematerial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Einkomponenten- Diazotypiematerial ist und daß Ri, R3 und R4 Alkylgruppen mit höchstens 4 C-Atomen sind, R2 eine Alkoxy-, Benzyloxy- oder Phenoxygruppe und Rs eine Cyclohexylgruppe ist.3. Diazotype material according to claim 1, characterized in that it is a one-component diazotype material and that Ri, R 3 and R 4 are alkyl groups with at most 4 carbon atoms, R 2 is an alkoxy, benzyloxy or phenoxy group and Rs is a cyclohexyl group .
Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial, das eine Benzoldiazoverbindung enthält, die in o-Stellung zur Diazogruppe mit einer tertiären Acylaminogruppe und in m-Stellung zur Diazogruppe mit einer verätherten Hydroxylgruppe substituiert ist. Dieses Diazotypiematerial kann ein Einkomponenten-Diazotypiematerial, das mit einem eine Azokupplungskomponente enthaltenden Entwickler entwickelt wird, sowie ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial sein, das mit Hilfe von Ammoniakdampf entwickelt wird, oder ein durch Wärme entwickelbares Diazotypiematerial.The invention relates to a diazotype material which contains a benzene diazo compound which is in the o-position to the diazo group with a tertiary acylamino group and in the m-position to the diazo group with an etherified Hydroxyl group is substituted. This diazotype material can be a one-component diazotype material, developed with a developer containing an azo coupling component and a two-component diazotype material developed using ammonia vapor, or a heat developable diazotype material.
Außer einer befriedigenden Lichtempfindlichkeit und einer ausreichenden Kupplungsaktivität müssen Diazoverbindungen in Diazotypiematerialien eine guteIn addition to satisfactory photosensitivity and sufficient coupling activity, diazo compounds a good one in diazotype materials
Stabilität besitzen und bei der Lichtzersetzung völlig oder fast völlig farblose Produkte ergeben, die beim Belichten keine oder fast keine Fleckenbildung hervorrufen und die nicht selbst mit Diazoverbindungen zu Farbstoffen reagieren.Have stability and give completely or almost completely colorless products when decomposed by light Exposure to little or no staining and not even with diazo compounds Dyes react.
Dazotypiematerial, das mit einer ungenügend stabilen Diazoverbindung lichtempfindlich gemacht wurde, besitzt eine geringe Haltbarkeit, die durch eine Konzentrationsabnahme der Diazoverbindung aufgrund von allmählicher Zersetzung hervorgerufen werden kann, so daß bei Verarbeitung nach längerer Lagerung Kopien mit Azofarbstoffbildern geringer Dichte erhalten werden.Dazotype material which has been made photosensitive with an insufficiently stable diazo compound, has a poor shelf life due to a decrease in the concentration of the diazo compound may be caused by gradual decomposition, so that after prolonged processing Storage Copies containing low density azo dye images can be obtained.
Wärme beschleunigt die Zersetzung der Diazoverbindungen. Diazotypiematerialien werden manchmal Temperaturen von 40 bis 50° C, beispielsweise während des Transportes im Sommer, ausgesetzt. In den letzten Jahren hat sich das Interesse an durch Wärme entwickelbarem Diazotypiematerial stark erhöht. Zur Entwicklung wird dieses Diazotypiematerial auf Temperaturen zwischen 120 und 180° C erhitzt. Folglich ist es oft sehr wichtig, daß die verwendeten Diazoverbindungen eine gute Wärmebeständigkeit besitzen.Heat accelerates the decomposition of the diazo compounds. Diazotype materials are sometimes temperatures of 40 to 50 ° C, for example during the Transportes in summer, suspended. In recent years there has been a growing interest in through heat developable diazotype material greatly increased. This diazotype material is used for development at temperatures heated between 120 and 180 ° C. Consequently, it is often very important that the diazo compounds used have good heat resistance.
In den letzten Jahren sind hoch lichtempfindliche Diazoverbindungen in Diazotypiematerialien zur Verwendung gekommen. Diese Verbindungen sind hauptsächlich Benzoldiazoverbindungen mit einer tertiären Aminogruppe in p-Stellung und einer verätherten Hydroxylgruppe in m-Stellung zur Diazogruppe sowie gegebenenfalls einem weiteren Substituenten wie einer Alkoxy- oder Alkylgruppe oder einem Halogenatom in p-Stellung zur verätherten Hydroxylgruppe.In recent years, highly photosensitive diazo compounds have been used in diazotype materials came. These compounds are mainly benzene diazo compounds with a tertiary one Amino group in the p-position and an etherified hydroxyl group in the m-position to the diazo group as well optionally a further substituent such as an alkoxy or alkyl group or a halogen atom in p-position to the etherified hydroxyl group.
In der britischen Patentschrift 8 67 629 werden Diazoverbindungen der allgemeinen Formel IBritish Patent 8 67 629 discloses diazo compounds of the general formula I.
N7XN 7 X
in der X ein Anion, Ri und R2 Alkylgruppen mit höchstens 4 C-Atomen und R3 eine Alkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen oder eine Aralkylgruppe mit höchstens 7 C-Atomen bedeuten, beschrieben.in which X is an anion, Ri and R 2 are alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms and R 3 is an alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms or an aralkyl group with a maximum of 7 carbon atoms.
In der britischen Patentschrift 8 88 598 werden Diazoverbindungen der allgemeinen Formel IIIn British Patent 8 88 598, diazo compounds of the general formula II
N7XN 7 X
in der X ein Anion, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R4 in which X is an anion, Y is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or alkoxy group, R 4
eine Alkylgruppe, Rs eine Alkylgruppe mit höchstens 3 C-Atomen und Re eine Cyclohexylgruppe bedeuten, beschrieben.an alkyl group, Rs an alkyl group with at most 3 carbon atoms and Re a cyclohexyl group, described.
In der britischen Patentschrift 919 037 werden Diazoverbindungen der allgemeinen Formel IIIBritish patent specification 919 037 will be Diazo compounds of the general formula III
N,XN, X
in der X ein Anion, Y beispielsweise ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Methyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe, R7 eine substituierte oder nichtsubstituierte Phenylgruppe und Rs und R9 eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe bedeuten und R» und R9 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen heterocyclischen Ring bilden können, beschrieben.in which X is an anion, Y is, for example, a hydrogen or halogen atom or a methyl, alkoxy or phenoxy group, R7 is a substituted or unsubstituted phenyl group and Rs and R9 are a substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl or aralkyl group and R » and R9 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a heterocyclic ring.
Mit Diazoverbindungen der obigen allgemeinen Formeln hergestelltes Diazotypiematerial ist wegen seiner hohen Lichtempfindlichkeit sehr interessant Es kann sowohl Einkomponenten- als auch Zweikomponenten-Diazotypiematerial sein. Nach Entwickeln mit schwach alkalischen Phloroglucin-Entwicklern liefert ein derartiges Einkomponenten-Diazotypiematerial Kopien mit braunen Azofarbstoffbildern und nach Entwickeln mit gepufferten, schwach sauren Phloroglucin-Entwicklern (für den Fall, daß die verwendete Diazoverbindung eine zur Entwicklung mit einem schwach sauren Entwickler hinreichend hohe Kupplungsaktivität besitzt) Kopien mit dunklen, oft sogar schwarzen Azofarbstoffbildern. Unter den erwähnten Diazoverbindungen bilden jene, in denen gemäß den obigen allgemeinen Formeln II und III Y eine verätherte Hydroxylgruppe bedeutet, eine besondere Klasse. Sie besitzen beträchtlich geringere Lichtempfindlichkeit, zeichnen sich jedoch durch größere Wärmefestigkeit aus, d. h., sie sind gegenüber einer Aufbewahrung in einer warmen Atmosphäre widerstandsfähiger. Die anderen den allgemeinen Formeln I, II und III entsprechenden Diazoverbindungen sind wegen ihrer größeren Lichtempfindlichkeit sehr interessant, jedoch ist ihre Wärmebeständigkeit zu gering, so daß mit ihnen hergestellte Diazotypiematerialien gegenüber einer Aufbewahrung in warmen Räumen nicht hinreichend widerstandsfähig sind. Wenn solche Materialien einige Tage bei Temperaturen von 40 bis 50° C gelagert werden, weisen sie bereits eine beträchtliche Konzentrationsverminderung der Diazoverbindung auf. Werden die Diazoverbindungen der obenerwähnten Formeln in durch Wärme entwickelbarem Diazotypiematerial verwendet, so zeigen die aus diesem Material hergestellten Kopien als Folge von Pyrolyse der Diazoverbindung während des Entwicklungsprozesses oft schwache Azofarbstoffbilder.Diazotype material made with diazo compounds of the above general formulas is due to It is very interesting because of its high sensitivity to light can be both one-component and two-component diazotype material. After developing with Such a one-component diazotype material provides such a one-component diazotype material Copies with brown azo dye images and after development with buffered, weakly acidic phloroglucinol developers (In the event that the diazo compound used is one for development with a weakly acidic developer has sufficiently high coupling activity) copies with dark, often even black azo dye images. Among the diazo compounds mentioned, those in which according to FIGS above general formulas II and III Y denotes an etherified hydroxyl group, a special one Great. They have considerably lower photosensitivity, but are characterized by greater Heat resistance off, d. that is, they are more resistant to storage in a warm atmosphere. The other diazo compounds corresponding to the general formulas I, II and III are very interesting because of their greater photosensitivity, but their heat resistance is too low, so that diazotype materials produced with them versus storage in warm rooms are not sufficiently resistant. If such materials are stored for a few days at temperatures from 40 to 50 ° C, they already show a considerable reduction in the concentration of the diazo compound on. The diazo compounds of the above-mentioned formulas become heat-developable If diazotype material is used, the copies made from this material show as a result of Pyrolysis of the diazo compound during the development process often produces weak azo dye images.
In dem älteren deutschen Patent 12 51656 ist ein Diazotypiematerial beschrieben, das eine Diazoverbindung, die in o-Steilung zur Diazogruppe mit einer Aminoalkylacylgruppe und in m-Stellung zur Diazogruppe mit einer verätherten Hydroxylgruppe substituiert ist, enthält.In the earlier German patent 12 51656 a diazotype material is described which contains a diazo compound, those in the o-position to the diazo group with an aminoalkylacyl group and in the m-position to the diazo group is substituted with an etherified hydroxyl group contains.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein hoch lichtempfindliches Diazotypiematerial mit guter Lagerfähigkeit, das eine Diazoverbindung mit guter Wärmebeständigkeit enthält, zu schaffen.The object of the invention is to provide a highly photosensitive diazotype material with a good shelf life that contains a diazo compound having good heat resistance.
Diese Aufgabe wird durch den in den Ansprüchen definierten Gegenstand gelöst.This object is achieved by the subject matter defined in the claims.
Wie die den obigen allgemeinen Formeln I, II und III entsprechenden Diazoverbindungen sind die Diazoverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung hoch lichtempfindlich, besitzen außerdem aber eine höhere Kupplungsaktivität und größere Wärmebeständigkeit als die entsprechenden Diazoverbindungen ohne den Aminosubstituenten in o-Stellung. Mit den üblicherweise in dem Diazotypieverfahren verwendeten Azokupplungskomponenten ergeben sowohl die bekannten, als auch die erfindungsgemäßen Diazoverbindungen hellfarbige und dunkle Azofarbstoffe. Mit mehrwertigen Phenolen wie Resorcin und Phloroglucin kuppeln die erfindungsgemäßen Diazoverbindungen unter Bildung dunklerer Azofarbstoffe als die den Formeln I, II und III entsprechenden Diazoverbindungen.The diazo compounds are like the diazo compounds corresponding to the above general formulas I, II and III highly sensitive to light according to the present invention, but also have a higher light sensitivity Coupling activity and greater heat resistance than the corresponding diazo compounds without the Amino substituents in the o-position. With the azo coupling components commonly used in the diazotype process give both the known and the diazo compounds according to the invention light-colored and dark azo dyes. They couple with polyhydric phenols like resorcinol and phloroglucinol Diazo compounds according to the invention with the formation of darker azo dyes than those of the formulas I, II and III corresponding diazo compounds.
Infolgedessen ist das mit Diazoverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung beschichtete Diazotypiematerial tatsächlich hoch lichtempfindlich und besitzt eine größere Entwicklungsgeschwindigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber hohen Temperaturen als vergleichbares Diazotypiematerial, das mit einer entsprechenden Verbindung ohne den Aminosubstituenten in o-Stellung beschichtet wurde.Thus, the coated with diazo compounds according to the present invention is a diazotype material actually highly photosensitive and has a greater speed of development and resistance to high temperatures as a comparable diazotype material with a corresponding Compound without the amino substituent in the o-position was coated.
Die Diazoverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung in Einkomponenten- und Zweikomponenten-Diazotypiematerial und dank ihrer großen Wärmebeständigkeit auch zur Verwendung in durch Wärme entwickelbarem Diazotypiematerial geeignet, da ihre während des Entwicklungsvorganges von derartigem Material eintretende Pyrolyse verhältnismäßig gering ist.The diazo compounds according to the present invention are for use in one-component and two-component diazotype material and also for use thanks to its great heat resistance suitable in heat developable diazotype material, as its during the development process pyrolysis occurring from such material is relatively low.
Die Diazoverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, die eine niedrige Alkoxygruppe in m- und eine niedrige tertiäre Aminogruppe, beispielsweise eine Dimethylamine-, Diäthylamino-, Di-(2-hydroxyäthyl)-amino- oder eine Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidingruppe in p-Stellung besitzen, sind besser für die Verwendung in Zweikomponenten-Diazotypiematerialien geeignet, in denen im allgemeinen verhältnismäßig langsam kuppelnde Diazoverbindungen bevorzugt werden. Wegen ihrer höheren Kupplungsaktivität sind die Verbindungen mit einer N-Alkyl-N-aralkylaminogruppe oder einer N-Alkyl-N-cycloalkylaminogruppe in p-Stellung ebenso wie diejenigen mit beispielsweise einer Benzyloxy- oder Phenoxygruppe in m-Stellung besser für die Verwendung in Einkomponenten-Diazotypiematerial und sogar von solchem Material, das mit den schwach sauer gepufferten, wegen ihrer großen Haltbarkeit sehr bevorzugten Entwicklern entwickelt werden können, geeignet.The diazo compounds according to the present invention which have a lower alkoxy group in m- and a lower tertiary amino group, for example a dimethylamine, diethylamino, di (2-hydroxyethyl) amino or have a morpholine, piperidine or pyrrolidine group in the p-position are better for them Suitable for use in two-component diazotype materials where generally proportionate slow coupling diazo compounds are preferred. Because of their higher coupling activity are the compounds having an N-alkyl-N-aralkylamino group or an N-alkyl-N-cycloalkylamino group in p-position as well as those with, for example, a benzyloxy or phenoxy group in the m-position better for use in one-component diazotype material and even material that comes with the weakly acid-buffered developers, which are very preferred because of their long shelf life can be suitable.
Sehr interessant sind diejenigen der gemäß der Erfindung verwendeten Diazoverbindungen, in denen Ri eine Alkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R2 eine Alkoxygruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R3 eine Phenylgruppe, R4 und R5 geradkettige Alkylgruppen mit höchstens 4 C-Atomen bedeuten. Mit diesen Verbindungen beschichtetes Diazotypiematerial besitzt eine bessere Haltbarkeit sowie eine größere Entwicklungsgeschwindigkeit als Material, das eine Diazoverbindung gemäß der obigen allgemeinen Formel III enthält, in der Y ein Halogenatom und Rs und R9 Alkylgruppen bedeuten. Die erwähnten Diazoverbindungen derOf particular interest are those of the diazo compounds used according to the invention in which Ri is an alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms, R2 is an alkoxy group with a maximum of 4 carbon atoms, R3 is a phenyl group, R4 and R5 are straight-chain alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms. Diazotype material coated with these compounds has better durability and a higher developing speed than material containing a diazo compound according to the above general formula III, in which Y is a halogen atom and Rs and R 9 are alkyl groups. The mentioned diazo compounds of
allgemeinen Formel III werden in der Praxis in großem Umfang bei der Herstellung von Diazotypiematerialien verwendet. Im Vergleich zu diesen Diazotypiematerialien liefert das in Frage stehende Material darüber hinaus bei Verwendung eines schwach sauer gepufferten Phloroglucin-Entwicklers Kopien mit einem schöneren schwarzen Azofarbstoffbild.general formula III are used in practice to a large extent in the manufacture of diazotype materials used. Compared to these diazotype materials, the material in question delivers on top In addition, when using a weakly acid-buffered phloroglucinol developer, copies with a more beautiful one black azo dye image.
Ebenso interessant sind diejenigen der gemäß der Erfindung verwendeten Diazoverbindungen, in denen Ri, R3 und R4 Alkylgruppen mit höchstens 4 C-Atomen, R2 niedrige Alkoxy-, Benzyloxy- oder Phenoxygruppen und R5 eine Cyclohexylgruppe bedeuten.Also of interest are those of the diazo compounds used according to the invention, in which Ri, R3 and R4 are alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms, R2 signifies lower alkoxy, benzyloxy or phenoxy groups and R5 signifies a cyclohexyl group.
Mit diesen Verbindungen hergestelltes Diazotypiematerial ist ebenfalls für eine Entwicklung mit schwach sauer gepufferten Phloroglucin-Entwicklern geeignet und liefert ebenfalls Kopien mit schönen schwarzen Azofarbstoffbildern, ist jedoch außerdem um 15% höher lichtempfindlich.Diazotype material made with these compounds is also weak for development acid-buffered phloroglucinol developers and also provides copies with beautiful black Azo dye images, however, is also 15% more sensitive to light.
Nachstehend folgt eine, wenn auch nicht vollständige Liste von Diazoverbindungen, die mit guten Ergebnissen für das erfindungsgemäße Diazotypiematerial verwendet werden können. Bei jeder Diazoverbindung wird eine physikalische Konstante aufgegeben. Wenn nichts näheres erwähnt wird, ist diese Konstante der Schmelzpunkt der Nitroverbindung, aus der die Diazoverbindung durch Reduktion und Diazotierung erhalten wurde. »Schmelzpunkt Azofarbstoff« heißt der Schmelzpunkt des Azofarbstoffe der genannten Diazoverbindung mit 4-Phenyl-3-methyIpyrazolon (5). »Amax« ist die Wellenlänge des Lichtes, wofür eine schwach saure, wäßrige Lösung der Diazoverbindung ihre größte Absorption aufweist, und »Emax« ist die molekulare Extinktion bei Xmax. The following is a list, although not exhaustive, of diazo compounds which can be used with good results for the diazotype material of the present invention. A physical constant is given up for every diazo compound. Unless otherwise stated, this constant is the melting point of the nitro compound from which the diazo compound was obtained by reduction and diazotization. "Melting point azo dye" is the melting point of the azo dye of the diazo compound mentioned with 4-phenyl-3-methyIpyrazolone (5). "A max " is the wavelength of light for which a weakly acidic, aqueous solution of the diazo compound has its greatest absorption, and "E max " is the molecular extinction at X max .
4-Diazo-3-N-methyl-N-formyIamino-2-methoxy-4-Diazo-3-N-methyl-N-formylamino-2-methoxy-
N,N-dimethylanilinN, N-dimethylaniline
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 168° C)(Melting point azo dye: 168 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 147° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline
(Melting point azo dye: 147 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycaΓbonylamiπo-2,2'-äthoxyäthoxy-N,N-dimethylanilin
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 129° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycaΓbonylamino-2,2'-ethoxyethoxy-N, N-dimethylaniline
(Melting point azo dye: 129 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-isobutoxy-N,N-dimethyIanilin
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 162° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-isobutoxy-N, N-dimethylaniline
(Melting point azo dye: 162 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycaΓbonylamino-2-benzyloxy-N,N-dimethyIanilin
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 151 - 154°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycaΓbonylamino-2-benzyloxy-N, N-dimethylaniline
(Melting point azo dye: 151 - 154 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-cyclopentoxy-N,N-dimethylanilin2-cyclopentoxy-N, N-dimethylaniline
(1050C)(105 0 C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-alIyloxy-N,N-dimethylaniIin2-allyloxy-N, N-dimethylaniIine
(84° C)(84 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-(4'-chlorphenoxy)-N,N-dimethylanilin2- (4'-chlorophenoxy) -N, N-dimethylaniline
(110-lirC)(110-lirC)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonyIamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 155° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonyiamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline
(Melting point azo dye: 155 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycaΓbonylamino-4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycaΓbonylamino-
2-(4'-chlorphenoxy)-N-methyl-N-cyclohexylanilin2- (4'-chlorophenoxy) -N-methyl-N-cyclohexylaniline
(163-164°C)(163-164 ° C)
3535
4040
4545
5555
60 4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-benzylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 164,5° C) 4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-(4'-chlorphenoxy)-N,N-bis-(2'-äthoxycarbonyloxyäthyl)-anilin (76° C) 60 4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-benzylaniline (melting point azo dye: 164.5 ° C) 4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino 2- (4'-chlorophenoxy) -N, N-bis- (2'-ethoxycarbonyloxyethyl) -aniline (76 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-(4'-chlorphenoxy)-N,N-bis-(2'-chloräthyl)- anilin4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2- (4'-chlorophenoxy) -N, N-bis- (2'-chloroethyl) - aniline
(Schmelzpunkt Azofarbstoff: 163 — 164° C)(Melting point azo dye: 163 - 164 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-cyclohexyl-N-benzylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 73—75° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-cyclohexyl-N-benzylaniline (Melting point azo dye: 73-75 ° C)
4-Diazo-3-N-(2'-diäthylaminoäthyl)-N-äthoxycarbonyIamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (Xm3x: 3970 A; Em„: 32 650)4-Diazo-3-N- (2'-diethylaminoethyl) -N-ethoxycarbonyiamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (Xm 3x : 3970 A; E m ": 32 650)
4-Diazo-3-N-n-propyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 130° C)4-Diazo-3-N-n-propyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (Melting point azo dye: 130 ° C)
4-Diazo-3-N-isobutyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 102 — 104° C)4-Diazo-3-N-isobutyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (Melting point azo dye: 102 - 104 ° C)
4-Diazo-3-N-cyclohexyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (90-910C)4-Diazo-3-N-cyclohexyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (90-91 0 C)
4-Diazo-3-N-benzyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (82-83° C)4-Diazo-3-N-benzyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (82-83 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-2'-chloräthyloxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (73-74°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-2'-chloroethyloxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (73-74 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-cyclohexylcarbonylamino-2-methoxy-NJ>i-dimethylanilin (78—79°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-cyclohexylcarbonylamino-2-methoxy-NJ> i-dimethylaniline (78-79 ° C)
^Diazo-S-N-methyl-N-benzyloxycarbonylamino-2-methoxy-NJ4-dimethylanilin (93-94°C)^ Diazo-S-N-methyl-N-benzyloxycarbonylamino-2-methoxy-NJ4-dimethylaniline (93-94 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-phenoxycarbonylamino-2-methoxy-NJ4-dimethylanilin (110-lirC)4-Diazo-3-N-methyl-N-phenoxycarbonylamino-2-methoxy-NJ4-dimethylaniline (110-lirC)
4-Diazo-3-N-methyl-N-acetylamino-2-methoxy-Ν,Ν-dimethylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 188° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-acetylamino-2-methoxy-Ν, Ν-dimethylaniline (Melting point azo dye: 188 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-chloΓacetylamino-2-methoxy-NJyi-dimethylanilin (84-85°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-chloroacetylamino-2-methoxy-NJ y i-dimethylaniline (84-85 ° C)
+-Diazo-S-N-methyl-N-allyloxycarbonylamino-2-Methoxy-NJ4-dimethylanilin (55-56°C)+ -Diazo-S-N-methyl-N-allyloxycarbonylamino-2-methoxy-NJ4-dimethylaniline (55-56 ° C)
4-Diazo-3-N-aIlyI-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (60-610C) 4-Diazo-3-N-aIlyI-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (60-61 0 C)
4-Diazo-3-N-methyI-N-benzoylamino-2-methoxy-NJN-dimethylanilin 4-Diazo-3-N-methyl-N-benzoylamino-2-methoxy-NJN-dimethylaniline
4-Diazo-3-N-methyl-N-isobutoxycarbonyl-2-(4'-cbloφhenoxy)-N,N-dimethylanilin (144_145°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-isobutoxycarbonyl-2- (4'-cbloφhenoxy) -N, N-dimethylaniline (144_145 ° C)
N^Diazo-S-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-N ^ Diazo-S-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-methoxyphenyl)-morpholin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 193—197° C)2-methoxyphenyl) morpholine (melting point azo dye: 193-197 ° C)
N-^-Diazo-S-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxyphenyl)-N'-äthoxycarbonylpiperazin-1,4
(118° C)N - ^ - Diazo-SN-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxyphenyl) -N'-ethoxycarbonylpiperazine-1,4
(118 ° C)
^•Diazo-S-N-benzyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (AroM:4090AE;£I;34 800)^ • Diazo-SN-benzyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (A roM : 4090AE; £ I ; 34 800)
4-Diazo-3-N-allyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-benzylanilin (Xmax: 4000 AE; £734 000)4-Diazo-3-N-allyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-benzylaniline (X max : 4000 AU; £ 734,000)
4-Diazo-3-N-allyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (80-810C)4-Diazo-3-N-allyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (80-81 0 C)
4-Diazo-3-N-äthyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 112— 114° C)4-Diazo-3-N-ethyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (Melting point azo dye: 112-114 ° C)
4-Diazo-3-N-(2'-äthoxyäthyl)-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-dimethylanilin (AmM:4000AE;£:4-Diazo-3-N- (2'-ethoxyethyl) -N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-dimethylaniline (A mM : 4000AE; £:
4-Diazo-3-N-(2'-äthoxyäthyl)-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin ßmax: 4080; £.-36 500)4-Diazo-3-N- (2'-ethoxyethyl) -N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline ß max : 4080; £.-36 500)
4-Diazo-3-N-(2'-phenyläthyl)-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (λ™,: 4100 AE; £;35 250)4-Diazo-3-N- (2'-phenylethyl) -N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (λ ™ ,: 4100 AU; £; 35 250)
4-Diazo-3-N-propyl-N-äthoxycarbonylamino-. 2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 102—1040C)4-diazo-3-N-propyl-N-ethoxycarbonylamino-. 2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (melting point azo dye: 102-104 0 C)
4-Diazo-3-N-(3'-methoxypropyl)-N-äthoxycarbonylamino^-methoxy-N-methyl-N-cyclo- hexylanilin4-Diazo-3-N- (3'-methoxypropyl) -N-ethoxycarbonylamino ^ -methoxy-N-methyl-N-cyclo- hexylaniline
(Am«: 4075 AE; ß31 200)(A m «: 4075 AU; ß31 200)
4-Diazo-3-N-äthyl-N-isobutoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (Am„:4070AE;£;34 400)4-Diazo-3-N-ethyl-N-isobutoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (A m ": 4070AE; £; 34,400)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycaΓbonylamino-2-propoxy-N-methyl-N-cyclohexylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 132° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycaΓbonylamino-2-propoxy-N-methyl-N-cyclohexylaniline (Melting point azo dye: 132 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-(2'-phenoxyäthoxy)-N,N-dimethylanilin (125-127°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2- (2'-phenoxyethoxy) -N, N-dimethylaniline (125-127 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-propylanilin (Am„: 4000 AE; £V35 000)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-propylaniline (A m ": 4000 AU; £ V35,000)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-allylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 130— 131°C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-allylaniline (Melting point azo dye: 130-131 ° C)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 142° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N, N-diethylaniline (Melting point azo dye: 142 ° C)
4-Diazo-3-N-benzyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N-(2'-phenoxyäthyl)-anilin (Am„:4030AE;£1;29 400)4-Diazo-3-N-benzyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N-methyl-N- (2'-phenoxyethyl) aniline (A m ": 4030AE; £ 1 ; 29 400)
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycaΓbonylamino-2-methoxy-N-äthyl-N-(2'-phenyläthyl)-anilin (Schmelzpunkt Azofarbstoff: 135-137° C)4-Diazo-3-N-methyl-N-ethoxycaΓbonylamino-2-methoxy-N-ethyl-N- (2'-phenylethyl) aniline (Melting point azo dye: 135-137 ° C)
4-Diazo-3-N-benzyl-N-äthoxycarbonylamino-2-methoxy-N-(2'-hydroxyäthyl)-N-cyclohexyl- 4-Diazo-3-N-benzyl-N-ethoxycarbonylamino-2-methoxy-N- (2'-hydroxyethyl) -N-cyclohexyl-
anilin
(Amajf:4130AE;£:28aniline
(A majf : 4130AE; £: 28
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-methoxy-N-(2'-hydroxyäthyl)-N-(2'-phenoxy-2-methoxy-N- (2'-hydroxyethyl) -N- (2'-phenoxy-
äthyl)-anilinethyl) aniline
4-Diazo-3-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino-4-diazo-3-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino-
2-methoxy-N-(2'-äthoxycarbonyloxyäthyl)-2-methoxy-N- (2'-ethoxycarbonyloxyethyl) -
N-(2'-phenoxyäthyl)-anilinN- (2'-phenoxyethyl) aniline
Die Diazoverbindungen können als Diazoniumsalze, beispielsweise als Diazoniumchlorid, -sulfat, -hydrogensulfat oder -phosphat oder als Metallchlorid/Doppelsalz, wie Chlorozinkat und Chlorostannat, als Diazoniumborfluorid oder als Diazoniumarylsulfonat verwendet werden.The diazo compounds can be used as diazonium salts, for example as diazonium chloride, sulfate or hydrogen sulfate or phosphate or as metal chloride / double salt, such as chlorozincate and chlorostannate, as diazonium borofluoride or can be used as diazonium aryl sulfonate.
Die Herstellung der in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung verwendeten Diazoverbindungen erfolgt in üblicher Weise durch Diazotieren eines entsprechenden Amins und Isolieren der Diazoverbindung in der Form des Salzes. Für dieses Verfahren wird kein Schutz begehrt.The preparation of the diazo compounds used in the diazotype material according to the invention takes place in the usual way by diazotizing a corresponding amine and isolating the diazo compound in the form of salt. No protection is sought for this process.
Die Diazoverbindungen können in dem Diazotypiematerial allein, miteinander vermischt oder im Gemisch mit anderen Diazoverbindungen verwendet werden.The diazo compounds can be used in the diazotype material alone, mixed with one another, or in admixture can be used with other diazo compounds.
Mit den Diazoverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können die gebräuchlichen Schichtträger beschichtet werden. Die Diazoverbindung kann gegebenenfalls in eine hydrophile oder hydrophobe Bindemittelschicht eingebracht werden, die ihrerseits gewünschtenfalls über eine oder mehrere Zwischenschichten mit dem Schichtträger verbunden werden kann.With the diazo compounds according to the present invention, the conventional supports be coated. The diazo compound can optionally be used in a hydrophilic or hydrophobic binder layer are introduced, which in turn, if desired, with one or more intermediate layers can be connected to the substrate.
In dem erfindungsgemäßen Diazotypiematerial können die herkömmlichen Zusätze verwendet werden, beispielsweise Säuren, wie Zitronen-, Wein-, Bor- und Phosphorsäure; Stabilisatoren, wie Benzol- und Naphthalin-sulfonsäuren, p-Phenolsulfonsäuren und ihre wasserlöslichen Salze; Metallsalze, wie Zinkchlorid, Magnesiumchlorid, Nickelsulfat und Alaun; ferner Stoffe, die die Entwicklungsgeschwindigkeit erhöhen, wie Glycerin, Polyäthylenglykol, Harnstoff, Thiosinamin; Mittel zur Verbesserung der Oberfläche, wie feinverteiltes Siliciumdioxid (kolloidal oder nichtkolloidal), Aluminiumoxid, Bariumsulfat, Reisstärke; Bindemittel, wie Gelatine, Gummiarabikum, Celluloseäther, Stärkederivate, Polyvinylalkohol; und Dispersionen von Kunstharzen, wie Dispersionen von kationischem, nichtionischem und anionischem PolyvinylacetatThe conventional additives can be used in the diazotype material according to the invention, for example acids such as citric, tartaric, boric and phosphoric acids; Stabilizers, such as benzene and naphthalene sulfonic acids, p-phenolsulfonic acids and their water-soluble salts; Metal salts, such as zinc chloride, Magnesium chloride, nickel sulfate and alum; also substances that increase the speed of development, such as glycerine, polyethylene glycol, urea, thiosinamine; Means to improve the surface, such as finely divided silicon dioxide (colloidal or non-colloidal), aluminum oxide, barium sulfate, rice starch; Binder, such as gelatin, gum arabic, cellulose ether, starch derivatives, polyvinyl alcohol; and dispersions of Synthetic resins such as dispersions of cationic, nonionic and anionic polyvinyl acetate
Die Zusammensetzung und Azidität der Phloroglucin-Entwickler, die in dem Einkomponenten-Diazotypieverfahren verwendet werden, variieren häufig. Zwei schwach saure und ein schwach alkalischer Phloroglucin-Entwickler, die in der Praxis und in einer Anzahl der folgenden Beispiele zum Entwickeln verwendet werden, sind die folgenden:The composition and acidity of the phloroglucinol developers, used in the one-component diazotype process often vary. Two weakly acidic and one weakly alkaline phloroglucinol developer, which are used in practice and in a number of the following examples for development, are the following:
Entwickler A ist eine Lösung vonDeveloper A is a solution of
4 g Phloroglucin,
0,1 g Acetoacetanilid,
3 ml Natrium-2-äthylhexyl-sulfat,
15 g Rohrzucker,
2,5 g Benzoesäure,
14 g Natriumbenzoat,
135 g Natriumformiat in
1000 ml Wasser.4 g phloroglucine,
0.1 g acetoacetanilide,
3 ml sodium 2-ethylhexyl sulfate,
15 g cane sugar,
2.5 g benzoic acid,
14 g sodium benzoate,
135 g sodium formate in
1000 ml of water.
Der pH-Wert des Entwicklers beträgt 5,8.The pH of the developer is 5.8.
709 525/337709 525/337
Entwickler B ist eine Lösung vonDeveloper B is a solution from
6,5 g Phloroglucin,6.5 g phloroglucine,
4 g Resorcin,4 g resorcinol,
10 g Thioharnstoff,10 g thiourea,
2 g Natrium-dibutylnaphthalin-sulfonat,2 g sodium dibutylnaphthalene sulfonate,
14 g Natriumformiat,
22 g Natriumbenzoat,14 g sodium formate,
22 g sodium benzoate,
49 g Natriumeitrat (2 H2O),
1,2 g Citronensäure in49 g sodium citrate (2 H 2 O),
1.2 g citric acid in
1000 ml Wasser.1000 ml of water.
Der pH-Wert dieses Entwicklers beträgt 6,5.The pH of this developer is 6.5.
Entwickler C ist eine Lösung vonDeveloper C is a solution of
30 g Thioharnstoff,30 g thiourea,
5.4 g Phloroglucin,5.4 g phloroglucine,
6.5 g Resorcin,6.5 g resorcinol,
1 g Kalium-hydrochinon-monosulfonat,1 g potassium hydroquinone monosulfonate,
5 g Sorbit,5 g sorbitol,
15 g Rohrzucker,15 g cane sugar,
50 g Kalium-tetraborat (5 H2O),50 g potassium tetraborate (5 H 2 O),
1,5 g Natrium-isopropylnaphthalin-sulfonat in
1000 ml Wasser.1.5 g sodium isopropylnaphthalene sulfonate in
1000 ml of water.
Der pH-Wert dieses Entwicklers beträgt 9.The pH of this developer is 9.
Beispiel 1
Eine Stammlösung vonexample 1
A stock solution of
20 g des Natriumsalzes von 2,7-Dihydroxy-20 g of the sodium salt of 2,7-dihydroxy
naphthalin-3,6-disulfonsäure,
60 g Weinsäure und
100 ml Salzsäure (D= 1,19) in
60 ml Propanol-2 und
1900 ml Wassernaphthalene-3,6-disulfonic acid,
60 g tartaric acid and
100 ml hydrochloric acid (D = 1.19) in
60 ml propanol-2 and
1900 ml of water
wurde hergestellt und in zwei Anteile von je 1 Liter geteilt.was made and divided into two portions of 1 liter each.
A. In einem der beiden Anteile wurde die einer 0,04-m-Lösung von Diazoniumsalz entsprechende Menge 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-A. In one of the two portions was the equivalent of a 0.04 m solution of diazonium salt Amount of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-
N-formyl-amino-benzol-diazoniumchlorid/
Zinn(IV)-chlorid-Doppelsalz aufgelöst.N-formyl-amino-benzene-diazonium chloride /
Dissolved tin (IV) chloride double salt.
B. Aus dem anderen Anteil der Stammlösung wurde eine 0,04-m-Lösung von 4-DimethyIamino-4-methoxybenzol-diazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz hergestelltB. A 0.04 m solution of 4-dimethylamino-4-methoxybenzene-diazonium chloride / zinc chloride double salt was made from the other portion of the stock solution manufactured
Mit jeder der Lösungen wurde weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren von 80 g/m2 beschichtet. Die erhaltenen Diazotypiematerialien wurden mit A bzw. B gekennzeichnet. Von jedem der beiden Materialien wird ein Streifen bildweise unter einer Tuschezeichnung auf Pauspaier belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung vollständig ausgebleicht ist Daraufhin werden die Streifen in Ammoniakdampf entwickelt. Die Kopie auf dem von Material A geschnittenen Streifen weist ein purpurrotes Bild auf weißem Hintergrund auf, die Kopie auf dem von Material B geschnittenen Streifen ein hellviolettbraunes Bild auf weißem Hintergrund auf.White base paper for the diazotype process of 80 g / m 2 was coated with each of the solutions. The obtained diazotype materials were marked with A and B, respectively. A strip of each of the two materials is exposed imagewise under an ink drawing on tracing paper until the diazo compound below the non-image parts of the drawing is completely bleached. The strips are then developed in ammonia vapor. The copy on the strip cut by material A has a purple image on a white background, the copy on the strip cut by material B has a light purple-brown image on a white background.
Ein weiterer Streifen der Materialien A und B wird in einer verschlossenen, feuchtigkeitsdichten Verpackung, wie sie üblicherweise für Diazotypiematerial verwendet wird, einige zig-Stunden in einem Raum mit einer Temperatur von etwa 500C aufbewahrt. Danach wurden die Streifen bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung vollständig ausgebleicht war; danach wurden die Streifen in Ammoniakdampf entwickelt. Streifen A weist ein stark purpurrotes, Streifen B ein schwach violettbraunes Bild, jeweils auf weißem Hintergrund, auf.Another strip of the materials A and B, is stored in a sealed, moisture-tight package, as is commonly used for diazotype few tens of hours in a room with a temperature of about 50 0 C. The strips were then exposed imagewise under a transparent ink drawing until the diazo compound below the non-image parts of the drawing was completely faded; then the strips were developed in ammonia vapor. Stripe A has a strongly purple-red image, and stripe B a weakly violet-brown image, in each case on a white background.
Beispiel 2 Eine Stammlösung vonExample 2 A stock solution of
80 g 2,4-Dihydroxybenzoesäure-äthanolamidund
60 g Weinsäure in
600 ml Äthanol (96%) und
1500 ml Wasser80 g of 2,4-dihydroxybenzoic acid ethanolamide and 60 g of tartaric acid in
600 ml of ethanol (96%) and
1500 ml of water
wurde hergestellt, und für die folgenden Versuche wurden zwei Anteile dieser Flüssigkeit von je 1 Liter verwendet.was prepared, and for the following experiments two portions of this liquid of 1 liter each were used used.
A. In einem dieser Anteile wurde die zur Herstellung einer 0,04-m-Lösung des Diazoniumsalzes erforderliche Menge 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-acetylaminobenzol-diazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz gelöst.A. In one of these proportions was the one required to make a 0.04M solution of the diazonium salt Amount of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-acetylaminobenzene-diazonium chloride / zinc chloride double salt solved.
B. Mit dem anderen Anteil der Stammlösung wurde eine 0,4-m-Lösung von 4-Dimethylamino-3-methoxybenzoIdiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppel- salz hergestellt.B. With the other portion of the stock solution, a 0.4 m solution of 4-dimethylamino-3-methoxybenzoidiazonium chloride / zinc chloride double salt made.
Mit jeder der beiden Lösungen wurde geleimtes, natürliches Transparentpapier von 80 g/m2 beschichtet. Die erhaltenen Diazotypiematerialien wurden mit A bzw. B bezeichnet. Von jedem der beiden Materialien wurde ein Streifen bildweise unter einer Tuschezeichnung auf Transparentpapier so lange belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung vollständig ausgebleicht war. Danach wurden die Streifen in Ammoniakdampf entwickelt. Die Kopien wiesen ein kräftig braunes Bild auf transparentem Hintergrund auf.Sized, natural tracing paper of 80 g / m 2 was coated with each of the two solutions. The obtained diazotype materials were designated A and B, respectively. A strip of each of the two materials was exposed imagewise under an ink drawing on tracing paper until the diazo compound below the non-image parts of the drawing was completely faded. The strips were then developed in ammonia vapor. The copies had a deep brown image on a transparent background.
Ein weiterer Streifen der Materialien A und B wurde in einer verschlossenen, feuchtigkeitsdichten Verpakkung, wie sie üblicherweise für Diazotypiematerial verwendet wird, einige zig-Stungen in einem Raum mit einer Temperatur von etwa 500C aufbewahrt. Danach wurden die Streifen bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung so lange belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung vollständig ausgebleicht war. Die Streifen wurden daraufhin in Ammoniakdampf entwickelt. Streifen A wies ein kräftig braunes Bild, Streifen B ein schwach braunes Bild auf transparentem Hintergrund auf.Another strip of the materials A and B was stored in a sealed, moisture-tight PACKING, as is commonly used for diazotype some tens Stungen in a room with a temperature of about 50 0 C. The strips were then exposed imagewise under a transparent ink drawing until the diazo compound below the non-image parts of the drawing was completely faded. The strips were then developed in ammonia vapor. Stripe A had a strong brown image, stripe B a pale brown image on a transparent background.
Eine Papierflachdruckplatte, die eine lithographische Beschichtung aus Ton und mit Dimethylolharnstoff unlöslich gemachtem Kasein trägt, wurde mit einer Lösung ausA paper planographic printing plate that has a lithographic coating of clay and dimethylolurea Insolubilized casein has been made with a solution
30 g30 g
4-N-Methyl-N-cyclohexylamino-3-(4'-chlorphenoxy)-2-N-methyl-N-äthoxycarbonylamino- benzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz, 4-N-methyl-N-cyclohexylamino-3- (4'-chlorophenoxy) -2-N-methyl-N-ethoxycarbonylamino- benzene diazonium chloride / zinc chloride double salt,
200 ml Äthanol (96%) und200 ml of ethanol (96%) and
800 ml Wasser800 ml of water
beschichtet und getrocknet.coated and dried.
Die lichtempfindliche Druckplatte besaß eine ausgezeichnete Haltbarkeit Sie wurde bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unter den bildfreien Teilen der ZeichnungThe photosensitive printing plate was excellent in durability. It was imagewise under one transparent ink drawing exposed until the diazo compound is below the non-image parts of the drawing
vollständig ausgebleicht war. Das Bild auf der Druckplatte wurde durch Befeuchten der Bildseite der Platte mit einer Lösung vonwas completely faded. The image on the printing plate was made by wetting the image side of the Plate with a solution of
12 g Phloroglucin,12 g phloroglucine,
11 g Citronensäure,11 g citric acid,
87 g Dinatriumphosphat · 2 H2OU1 1000 ml Wasser87 g disodium phosphate 2 H2OU1 1000 ml of water
entwickelt. Daraufhin wurde die Platte mittels eines Schwammes mit Wasser abgewischt. ι οdeveloped. The plate was then wiped with water using a sponge. ι ο
Die Platte weist ein schwarzes Bild auf, welches sehr selektiv Druckfarbe aufnimmt. Von der Platte können 50 gute Offsetdrucke angefertigt werden.The plate has a black image which is very selective in accepting printing ink. Can from the plate 50 good offset prints can be made.
Beispiel 4 '5 Example 4 ' 5
A. Weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren von einem Quadratmetergewicht von 80 g wurde mit einer Lösung ausA. White base paper for the diazotype process weighing 80 g / m2 was made with a solution
33 g 4-N-Methyl-N-benzylamino-3-methoxy-33 g of 4-N-methyl-N-benzylamino-3-methoxy-
2-N-methyl-N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz,
5 g Weinsäure,
30 ml einer 30%igen wäßrigen Polyvinylacetatdis-2-N-methyl-N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt, 5 g tartaric acid,
30 ml of a 30% aqueous polyvinyl acetate dis-
persion inpersion in
1000 ml Wasser1000 ml of water
beschichtet und getrocknet.coated and dried.
B. Ein weiteres Blatt weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren von einem Quadratmetergewicht von 80 g wurde mit einer Lösung ausB. Another sheet of white base paper for the diazotype process weighing one square meter of 80 g was made with a solution
32 g 4-N-Methyl-N-cyclohexylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz, 5 g Weinsäure, -^5 32 g of 4-N-methyl-N-cyclohexylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt, 5 g of tartaric acid, - ^ 5
30 ml einer 30%igen wäßrigen Polyvinylacetatdis-30 ml of a 30% aqueous polyvinyl acetate dis-
persion in
1000 ml Wasserpersion in
1000 ml of water
beschichtet und getrocknet.coated and dried.
Auf beiden so erhaltenen Diazotypiematerialien waren 0,42 mMol Diazoverbindung je Quadratmeter vorhanden. Beide Materialien wurden bildweise unter einer transparenten Bleistiftzeichnung so lange belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung auf Material B gerade ausgebleicht war. Darauf wurden beide Materialien mit Entwickler A entwickeltOn both of the diazotype materials thus obtained, there was 0.42 mmol of diazo compound per square meter available. Both materials were exposed imagewise under a transparent pencil drawing for so long until the diazo compound below the non-image parts of the drawing on material B has just faded was. Both materials were then developed with developer A.
Die Kopie auf Material A weist ein blauschwarzes Bild auf verschleiertem grauen Untergrund auf. Auch die Kopie auf Material B weist ein blauschwarzes Bild auf, jedoch auf einem hellweißen, völlig ausgebleichten Hintergrund. Die in der Beschichtungslösung A verwendete Diazoverbindung ist weniger lichtempfindlich als die in der Beschichtungslösung B verwendete Verbindung.The copy on material A shows a blue-black image on a veiled gray background. Even the copy on material B shows a blue-black image, but on a bright white one, completely faded Background. The diazo compound used in the coating solution A is less sensitive to light than the compound used in the coating solution B.
Zur Herstellung einer Dispersion von Di-(octadecylammonium)-oxalat wurde ein Gemisch vonFor the preparation of a dispersion of di- (octadecylammonium) oxalate became a mixture of
20 g Di-(octadecylammonium)-oxalat, 1,5 g Oxalsäure,20 g di (octadecylammonium) oxalate, 1.5 g oxalic acid,
4 g eines Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad4 g of a polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis
von 99,9% undof 99.9% and
80 ml Wasser80 ml of water
20 Stunden lang in einer Kugelmühle vermählen.Grind in a ball mill for 20 hours.
Eine Schicht von etwa 6 g/m2 Trockengewicht wurde mittels der so hergestellten Dispersion auf weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren von 70 g/m2 aufgebracht.A layer of about 6 g / m 2 dry weight was applied by means of the dispersion produced in this way to white base paper for the diazotype process of 70 g / m 2 .
Das so vorbehandelte Papier wurde mit einer Lösung ausThe paper thus pretreated was made with a solution
14,7 g 4-Dimethylamino-3-isobutoxy-2-N-methyl-N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)-chlorid-Doppelsalz, 14.7 g of 4-dimethylamino-3-isobutoxy-2-N-methyl-N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt,
25 g 2,7-dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaurem
Natrium,25 g of 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid
Sodium,
25 g Oxalsäure,25 g oxalic acid,
30 g Reisstärke,30 g rice starch,
50 g Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von50 g of polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of
99,9%,
1 ml Netzmittel auf der Basis von polymerisiertem99.9%,
1 ml of wetting agent based on polymerized
Äthylenoxid in
1000 ml WasserEthylene oxide in
1000 ml of water
beschichtet und getrocknet.coated and dried.
Ein Blatt des so erhaltenen Diazotypiematerials wurde unter einem einseitig beschriebenen Briefbogen bildweise belichtet, bis die Diazoverbindung unter den unbeschriebenen Teilen des Breifbogens vollständig ausgebleicht war. Danach wurde das Blatt entwickelt, indem man es über einen Metallzylinder mit einer Oberflächentemperatur von etwa 150°C führte.A sheet of the diazotype material thus obtained was written under a letterhead on one side exposed imagewise until the diazo compound is completely under the unwritten parts of the letter sheet was faded. The sheet was then developed by running it over a metal cylinder with a Surface temperature of about 150 ° C.
Die Kopie wies ein kräftig violettes Bild auf einem verschleierten violetten Hintergrund auf.The copy had a rich purple image on a hazy purple background.
Falls anstelle der obenerwähnten Diazoverbindung die entsprechende Verbindung ohne o-Substituenten verwendet worden wäre, wären Kopien mit einem schwachen violettbraunen Bild erhalten worden. Aufgrund der verhältnismäßig starken Pyrolyse der Diazoverbindung, die während des Entwicklungsprozesses eintritt, ist das Bild der Kopie deutlich weniger intensiv.If, instead of the above-mentioned diazo compound, the corresponding compound without o-substituents had been used, copies would have been obtained with a faint purple-brown image. Because of the relatively strong pyrolysis of the diazo compound, which occurs during the development process occurs, the image of the copy is significantly less intense.
Beispiel 6
Es wurde eine Lösung vonExample 6
It became a solution of
5 g Citronensäure in
30 ml Isopropanol und
970 ml Wasser5 g citric acid in
30 ml isopropanol and
970 ml of water
hergestellt.manufactured.
Zu sechs 100-ml-Portionen A-F dieser Lösung wurde das mit dem jeweils entsprechenden Buchstaben gekennzeichnete Reagenz aus der folgenden Aufstellung hinzugefügt:For six 100 ml servings A-F of this solution became the reagent marked with the corresponding letter from the following list added:
A. 1,13 g4-Dimethylamino-3-methoxybenzol-A. 1.13 g of 4-dimethylamino-3-methoxybenzene
diazoniumchlorid/Zinkchlorid- Doppelsalzdiazonium chloride / zinc chloride double salt
B. 1,53 g4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-B. 1.53 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt
C. 1,90 g 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-n-propyl-C. 1.90 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-n-propyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
D. 1,95 g 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-isobutyl-D. 1.95 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-isobutyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
E. 2,05 g 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-cyclo-E. 2.05 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-cyclo-
hexyl-N-äthoxycarbonylaminobenzol-hexyl-N-ethoxycarbonylaminobenzene-
diazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-diazonium chloride / tin (IV) chloride
DoppelsalzDouble salt
F. 1,83 g4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-benzyl-F. 1.83 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-benzyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt
Mit jeder der Lösungen wurde ein Blatt weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren, das mit nichtkolloidalem Siliciumdioxid vorbehandelt worden war, derart beschichtet, daß das Papier 0,5 mMol der Diazoverbindung je m2 enthielt; darauf wurde das Papier bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 3% getrocknet. Die erhaltenen Diazotypiematerialien besaßen praktisch gleiche Lichtempfindlichkeit Ein erster Streifen aus diesen Materialien wurde bildweise unter einer transparenten Bleistiftzeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unter den bildfreien Stellen der Zeichnung fast völlig ausgebleicht war. Dann wurden die Streifen mit Entwickler B entwickelt. Die Kopie auf Material A wies kaum eine Entwicklung auf. Die anderen Kopien wurden zufolge der viel größeren Kupplungsaktivität der Diazoverbindungen schnell entwickelt. Die Kopie auf Material B zeigte ein sehr dunkles, violettbraunes Bild auf einem verschleierten, violettbraunen Hintergrund. Die Kopien auf den Materialien C und D wiesen ein schwarzes Bild auf verschleiertem, braungrauem Hintergrund und die Kopien auf den Materialien E und F ein schwarzes Bild auf verschleiertem, blaugrauem Hintergrund auf.With each of the solutions, a sheet of white base paper for the diazotype process, which had been pretreated with non-colloidal silicon dioxide, was coated in such a way that the paper contained 0.5 mmol of the diazo compound per m 2 ; the paper was then dried to a moisture content of about 3%. The diazotype materials obtained had practically the same photosensitivity. A first strip of these materials was exposed imagewise under a transparent pencil drawing until the diazo compound was almost completely bleached out under the non-image areas of the drawing. Then the strips were developed with Developer B. The copy on material A showed hardly any development. The other copies were rapidly developed due to the much greater coupling activity of the diazo compounds. The copy on Material B showed a very dark, purple-brown image on a hazy, purple-brown background. The copies on materials C and D had a black image on a fogged, brown-gray background and the copies on materials E and F had a black image on a fogged, blue-gray background.
Ein zweiter Streifen der Materialien A, B, C, D, E und F wurde einige Tage bei 50° C in einer feuchtigkeitsdichten Verpackung aufbewahrt. Danach wurden die Streifen bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unter den bildfreien Teilen der Zeichnung vollständig ausgebleicht war. Danach wurden die Streifen mit Entwickler C entwickelt, durch den auch Material A eine vollständige Entwicklung erfährt.A second strip of materials A, B, C, D, E and F was kept in a moisture-proof at 50 ° C for a few days Keep packaging. Thereafter, the strips were imagewise under a transparent ink drawing exposed until the diazo compound under the non-image parts of the drawing is completely faded was. The strips were then developed with developer C, which also made material A complete Undergoes development.
Die Streifen B, C, D, E und F weisen ein viel intensiveres Bild als der Streifen A auf, da sich ein großer Teil der Diazoverbindung auf Streifen A während der Aufbewahrung zersetzt hatte.The strips B, C, D, E and F have a much more intense image than the strip A, because a much of the diazo compound on strip A had decomposed during storage.
4040
Beispiel 7 Es wurde eine Lösung vonExample 7 A solution of
5 g Citronensäure in
30 ml Isopropanolund
970 ml Wasser5 g citric acid in
30 ml isopropanol and
970 ml of water
hergestellt.manufactured.
Von dieser Lösung wurden sechs 100-ml-Portionen A-F mit der in der folgenden Aufstellung mit dem entsprechenden Buchstaben bezeichneten Verbindung versetzt:Six 100 ml portions were made from this solution A-F with the connection marked with the corresponding letter in the following list offset:
A. 1,13 g^Dimethylamino-S-rnethoxybenzol-A. 1.13 g ^ dimethylamino-S-methoxybenzene-
diazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalzdiazonium chloride / zinc chloride double salt
B. 1,53 g4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-B. 1.53 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt
C 1,91 g^Dimethylamino-S-methoxy^-N-methyl-N-benzoylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz C 1.91 g ^ Dimethylamino-S-methoxy ^ -N-methyl-N-benzoylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
D. 1,97 g4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-phenoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz D. 1.97 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N-phenoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
E 2,03 g 't-Diemthylamino-S-methoxy^-N-methyl-N-benzyloxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)-chlorid-Doppelsalz E 2.03 g of 't-Diemthylamino-S-methoxy ^ -N-methyl-N-benzyloxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
F. 1,92 g 4-Dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N^'-chloräthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz F. 1.92 g of 4-dimethylamino-3-methoxy-2-N-methyl-N ^ '- chloroethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
Mit jeder dieser Lösungen wurde ein Blatt weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren, das mit nichtkolloidalem Siliciumdioxid vorbehandelt war, derart beschichtet, daß jedes Papier 0,5 mMol der Diazoverbindung je m2 enthielt, und getrocknet, bis das Papier einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 3% besaß. Alle so erhaltenen Diazotypiematerialien waren sehr lichtempfindlich. Ein erster Streifen von ihnen wurde bildweise unter einer transparenten Bleistiftzeichnung so lange belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung fast völlig ausgebleicht war. Daraufhin wurden sie mit Entwickler B entwickelt; die Kopie auf Material A entwickelte sich kaum. Jede der Kopien auf den Materialien B, C, D, E und F weist ein kräftiges, sehr dunkles, fast schwarzes Azofarbstoffbild auf mehr oder weniger grauem Hintergund auf.With each of these solutions was a sheet of white paper for the Diazotypieverfahren, which was pretreated with non-colloidal silica, coated in such a way that each paper 0.5 mmol of the diazo compound per m 2 contained, and dried until the paper has a moisture content of about 3% had . All of the diazotype materials thus obtained were very photosensitive. A first strip of them was exposed imagewise under a transparent pencil drawing until the diazo compound beneath the non-image parts of the drawing was almost completely bleached. Then they were developed with Developer B; the copy on material A barely developed. Each of the copies on materials B, C, D, E and F has a strong, very dark, almost black azo dye image on a more or less gray background.
Ein zweiter Streifen der Materialien A, B, C, D, E und F wurde einige Tage in einer feuchtigkeitsdichten Verpackung bei einer Temperatur von 50° C aufbewahrt Danach wurden die Streifen bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung so lange belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung vollständig ausgebleicht war. Die Streifen wurden dann mit Entwickler C entwickelt, durch den auch Material A vollständig entwickelt wurde.A second strip of materials A, B, C, D, E and F was kept in a moisture-proof for a few days Packaging stored at a temperature of 50 ° C. Thereafter, the strips were imagewise under a transparent ink drawing exposed until the diazo compound is below the non-image parts of the Drawing was completely faded. The strips were then developed with developer C, through the Material A has also been fully developed.
Die Streifen B, C, D, E und F zeigten ein wesentlich intensiveres Bild als Streifen A, da sich ein großer Teil der Diazoverbindung auf Streifen A während der Lagerung zersetzt hatte.Stripes B, C, D, E and F showed a much more intense image than stripe A, since a large part was the diazo compound on strip A had decomposed during storage.
Weißes Grundpapier für das Diazotypieverfahren von 50 g/m2 wurde mit einer Lösung ausWhite base paper for the diazotype process of 50 g / m 2 was made with a solution
25 g ^Morpholin-S-methoxy^-N-methyl-N-äthoxy- 25 g ^ morpholine-S-methoxy ^ -N-methyl-N-ethoxy-
carbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz,
5 g Weinsäure,carbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt,
5 g tartaric acid,
20 g naphthalin-1,3,6-trisulfonsaurem Natrium,
30 ml einer 3O°/oigen wäßrigen Polyvinylacetatdi-20 g sodium naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid,
30 ml of a 3O% aqueous polyvinyl acetate di-
spersion in
1000 ml Wasserspersion in
1000 ml of water
beschichtet und getrocknetcoated and dried
Ein Blatt des so erhaltenen Diazotypiematerials wurde bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unterhalb der bildfreien Teile der Zeichnung fast vollständig ausgebleicht war, und danach mit Entwickler C entwickelt.A sheet of the diazotype material thus obtained was drawn imagewise under a transparent ink drawing exposed until the diazo compound beneath the non-image parts of the drawing is almost completely faded was, and then developed with developer C.
Die Kopie zeigte ein braunes Bild auf weißem Hintergrund. Sie ist als Zwischenoriginal zur Herstellung weiterer Kopien auf Diazotypiematerial sehr geeignetThe copy showed a brown image on a white background. It is an intermediate original for production Very suitable for further copies on diazotype material
Es wurden drei Beschichtungsflüssigkeiten A, B und C von folgender Zusammensetzung hergestellt:Three coating liquids A, B and C were prepared with the following composition:
A. 13 g ^Dimethylamino-S-benzyloxybenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz
5 g Weinsäure
300 ml Äthanol
700 ml WasserA. 13 g ^ Dimethylamino-S-benzyloxybenzoldiazonium chloride / zinc chloride double salt
5 g of tartaric acid
300 ml of ethanol
700 ml of water
B. 16 g 4-Dimethylamino-3-benzyloxy-B. 16 g of 4-dimethylamino-3-benzyloxy-
2-N-methyI-N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/ZinnilVJchlorid-Doppelsalz
5 g Weinsäure2-N-methyl-N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / Zinnil / Chloride double salt
5 g of tartaric acid
300 ml Äthanol300 ml of ethanol
700 ml Wasser700 ml of water
C. 14,5 g 4-Dimethylamino-3-aIlyloxy-2-N-methyl-C. 14.5 g of 4-dimethylamino-3-aIlyloxy-2-N-methyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinn(IV)chlorid-Doppelsalz
5 g Weinsäure
300 ml Äthanol
700 ml WasserN-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / tin (IV) chloride double salt
5 g of tartaric acid
300 ml of ethanol
700 ml of water
Mit jeder dieser Flüssigkeiten wurde ein Blatt Deckleinen zur Reproduktion derart beschichtet, daß jedes der mit A bzw. B und C gekennzeichneten Blätter nach dem Trocknen 0,45 mMol Diazokomponente je m2 enthielt.A sheet of cover linen was coated with each of these liquids for reproduction purposes in such a way that each of the sheets marked A or B and C contained 0.45 mmol of diazo component per m 2 after drying.
Ein Streifen von jedem so erhaltenen Diazotypiematerial wurde bildweise unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unter den bildfreien Teilen der Zeichnung gerade völlig ausgebleicht war. Es zeigte sich, daß die drei Materialien praktisch die gleiche Lichtempfindlichkeit besaßen.A strip of each diazotype material thus obtained was imagewise under a transparent one Ink drawing exposed until the diazo compound under the non-image parts of the drawing just completely was faded. It was found that the three materials had practically the same photosensitivity.
Die Streifen wurden daraufhin mit Entwickler B entwickelt. Die Kopien auf den Streifen B und C ließen sich schneller als die Kopie auf Streifen A entwickeln. Die Kopie auf Streifen A zeigte ein dunkles, violettbraunes Bild auf weißem Untergrund, die Kopien auf den Streifen B und C ein schwarzes Bild auf weißem Hintergrund.The strips were then developed with Developer B. The copies on strips B and C developed faster than the copy on strip A. The copy on strip A showed a dark, violet-brown image on a white background, the copies on strips B and C a black image on a white background.
Ein weiterer Streifen jedes Materials wurde einige Tage in einer feuchtigkeitsdichten Verpackung bei 500C aufbewahrt. Danach wurden die Streifen bildweise belichtet, bis unterhalb der bildfreien Teile des Originals die Diazoverbindung vollständig ausgebleicht war, und anschließend mit Entwickler C entwickelt. Streifen A zeigte zufolge der Pyrolyse der Diazoverbindung während der Lagerung ein weniger intensives Azofarbstoffbild als die Streifen B und C.Another strip of each material was stored in moisture-proof packaging at 50 ° C. for a few days. The strips were then exposed imagewise until the diazo compound had completely bleached out below the non-image parts of the original, and then developed with developer C. Strip A showed a less intense azo dye image than strips B and C due to pyrolysis of the diazo compound during storage.
Beispiel 10Example 10
Weißes Papier von 150 g/m2, das auf einer Seite mit einer Schicht aus Celluloseacetat (etwa 50 Gew.-°/oWhite paper of 150 g / m 2 , covered on one side with a layer of cellulose acetate (about 50% by weight)
ι ο gebundene Essigsäure) von einer Dicke von etwa 10 μηι, der mittels eines Klebstoffs mit dem Papier verbunden und bis zu einer Tiefe von etwa 4 μπι und bis zu einem mittleren Acetylgehalt von etwa 20 Gew.-%, berechnet als gebundene Essigsäure (entsprechend einer mittleren Zahl von Acylgruppen je Glucoseeinheit des Celluloseacetats von 0,7), entacyliert worden war, wurde auf der entacylierten Seite der Celluloseacetatschicht mit der folgenden Lösung imprägniert:ι ο bound acetic acid) of a thickness of about 10 μm, connected to the paper by means of an adhesive and up to a depth of about 4 μπι and up to one mean acetyl content of about 20% by weight, calculated as bound acetic acid (corresponding to an average number of acyl groups per glucose unit of the cellulose acetate of 0.7), had been deacylated, was on the deacylated side of the cellulose acetate layer with the impregnated with the following solution:
68 g 4-N,N-Bis-(2'-äthoxycarbonyloxyäthyl)-amino-3-(4'-chlorphenoxy)-2-N-methyl-
N-äthoxycarbonylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz
5 g Weinsäure
300 ml Äthanol (96%)
700 ml Wasser68 g of 4-N, N-bis (2'-ethoxycarbonyloxyethyl) -amino-3- (4'-chlorophenoxy) -2-N-methyl-
N-ethoxycarbonylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride double salt
5 g of tartaric acid
300 ml ethanol (96%)
700 ml of water
Anschließend wurde das Papier getrocknet.
Das so erhaltene Diazotypiematerial ist sehr Iichtempfindlich. Ein Blatt dieses Materials wurde bildweise
unter einer transparenten Tuschezeichnung belichtet, bis die Diazoverbindung unter den bildfreien Teilen der
Zeichnung vollständig ausgebleicht war, und danach mit Entwickler A entwickelt.The paper was then dried.
The diazotype material thus obtained is very sensitive to light. A sheet of this material was exposed imagewise under a transparent ink drawing until the diazo compound under the non-image parts of the drawing was completely faded, and then developed with developer A.
Die Kopie wies ein schwarzes Bild auf hellweißem Hintergrund auf.The copy had a black image on a light white background.
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