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DE1597877B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents
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DE1597877B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents

ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL

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DE1597877B2
DE1597877B2 DE1967R0046892 DER0046892A DE1597877B2 DE 1597877 B2 DE1597877 B2 DE 1597877B2 DE 1967R0046892 DE1967R0046892 DE 1967R0046892 DE R0046892 A DER0046892 A DE R0046892A DE 1597877 B2 DE1597877 B2 DE 1597877B2
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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    • G03G5/02Charge-receiving layers
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    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
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Description

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Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein Bildplatte für die Xerographie.The invention relates to an electrophotographic recording material, in particular an optical disc for the xerography.

Bekanntlich können auf der Oberfläche bestimmter photoleitfähiger Stoffe durch elektrostatische Vorgänge Bilder erzeugt und entwickelt werden. Das grundlegende elektrophotographische Verfahren, wie es in der USA.-Patentschrift 22 97 691 beschrieben ist, besteht darin, daß eine photoleitfähige Schicht gleichförmig aufgeladen und dann mit einem Hell-Dunkel-BiId belichtet wird, wodurch in den belichteten Flächenbereichen der Schicht die Ladung abgeleitet wird. Das auf der Schicht gebildete elektrostatische latente Bild entspricht in seiner Verteilung dem Hell-Dunkel-BiId. Ferner kann ein latentes elektrostatisches Bild auf der Platte durch bildmäßige Aufladung erzeugt werden. In beiden Fällen wird das Bild durch Ablagerung eines fein verteilten Entwicklers sichtbar gemacht, der aus einem Farbstoff, dem sogenannten Toner, und einem Träger für den Toner besteht. Der pulverisierte Entwickler wird von den Bereichen der Schicht angezogen, die eine Ladung tragen, wodurch sich ein dem latenten elektrostatischen Bild entsprechendes Pulverbild ergibt. Dieses Pulverbild kann dann auf Papier oder andere Bildträger übertragen werden. Auf dem Papier kann es danach durch Erhitzen oder ein anderes geeignetes Fixierverfahren dauerhaft fixiert werden. Dieses allgemeine Verfahren ist ferner in den USA.-Patentschriften 23 57 809, 28 91 011 und 30 79 342 beschrieben.It is known that certain photoconductive substances can be deposited on the surface by electrostatic processes Images are generated and developed. The basic electrophotographic process, such as it is described in U.S. Patent 22 97 691 is that a photoconductive layer is uniform charged and then with a chiaroscuro picture is exposed, as a result of which the charge is diverted in the exposed areas of the layer. The distribution of the electrostatic latent image formed on the layer corresponds to the light-dark image. Furthermore, an electrostatic latent image can be formed on the plate by imagewise charging will. In both cases the image is made visible by the deposition of a finely divided developer, which consists of a dye, the so-called toner, and a carrier for the toner. Of the Powdered developer is attracted to the areas of the layer that carry a charge, thereby causing a powder image corresponding to the latent electrostatic image results. This powder image can then transferred to paper or other image carriers. It can then be applied to the paper by heating or another suitable fixing method can be permanently fixed. This general procedure is also described in U.S. Patents 2,357,809, 2,891,011, and 3,079,342.

Zur Herstellung von Xerographieplatten eignen sich zahlreiche Photoleiter, wie Anthracen, Schwefel, Selen oder deren Mischungen; vergleiche USA.-Patentschriften 22 97 691 und 29 70 906. Diese Photoleiter sind im allgemeinen im blauen oder nahen ultravioletten Bereich empfindlich und zeichnen sich mit Ausnahme von Selen dadurch aus, daß sie nur wenig lichtempfindlich sind. Selen wurde wegen seiner größeren Empfindlickheit der kommerziell am meisten für Xerographieplatten verwendete Stoff. Glasförmiges Selen ist zwar in vieler Hinsicht für diesen Zweck vorteilhaft, jedoch hat es den Nachteil, daß seine Empfindlichkeit weitgehend auf den ultravioletten, blauen und grünen Bereich des Spektrums begrenzt ist. Diese eingeengte Farbempfindlichkeit macht insbesondere die Herstellung von Kopien schwierig, die von rot-schwarz, blau-gelb oder blau-orange gefärbten Originalen hergestellt werden sollen.Numerous photoconductors, such as anthracene, sulfur and selenium, are suitable for the production of xerography plates or their mixtures; see U.S. Patents 22 97 691 and 29 70 906. These photoconductors are generally sensitive and excel in the blue or near ultraviolet region The exception to selenium is that they are only slightly sensitive to light. Selenium was made because of its larger size Sensitivity is the most widely used material commercially for xerographic plates. Glass-shaped While selenium is beneficial in many ways for this purpose, it has the disadvantage that its sensitivity is largely limited to the ultraviolet, blue, and green regions of the spectrum. These limited color sensitivity makes it difficult to make copies, especially those of red-black, blue-yellow or blue-orange colored originals are to be produced.

Ist die selenhaltige Schicht auf einen leitfähigen Schichtträger aufgebracht, so ist eine Sperrschicht zwischen der selenhaltigen Schicht und dem Schichtträger erforderlich. Die Gründe hierfür sind eingehend in der USA.-Patentschrift 29 01 348 beschrieben. Wie aus dieser Patentschrift hervorgeht, muß die Sperrschicht im Dunkeln nichtleitend sein, um den Durchtritt von Elektroden vom leitfähigen Schichtträger in die photoleitfähige Schicht und damit einen Ladungsverlust in dieser Schicht während des Zeitraumes zwischen der gleichförmigen Aufladung und der Belichtung mit dem zu kopierenden Bild zu verhindern. Ist andererseits die Sperrschicht bei Licht ein guter Nichtleiter, so kann sie die vollständige Entladung belichteter Flächenbereiche während der Belichtung verhindern. Dadurch wird die Ablagerung von Toner in den Hintergrundbereichen während der Entwicklung verstärkt. Die Auswahl von Stoffen für die Sperrschicht sowie deren Stärke führen also notwendigerweise zu einem Zwischenzustand zwischen hohem Widerstand in den nichtbeüchteten Flächenbereichen und geringem Widerstand in den belichteten Flächenbereichen.If the selenium-containing layer is applied to a conductive layer support, then it is a barrier layer required between the selenium-containing layer and the substrate. The reasons for this are detailed in U.S. Patent 29 01 348. As is apparent from this patent, the barrier layer must be non-conductive in the dark to prevent the passage of electrodes from the conductive substrate in the photoconductive layer and thus a loss of charge in this layer during the period between the uniform charging and the exposure to the image to be copied. is On the other hand, the barrier layer in light is a good dielectric, so it can fully discharge the exposed Prevent areas during exposure. This will prevent the build up of toner in the Background areas reinforced during development. The selection of fabrics for the barrier layer as well as their strength therefore necessarily lead to an intermediate state between high resistance in the non-exposed areas and low resistance in the exposed areas.

Xerographische Platten mit einer selenhaltigen photoleitfähigen Schicht zeichnen sich oft durch schlechte Haftung auf dem Schichtträger aus. Unterschiede in der Wärmeausdehnung zwischen dem Träger und der photoleitfähigen Schicht verursachen eine Rißbildung und ein Abschälen der photoleitfähigen Schicht. Die Xerographieplatte wird in handelsüblichen Kopiermaschinen großen Temperaturdifferenzen zwischen kaltem Zustand bei ausgeschalteter Maschine und unvermeidlicher Hitzeeinwirkung durch die Nähe der Hitzefixiereinrichtung im Betriebszustand ausgesetzt. Die Probleme der Haftung sind noch viel größer, wenn sich die photoleitfähige Schicht als Überzug auf einem flexiblen Band befindet, das auf Rollen geführt ist. Die dauernde Biegung der photoleitfähigen Schicht führt oft zu einer Rißbildung und Ablösung von der Unterlage. Ist eine Sperrschicht vorhanden, so treten zusätzliche Probleme auf, da diese während der Biegebeanspruchung gut am Schichtträger und der selenhaltigen Schicht haften muß. Die Auswahl gut haftender Materialien für die Sperrschicht ist durch das Erfordernis guter Isoliereigenschaften im Dunkeln und nicht zu ausgeprägter Isoliereigenschaften bei der Belichtung erschwert.Xerographic plates with a selenium-containing photoconductive layer are often distinguished poor adhesion to the substrate. Differences in thermal expansion between the carrier and the photoconductive layer cause cracking and peeling of the photoconductive ones Layer. The xerography plate is used in commercially available copier machines with large temperature differences between being cold when the machine is switched off and the unavoidable exposure to heat through proximity exposed to the heat fixing device in the operating state. The problems of adhesion are even greater, when the photoconductive layer is located as a coating on a flexible belt that is guided on rollers is. The constant flexing of the photoconductive layer often leads to cracking and peeling Document. If there is a barrier layer, additional problems arise as this occurs during the bending stress must adhere well to the substrate and the selenium-containing layer. The selection more adherent Materials for the barrier layer is in the dark and by requiring good insulating properties Not too pronounced insulating properties made difficult during exposure.

Aus der deutschen Auslegeschrift 11 69 292 ist ein elektrophotographische? Aufzeichnungsmaterial bekannt, das zwischen einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht eine Schicht aus einem elek-From the German Auslegeschrift 11 69 292 is a electrophotographic? Recording material known that between a support and a photoconductive layer a layer made of an elec-

trisch isolierenden Bindemittel und darin dispergierten, fluoreszierenden Verbindungen aufweist. Dabei soll die spektrale Ausstrahlung der fluoreszierenden Verbindung mit dem Absorptionsmaximum der photoleitfähigen Schicht zusammenfallen. Dieser Schichtaufbau des Aufzeichnungsmaterials eignet sich zwar dazu, die an sich geringe spektrale Empfindlichkeit photoleitfähiger Zinkoxidschichten zu verbessern, die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten bei selenhaltigen photoleitfähigen Schichten lassen sich jedoch auf diese Weise nicht beheben.Trically insulating binder and fluorescent compounds dispersed therein. It should the spectral emission of the fluorescent compound with the absorption maximum of the photoconductive Layer coincide. This layer structure of the recording material is suitable for the inherently low spectral sensitivity of photoconductive zinc oxide layers to improve the above However, the described difficulties with selenium-containing photoconductive layers can be applied to this Way not fix.

Aufgabe der Errindung ist es daher, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu schaffen, deren Lichtempfindlichkeit das gesamte sichtbare Spektrum umfaßt. Ferner soll das Aufzeichnungsmaterial eine Sperrschicht aufweisen, die im Dunkeln ein sehr guter Nichtleiter und bei Belichtung mit sichtbarem Licht ein weniger guter Nichtleiter ist und sowohl gegenüber der photoleitfähigen Schicht als auch dem Schichtträger gutes Haftvermögen besitzt.The object of the invention is therefore to provide electrophotographic recording materials, their Photosensitivity covers the entire visible spectrum. Furthermore, the recording material should Have a barrier layer that is a very good dielectric in the dark and when exposed to visible Light is a less good insulator and vis-à-vis both the photoconductive layer and the Layer support has good adhesion.

Zur Lösung dieser Aufgabe eignet sich nach der Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer Zwischenschicht mit einem isolierenden Bindemittel und einem Pigment und einer photoleitfähigen Schicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Pigment ein Phthalocyanin und als photoleitfähige Schicht eine selenhaltige Schicht enthält.According to the invention, an electrophotographic recording material is suitable for achieving this object from an electrically conductive layer support, an intermediate layer with an insulating binder and a pigment and a photoconductive layer characterized in that it is Pigment contains a phthalocyanine and a layer containing selenium as the photoconductive layer.

Das Aufzeichnungsmaterial hat ein panchromatisches Empfindlichkeitsspektrum, da die selenhaltige Schicht in erster Linie für Licht im blauen, grünen und ultravioletten Bereich empfindlich ist, während die phthalocyaninhaltige Zwischenschicht in erster Linie im roten und nahen infraroten Bereich des Spektrums anspricht. Die das Phthalocyanin in einem Bindemittel enthaltende Zwischenschicht wirkt als erstaunlich gute Sperrschicht gegen den Durchtritt von Elektronen aus metallischen Schichtträgern. Im Dunkeln ist die Zwischenschicht ein sehr guter Nichtleiter, der einen Dunkelabfall und eine Alterung verhindert. Bei der Belichtung werden die belichteten Flächenbereiche der Zwischenschicht jedoch so verändert, daß sie Ladung vom metallischen Schichtträger in die selenhaltige Schicht leiten und damit eine praktisch vollständige, schnelle Entladung der selenhaltigen Schicht in den belichteten Flächenbereichen ermöglichen. Da keine Restladung in den belichteten Flächenbereichen verbleibt, wird sehr wenig Toner in den Hintergrundbereichen abgelagert, so daß ein sauberes, kontrastreiches Bild entsteht. Die Zwischenschicht kann ausreichend stark ausgebildet sein, um als Sperrschicht während des Zeitraumes zwischen der elektrostatischen Aufladung und der Belichtung zu wirken, ohne jedoch die Entladung während der Belichtung zu beeinträchtigen. Das Bindemittelharz für das Phthalocyanin wird vorzugsweise so ausgewählt, daß sich eine optimale Haftung zwischen der selenhaltigen Schicht und dem Schichtträger ergibt. Das Bindemittel muß zwar isolierend sein, jedoch können die anderen Eigenschaften und die Stärke im Hinblick auf eine optimale Haftung ohne Rücksicht auf optimale Sperreigenschaften ausgewählt werden, da ja noch das Phthalocyanin vorhanden ist.The recording material has a panchromatic sensitivity spectrum, since the selenium-containing While the layer is primarily sensitive to light in the blue, green, and ultraviolet regions Phthalocyanine-containing intermediate layer primarily in the red and near infrared regions of the spectrum appeals to. The intermediate layer containing the phthalocyanine in a binder acts as an astonishingly good one Barrier layer against the passage of electrons from metallic substrates. The intermediate layer is in the dark a very good dielectric that prevents dark decay and aging. In the Exposure, however, the exposed areas of the intermediate layer are changed in such a way that they become charged from the metallic substrate into the selenium-containing layer and thus a practically complete, enable rapid discharge of the selenium-containing layer in the exposed areas. There no If the residual charge remains in the exposed areas, there is very little toner in the background areas deposited so that a clean, high-contrast image is created. The intermediate layer can be sufficient strongly designed to act as a barrier during the period between the electrostatic Charging and exposure to work, but without affecting the discharge during exposure. The binder resin for the phthalocyanine is preferably selected so that there is an optimal one Adhesion between the selenium-containing layer and the substrate results. The binder must Be insulating, however, the other properties and strength can be in terms of optimal Adhesion can be selected without regard to optimal barrier properties, since there is still the phthalocyanine is available.

Der leitfähige Schichtträger kann aus beliebigen Materialien bestehen, die als Gegenelektrode für die xerographische Platte wirken. Geeignete Materialien sind z. B. Metalle, wie Aluminium, Messing, Edelstahl, Kupfer, Nickel und Zink. Ferner kann Glas verwendet werden, das mit einem leitfähigen Überzug aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Aluminium versehen ist. Ähnliche Überzüge können auf Kunststoffträger aufgebracht werden. Weiterhin kann Papier durch die Einlagerung einer geeigneten Verbindung oder durch Befeuchten mit einem zur Erzielung der Leitfähigkeit ausreichenden Wassergehalt versehen werden.The conductive layer support can consist of any materials that are used as a counter electrode for the xerographic plate act. Suitable materials are e.g. B. Metals such as aluminum, brass, stainless steel, Copper, nickel and zinc. Furthermore, glass can be used which is coated with a conductive coating of tin oxide, Indium oxide or aluminum is provided. Similar coatings can be applied to plastic substrates will. Furthermore, paper can be made by incorporating a suitable compound or by Moistening must be provided with a water content sufficient to achieve conductivity.

Die selenhaltige Schicht kann aus Selen oder einer geeigneten Selenlegierung oder Mischungen anderer Stoffe mit Selen bestehen. Typische Selenlegierungen oder selenhaltige Mischungen sind Cadmiumselenid, Cadmiumsulfoselenid, Mischungen von Schwefel und Selen, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 22 97 691 beschrieben sind, Mischungen von Arsen und Selen, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 28 22 300 beschrieben sind, Mischungen von Selen und Tellur, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 28 03 541 beschrieben sind, Arsenselenid, Tellurselenid und deren Mischungen.The selenium-containing layer can be composed of selenium or a suitable selenium alloy or mixtures of others Substances with selenium exist. Typical selenium alloys or mixtures containing selenium are cadmium selenide, Cadmium sulfoselenide, mixtures of sulfur and selenium, such as are found e.g. B. U.S. Patent 22 97 691 are described, mixtures of arsenic and selenium, as they are, for. B. in U.S. Pat. No. 2,822,300 are, mixtures of selenium and tellurium, as they are e.g. B. in U.S. Patent 28 03 541 described are, arsenic selenide, tellurium selenide and their mixtures.

Die selenhaltige Schicht kann verschiedene Sensibilisatoren enthalten, beispielsweise die in der deutschen Offenlegungsschrift 15 22 711 beschriebenen Halogenzusätze. Die selenhaltige Schicht kann jede geeignete Stärke haben. Vorzugsweise liegt die Stärke jedoch bei 5 bis 50 μ, um optimale Empfindlichkeit, thermische und mechanische Eigenschaften und Durchlässigkeit im roten Spektralbereich zu erzielen.The selenium-containing layer can contain various sensitizers, for example those in German Offenlegungsschrift 15 22 711 described halogen additives. The selenium-containing layer can be any suitable Have strength. However, the thickness is preferably 5 to 50 μ for optimal sensitivity, thermal and to achieve mechanical properties and permeability in the red spectral range.

Die Zwischenschicht enthält ein geeignetes Phthalocyanin in einem isolierenden Bindemittel dispergiert. Die größte Lichtempfindlichkeit zusammen mit der geringsten Dunkelentladung ergeben die polymorphen kristallinen α- und Jf-Formen von metallfreiem Phthalocyanin, weshalb diese Formen bevorzugt verwendet werden. Die polymorphe A"-Form von metallfreiem Phthalocyanin ist in der deutschen Offenlegungsschrift 16 19 654 beschrieben. Jedes andere metallhaltige oder metallfreie, substituierte oder nichtsubstituierte, monomere oder polymere Phthalocyanin kann ebenfalls verwendet werden. Typische Phthalocyanine sind AIuminiumphthalocyanin, Aluminiumpolychlorphthalocyanin, Antimonphthalocyanin, Bariumphthalocyanin, Berylliumphthalocyanin, Cadmiumhexadecachlorphthalocyanin, Cadmiumphthalocyanin, Calciumphthalocyanin, Cerphthalocyanin, Chromphthalocyanin, Kobaltphthalocyanin, Kobaltchlorphthalocyanin, Kupfer-4-aminophthalocyanin, Kupferbromchlorphthalocyanin, Kupfer^-chlorphthalocyanin, Kupfer-4-nitrophthalocyanin, Kupferphthalocyanin, Kupferphthalocyaninsulfonat, Kupferpolychlorphthalocyanin, Deuteriumphthalocyanin, Dysprosiumphthalocyanin, Erbiumphthalocyanin, Europiumphthalocyanin, Gadoliniumphthalocyanin, Galliumphthalocyanin, Germaniumphthalocyanin, Hafniumphthalocyanin, halogensubstituiertes Phthalocyanin, Holmiumphthalocyanin, Indiumphthalocyanin, Eisenphthalocyanin, Eisenpolyhalogenophthalocyanin, Lanthanphthalocyanin, Bleiphthalocyanin, Bleipolychlorphthalocyanin, Kobalthexaphenylphthalocyanin,The intermediate layer contains a suitable phthalocyanine dispersed in an insulating binder. The polymorphs produce the greatest sensitivity to light together with the lowest dark discharge crystalline α- and Jf-forms of metal-free phthalocyanine, therefore these shapes are preferred. The polymorphic A "form of metal-free Phthalocyanine is described in German Offenlegungsschrift 16 19 654. Any other metalliferous or metal-free, substituted or unsubstituted, monomeric or polymeric phthalocyanine can also be used will. Typical phthalocyanines are aluminum phthalocyanine, aluminum polychlorophthalocyanine, Antimony phthalocyanine, barium phthalocyanine, beryllium phthalocyanine, cadmium hexadecachlorphthalocyanine, Cadmium phthalocyanine, calcium phthalocyanine, cerium phthalocyanine, chromium phthalocyanine, Cobalt phthalocyanine, cobalt chlorophthalocyanine, copper-4-aminophthalocyanine, copper bromochlorophthalocyanine, Copper-chlorophthalocyanine, copper-4-nitrophthalocyanine, copper phthalocyanine, Copper phthalocyanine sulfonate, copper polychlorophthalocyanine, deuterium phthalocyanine, dysprosium phthalocyanine, Erbium phthalocyanine, europium phthalocyanine, gadolinium phthalocyanine, gallium phthalocyanine, Germanium phthalocyanine, hafnium phthalocyanine, halogen-substituted phthalocyanine, Holmium phthalocyanine, indium phthalocyanine, iron phthalocyanine, iron polyhalophthalocyanine, lanthanum phthalocyanine, Lead phthalocyanine, lead polychlorophthalocyanine, cobalt hexaphenylphthalocyanine,

Kupferpentaphenylphthalocyanin, Lithiumphthalocyanin, Lutetiumphthalocyanin, Magnesiumphthalocyanin, Manganphthalocyanin, Quecksilberphthalocyanin, Molybdänphthalocyanin, Naphthalocyanin, Neodymphthalocyanin, Nickelphthalocyanin, Nickelpolyhalogenophthalocyanin, Osmiumphthalocyanin, Palladiumphthalocyanin, Palladiumchlorphthalocyanin, Alkoxyphthalocyanin, Alkylaminophthalocyanin, Alkylmercaptophthalocyanin, Aralkylaminophthalocyanin, Aryloxyphthalocyanin, Arylmercaptophthalocy-Copper pentaphenyl phthalocyanine, lithium phthalocyanine, lutetium phthalocyanine, magnesium phthalocyanine, Manganese phthalocyanine, mercury phthalocyanine, molybdenum phthalocyanine, naphthalocyanine, neodymphthalocyanine, Nickel phthalocyanine, nickel polyhalophthalocyanine, Osmium phthalocyanine, palladium phthalocyanine, palladium chlorophthalocyanine, Alkoxyphthalocyanine, alkylaminophthalocyanine, alkyl mercaptophthalocyanine, Aralkylaminophthalocyanin, Aryloxyphthalocyanin, Arylmercaptophthalocy-

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anin, Kupferphthalocyaninpiperidin.Cycloalkylamino- harze, Siliconharze, Epoxy- und Epoxyphenolharze,anine, copper phthalocyanine piperidine, cycloalkylamino resins, silicone resins, epoxy and epoxyphenol resins,

phthalocyanin, Dialkylaminophthalocyanin, Diaral- Polyvinylcarbazol und Polyester. Optimale Haftungphthalocyanine, dialkylaminophthalocyanine, diaral polyvinyl carbazole and polyester. Optimal adhesion

kylaminophthalocyanin, Dicycloalkylaminophthalo- auf dem Schichtträger und der aufliegenden selen-kylaminophthalocyanine, Dicycloalkylaminophthalo- on the layer support and the overlying selenium

cyanin, Hexadecahydrophthalocyanin, Imidomethyl- haltigen Schicht sowie eine außergewöhnliche Licht-cyanine, hexadecahydrophthalocyanine, imidomethyl-containing layer and an extraordinary light

phthalocyanin, 1,2-Naphthalocyanin, 2,3-Naphthalo- 5 empfindlichkeit werden mit Polycarbonatharzen er-phthalocyanine, 1,2-naphthalocyanine, 2,3-naphthalo- 5 sensitivity are achieved with polycarbonate resins.

cyanin, Octaazophthalocyanin, Schwefelphthalocy- reicht. Deswegen sind diese als Bindemittel für dascyanine, octaazophthalocyanine, sulfur phthalocyanine ranges. That's why these are used as binders for the

anin, Tetraazophthalocyanin, Tetra-4-acetylamino- Phthalocyanin in der Zwischenschicht bevorzugt,anine, tetraazophthalocyanine, tetra-4-acetylamino-phthalocyanine preferred in the intermediate layer,

phthalocyanin, Tetra-4-aminobenzoyIphthalocyanin, Die Pigment-Bindemittel-Lösungsmittel-Aufschläm-phthalocyanine, Tetra-4-aminobenzoyIphthalocyanin, The pigment-binder-solvent-slurry

Tetra-4-aminophthalocyanin, Tetrachlormethylphtha- mung (oder die Pigment-Bindemittel-Schmelze) kannTetra-4-aminophthalocyanine, carbon tetrachloride phthalocyanine (or the pigment-binder melt) can

locyanin, Tetradiazophthalocyanin, Tetra-4,4-dime- io auf den Schichtträger nach einem der bekannten Über-locyanine, tetradiazophthalocyanine, tetra-4,4-dim- io on the support according to one of the known over-

thyloctaazaphthalocyanin, Tetra-4,5-diphenylendi- zugsverfahren aufgebracht werden. Hierzu gehörenthyloctaazaphthalocyanine, tetra-4,5-diphenylenedizugsverfahren be applied. These include

oxid-phthalocyanin, Tetra^S-diphenyloctaazaphtha- Sprühen, Gießen, Aufstreichen, elektrostatisches Über-oxide-phthalocyanine, tetra ^ S-diphenyloctaazaphtha- spraying, pouring, brushing, electrostatic over-

locyanin, Tetra-(6-methylbenzthiazoyl)-phthalocyanin, ziehen, Tauchen, Walzen usw. Nachdem das Harz inlocyanin, tetra- (6-methylbenzthiazoyl) phthalocyanine, pulling, dipping, rolling, etc. After the resin is in

Tetra-p-methylphenylaminophthalocyanin, Tetrame- der Zwischenschicht ausgehärtet ist, kann die selen-Tetra-p-methylphenylaminophthalocyanine, tetrame- the intermediate layer is cured, the selenium can

thylphthalocyanin, Tetra-naphthotriazolylphthalocy- 15 haltige Schicht auf geeignete Weise aufgebracht wer-thylphthalocyanine, tetra-naphthotriazolylphthalocy- 15 containing layer can be applied in a suitable manner

anin, Tetra-4-naphthylphthalocyanin, Tetra-4-nitro- den. Vorzugsweise wird hierzu die Vakuumaufdamp-anine, tetra-4-naphthylphthalocyanine, tetra-4-nitro- den. For this purpose, vacuum deposition is preferably

phthalocyanin, Tetra-perinaphthylen-4,5-octaazo- fung angewandt, da dabei eine glatte, gleichmäßigephthalocyanine, tetra-perinaphthylene-4,5-octaazofung used, because it is smooth, even

phthalocyanin, Tetra-2,3-phenylenoxid-pthalocyanin, Schicht im amorphen Zustand entsteht.phthalocyanine, tetra-2,3-phenylene oxide-phthalocyanine, layer in the amorphous state is formed.

Tetra-4-phenyloctaazaphthalocyanin, Tetra-phenyl- Die Erfindung wird weiter an Hand der ZeichnungTetra-4-phenyloctaazaphthalocyanine, tetra-phenyl- The invention is further based on the drawing

phthalocyanin, Tetraphenylphthalocyanintetracarbon- 30 erklärt, die Empfindlichkeitskurven einer gemäß derphthalocyanine, tetraphenylphthalocyanine tetracarbon- 30 explains the sensitivity curves according to the

säure, Tetraphenylphthalocyanintetrabariumcarboxy- Erfindung ausgebildeten Bildplatte verglichen mit denacid, tetraphenylphthalocyanine tetrabarium carboxy invention compared to the

lat, Tetraphenylphthalocyanintetracalciumcarboxylat, Empfindlichkeitskurven bekannter Platten zeigt.lat, tetraphenylphthalocyanine tetracalcium carboxylate, shows sensitivity curves of known plates.

Tetrapyridylphthalocyanin, Tetra-4-trifluormethylmer- In der Figur sind Empfindlichkeitskurven für zweiTetrapyridylphthalocyanine, Tetra-4-trifluoromethylmer- In the figure are sensitivity curves for two

captophthalocyanin, Tetra-4-trifluormethylphthalocy- verschiedene Platten dargestellt. Auf der Abszisse istcaptophthalocyanine, tetra-4-trifluoromethylphthalocy- various plates shown. Is on the abscissa

anin, 4,5-Thionaphthenoctaazophthalocyanin, Platin- 25 die zu einem gegebenen Zeitpunkt an der Platte an-anin, 4,5-thionaphthenoctaazophthalocyanine, platinum- 25 which appear on the plate at a given time

phthalocyanin, Kaliumphthalocyanin, Rhodiumphtha- liegende Spannung aufgetragen. Die Ordinate ist derphthalocyanine, potassium phthalocyanine, rhodium phthalocyanine applied voltage. The ordinate is the

locyanin, Samariumphthalocyanin, Silberphthalocy- Maßstab für die nach der Aufladung der Platte ab-locyanin, samarium phthalocyanine, silver phthalocyanine- scale for the after charging of the plate

anin, Siliciumphthalocyanin, Natriumphthalocyanin, laufende Zeit in Sekunden. Jede Platte wird im Dun-anine, silicon phthalocyanine, sodium phthalocyanine, running time in seconds. Each plate is

sulfoniertes Phthalocyanin, Thoriumphthalocyanin, kein auf eine bestimmte Anfangsspannung aufgeladen.sulfonated phthalocyanine, thorium phthalocyanine, none charged to a certain initial voltage.

Thuliumphthalocyanin, Zinnchlorphthalocyanin.Zinn- 30 Dann wird jede Platte entweder mit rotem oder weißemThulium phthalocyanine, tin chlorophthalocyanine.Tin 30 Then each plate is covered with either red or white

phthalocyanin, Titanphthalocyanin, Uranphthalocy- Licht belichtet, wodurch ein schneller Ladungsabfallphthalocyanine, titanium phthalocyanine, uranium phthalocyanine- exposed to light, causing a rapid drop in charge

anin, Vanadiumphthalocyanin, Ytterbiumphthaiocy- in der photoleitfähigen Schicht eintritt. Das auf deranine, vanadium phthalocyanine, ytterbium thaiocy- occurs in the photoconductive layer. That on the

anin, Zinkchlorphthalocyanin, Zinkphthalocyanin und Platte verbleibende Potential wird jeweils mit einemanin, zinc chlorophthalocyanine, zinc phthalocyanine and plate remaining potential is each with a

Mischungen, Dimere, Trimere, Oligomere, Polymere, Vibrationsblatt-Elektrometer mit transparenter SondeMixtures, dimers, trimers, oligomers, polymers, vibrating blade electrometer with transparent probe

Copolymere oder gemischte Strukturen dieser Phthalo- 35 gemessen. Spezielle Einzelheiten der Herstellung undCopolymers or mixed structures of these phthalo 35 measured. Special details of manufacture and

cyanine. Prüfung der Platten sind in dem folgenden Beispiel 1cyanine. Examination of the panels are in Example 1 below

Das Phthalocyanin kann in fein pulverisierter Form angegeben. Die Kurve A gilt für eine Selenplatte ohneThe phthalocyanine can be given in finely powdered form. Curve A applies to a selenium plate without

im Bindemittel dispergiert sein. Das Gewichtsverhält- Zwischenschicht, die mit rotem Licht belichtet wurde,be dispersed in the binder. The weight ratio intermediate layer that was exposed to red light,

nis von Phthalocyanin zu trockenem Bindemittel be- Wie zu erkennen ist, hat diese Platte keine Rotemp-As can be seen, this plate has no red tem-

trägt üblicherweise etwa 2:1 bis 1:15, vorzugsweise 40 findlichkeit. Die Kurve B gilt für die Belichtung einerusually carries about 2: 1 to 1:15, preferably 40 sensitivity. Curve B applies to the exposure of a

etwa 1:4 bis 1:10. Das Phthalocyanin wird in dem Selenplatte ohne Zwischenschicht mit weißem Licht,about 1: 4 to 1:10. The phthalocyanine is in the selenium plate without an intermediate layer with white light,

gelösten oder geschmolzenen Bindemittel auf geeignete Diese Platte hat eine gute Lichtempfindlichkeit, zeigtdissolved or molten binder on suitable This plate has good photosensitivity, shows

Weise dispergiert, beispielsweise durch Anwendung jedoch eine gewisse Ladungsretention einige SekundenWise dispersed, for example by application but a certain charge retention for a few seconds

starker Scherkräfte und vorzugsweise gleichzeitiges nach der Belichtung. Die Kurven C und D gelten fürstrong shear forces and preferably simultaneous after exposure. Curves C and D apply to

Mahlen. Dies wird durch Mahlen in Kugelmühlen 45 eine Selenplatte mit einer Zwischenschicht aus inGrind. This is made by grinding in ball mills 45 a selenium plate with an intermediate layer of in

Walzenmühlen, Sandmühlen, Hochgeschwindigkeits- einem Bindemittel dispergiertem Phthalocyanin, dieRoller mills, sand mills, high speed a binder dispersed phthalocyanine, the

mischern, Ultraschallbehandlung oder eine geeignete mit rotem bzw. weißem Licht belichtet worden ist.mixing, ultrasound treatment or a suitable exposure to red or white light.

Kombination dieser Methoden erreicht. Zusätzlich zur Diese Platte ist sowohl gegenüber rotem als auchCombination of these methods achieved. In addition to this plate is opposite to both red as well

Einlagerung der Phthalocyaninteilchen in das gelöste weißem Licht stark empfindlich. Wie aus den KurvenIncorporation of the phthalocyanine particles in the dissolved white light is very sensitive. Like out of the curves

oder geschmolzene Bindemittel können sie ferner dem 50 zu erkennen ist, besitzt die phthalocyaninhaltige Zwi-or melted binders, they can also be recognized by the 50, the phthalocyanine-containing intermediate

trockenen oder aufgeschlämmten pulverförmigen Bin- schenschicht eine höhere Empfindlichkeit gegenüberdry or slurried powdery tine layer is more sensitive to it

demittel zugesetzt werden, bevor dieses zur Filmbildung rotem Licht und eine geringere Restspannung nachdemittel can be added before this to film formation after red light and a lower residual voltage

erhitzt oder aufgelöst wird. der Belichtung. Darüberhinaus verbessert das in derheated or dissolved. the exposure. In addition, this improves in the

Die phthalocyaninhaltige Schicht kann jede geeig- Zwischenschicht enthaltene Harz die Haftung des nete Stärke besitzen. Ausgezeichnete Ergebnisse wer- 55 Selens auf dem Schichtträger, wie in den folgenden den mit Stärken bis zu etwa 5 μ erreicht. Für eine Beispielen noch beschrieben wird. Die Zwischenoptimale Empfindlichkeit der gesamten photoleit- schicht aus in einem Bindemittel dispergiertem Phthafähigen Schicht und eine gute Sperrwirkung soll die locyanin hat bessere Eigenschaften als eine binde-Zwischenschicht eine Stärke von etwa 0,5 bis 1 μ mittelfreie Schicht, da das Bindemittel die Haftung besitzen. 6o zwischen dem Schichtträger und der selenhaltigenThe phthalocyanine-containing layer can have any suitable intermediate layer containing resin, the adhesion of the nete strength. Excellent results are achieved with selenium on the substrate, as in the following ones with thicknesses of up to about 5 μ. For an example it will be described. The intermediate optimal sensitivity of the entire photoconductive layer consisting of a phthalate-capable layer dispersed in a binder and a good barrier effect should be the locyanin has better properties than an intermediate binding layer a thickness of about 0.5 to 1 μ medium-free layer, since the binder has the adhesion. 6o between the substrate and the selenium-containing one

Das Bindemittel für das Phthalocyanin in der Schicht stark verbessert. Ferner ist durch die EinZwischenschicht kann aus jedem geeigneten isolieren- lagerung eines nichtleitenden Bindemittels die Empden filmbildenden organischen Harz bestehen. Vorzugs- findlichkeit verbessert, da das Bindemittel die Ausbilweise soll das !?:"demittel gute Haftung gegenüber dung eines elektrischen Feldes ermöglicht und so die Selen bzw. selenhaltigen Mischungen sowie dem leit- 65 Ladungsträgerinjektion in das Selen fördert,
fähigen Schichtträger aufweisen. Typische isolierende Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung filmbildende Bindemittel sind Harnstoff- und MeI- näher. Alle Teile und Prozente beziehen sich auf das amin-Aldehydharze, Polyimidharze, Polycarbonat- Gewicht, falls nicht anders angegeben.
The binder for the phthalocyanine in the layer is greatly improved. Furthermore, due to the single intermediate layer, the empire film-forming organic resin can consist of any suitable insulating layer of a non-conductive binder. Preferability improved, because the binding agent is supposed to do that!? : "The agent enables good adhesion to the generation of an electric field and thus promotes the selenium or selenium-containing mixtures as well as the conductive 6 5 charge carrier injection into the selenium,
have capable support. Typical Insulating The following examples illustrate the invention. Film-forming binders are urea and metal binders in more detail. All parts and percentages relate to the amine-aldehyde resin, polyimide resin, polycarbonate weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

Zwei Bildplatten werden folgendermaßen hergestellt: Two optical disks are made as follows:

a) Ein 0,13 mm starkes Aluminiumblech wird, wie in der USA.-Patentschrift 29 70 906 beschrieben, mit einer 50 μ starken Schicht aus amorphem Selen durch Vakuumaufdapmfung überzogen.a) A 0.13 mm thick aluminum sheet is, as described in US Pat. No. 29 70 906, coated with a 50 μ thick layer of amorphous selenium by vacuum deposition.

b) Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man 2 Teile eines Polycarbonatharzes in 10 Teilen Dioxan und 10 Teilen Dichlormethan löst. Dieser Lösung werden 0,3 Teile der A'-Form von metallfreiem Phthalocyanin zugesetzt. Die Lösung wird dann auf einen Aluminiumträger bis zu einer Trockenschichtdicke von etwa 0,5 μ aufgegossen. Das Harz wird 5 h bei etwa 1000C partiell gehärtet«,,Auf diese Zwischenschicht wird dann eine 50 μ. starke Schicht aus amorphem Selen durch Vakuumaufdampfung aufgebracht.b) A coating solution is prepared by dissolving 2 parts of a polycarbonate resin in 10 parts of dioxane and 10 parts of dichloromethane. 0.3 part of the A 'form of metal-free phthalocyanine is added to this solution. The solution is then poured onto an aluminum support up to a dry layer thickness of about 0.5 μ. The resin is partially cured for 5 hours at about 100 ° C. "A 50 μm is then applied to this intermediate layer. thick layer of amorphous selenium applied by vacuum evaporation.

Jede Platte wird dann elektrostatisch aufgeladen. Hierzu wird sie dreimal an einer mit 6000 Volt betriebenen Korona-Entladungseinheit vorbeigeführt, wie sie in der USA.-Patentschrift 25 88 699 beschrieben ist. Jede Platte wird dann mittels einer Wolfram-Quarz-Jodlampe mit einer Farbtemperatur von etwa 28000K mit weißem Licht belichtet. Die photoinduzierte Entladung einer jeden Platte wird dauernd mit einem Vibrationsblattelektrometer mit transparenter Sonde gemessen. Die Ergebnisse sind in der Zeichnung dargestellt. Die Kurve B zeigt die Empfindlichkeit der Selenplatte ohne eine Zwischenschicht, während die Kurve D die Empfindlichkeit der Selenplatte mit Zwischenschicht darstellt. Jede Platte wird dann nochmals auf eine positive Spannung aufgeladen und mit rotem Licht mittels eines Filters zwischen Lichtquelle und Platte belichtet. Das Filter läßt etwa 87% des sichtbaren Lichtes mit einer Wellenlänge oberhalb 630 πιμ durch, jedoch < 1 % mit einer Wellenlänge unter 580 πιμ. Die Empfindlichkeit einer jeden Platte gegenüber rotem Licht" wird gemessen und in der Zeichnung dargestellt. Die Kurve A gilt für die Selenplatte ohne Zwischenschicht, während die Kurve C die Empfindlichkeit der Selenplatte mit einer Zwischenschicht aus Phthalocyanin und Bindemittel darstellt. Wie aus den Kurven zu erkennen ist, sind die Platten mit Zwischenschicht empfindlicher, insbesondere gegenüber rotem Licht,' und haben nach Belichtung eine geringere Restladung.Each plate is then electrostatically charged. For this purpose, it is passed three times past a corona discharge unit operated at 6000 volts, as described in US Pat. No. 2,588,699. Each plate is then exposed by means of a tungsten-quartz iodine lamp with a color temperature of about 2800 0 K white light. The photo-induced discharge of each plate is continuously measured with a vibrating blade electrometer with a transparent probe. The results are shown in the drawing. Curve B shows the sensitivity of the selenium plate without an intermediate layer, while curve D shows the sensitivity of the selenium plate with an intermediate layer. Each plate is then charged again to a positive voltage and exposed to red light using a filter between the light source and the plate. The filter lets through about 87% of the visible light with a wavelength above 630 πιμ, but <1% with a wavelength below 580 πιμ. The sensitivity of each plate to "red light" is measured and shown in the drawing. Curve A applies to the selenium plate without an intermediate layer, while curve C shows the sensitivity of the selenium plate with an intermediate layer of phthalocyanine and binder. As can be seen from the curves is, the plates with the interlayer are more sensitive, especially to red light, 'and have a lower residual charge after exposure.

Beispiel 2Example 2

Zwei Bildplatten werden folgendermaßen hergestellt: Two optical disks are made as follows:

a) Eine 30 μ starke Schicht aus amorphem Selen wird durch Vakuumaufdampfung auf eine 0,05 mm starke Messingfolie aufgebracht.a) A 30 μ thick layer of amorphous selenium is applied to a 0.05 mm thick brass foil applied.

b) Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man 4 Teile eines Polycarbonatharzes in 20 Teilen Toluol löst. Zu 10 Teilen dieser Lösung wird 1 Teil der α-Form von metallfreiem Phthalocyanin gegeben. Mit dieser Mischung wird eine 0,05 mm starke Messingfolie durch Eintauchen bis zu einer Trockensichtdicke von etwa 0,6 μ überzogen. Das Harz wird dann durch einstündiges Erhitzen auf 100° C teilweise gehärtet. Eine Schicht aus amorphem Selen wird dann durch Vakuumaufdampfung auf die Harzoberfläche bis zu einer Stärke von 30 μ aufgebracht.b) A coating solution is prepared by mixing 4 parts of a polycarbonate resin in 20 parts Toluene dissolves. 1 part of the α-form of metal-free phthalocyanine is added to 10 parts of this solution given. A 0.05 mm thick brass foil is dipped into this mixture Coated to a dry thickness of about 0.6 μ. The resin is then through for an hour Heating to 100 ° C partially hardened. A layer of amorphous selenium is then put through Vacuum evaporation applied to the resin surface up to a thickness of 30 μ.

Jede Folie wird dann mit einem Krümmungsradius von 5 cm gebogen. Die Folie mit dem auf die Messingfläche direkt aufgebrachten Selen zeigt Risse in der Selenschicht sowie eine starke Abblätterung. Die mit der Phthalocyanin-Bindemittelschicht versehene Folie zeigt keine Rißbildung in der Selenschicht und ihr Überzug haftet fest auf dem Träger.Each film is then bent with a radius of curvature of 5 cm. The foil with the on the brass surface Directly applied selenium shows cracks in the selenium layer and severe flaking. With The film provided with the phthalocyanine binder layer shows no cracking in the selenium layer and it The coating adheres firmly to the carrier.

Beispiel 3Example 3

Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man 1 Teil eines Siliconharzes in 6 Teilen Xylol löst. Zu dieser Lösung werden 0,3 Teile der Χ-Έοττη von metallfreiem Phthalocyanin gegeben. Die Lösung wird auf einen Aluminiumträger bis zu einer Trocken-A coating solution is prepared by dissolving 1 part of a silicone resin in 6 parts of xylene. 0.3 parts of the Χ-Έοττη of metal-free phthalocyanine are added to this solution. The solution is placed on an aluminum support up to a dry

schichtdicke von etwa 0,8 μ aufgesprüht. Die Platte wird dann etwa 1 h auf 1000C erhitzt. Dann wird eine 40 μ starke Schicht aus amorphem Selen durch Vakuumaufdampfung auf die Harzoberfläche aufgebracht. Die Platte wird elektrostatisch mittels einersprayed on with a layer thickness of about 0.8 μ. The plate is then heated to 100 ° C. for about 1 hour. Then a 40 μ thick layer of amorphous selenium is applied to the resin surface by vacuum evaporation. The plate becomes electrostatic by means of a

ao Korona-Entladungseinrichtung, die mit einer negativen Spannung von etwa 6000 V gespeist wird, aufgeladen. Die Platte wird dann 10 see lang belichtet, indem ein Schwarz-Weiß-Diapositiv mittels eines Vergrößerungsgerätes mit einer f/4,5-Optik und einer Wolframfaden- ao corona discharge device, which is fed with a negative voltage of about 6000 V, charged. The plate is then exposed for 10 seconds using a black and white slide using a magnifier with f / 4.5 optics and a tungsten filament

lampe von 2950° K Farbtemperatur auf sie projiziert wird. Die Belichtungsintensität beträgt etwa 43 Lux. Das erhaltene latente elektrostatische Bild wird, wie in der USA.-Patentschrift 26 18 551 beschrieben, durch Kaskadenentwicklung entwickelt. Das erhaltene PuI-lamp projected onto it with a color temperature of 2950 ° K will. The exposure intensity is about 43 lux. The electrostatic latent image obtained becomes, as in FIG U.S. Patent 26 18 551, developed by cascade development. The obtained PuI-

verbild wird, wie in der USA.-Patentschrift 25 76 047 beschrieben, elektrostatisch auf ein Papierblatt übertragen. Das auf dem Blatt erhaltene Bild hat eine gute Qualität und entspricht dem projizierten Bild. Die Platte ist dann zur Wiederverwendung nach dem be-as in U.S. Patent 25 76 047 described, electrostatically transferred to a sheet of paper. The image obtained on the sheet is good Quality and corresponds to the projected image. The plate is then ready for reuse after loading

schriebenen Verfahren bereit.written procedures ready.

Beispiel 4Example 4

Eine Überzugslösung wird hergestellt, indem man 5 Teile eines aromatischen Polyimidharzes (Feststoffgehalt 12%), hergestellt durch Reaktion von Pyromellithsäuredianhydrid mit einem Diamin, in 6 Teilen Dimethylformamid löst. Zu dieser Lösung werden 0,1 Teile der A^Form von metallfreiem Phthalocyanin •15 gegeben. Diese Mischung wird dann auf eine Aluminiumplatte bis zu einer Trockenschichtdicke von etwa 0,7 μ aufgebracht. Das Harz wird dann bei etwa 2000C 1 h ausgehärtet. Eine 15 μ starke Schicht aus amorphem Selen wird dann auf die Harzoberfläche durch Vakuumaufdampfung aufgebracht. Die Platte wird wie in Beispiel 3 geladen, belichtet und entwickelt. Es entsteht ein gutes Bild, das dem Originalbild entspricht.A coating solution is prepared by dissolving 5 parts of an aromatic polyimide resin (solid content 12%) prepared by reacting pyromellitic dianhydride with a diamine in 6 parts of dimethylformamide. 0.1 parts of the A ^ form of metal-free phthalocyanine • 15 are added to this solution. This mixture is then applied to an aluminum plate to a dry layer thickness of about 0.7 μ. The resin is then cured at about 200 ° C. for 1 hour. A 15μ thick layer of amorphous selenium is then applied to the resin surface by vacuum evaporation. The plate is loaded, exposed and developed as in Example 3. The result is a good picture that corresponds to the original picture.

Beispiel 5Example 5

Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man 1 Teil eines Melamin-Formaldehydharzes in 10 Teilen Butanol löst. Zu dieser Lösung werden 0,4 Teile der α-Form von metallfreiem Phthalocyanin gegeben.A coating solution is prepared by mixing 1 part of a melamine-formaldehyde resin in 10 parts Butanol dissolves. 0.4 parts of the α-form of metal-free phthalocyanine are added to this solution.

6<> Diese Mischung wird auf eine Aluminiumplatte bis zu einer Trockenschichtdicke von etwa 0,6 μ aufgebracht. Das Harz wird durch zweistündiges Erhitzen der Platte auf etwa 150° C ausgehärtet. Eine 30 μ starke Schicht aus amorphem Selen wird dann durch Vakuumaufdampfung auf die ausgehärtete Harzoberfläche aufgebracht. Die Platte wird dann wie in Beispiel 3 geladen, belichtet und entwickelt. Es entsteht ein Bild von guter Qualität, das dem Originalbild entspricht. 6 <> This mixture is applied to an aluminum plate up to a dry layer thickness of about 0.6 μ. The resin is cured by heating the plate to about 150 ° C for two hours. A 30μ thick layer of amorphous selenium is then applied to the hardened resin surface by vacuum vapor deposition. The plate is then loaded, exposed and developed as in Example 3. The result is a good quality image that matches the original image.

609 534/295609 534/295

9 ίο9 ίο

. Baumharz in 10 Teilen Toluol löst. Zu dieser Lösung. Tree resin dissolves in 10 parts of toluene. To this solution

Beispiel 6 werden 0,25 Teile chloriertes Kupferphthalocyanin ge-Example 6 0.25 part of chlorinated copper phthalocyanine is

Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man geben. Eine Aluminiumplatte wird mit dieser MischungA coating solution is made by giving. An aluminum plate is made with this mixture

1 Teil eines Harnstoff-Formaldehydharzes in einer bis zu einer Trockenschichtdicke von etwa 0,5 μ durch Mischung aus 5 Teilen Xylol und 5 Teilen Butanol 5 Gießen überzogen. Eine etwa 40 μ starke Schicht aus löst. Zu dieser Lösung werden 0,15 Teile der α-Form 90% Selen und 10% Tellur wird dann auf die Harzvon metallfreiem Phthalocyanin gegeben. Eine Alu- oberfläche aufgebracht. Die Platte wird dann wie in miniumplatte wird mit dieser Mischung bis zu einer Beispiel 3 geladen, belichtet und entwickelt. Es entsteht Trockenschichtdicke von etwa 1 μ überzogen. Die ein Bild von guter Qualität, das dem Originalbild Platte wird dann 1 h auf 1500C erhitzt, um das Harz io entspricht.1 part of a urea-formaldehyde resin in a up to a dry layer thickness of about 0.5 μ by a mixture of 5 parts of xylene and 5 parts of butanol 5 coated. A layer about 40 μ thick triggers. To this solution, 0.15 part of the α-form 90% selenium and 10% tellurium is then added to the resin of metal-free phthalocyanine. An aluminum surface is applied. The plate is then as in miniumplatte is loaded with this mixture up to an example 3, exposed and developed. The result is a dry layer thickness of about 1 μ coated. The one image of good quality that corresponds to the original image plate is then heated to 150 ° C. for 1 h to get the resin io.

auszuhärten. Eine etwa 40 μ starke Schicht aus Selen .to harden. A layer of selenium about 40 μ thick.

wird als Überzug aufgebracht. Die Platte BeispiellUis applied as a coating. The plate exampleU

wird dann wie in Beispiel 3 geladen, belichtet und ent- Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem manis then charged, exposed and removed as in Example 3. A coating solution is prepared by

wickelt. Es entsteht ein gutes Bild, das dem Original- 2 Teile eines Polycarbonatharzes in 10 Teilen Dioxanwraps. The result is a good picture that resembles the original 2 parts of a polycarbonate resin in 10 parts of dioxane

bild entspricht. 15 und 10 Teilen Dichlormethan löst. Zu dieser Lösungpicture corresponds. Dissolves 15 and 10 parts of dichloromethane. To this solution

-I7 werden 0,3 Teile der fein verteilten α-Form von metall--I 7 0.3 parts of the finely divided α-form of metal

spiel / freiem Phthalocyanin gegeben. Eine Aluminiumplattegiven play / free phthalocyanine. An aluminum plate

Eine Überzugslösung wird hergestellt, indem man wird mit dieser Mischung bis zu einer Trockenschicht-A coating solution is made by applying this mixture to a dry layer

70 Teile eines Epoxyharzes in 80 Teilen Äthylenglykol- dicke von etwa 0,5 μ durch Gießen überzogen. Eine70 parts of an epoxy resin in 80 parts of ethylene glycol thickness of about 0.5 μ coated by pouring. One

monoäthyläther löst. Zu dieser Lösung werden 40 Teile 20 etwa 40 μ starke Schicht aus 90% Selen und 10%monoethyl ether dissolves. To this solution, 40 parts of 20 about 40 μ thick layer of 90% selenium and 10%

eines Phenol-Formaldehydharzes und 9 Teile eines Tellur wird dann wie in der USA.-Patentschriftof a phenol-formaldehyde resin and 9 parts of a tellurium is then used as in the US Pat

Harnstoff-Formaldehydharzes gegeben. Die Mischung 27 45 327 beschrieben, auf die Harzoberfläche aufge-Given urea-formaldehyde resin. The mixture 27 45 327 described, applied to the resin surface

wird dann gerührt, um eine vollständige Lösung zu bracht. Die Platte wird dann wie in Beispiel 3 geladen,is then stirred to bring about complete solution. The plate is then loaded as in Example 3,

gewährleisten. Zu dieser Lösung werden 20 Teile der belichtet und entwickelt. Es entsteht ein Bild von aus-guarantee. 20 parts of the are exposed and developed for this solution. The result is an image of

X-Form von metallfreiem Phthalocyanin gefügt. Eine 25 gezeichneter Qualität, das dem Originalbild entspricht. Aluminiumplatte wird mit dieser Mischung bis zu einerX-shape joined by metal-free phthalocyanine. A drawn quality that corresponds to the original image. Aluminum plate is made up to one with this mixture

Trockenschichtdicke von 0,7 μ überzogen. Die Platte . . . .Dry layer thickness of 0.7 μ covered. The plate . . . .

wird 2 h auf etwa 1800C erhitzt, um die Harze auszu- bei spiel 11is heated for 2 h to about 180 0 C to the resins trainees at play 11

härten. Dann wird eine 50 μ starke Schicht aus Es wird wie in Beispiel 7 eine Epoxyphenol-Über-harden. Then a 50 μ thick layer of It is as in Example 7, an epoxyphenol over-

amorphem Selen durch Vakuumaufdampfurig auf die 30 zugslösung hergestellt. Mit dieser Lösung wird eineamorphous selenium produced by vacuum evaporation on the train solution. With this solution a

Harzoberfläche aufgebracht. Die Platte wird dann wie 0,13 mm starke Messingfolie bis zu einer Trocken-Resin surface applied. The plate is then like 0.13 mm thick brass foil to a dry

in Beispiel 3 geladen, belichtet und entwickelt. Es schichtdicke von etwa 0,5 μ überzogen. Die Plattein Example 3 charged, exposed and developed. It is coated with a layer thickness of about 0.5 μ. The plate

entsteht ein Bild von guter Qualität, das dem Original- wird 5 h auf etwa 400C erhitzt, um das Harz teilweisethe result is a picture of good quality similar to the original - is heated to about 40 0 C for 5 h to partially remove the resin

bild entspricht. zu härten. Eine etwa 50 μ starke Schicht aus 17%picture corresponds. to harden. An approximately 50 μ thick layer of 17%

35 Arsen und 83% Selen wird dann nach dem in der35 arsenic and 83% selenium is then used in the

Beispiel 8 USA.-Patentschrift 28 22 300 beschriebenen VerfahrenExample 8 of U.S. Patent 2822300

Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man auf der Harzoberfläche erzeugt. Die Platte wird dannA coating solution is prepared by forming on the resin surface. The plate will then

2 Teile eines Vinylcarbazolpolymerisats in 10 Teilen 40 h bei etwa 1200C gehalten, um das Harz völlig. Toluol löst. Zu dieser Lösung werden 0,2 Teile der auszuhärten. Die Platte wird dann wie in Beispiel 3 Jf-Form von metallfreiem Phthalocyanin gegeben. 40 geladen, belichtet und entwickelt. Es entsteht ein Bild Eine Aluminiumplatte wird mit dieser Lösung bis zu von guter Qualität, das dem Originalbild entspricht,
einer Trockenschichtdicke von etwa 0,9 μ überzogen. Die selenhaltige Schicht und/oder die Schicht aus Die Platte wird 1 h auf etwa 8O0C erhitzt, um das Phthalocyanin und Bindemittel können in den vorLösungsmittel zu entfernen. Auf die Harzoberfläche stehenden Beispielen weitere Zusatzstoffe enthalten, wird dann durch Vakuumaufdampfung eine 40 μ 45 um eine verbessernde, sensitivierende, synergistische starke Schicht aus amorphem Selen aufgebracht. Die oder anderweitige Wirkung zu erzielen. Beispielsweise Platte wird dann wie in Beispiel 3 geladen, belichtet kann jede Schicht elektrische oder spektrale Sensibili- und entwickelt. Es entsteht ein gutes Bild, das dem satoren als Zusatzstoffe enthalten. Die erfindungs-Originalbild entspricht. gemäßen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich z: B.
2 parts of a vinyl carbazole polymer in 10 parts are kept at about 120 ° C. for 40 hours to completely remove the resin. Toluene dissolves. 0.2 parts of the cure are added to this solution. The plate is then placed in Jf form of metal-free phthalocyanine as in Example 3. 40 loaded, exposed and developed. An image is created An aluminum plate is made with this solution up to of good quality that corresponds to the original image,
a dry layer thickness of about 0.9 μ coated. The selenium-containing layer and / or the layer of the plate is heated for 1 h to about 8O 0 C, to the phthalocyanine and the binder can in vorLösungsmittel to remove. The examples standing on the resin surface contain further additives, a 40μ 45 µm improving, sensitizing, synergistic, strong layer of amorphous selenium is then applied by vacuum vapor deposition. To achieve or otherwise effect. For example, a plate is then charged as in Example 3, and each layer can be exposed to electrical or spectral sensitivity and developed. The result is a good picture that contains the additives as additives. The original invention image corresponds. suitable recording materials are, for example:

50 auch für andere Anwendungsbereiche, in denen licht-50 also for other areas of application in which light-

B ei spiel 9 empfindliche Schichten mit breitem Empfindlichkeits-E xample 9 sensitive layers with a wide sensitivity

Es wird eine Überzugslösung hergestellt, indem man spektrum benötigt werden, beispielsweise für Vidicon-A coating solution is made by using spectrum, for example for Vidicon-

2 Teile eines G Iycerintriesters von zu 50% hydriertem systeme.2 parts of a glycerol triester of 50% hydrogenated system.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer Zwischenschicht mit einem isolierenden Bindemittel und einem Pigment und einer photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als Pigment ein Phthalocyanin und als photoleitfähige Schicht eine selenhaltige Schicht enthält.1. Electrophotographic recording material made from an electrically conductive layer support, an intermediate layer with an insulating binder and a pigment and a photoconductive one Layer, characterized in that it is a phthalocyanine and pigment a selenium-containing layer as the photoconductive layer contains. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Phthalocyanin die «-Form oder die A'-Form von metallfreiem Phthalocyanin enthält.2. Recording material according to claim 1, characterized in that it is used as phthalocyanine contains the form or the A 'form of metal-free phthalocyanine. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus 2 bis 15, vorzugsweise 4 bis 10 Gewichtsteilen Bindemittel je Gewichtsteil Phthalocyanin besteht.3. Recording material according to claim 1, characterized in that the intermediate layer consists of 2 to 15, preferably 4 to 10 parts by weight of binder per part by weight of phthalocyanine. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- ao durch gekennzeichnet, daß es eine bis 5 μηι dicke, vorzugsweise 0,5 bis 1 μηι dicke Zwischenschicht enthält.4. Recording material according to claim 1, da- ao characterized in that it is one to 5 μm thick, preferably 0.5 to 1 μm thick intermediate layer contains. 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel ein Polycarbonat enthält.5. Recording material according to claim 1, characterized in that it is a binder Contains polycarbonate. 6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die selenhaltige Schicht aus einer Mischung aus Selen und Arsen besteht.6. Recording material according to claim 1, characterized in that the selenium-containing layer consists of a mixture of selenium and arsenic. 7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine 5 bis 10 μΐη dicke selenhaltige Schicht enthält.7. Recording material according to claim 1, characterized in that it has a 5 to 10 μΐη contains thick selenium-containing layer.
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