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DE1720082B2 - Solvent mixture - Google Patents
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DE1720082B2 - Solvent mixture - Google Patents

Solvent mixture

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DE1720082B2 DE19671720082 DE1720082A DE1720082B2 DE 1720082 B2 DE1720082 B2 DE 1720082B2 DE 19671720082 DE19671720082 DE 19671720082 DE 1720082 A DE1720082 A DE 1720082A DE 1720082 B2 DE1720082 B2 DE 1720082B2
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00Adhesives based on unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description

Die Erfindung betrifft Gemische aus chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen zum Auflösen von Kautschuk-Harz-Gemischen, die nicht entflammbar sind und die bestim nbare Verdampfungsgeschwindigkeiten aufweisen.The invention relates to mixtures of chlorinated aliphatic hydrocarbons for dissolving Rubber-resin mixtures, which are not flammable and which have determinable evaporation rates exhibit.

Zu den hier in Betracht kommenden Kautschuken gehören natürlicher Kautschuk, regenerierter Kautschuk, synthetische Kautschuke und Kautschukumwandlungsprodukte, wie chlorierter Kautschuk, cyclisierter Kautschuk und Kautschukhydrochlorid. In Lösungsmitteln gelöst, werden sie als Klebstoffe verwendet. Die Herstellung der Kautschukgrundmassen und die Einarbeitving von Harzen über einen beträchtlichen Einfluß auf die Eigenschaften des Klebstoffs aus. Wenn andere Überlegungen es erlaubten, wurden Lösungsmittel nach wirtschaftlichen Gesichtspunkten ausgewählt. Die billigsten und ergiebigsten sind aliphastiche Kohlenwasserstoffe, die für Kautschuk, cyclisierten Kautschuk und Kohlenwasserstoffpolymere (Butadien-Styrol-Kautschuk, Butylkautschuk und Polyisobutylen) geeignet sind. Die aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, die im allgemeinen für chlorierten Kautschuk, Chloroprenpoly-The rubbers considered here include natural rubber, regenerated rubber, synthetic rubbers and rubber conversion products, such as chlorinated rubber, cyclized rubber and rubber hydrochloride. In Dissolved in solvents, they are used as adhesives. The manufacture of the basic rubber compounds and the incorporation of resins has a significant impact on the properties of the adhesive the end. When other considerations permitted, solvents became economical selected. The cheapest and most economical are aliphatic hydrocarbons, which are used for rubber, cyclized rubber and hydrocarbon polymers (butadiene-styrene rubber, butyl rubber and polyisobutylene) are suitable. The aromatic hydrocarbon solvents that generally for chlorinated rubber, chloroprene poly-

In die jeweiligen zylindrischen Gehäuse wirden (1) mere und Butadien-Acrylnitril-Copolymere mit geringem Acrylnitrilgehalt verwendet werden, sind Benzol und Toluol. Ketone, Nitroparaffine, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder Ester sind zum Lösen von Butadien-Acrylnitril-Copolymeren mit höherem Acrylnitrilgehalt erforderlich. Die Wahl der Harze zur Verwendung mit diesen Klebstoffgrundmassen wird im allgemeinen durch Überlegungen bezüglich der Löslichkeit bestimmt. E,ster (z. B. Phthalate) sind geeignet, zusammen mit Nitrilkautschuk, während Kohlenwasserstoffharze oder solche mit einem niedrigen Gehalt an polaren Gruppen mehr für Butadien-Styrol-Kautschuk, Butylkautschuk und Polyisobutylen geeignet sind. Chlorierte Harze können zusammen mit chloriertem Kautschuk verwendet werden. Typische Harze, die zu dem Kautschuk und dem Lösungsmittel zur Verbesserung der Klebfähigkeit zugesetzt werden, basieren im allgemeinen auf Terpenpolymeren, den hydrierten Cumaron-Inden-Harzen, Phenol-Aldehyd-Harzen und den Acetylen-p-tert.-butyl-phenol-Harzen. Es ist jedoch leicht zu erkennen, daß die am allgemeinsten angewendeten Lösungsmittel für Klebstoffe auf Kautschukbasis die flüssigen Erdölkohlenwasserstoffe mit niedrigem Molekulargewicht, die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol, und die niedrigen aliphatischen Ketone, wie Methyläthylketon, sind. Mit wenigen Ausnahmen waren die während der vergangenen Jähre verwendeten Lösungsmittel entflammbar und haben in einigen Fällen unangenehmen Geruch. Außerdem haben viele Lösungsmittel schlechte Verdampfungsgeschwindigkeiten und begrenztes Lösungsvermögen für bestimmte kautschukartige Elastomere, die als Basis für Kautschukklebstoffe verwendet werden.In the respective cylindrical housing, (1) mers and butadiene-acrylonitrile copolymers with little Acrylonitrile content used are benzene and toluene. Ketones, nitro paraffins, chlorinated hydrocarbons or esters are used to dissolve butadiene-acrylonitrile copolymers with higher acrylonitrile content required. The choice of resins for use with these adhesive bases is discussed in generally determined by solubility considerations. E, ster (e.g. phthalates) are suitable along with nitrile rubber, while hydrocarbon resins or those with a low content more suitable for butadiene-styrene rubber, butyl rubber and polyisobutylene on polar groups are. Chlorinated resins can be used together with chlorinated rubber. Typical resins, which are added to the rubber and the solvent to improve the adhesiveness, are generally based on terpene polymers, the hydrogenated coumarone-indene resins, phenol-aldehyde resins and the acetylene-p-tert-butyl-phenol resins. It is easy to see, however, that the most commonly used solvents for adhesives Rubber based the liquid petroleum hydrocarbons with low molecular weight, the aromatic ones Hydrocarbons, such as benzene and toluene, and the lower aliphatic ketones, such as methyl ethyl ketone, are. With a few exceptions, the solvents used during the past few years have been flammable and in some cases have an unpleasant odor. Also, many have solvents poor evaporation rates and limited solvency for certain rubbery ones Elastomers used as the basis for rubber adhesives.

Gegenstand der Erfindung ist die Hirsteilung eines nicht entflammbaren Lösungsmittels, das besonders für Klebstoffe auf Kautschukbasis geeignet ist. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Herstellung eines Lösungsmittels für Klebstoffe auf Kautschukbasis, das außer den vorgenannten Vorteilen höhere Konzentrationen an Kautschuk und Harz auflösen kann als die zur Zeit üblichen Lösungsmittel und die innerhalb bestimmter Grenzen bestimmbare Verdampfungsge-The invention relates to the division of a non-flammable solvent, which is particularly suitable for Rubber based adhesives is suitable. Another object of the invention is to produce a solvent for rubber-based adhesives, which, in addition to the aforementioned advantages, have higher concentrations on rubber and resin can dissolve than the currently usual solvents and those within certain Limits of determinable evaporation

ao schwindigkeiten aufweisen.ao have speeds.

Die erfindungsgemäße Lösungsmittelmischung aus chlorierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen zum Auflösen von Kautschuk-Harz-Gemischen ist dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 20 bis 70 Volumpro-The solvent mixture according to the invention of chlorinated, aliphatic hydrocarbons for Dissolving rubber-resin mixtures is characterized in that they consist of 20 to 70 volume percentages.

»5 zent Methylenchlorid und mindestens 2 der folgenden Bestandteile besteht: 0 bis 40 Volumprozent Trichloräthylen, 0 bis 70 Volumprozent 1,2-Dichloräthylen, 0 bis 25 Volumprozent Äthylenchlorid und 0 bis 40 Volumprozent Methylchloroform.»5 cent methylene chloride and at least 2 of the following Components consists of: 0 to 40 percent by volume trichlorethylene, 0 to 70 percent by volume 1,2-dichloroethylene, 0 to 25 volume percent ethylene chloride and 0 to 40 volume percent methyl chloroform.

Bevorzugt werden Drei- und Vierkomponentensysteme. Von diesen Kohlenwasserstoffen sind zwei, nämlich 1,2-Dichloräthylen und Äthylendichlorid, gemäß Underwriters Laboratory Ratings entflammbar. Wenn weder Trichloräthylen noch Methylchloroform verwendet werden, ist die Menge an verwendeten 1,2-Dichloräthylen größer als 1 Volumprozent und vorzugsweise größer als 10 Volumprozent. Zusammensetzungen nach der Erfindung, die sich als zweckmäßig erwiesen, sind folgende:Three- and four-component systems are preferred. Of these hydrocarbons are two namely 1,2-dichloroethylene and ethylene dichloride, according to Underwriters Laboratory Ratings Flammable. If neither trichlorethylene nor methyl chloroform are used, the amount of 1,2-dichloroethylene used is greater than 1 percent by volume and preferably greater than 10 percent by volume. Compositions according to the invention which are found to be useful proven are the following:

Methylenchlorid .Methylene chloride.

1,2-Dichloräthylen1,2-dichloroethylene

Trichloräthylen...Trichlorethylene ...

Äthylendichlorid..Ethylene dichloride ..

MethylchloroformMethyl chloroform

Zusammensetzung VolumprozentComposition by volume

A I B I C I DA I B I C I D

20
70
10
20th
70
10

4040

2020th

15 2515 25

30 50 2030 50 20

Die vom Standpunkt der Nichtentflammbarkeit und Lösefähigkeit bevorzugten Lösungsmittelzusammensetzungen sind Gemische aus 20 bis 40% Methylen-The preferred solvent compositions from the standpoint of non-flammability and solvency are mixtures of 20 to 40% methylene

chlorid, 50 bis 70 % 1,2-GDichloräthylen und 10 bis 20 % Trichloräthylen als Dreikoinponentenlösungsmittel und aus 30 bis 70% Methylenchlorid, 5 bis 20% Äthylenchlorid, 10 bis 30% Trichloräthylen und 15 bis 35% Methylchloroform als Vierkomponentenlösungs-chloride, 50 to 70% 1,2-dichloroethylene and 10 to 20% Trichlorethylene as a three component solvent and from 30 to 70% methylene chloride, 5 to 20% ethylene chloride, 10 to 30% trichlorethylene and 15 to 35% methyl chloroform as a four-component solution

mittel, wobei 1,2-Dichloräthylen das Äthylendichlorid oder das Methylchloroform ersetzen kann. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:medium, whereby 1,2-dichloroethylene is the ethylene dichloride or which can replace methyl chloroform. The following examples illustrate the invention:

Beispiel 1example 1

Verschiedene Mengen eines Terpen-Phenolharzes wurden in 100 ml einer der in der folgenden Tabelle aufgeführten Lösungsmittelmischung aufgelöst. ZuVarious amounts of a terpene phenolic resin were added to 100 ml of one of the following table listed solvent mixture dissolved. to

I 720 082I 720 082

jeder Harz-Lösungsmittel-Lösung wurde ein Kautschuk zugesetzt, der in kleine Stücke geschnitten war. Die verschiedenen verwendeten Kautschuke waren Chloroprenkautschuk, Butadien-Kautschuk-Acrylnitril und Butadien-Kautschuk-Styrol. Die relativen Mengen aa verwendeten Kautschuk und Harz waren 2 Gewichtsteile Kautschuk pro Teil Harz. Es wurden ebenfalls drei verschiedene Konzentrationen anKautschuk-Harz-Zusammensetzungen verwendet, nämlich 15 g Kautschuk-Harz-Feststoffe (10 g Kautschuk und 5 g Harz), 30 g Kautschuk-Harz-Feststoffe (20 g Kautschuk und 10 g Harz) und 60 g Kautschuk-Harz-Feststoffe (40 g Kautschuk und 20 g Harz). Nachdem das Harz in dem Lösungsmittel aufgelöst war, wurde das erhaltene Gemisch in eine mit Harz ausgekleidete Blechdose mit einem .harzüberzogenen Deckel gegossen. Die notwendige Menge Kautschuk in kleinen Stücken wurde zugegeben, ein Walzenstab aus rostfreiem Stahl wurde in die Blechdose gegeben, und der Deckel festgepreßt, um einen flüssigkeitsdichten Abschluß zu ergeben. Es wurden mehrere Blechdosen, die in ähnlicher Weise hergestellt waren und lediglich in der Art und Menge der Kautschuk-Harz-Feststoffe differierten, in einen zylindrischen Pappbehälter gepackt und der so gepackte Behäker auf eine rotierende Walzmühle gegeben. Die Mühle wurde über Nacht kontinuierlich betrieben. Am Morgen wurden die Blechbehälter aus dem Zylinder entfernt und der Inhalt jedes Blechbehälters in eine saubere 118-cm2-Flasche gefüllt, die mit einem zinnausgekleideten Schraubdeckel versehen war. Das Material aus jedem Blechbehälter wurde während und nach dieser Überführung auf irgendwelche Anzeichen von Heterogenität der Zusammensetzung hin geprüft. Kurz nach beendetem Umgießen wurde die Viskosität der Proben, die keine sichtbare Heterogenität aufwiesen, mit einem Brookfidd-Viskosimeter gemessen. Die Viskositätsmessungen wurden sämtlich am gleichen Tag durchgeführt, an dem das Umgießen aus den Blechbehältern vorgenommen wurde. Die Ergebnisse der Beobachtungen und die aus der Durchführung derA rubber cut into small pieces was added to each resin-solvent solution. The various rubbers used were chloroprene rubber, butadiene rubber-acrylonitrile and butadiene rubber-styrene. The relative amounts of aa rubber and resin used were 2 parts by weight of rubber per part of resin. Three different concentrations of rubber-resin compositions were also used, namely 15 g rubber-resin solids (10 g rubber and 5 g resin), 30 g rubber-resin solids (20 g rubber and 10 g resin) and 60 g Rubber-resin solids (40 g rubber and 20 g resin). After the resin was dissolved in the solvent, the resulting mixture was poured into a resin-lined tin can with a resin-coated lid. The necessary amount of rubber in small pieces was added, a stainless steel roller bar was placed in the tin can, and the lid was pressed tightly to form a liquid-tight seal. A plurality of tin cans similarly made and differing only in the kind and amount of rubber-resin solids were packed in a cylindrical cardboard container, and the container thus packed was placed on a rotary roller mill. The mill was operated continuously overnight. In the morning, the metal containers were removed from the cylinder and the contents of each metal container were placed in a clean 118 cm 2 bottle with a tin-lined screw cap. The material from each sheet metal container was examined during and after this transfer for any signs of composition heterogeneity. Shortly after the pouring was completed, the viscosity of the samples, which showed no visible heterogeneity, was measured with a Brookfidd viscometer. The viscosity measurements were all carried out on the same day on which the pouring was carried out from the metal containers. The results of the observations and those from the implementation of the

ao obigen Maßnahmen ermittelten Daten sind mit folgenden aufgeführt:ao above measures determined data are with the following listed:

Tabelle ITable I.

Lösungsmittel
Volumprozent
solvent
Volume percentage
Kautschuk-Har
Art
Rubber har
Art
τ.
100 ml
τ.
100 ml
Viskosität
Centipoises.
viscosity
Centipoises.
BemerkungenRemarks
1. 70% CHCl = CHCl1)
20% CH2Cl2
10% CHCl=CCl2
1. 70% CHCl = CHCl 1 )
20% CH 2 Cl 2
10% CHCl = CCl 2
PolychloroprenPolychloroprene 15
30
60
15th
30th
60
340
5 950
340
5 950
es wurde eine heterogene Phase
beobachtet
it became a heterogeneous phase
observed
Butadien-Acrylnitril-
Kautschuk
Butadiene acrylonitrile
rubber
15
30
60
15th
30th
60
294
3 950
12 080
294
3 950
12 080
Butadien-Styrol-
Kautschuk
Butadiene styrene
rubber
15
30
60
15th
30th
60
76
700
10 040
76
700
10 040
2. 40% CH2Cl2
25% CH3-CCl3
20% CHCl = CCl2
15% CH2Cl-CH2Cl
2. 40% CH 2 Cl 2
25% CH 3 -CCl 3
20% CHCl = CCl 2
15% CH 2 Cl-CH 2 Cl
Polychloropren
Butadien-Acrylnitril-
Kautschuk
Polychloroprene
Butadiene acrylonitrile
rubber
15
30
60
15
30
60
15th
30th
60
15th
30th
60
446
6 750
349
5 000
446
6 750
349
5,000
es wurde eine heterogene Phase
beobachtet
es wurde eine heterogene Phase
beobachtet
it became a heterogeneous phase
observed
it became a heterogeneous phase
observed
Butadien-Styrol-
Kautschuk
Butadiene styrene
rubber
15
30
60
15th
30th
60
80
1050
13 320
80
1050
13 320
3. 50% CHCl = CHCl
30% CH2Cl2
20% CHCl = CCl2
3. 50% CHCl = CHCl
30% CH 2 Cl 2
20% CHCl = CCl 2
PolychloroprenPolychloroprene 15
30
60
15th
30th
60
313
5 970
313
5,970
es wurde eine heterogene Phase
beobachtet
it became a heterogeneous phase
observed

') 40% eis, 60% trans.') 40% ice, 60% trans.

Tabelle IlTable Il

Zur Bestimmungder Löslichkeit von Kautschuk allein in der erfindungsgemäßen Lösungsmittelmischung wurden die nachfolgend angegebenen Kautschuke in den ebenfalls nachfolgend angegebenen erfindungsgemäßen Lösungsmittelmischungen gelöst, wobei die angegebenen Viskositätswerte gemessen wurden.To determine the solubility of rubber alone in the solvent mixture according to the invention the rubbers given below were converted into those according to the invention also given below Solvent mixtures dissolved, the stated viscosity values being measured.

50 g Kautschuk,50 g rubber, Lösungsmittel-Solvent- Viskositätviscosity gelöst in 100 mldissolved in 100 ml mischungmixture der Lösungthe solution Lösungsmittelsolvent (in Volumprozent)(in percent by volume) in cPin cP NiedermolekularerLower molecular weight Butadien-Acrylnitril-Butadiene acrylonitrile Kautschuk rubber Mischung AMixture A 14001400 desgl.the same Mischung BMixture B 23002300 Butadien-Acrylnitril-Butadiene acrylonitrile Kautschuk mit mittRubber with mitt lerem Molekulargeler molecular size wicht weight Mischung AMixture A 35003500 desgl.the same Mischung BMixture B 36003600 HochmolekularerHigh molecular weight Butadien-Acrylnitril-Butadiene acrylonitrile Kautschuk rubber M'schung AM'schung A 52005200 desg!.desg !. Mischung BMixture B 81008100

Mischung A = Methylenchlorid 40 Volumprozent Trichloräthylen 20 Volumprozent Äthylendichlorid 15 Volumprozent Methylchloroform 25 Volumprozent Mischung B = Methylenchlorid 30 Volumprozent
Äthylendichlorid 50 Volumprozent
Trichloräthylen 20 Volumprozent
Mixture A = methylene chloride 40 percent by volume trichlorethylene 20 percent by volume ethylene dichloride 15 percent by volume methylchloroform 25 percent by volume Mixture B = methylene chloride 30 percent by volume
Ethylene dichloride 50 percent by volume
Trichlorethylene 20 percent by volume

Die Verdampfungsgeschwindigkeit der erfindungsgemäßen Lösungsmittelzusammensetzungen liegt bei etwa 2,4 bis 3,0 im Vergleich zu Äthyläther als 1 (gemäß the National Association of Mutual Casualty Companies Handbook of Organic Industrial Solvents,The rate of evaporation of the solvent compositions according to the invention is around about 2.4 to 3.0 compared to ethyl ether than 1 (according to the National Association of Mutual Casualty Companies Handbook of Organic Industrial Solvents,

2. Auflage). Die Verdampfungsgeschwindigkeiten von Methyläthyl keton betragen 2,7 und die von Toluol 4,5 auf der gleichen Skala.2nd Edition). The evaporation rates of methyl ethyl ketone are 2.7 and that of toluene 4.5 on the same scale.

Die Lösungsmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung werden auf Grund der durch Brennbarkeitstests ermittelten Testdaten als nicht brennbar bezeichnet. Methyläthylketon, Toluol und Hexan sind dagegen brennbare Materialien, wie auf zwei der Einzelbestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, nämlich 1,2-DichIoräthylen und Äthylenchlorid. Ec ist daher überraschend, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche über 50 Volumprozent von einem oder beiden letztgenannten Bestandteile enthalten, nicht brennbar sind.The solvent compositions according to the invention are designated as non-flammable on the basis of the test data determined by flammability tests. Methyl ethyl ketone, toluene and hexane, on the other hand, are flammable materials, such as two of the individual components of the composition according to the invention, namely 1,2-dichloroethylene and ethylene chloride. It is therefore surprising that the compositions according to the invention, which contain more than 50 percent by volume of one or both of the latter constituents, are not flammable.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Lösungsmittelmischung aus chlorierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen zum Auflösen von Kautschuk-Harz-Gemischen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu 20 bis 70 Volumprozent aus Meth5'lenchlorid und mindestens zwei der folgenden Bestandteile besteht: 0 bis 40 Volumprozent Trichloräthylen, 0 bis 70 Volumprozent 1,2-Dichloräthyleri, 0 bis 25 Volumprozent Äthylenchlorid und 0 bis 40 Volumprozent Methylchloroform. Solvent mixture of chlorinated, aliphatic hydrocarbons to dissolve Rubber-resin mixtures, characterized in that they are 20 to 70 percent by volume consists of methylene chloride and at least two of the following components: 0 to 40 percent by volume Trichlorethylene, 0 to 70 percent by volume 1,2-dichloroethyleri, 0 to 25 percent by volume ethylene chloride and 0 to 40 volume percent methyl chloroform.
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