DE1803635B2

DE1803635B2 - Estergruppenhaltige aromatische diamine und verfahren zur herstellung von polyurethanelastomeren

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Publication number: DE1803635B2
Application number: DE19681803635
Authority: DE
Inventors: Walter Dr 4000 Düsseldorf; Müller Erwin Dr 5090 Leverkusen Meckel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-10-17
Filing date: 1968-10-17
Publication date: 1977-11-10
Also published as: AT313583B; US3736350A; AT296965B; AT296966B; DE1803635A1; AT296969B; DE1803635C3

Description

a) der Formel

H,N—L

NH,

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.

H,N

CO-O-R

NH₁

b) der Formel

-CO-O-A-O-CO-^

ci in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet

b) der Formel

NH₂

NH, Cl-C ,;—CO-O—A—0—CO

in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen r> ^- -/

bedeutet, I

Cl

-NH₂

d) der Formel

Cl-

NH₂ e) der Formel

NH₂ NH₂

in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Alomer jo bedeutet,

c) der Formel
H,N-<TVCO-O

co—o-

V-NH₂

1 NH,

>—NH,

-o—c—o-

Il

-NH,

Cl

NH,

Cl

Γ) der Formel

O O -.o

-o-c-(ch,)„-c-o-/~Vnh₂

Cl Cl

in der η eine Zahl von O bis 4 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelasto- ■ \__

nieren aus Verbindungen mit mindestens 2 Hydro- im |

xylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Cl

Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als

Keltenverlängerungsmittei, dadurch gekennzeich- in der η eine Zahl von O bis 4 bcdenlc». net, daß Verbindungen nach Anspruch 1 als

Kettenverlängerungsmittel verwendet werden. ir>

Die Herstellung der neuen, Estergruppen aufweise

den aromatischen Diamine kann nach an sich bekannt

Verfahren erfolgen. So erhält man z. B. Diamine c

Cl

,llgemeinen Formel

CO-O-R

-NH,

Cl

in der R die bereits genannte Bedeutung hat. indem man entsprechende Dinitrobenzoesäuren der Formel

COOH

O₂N-¹., J¹-NO,

(oder ihre Säurehalogenide) mit entsprechenden Alkoholen R-OH umsetzt und anschließend die Nitrogruppen in an sich bekannter Weise, z. B. katalytisch, hydriert.
Verbindungen der Formel

H-, N

—o-

NH₁

Cl

in der X für Wasserstoff oder Chlor steht, erhält man z.B. durch Umsetzung von Nitrobenzocsäuren der Formel

O₂N

COOH

mit entsprechenden

(oder ihren Säurehalogeniden)
Nitrophenolen der Formel

O₂N

Cl

o-

OH

CO—O—A—O—CO-

NH,

NH₁

Hydrierung der Nitrogruppen zu dun Aminogruppen.
Verbindungen der Formel

in der A die bereits gegebene Bedeutung hat, werden z. B. erhalten durch Reaktion von 3-Nitro-4-chlorbenzoesäuren mit entsprechenden Alkoholen OH-A-OH, z. B. mit Äthylenglykol, Diäthylenglykol, 1,4-Butandiol, Dipropylenglykol, Bis-j3-hydroxyläthylsulfid öder N-Methyldiäthanolamin unter Veresterung. Man kann aber auch so arbeiten, daß man 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure in Form ihres Säurechlorids nach Schotten-Baumann mit den genannten Diolen umsetzt. Anschließend folgt wiederum eine katalytische H₁N

-O —C-O-'

NH₁

■/

in der X die bereits genannte Bedeutung hat, werden z. B. durch Uinsetzunu von Phenolen der Forme!

0,N

Cl

OH

mit z. B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, welche in an sich bekannter Weise erfolgt, und anschließende Hydrierung der erhaltenen Dinitrodiphenylcarbonate hergestellt. Verbindungen der Formel

X-/

Z-O-C-(CH₂I₁₁-C-O-

in der η die bereits erwähnte Bedeutung hat, lassen sich ebenfalls in an sich bekannter Weise durch Reaktion von Nitrophenolen der Formel

O₁N

Cl

nach Schotten - Bau mann mit Dicarbonsäuredihalogeniden, z. B. mit Oxalylchlorid, Bernsteinsäuredichlorid und Glutarsäuredichlorid, in Gegenwart von v/äßriger Natronlauge herstellen oder durch thermische Veresterung der genannten Dicarbonsäuren mit den entsprechenden Nitrophenolen. Anschließend erfolgt die Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen in an sich bekannter Weise, z. B. in Lösungsmitteln wie Methanol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Raney-Nickel oder Platin. Beispiele für die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung sind:

CO-OCH₃

woran anschließend eine an sich bekannte Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen folgt. Diamine ,ο der Formel

Cl

-CO- O—

/ Y

Cl
Cl

NH₁

Cl

V-NH₁

NH₂

α—^ /"-CO-O-CH₂-CH₂-O co --<

NH₂

NH,

NH₂

CO— O- CH,-CH,- Ν—CH₁-CH₂-O-

CH,

Cl-< >— CO— Ο — (CH₁J_n- Ο—CO-< V-Cl

V ' V

NH₂ NH₂

H₂N-^V-O- CO — Ο—\\~ ^NH2

Cl Cl

H,N

H₁N

O— CO -(CH₂J₄- CO —O

NH,

Als besonders wertvoll erwiesen sich die Verbindungen als Kettenverlängerungsmittel bei der Herstellung von Kunststoffen mit kautschukelastischen Eigenschaften nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren.

Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Kettenverlängerungsmittel die erfindungsgemäßen Diamine eingesetzt werden. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren kommen neben den erfindungsgemäßen aromatischen Diaminen Verbindungen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, vorzugsweise vom Molekulargewicht 1000 bis 3000, in Frage, beispielsweise lineare oder schwach verzweigte Hydroxylgruppen aufweisende Polyester wie sie z. B. in an sich bekannter Weise aus dioder höherfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen und Diaminoalkoholen, nach bekannten Verfahren hergestellt werden können.

Diese Polyester können Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In

NH,

Frage kommen auch lineare oder schwach verzweigte Polyäther, wie sie durch Polymerisation von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnen werden können. Auch Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine herstellbare lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispeilsweise genannt: Äthylenglykol, 1,2-Propylengiykol, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten wie Trimethylolpropan oder Glycerin können anteilweise mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial zu verwendende Diisocyanate können beliebiger Art sein.

Als Diisocyanate seien z. B. die aliphatischen Diisocyanate der allgemeinen Formel

OCN -(CH₂),,- NCO η = 2 bis 8.

cycloaliphatische Diisocyanate wie Hexahydrotoluylendiisocyanat-(2,4) und -(2,6) bzw. Gemische dieser Isomeren oder Dicvclohexvlmethandiisocvanat. arali-

phatische Diisocyanate wie 1,3-Xylylendiisocyanat und aromatische Diisocyanate wie Toluylendiisocyanat-(2,4) oder -(2,6) und Gemische dieser Isomeren, Phenylendiisocyanat-(l,4), Diphenylmethandiisocyanat-(4,4^f), Diphenylätherdiisocyanat-(4,4') oder Naphthylendiisocyanat-(l,5) genannt. Erfindungsgemäß kommen als Diisocyanate auch lsophorondüsocyanat sowie Esterdiisocyanate von Carbonsäuren in Frage, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 9 65 474 beschrieben werden. Triisocyanate können anteilmäßig mit verwendet werden.

Die Mengen an Reaktionskomponenten werden in der Regel so gewählt, daß das Molverhältnis von Diisocyanaten zum Kettenverlängerer plus Verbindung mit reaktionsfähigen OH-Gruppen, welches vom jeweils angewendeten Verarbeitungsverfahren abhängt, in der Regel zwischen 1,0 und 1,5 liegt, vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,25.

Das Molverhältnis von NH2-Gruppen des Kettenverlängerers zu reaktionsfähigen OH-Gruppen kann in weiten Grenzen variieren, vorzugsweise soll es zwischen 0,4 und 1,5 liegen, wobei weiche bis harte Typen resultieren.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf verschiedene Weise erfolgen. So kann man z. B. die Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen mit einem Überschuß an Diisocyanat zur Reaktion bringen und nach der Zugabe des erfindungsgemäßen Kettenverlängerungsrnittels die Schmelze in Formen gießen. Nach mehrstündigem Nachheizen ist ein hochwertiger elastischer Polyurethankunststoff entstanden.

Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mil einem Überschuß an Diisocyanat umsetzt und das Reaktionsprodukt nach der Granulierung in der Hitze unter Druck verformt. Je nach den angewendeten Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer können hierbei Polyurethankunststoffe mit verschiedenartigen Härten und verschiedenartiger Elastizität erhalten werden. Auf diese Weise entstehen Kunststoffe, die sich wie Thermoplaste verarbeiten lassen. Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mit einem Unterschuß an Diisocyanat umsetzt, wobei ein walzbares Fell erhalten wird, das in anschließender Stufe, z. B. durch Vernetzung mit weiterem Diisocyanat, in einen kautschukelastischen Polyurethankunststoff übergeführt werden kann.

Die erfindungsgemäßen kautschukclastischen Polyurethane sind besonders wertvoll, wenn man als Diisocyanat das technisch zugängliche lsomcrcngcmisch aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Toluylcndiisocyanat verwendet.

Obwohl bekannt war, daß aromatische Diamine, welche in o-Stellung zur Aminogruppc z. B. ein Chloratom aufweisen, Kettenvcrlangerungsmiucl bei der Herstellung von Polyurcthanelastomcrcn darstellen, war es ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragende Kcttcnvcrlängcrungsmittel zwecks Herstellung von elastischen Polyurethanen darstellen. Da Aminocstcr bei erhöhter Temperatur normalerweise rasch der Aminolysc untcrlieeen. war eine Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen, die zweckmäßigerweise oberhalb ihres Schmelzpunktes gehandhabt werden müssen, als Kettenverlängerungsmittel zur Herstellung von Polyurethanen nicht zu erwarten. Es hat sich indessen gezeigt, daß mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellte Polyurethanelastomere sich im Vergleich zu elastomeren Polyurethanen, die z. B. mit 3,3'-Dichlor-4,4-diaminodiphenylmethan als Kettenverlängerungsmittel hergestellt worden sind, durch eine

in verbesserte Zugfestigkeit und erhöhte Elastizität hervorheben.

Die erfindungsgemäßen Produkte finden vielseitige Anwendung, z. B. zur Herstellung von Formkörpern, die im Maschinen- oder Fahrzeugbau Verwendung finden, etwa zur Herstellung von Zahnringen, Keilriemen, Zahnrädern, Gelenkschalen, Dichtungen und Membranen. Sie können durch übliche Zusätze, z. B. von Farbstoffen, Pigmenten oder Füllstoffen, modifiziert werden.

Beispiel 1

CO-O—CH,

H,N

200 g des 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäuremethylesters, erhältlich durch Nitrierung bei 120-140°C von Chlorbenzoesäure und Veresterung der so erhaltenen 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäure mit Methanol, werden mit 40 g Raney-Nickel und 30 g Natriumbicarbonat in 500 ml Dioxan bei Raumtemperatur hydriert. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol/Wasser erhält man 140 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäuremethylcster.

Schmelzpunkt: 128-129° C.

Ber.: C 47,9, H 4,5, N 14,0, Cl 17,6%;
gef.: C 47,8, H 4,7, N 13,9, Cl 17,7%.

Cl-.

Beispiel 2

CO

NH,

mi Zu einer Lösung von 1 Mol 3-Chlor-4-nitrophcnol in 1 Liter n-NaOH werden unter Stickstoff bei 20 bis 40"C 1 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoylchlorid, gelöst in 200 ml Aceton, eingetropft. Nach dem Umkristallisieren aus Toluol erhält man 310 g 4-Chlor-3-nilrobcn/.oesäure-

v-, (3-chlor-4-nitro)-phenylester.
Schmelzpunkt: 157-158° C.

Bcr.: C 43,7, H 1,7, N 7,9, Cl 19,9%;
gcf.: C 43,7, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.

du 200 g dieser Verbindung werden mil 40 g Rancy-Nickcl »B«, 30g Natriumbicarbonat bei 2O-4O"C in 750ml Dioxan hydriert. Durch Umkristallisieren aus Dimcthylformamid/Wasscr erhält man 135 g 4-Chlor-3-aminobcnzocsaurc-(3-chlor-4-nmino)-phcnylcstcr.

h^r. Schmelzpunkt: 145- l4b°C.

Bcr.: C 52,6. H 3,3, N 9,4. Cl 23,9%;
gcf.: C 52,5, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.

703 M'j/M

Beispiel 3

10

Beispiel 4

H₂N-

CO-O

NH₁

Analog Beispiel 3 erhält man mit t Mol 4-Nitroben- Analog Beispiel 3 erhält man mit 1 Mol 4-Chlor-3-ni-

zoylchlorid 260 g 4-Nitrobenzoesäure-(3-chlor-4-ami- κι trophenol. 285 g 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure-(4-ehlor-

no)-phenylester. 3-nitro)-phenylester.

Schmelzpunkt: 157 -158° C. Schmelzpunkt: 128° C.

Ber.: C 50,6, H 2,3, N 9,1, Cl 11,5%; gef.: C 50,4, H 2,5, N 9,0, ClIl ,3%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man daraus 120 g 4-Aminobenzoesäure-(3-chlor-4-amino)-phenylester.

Schmelzpunkt: 138- 140⁰C.

Ber.: C 59,5, H 4,2, N 10,7, Cl 13,5%; gef.: C 59,8, H 4,3, N 10,8, Cl 13,4%.

15 Ber.: C 43,7, H 1,7, N 7,8, Cl 19,9%; gef.: C 43,5, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man 140 g 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(4-chlor-3-amino)-phenylester.
Schmelzpunkt: 147 - 148⁰C.

Ber.: C 52,6, H 3,3, N 9,4, Cl 23,9%; gef.: C 52,8, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.

Beispiel 5 V-CO-O-CH₂-CHj-O-CO-/

r>

2 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure werden mit 1 Mol Äthylenglykol und 1 ml 36%ige Chlorwasserstoffsäure unter Stickstoff 8 Stunden auf 100°C, anschließend 5 Stunden auf 160-170⁰C erhitzt. Die gebildete Dinitroverbindung (350 g) schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 160°C.

Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,7, Cl 16,6%; gef.: C 45,1, H 2,6, N 6,3, Cl 16,7%.

Nach Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man in Äthylenglykol-bis-(4-chlor-3-amino)-benzoesäureester, der nach dem Umkristallisieren bei 171 °C schmilzt.

Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7,6, Cl 19,2%; gef.: C 52,4, H 3,9, N 7,5, Cl 18,9%.

Beispiel 6

11,N-/

NH₂

2 Mol 3-Chlor-4-nitrophcnol werden in 100 ml 2 n-Nalronluiigc unter Stickstoff gelöst. Bei 2O-4O"C wird ein rascher Phosgenstrom eingeleitet. Der ausfallende 3,3'-Dichlor-4,4'-dinitrodiphcnylcarbonat wird abgesaugt und aus Toluol umkrisiallisiert.

NH,

Schmelzpunkt: 151°C.

Ber.: C42,0, H 1,6, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 42,1, H 1,7, N 7,4, Cl 19,3%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man S.S'-DichloM^'-diaminodiphenylcarbonat. Schmelzpunkt: 166 -168° C.

Ber.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; gef.: C 50,2, H 3,4, N 9,1, Cl 22,2%.

Beispiel 7

Cl

■r>

-0—C

NH,

Analog Beispiel 7 wird das 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodi phenylcarbonat (Schmelzpunkt: 183-185°C) hergc stellt.

Ber.: C 42,0, H 1,6, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 41,9, H 1,8, N 7,3, Cl 19,1%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält mn 4,4'-Dichlor-3,3'-diaminodiphenylcarbonat. Schmelzpunkt: 192-193" C.

Ber.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; gef.: C 50,1, H 3,1, N 9,2, Cl 22,8%.

Beispiel X O

H₂N C y O C (CIIj)₁ C O / \ NII₁

Cl

2 Mol 3-Chlor-4-nitrophenol werden in 1000 ml 2 η-Natronlauge gelöst, und unter Stickstoff wird bei 20-40°C 1 Mol Bernsteinsäuredichlorid eingetropft.

Das ausfallende Produkt wird abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Benzol/ Cyclohexan den Bernsteinsäuredi-(3-chlor-4-nitro)-phenylester vom Schmelzpunkt 96 - 97°C.

Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,5, Cl 16,6%;
gef.: C 45,0, H 2,6, N 6,3, Cl 163%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man den Bemsteinsäuredi-(3-ch!or-4-amino)-phenylestcr vom Schmelzpunkt 196-198° C (aus Dioxan).

Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7,6, Cl 19,2%;
gef.: C 52,1, H 4,0, N 7,7, Cl 18,8%.

Beispiel 9

200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56) werden 115 Minuten bei 130⁰C im Vakuum entwässert. Anschließend werden 40 g eines Gemisches aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat zugegeben. Nach 30 Minuten werden 29,7 g der Verbindung gemäß Beispiel 2 als Schmelze zugegeben. Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und nach 24 Stunden bei 100°C nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DlN53 504)	321 kg/cm*
Bruchdehnung (DIN 53 504)	625%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	9%
Strukturfestigkeit	48 kp
Shore-HärteA(DIN53 505)	88
Elastizität(DlN53 512)	30%

Vergleichsbeispicl

Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch 3,3'- Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan (27 g) als Kctttnverlängerer eingesetzt, so zeigt das gebildete Polyurcthanclastomere folgende mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DlN53 503)	234 kg/cm*
Bruchdehnung (DlN 53 504)	440%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	11%
Strukturfestigkeit	37 kp
Shore-HärteA(DIN53 505)	84
Elastizität(DIN53 512)	31%

Beispiel 10

Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch das Diamin gemäß Beispiel 3 (26,2 g) als Kcltcnvcrlängcrer eingesetzt, so erhält man ein Polyurcthanclastomcrcs mil folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)	Ul kg/cm'
Bruchdchnung(DIN53 5O4)	MWo
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	7%
Strukturfestigkeit	18 kp
Shorc-HBrtcA(DIN5'JM5)	87
Elastizität (DIN S3 512)	10%

Beispiel 11

Man arbeitet analog der Vorschrift für Beispiel 9, verwendet jedoch 36,9 g des Diamins nach Beispiel 5. Das resultierende Polyurethan zeigt folgende mechanische Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DlN 53 504)	322 kg/cm'
Bruchdehnung (DlN 53 504)	683%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	6%
Strukturfestigkeit	70 kp
Shorc-HärteA(DlN53 505)	88
Elaslizität(DIN 53 512)	27%
Beispiel 12

Man arbeitet analog der Vorschrift von Beispiel 9, verwendet jedoch 31,3 g des Diamins nach Beispiel 6, aufgeschmolzen mit 20 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56). Das resultierende Polyurethan zeigt die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DIN53 504)	254 kg/cm*
Bruchdehnung (DIN 53 504)	655%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	18%
Strukturfestigkeit	40 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505)	80
Elastizität(DlN53 512)	28%

Beispiel 13

Analog der Vorschrift von Beispiel 9 erhält man bei Verwendung von 36,9 g des Diamins nach Beispiel 8 ein r> Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

204 655%

Zugfestigkeit (D!N 53:

Bruchdehnung(DIN53 504)

Bleibende Dehnung

(I Minute nachdem Zerreißen) Strukturfestigkeit

Shorc-HärtcA(DIN53 505)

Elastizität (DlN 53!

18% 36 kp 85 29%

Beispiel 14

Analog der Vorschrift von Beispiel 10 erhält man mi 20,1 g des Diamins nach Beispiel 1 ein elastomere! -,ο Polyurethan mit folgenden mechanischen Kigenschaf ten:

Zugfestigkeit (DIN 53 5(M)	274 kg/cm'
Bruchdchnung(DIN53 5O4)	^ri72%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nachdem Zerreißen)	I VVr,
Slnikturfcsiigkeit	^r)2kp
Shore-HartcA(DIN5.1505)	92
Elastizität (DIN« 512)	14%
Il c i s ρ i c I 1^r)

200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äihylci glykol (OH-Zahl %), 11,2 g eines Gemisches von HO¹ 2,4- und 20% 2,6-'f'oluylcnclitsr>c^>y»na1 und 12 g di 4-(.'hl(ir-.'Vi dinminobcnzoesiluremcihylcstcrs wcrdi nach der Vorschrift von Beispiel 9 /ti einem Polyiireihi mil folgenden mechanischen Eigenschaften umgesetzt

Zugfestigkeit (DIN 53 504)	324 kg/cm²
Bruchdehnung (DIN 53 504)	657%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	7%
Strukturfestigkeit	52 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	83
Elastizität(DIN53 512)	40%
Beispiel 16

200 g eines Polytetramethylenglykols (OH-Zahl 53,5), 38,3 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat und 28,4 g des Diamins gemäß Beispiel 2 werden analog der Vorschrift von Beispiel 9 zu einem Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften umgesetzt:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)	170 kg/cm²
Bruchdehnung (DIN 53 504)	442%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	6%
Strukturfestigkeit	22 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	82
Elastizität(DIN53 512)	51%

Beispiel 17

Analog Beispiel 16 erhält man mit 26,3 g des Diamins nach Beispiel 3 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504) 238 kg/cm2

Bruchdehnung (DIN 53 504) 535%
Bleibende Dehnung

(1 Minute nach dem Zerreißen) 10%

Strukturfestigkeit 33 kp

Shore-Härte A (DlN 53 505) 92

Elastizität (DIN 53 512) 52%

Beispiel 18

Analog Beispiel 16 werden 200 g eines Polytetramethylenglykoläthers (OH-Zahl 56), 32,6 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanai und 16,3 g des Diamins gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Das resultierende Polyurethan hat die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DI N 53 504)	UO kg/cm*
Bruchdehnung (DIN 53 504)	858%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	59%
Strukturfestigkeit	22 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505)	80
Elastizität(DIN53 512)	44%

Beispiel 19

Analog Beispiel 16 erhält man unter Verwendung von 31,3 g des Diamins nach Beispiel 6 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504) 168 kg/cm²

Bruchdehnung (DIN 53 504) 560% Bleibende Dehnung

(1 Minute nach dem Zerreißen) 10%

Strukturfestigkeit 37 kp

Shore-Härte A (DIN 53 505) 85

EIastizität(DIN53 512) 50%

Claims

Patentansnrüche:

I. Estergruppenhaltig aromatische Diamine a) der Formel

CO-O-R Die vorliegende Erfindung betrifft neue estergruppenhaltige aromatische Diamine m denen die Am.nogruppen in ni- und/oder p-Stellung zur Estergruppe Ken und in denen mindestens eine Am.nogruppe in ο Stellung ein Chloratom als Substituenten aufweist.

Die erfindungsgemäßen estergruppenhalugen aromatischen Diamine entsprechen den Formeln