DE1807567B2 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

O OCH₃

T/

ο—ρ

OCH₃

(I)

in Mischung mit

a) 1 - Phenyl - 3 - (Ο,Ο - diäthylthionophosphoryl)-1,2,4-triazol der Formel 11

N-N

S OQH₅ (II)

t /

O —P

OC₂H₅
oder mit
b) O,O-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-

phosphonsäureester

der Formel III

1. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durcheinen Gehaltan4-(O₁O-DiniethylphosphorylJ-S-cblor-bicyclo-PÄlj-heptadien-1,4 in Mischung mit

a) l-PhjBnyl-3-(O,O-diäthylthioaophosphoryl)-1,2,4-triazol oder mit

b) Ο,Ο - Dimethyl - (1 - hydroxy - 2,2,2 - trichlor- ίο äihyl)-phosphonsäureester oder mit

c) 0,0-Dimethyl-S-(3,4-dihydro-4-oxo-1 Xibenzotriazjn - 3 - yl - methyl) - dithiophospiiorsäureester oder mit

d) 0,0-Dimethyl-S-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-(3H)-on-3-yl-methyl)-dithiophosphorsäureester.

2. Schädlingsbekämpfungsmittel nachAnspruchl, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 2 Gewichtsteilen 4-(O,O-Dimethylphosphoryl-5-chlorbicyclo - [3,2,0] - heptadien -1,4 in Mischung mit bis 12 Gewichtsteilen

a) 1 - Phenyl-3· (Ο,Ο-diäthylthionophosphoryl)-1,2,4-triazol oder

b) O₁O-Dimethyl-(I -hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-phosphonsäureester oder

c) O,O-Dimethyl-S-(3,4-dihydro-4-oxo-l,2,3-benzotriazin - 3 - yl - methyl) - dithiophosphorsäureester oder

d) Ο,Ο - Dimethyl - S - (5 - methoxy -1,3,4 - thiadiazol - 2 - (3 H) - on - 3 - yl - methyl) - dithiophosphorsäureester.

35 CH₃O O OH

P—CH-CCl₃
CH₃O

(III)

oder mit

c) O 0-Dimethyl-S-(3,4-dihydro-4-oxo-l^,3-benzotriazin - 3 - yl - methyl) - dithiophosphorsäureester der Formel IY

(IV)

CH₃O

oder mit

d) 0,O-Dimethyl-S-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-(3 H)-'on-3-yl-methyl)-dithiophosphorsäureester der Formel V

CH₃O S O=C

P-S-CH₂-N-CH₃O

C-OCH₃

Il

-N (V)

gekennzeichnet sind.

Die Verbindung der Formel I ist aus der belgischen Patentschrift 706 795 bekannt. Die Verbindung der Formel II wurde bereits als Schädlingsbekämpfungsmittel vorgeschlagen (deutsches Patent 12 99 924). Die Verbindung der Formel III ist aus der schweizerischen Patentschrift 3 03 656 bekannt. Die Verbindung der Formel IV ist aus der deutschen Patentschrift 927270 bekannt. Die Verbindung der Formel V ist aus Journal

of Economic Entomology, 59 (1966), S. 1415 bekannt.

Die vorstehend genannten Verbindungen können

für sich als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Wirkungen der genannten Verbindungen in niedrigen Konzentrationen oft nicht ausreichen, um eine vollständige Vernichtung der Schädlinge zu erzielen.

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen von 4 - (Ο,Ο - Dimethylphosphoryl) - 5 - chlor - bicyclo-[3,2,0]-heptadien-1,4 α) mit 1-Phenyl-3-(0,0-diäthylthionophosphoryl) - 1,2,4 - triazol (II) oder mit O.O-DimethyMl-hydroxy-i^-trichloräthyO-phosphonsäureester (III) oder mit O,O-Dimethyl-S-(3,4-dihydro - 4 - oxo -1,2,3 - benzotriazin - 3 - yl - methyl) - di-

thiophosphorsäureester (IV) oder mit Ο,Ο-Dimethyl-S-[5-methoxy-l,3,4-thiadiazol-2-(3H)-on-3-yl-methyl] - dithiophosphorsäureester (V) eine besonders günstige Wirkung gerade in solchen Fällen haben, in denen die einzelnen Konzentrationen der Wirkstoffe für sich allein unzureichend sind.

Mischungsverhältnisse von 1 bis 2 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel I mit 1 bis 12 Gewichtsteilen einer Verbindung der Formeln II bis V sind gut

wirksam. Mischungsverhältnisse von 1 Gewichtsteile der Verbindung der Formel I mit 1 bis 8 Gewichtsteflen einer Verbindung der Formel II bis V sind besonders bevorzugt

Mit diesen WirkstoSmischungen gemäß der Erfindung kann eine große Reihe von Schädlingen in niedrigen Anwendungskonzentrationen weit besser bekämpft werden, als es mit den einzelnen Wirkstoffen möglich ist Dies ist insbesondere der Fall bei Insekten wie Blattlausarten (Aphiden), Stubenfliegen (Musca domestica), Schabenarten (Periplaneta americana oder Phylodromia germanical weiterhin bei Käfern wie dem mexikanischen Bohnenkäfer (Epilachna varivestris), Wanzen wie Baumwollwanzen (Dysdercus) und Spinnmflben (Tetranychidae). Die Wirkstoßmischungen gemäß der Erfindung zeigen gegenüber den Einzelkomponenten eine wesentlich verstärkte insektizide und akarizide Wirkung. Diese Wirkung ist überraschenderweise bedeutend höher als die Wirkung der Einzelkomponenten und damit synergistisch.

Die Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung können in Kombinationen mit festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen, mit Haftmitteln, Netzmitteln, Dispergiermitteln und Mahlhilfsmitteln als Spritzpulver, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Granulate, Fliegenbänder, Streumittel und Waschmittel zubereitet werden. Sie lassen sich auch mit anderen Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden und Herbiziden mischen.

Als Trägerstoffe können verwendet werden mineralische Stoffe wie Aluminiumsilikate, Tonerden, Kaolin, Kreiden, Kieselkreiden, Talkum, Kieselgur oder hydratisierte Kieselsäuren oder Zubereitungen dieser mineralischen Stoffe mit speziellen Zusätzen, z. B. Kreide mit Natriumstearat gefettet.

Als Haftstoffe können leimartige Zelluloseprodukte oder Polyvinylalkohole verwendet werden.

Als Netzstoffe können alle geeigneten Emulgatoren wie oxyäthylierte Alkylphenole, Salze von Aryl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Salze von Methyltaurin, Salze von Phenylkogasinsulfonsäuren oder Seifen verwendet werden.

Als Dispergierstoffe können Zellpech (Salze von Sulfitablaugen), Salze der Naphthahnsulfonsäure sowie unter Umständen hydratisierte Kieselsäuren oder auch Kieselgur verwendet werden.

Als Mahlhilfsmittel können geeignete anorganische oder organische Salze wie Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumthiosulfat, Natriumstearat, Natriumacetat verwendet werden.

Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können mit Vorteil in Form eines Emulsionskonzentrates verwendet werden, das 10 bis 60 Gewichtsprozent eines Wirkstoffgemisches und 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Netzmittels enthält, während der Rest bis zu 100 Gewichtsprozent von einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln gebildet wird.

Für das sogenannte Ultra-low-Volume-Verfahren, bei dem von Flugzeugen aus hochkonzentrierte Mischungen durch Düsen abgesprüht werden, können Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden, die 70 bis 95 Gewichtsprozent einer Wirkstoffmischung gemäß der Erfindung und 30 bis 5 Gewichtsprozent von aliphatischen und/oder aromatischen Mineralölen und/oder Ketonen, jeweils mit Siedepunkten über 120⁰C, oder pflanzliche öle wie Baumwollsaatöl oder Ricinusöl oder flüssige Emulgatoren wie äthoxylierte Alkylphenole, z.B. Nonylphenol mit 5 bis 15 Äthylenoxydeinheiten pro Molekül, enthalten.

Beispie 11

Eine Xylollösung, die 50% 4-{O,O-Dimethylphosphoryl)-5-chlorbicydo-[3A0]-heptadien-l,4 {I) und 25% einer Emulgatormischung enthielt, wurde mit

ίο einer weiteren Xylollösung, die 40% l-Phenyl-3-{O,O-dmthylthionophosphoryl)-l,2,4-triazol (II) und 12% einer Emulgatormischung enthielt, zusammen in Wasser so emulgiert, daß die Mischungen gemäß der Erfindung die aus der nachstehenden Tabelle I ersicht-

is liehen Wirkstoffkonzenüationen aufwiesen.

Mit diesen Wirkstoffinischungen gemäß der Erfindung wurden Ackerbohnen (Vicia faba), die mit der Schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) besetzt waren, tropfnaß gespritzt, und anschließend im Gewächshaus

bei 20⁰C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. 24 Stunden nach der Spritzung erfolgte die Zählung der lebenden und toten Bohnenläuse; das Ergebnis ist in Tabelle I angegeben.
Zum Vergleich wurden Ackerbohnen, die mit der Schwarzen Pohnenlaus besetzt waren, unter gleichen Bedingungen mit dem obengenannten Bicycloheptadienderivat (1) in der genannten Xylollösung, die mit Wasser so emulgiert war, daß die in Tabelle I angegebenen Wirkstoffkonzentrationen resultierten, be-

handelt. Diese Vergleichsemulsionen sind in der Tabelle I mit Vgl. I bezeichnet.

Zum weiteren Vergleich wurden Ackerbohnen, die mit der Schwarzen Bohnenlaus besetzt waren, unter gleichen Bedingungen mit dem obengenannten Tri-

azolderivat (II) in der genannten Xylollösung, die mit Wasser zu den in Tabelle I angegebenen Wirkstoffkonzentrationen emulgiert war, behandelt. Diese Vergleichsemulsionen sind in Tabelle I als Vgl. II bezeichnet.

Die in Tabelle I, Spalten 1 bis 3 aufgeführten Befunde zeigen, daß durch die Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung in den angegebenen Konzentrationen die Bohnenläuse vollständig oder sehr weitgehend abgetötet werden, während die Vergleichs-

emulsionen I und II in wesentlich geringerem Maße wirken.

Beispiel 2

Malven (Malva spec), die mit der grünen Pfirsichlaus (Myzodes persicae) infiziert waren, wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, gespritzt und im Gewächshaus aufgestellt. Nach 24 Stunden erfolgte die Zählung der lebenden und toten Pfirsichläusc. Die Ergebnisse sind in der vierten Spalte von Tabelle I angegeben. Auch hier zeigt sich, daß die Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung gegen die genannten Schädlinge weit besser wirken als die Einzelkomponenten.

Beispiel 3

Deckel und Boden von Petrischalen wurden mit je 1 ecm einer Lösung der Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung (vgl. Beispiel 1) in Aceton mit den in Tabelle II angegebenen Konzentrationen gleichmäßig beträufelt. Nach Verdunsten des Lösungsmittels wurden Stubenfliegen (Musca domestica) bzw. amerika-

nische Schaben (Periplaneta americana, 3. Stadium) in die Petrischalen gesetzt Die Kontrolle der Wirkung wirkstoff

erfolgte nach S bzw. 8 Stunden. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.

Zum Vergleich wurden die in Beispiel 1 genannten S Wirkstoffe, VgL I und VgL II, in acetonischer Lösung in entsprechender Weise geprüft. Tabelle II zeigt die weit überlegene Wirkung der WirkstoSmischungen Vgl. II gemäß der Erfindung gegenüber der Wirkung der Einzelkomponenten. io

Wirkstoff^

konzentration

Gewichtsprozent

Ablötung der

Bohnen- fiqseiii %

Abtötung der

Pfiisichläuse nach

nach 24 Sld 24 Std.

0,0004 (Π) 58 41

0,0003(11) 36 28

0,0002(11) 20 20

Beispiel 4 Tabelle II

Wie in Beispiel 3 geschildert, wurden Deckel und ₁₅ wirkstoff Boden von Petrischalen mit Aceton-Lösungen der folgenden Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung in den in Tabelle III angegebenen Konzentrationen behandelt:

4-(0,0-Dimethylphosphoryl)-5-chlor-bicycIo- 20

[3,2,0]-haptadien-l,4 (I) mit Wirkstoff-

O,O-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)- mischungen

phosphonsäureester (III) mit gemäß der

O,C^Dimethyl-S-(3,4-dihydro-4-oxo-l,2,3-ben- Erfindung

zotriazin-3-yl-metnyl)-dithiophosphorsäure- 25

ester (IV) oder mit

O,O-Dimethyl-S-(5-methoxy-l,3,4-thiadiazol-2-(3H)-on-3-yl-methyl)-dithiophosphorsäure- ^V8^{L l}

ester (V). Vgl. II

Die Anwendungskonzentrationen der Wirkstoff- 30 mischungen gemäß der Erfindung sowie diejenigen Tabelle III

der Einzelkomponenten sind in Tabelle III angegeben.

Als Testtiere wurden neben Stubenfliegen (Musca wirkstoff domestica), Deutsche Schaben (Phylodromia germanica, Imagines) verwendet. Die Kontrolle der Wir- 35 kung erfolgte 3 Stunden bzw. 24 Stunden nach Einsetzen der Insekten in die Petrischalen.

Tabelle III zeigt die große Überlegenheit der Wirk-

stoffmischungen gemäß der Erfindung gegenüber den Einzelkomponenten.

Tabelle I

Wirkstoff

Wirkstoff-

konzentration

in Gewichtsprozent

Abtötung
der

Bohnenläuse in % nach24Std.

Abtötung der

Pfirsichläuse nach 24Std.

Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung

Vgl. I

0,0001 (I) + 0,0004 (II) 0,0001 (I) + 0,0003 (II) 0,0001 (I) + 0,0002 (II)

0,0002 (I) + 0,0002(11) 0,0002 (I) 0,0001 (I)

100 96 83

100

56 0

98 85 72 97

20 12

Wirkstoff-⁴⁰ mischungen gemäß der Erfindung

VgLI 45 Vgl. Ill

Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung

Vgl. I Vgl. IV

55

60

Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung Vgl. I Vgl. V Wirkstoff-

konzentration

in Gcwichlsprazect

Abtötung in %

Stuben- Schaben fliegen nach 8 Std. nach 5 Std.

0,0002(1) 100 100 + 0,0004(11)

0,0001 (I) 100 100 + 0,000401)

0,00005 (I) 100 100 + 0,0004(11)

0,0002 (I) 0 0 0,0004(11) 50 0

Wirkstoffkonzentration in Gewichtspr

Abtötung in %

Stuben

nach 3 Std.

Schaben nach 24 Sid.

0,0005 (I) 100 100

+ 0,001 (III)

0,0005 (I) 100 100

+ 0,0005 (IH)

0,0005 (I) 0 0

0,001 (UI) 50 0

0,0005 (III) O 0

0,0005 a) loo loo

+ 0,001 (IV)

0,0005 (I) 100 100 + 0,0005 (IV)

0,0005 (I) 0 0

0,001 (IV) 30 0

0,0005 ([V) a 0

0,0005 (I) 100 100 + 0,0005 (V)

0,0005 (I) 0 0

0,0005 (V) 30 0

Claims (1)

18 07

A/

Patentansprüche:

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Schädlingsbekämpfungsmittel, die durch einen Gehalt an 4-(O,O-Diimethylphosphoryl)-5-chlor-bicyclo-[3,2,0]-heptadien· 1,4 der Formel I