DE1921246B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Photoleiter-Bindemittel-Schicht die einen anorganischen Photoleiter enthältThe invention relates to an electrophotographic recording material having a photoconductor-binder layer containing an inorganic photoconductor
Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bestehen in der Regel jus einem Schichtträger, einer elektrisch leitenden Zwischenschicht und einer darauf aufgebrachten, photoleitfähigen, elektrisch isolierenden Schicht Die in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten phololeitfähigen Schichten enthalten in der Regel neben einem Bindemittel einen anorganischen oder organischen Photoleiter. Electrophotographic recording materials usually consist of a layer support, a electrically conductive intermediate layer and a photoconductive, electrically insulating layer applied thereon Layer The photoconductive used in electrophotographic recording materials In addition to a binder, layers generally contain an inorganic or organic photoconductor.
Einer der gebräuchlichsten Photoleiter ist Zinkoxid. Er hat zwar den Vorteil, daß er einen weißen Bildhintergrund liefert, sein Nachteil besteht jedoch darin, daß er nur innerhalb des Bereiches von 3750 bis 3900 Ä spektral empfindlich ist, so daß zur Erzielung optimaler Ergebnisse das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial mit ultraviolettem Licht belichtet werden muß.One of the most common photoconductors is zinc oxide. Although it has the advantage of providing a white background, its disadvantage is that that it is only spectrally sensitive within the range of 3750 to 3900 Å, so that it is more optimal for achieving this Results the electrophotographic recording material is exposed to ultraviolet light got to.
Da photoleitfahiges Zinkoxid Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich nur wenig oder überhaupt nicht absorbieren kann, ist man dazu übergegangen, seine Spektrale Empfindlichkeit durch Einarbeitung eines iichtbaren Licht absorbierenden Farbstoffes auf den iichtbaren Bereich des Spektrums auszudehnen (vgl. I.B. die deutsche Auslegeschrift 1090093).Since photoconductive zinc oxide has little or no light in the visible wavelength range can absorb, one has switched to its spectral sensitivity by incorporating a to extend the visible light-absorbing dye to the visible region of the spectrum (cf. I.B. the German exposition 1090093).
Bei diesen Licht absorbierenden Farbstoffen handelt ts sich jedoch in der Regel um organische Verbindungen, die den Nachteil haben, daß sie gegen Licht und Wärme weniger beständig sind als die anorganischen Photoleiter, so daß bei ihrer Verwendung unter der Einwirkung von Tageslicht und bei extremen Temperaturbedingungen mit Empfindlichkeitsverlusten gerechnet werden muß.However, these light-absorbing dyes are usually organic compounds, which have the disadvantage that they are less resistant to light and heat than the inorganic ones Photoconductors, so that when used under the action of daylight and extreme temperature conditions with loss of sensitivity must be expected.
Man ist daher bestrebt, in der photoleitfähigen Schicht von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien in erster Linie anorganische Photoleiter zu verwenden, da diese gegen Licht und Wärme beständiger sind als organische Photoleiter.The aim is therefore primarily to use inorganic photoconductors in the photoconductive layer of electrophotographic recording materials should be used because they are more resistant to light and heat than organic photoconductors.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, die als unzu-The object of the invention is therefore to
reichend erkannten photoleitfahigen Eigenschaften des anorganischen Photoleiters Zinkoxid zu verbessernRoughly recognized photoconductive properties of the inorganic photoconductor zinc oxide to improve
und insbesondere den Empfindlichkeitsbereich des Zinkoxids in den Bereich des sichtbaren Spektrums zu verschieben, ohne auf einen organischen Photoleiterand in particular the sensitivity range of zinc oxide into the region of the visible spectrum move without relying on an organic photoconductor
ίο zurückgreifen zu müssen.ίο having to resort to.
Diese Aufgabe wird bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer Photoleiter-Bindemittel-Schicht die einen anorganischen Photoleiter enthält, dadurch gelöst, daß in der Photoleiter-Bindemittel-Schicht als Photoleiter eine Mischung aus 40 bis 95Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 90Gew.-%, Zinkoxid und 60 bis 5Gew.-% Cadmiumsulfoselenid verwendet wird.This object is achieved in the case of an electrophotographic recording material having a photoconductor-binder layer which contains an inorganic photoconductor dissolved in that in the photoconductor-binder layer a mixture of 40 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight, of zinc oxide as the photoconductor and 60 to 5 wt% cadmium sulfoselenide is used.
Auf diese Weise ist es möglich, die Empfindlichkeit der einen anorganischen Photoleiter enthaltenden photoleitfahigen Schicht ganz wesentlich zu erhöhen und gleichzeitig den Empfindlichkeitsbereich in den Bereich des sichtbaren Spektrums zu verschieben. Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial weist eine »superadditive Empfindlichkeit« gegenüber sichtbarem Licht auf, d.h. die durch Verwendung der Mischung aus Zinkoxid und Cadmiumsulfoselenid erzielbare Lichtempfindlichkeit ist größer als dies aufgrund der bekannten Beiträge der beiden lichtempfindlich machenden Komponenten zu erwarten gewesen wäre.In this way it is possible to control the sensitivity of the inorganic photoconductor containing to increase the photoconductive layer quite significantly and at the same time increase the sensitivity range in the Shift the area of the visible spectrum. The electrophotographic recording material according to the invention has a "superadditive sensitivity" to visible light, i.e. the through Using the mixture of zinc oxide and cadmium sulfoselenide is achievable photosensitivity greater than this due to the known contributions of the two photosensitizing components would have been expected.
Eine besondere vorteilhafte superadditive Empfind lichkeit ergibt sich bei einem Gehalt von 60 bis 90Gew.-% ZnO in der ZinkoxidACadmiumsulfoselenid-Mischung. A particularly advantageous superadditive sensitivity results from a content of 60 to 90% by weight ZnO in the zinc oxide ACadmium sulfoselenide mixture.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung verwendet man ein Cadmiumsulfoselenid, das aus einer kristallinen Mischung von Cadmiumsulfid und Cadmiumselenid mit höchstens 50Mol-% Cadmiumselenid besteht Die dabei erhaltene Photoleitermischung weist eine besonders hohe Stabilität gegen die Einwirkung von Wärme und Licht auf.Used in accordance with one embodiment of the invention a cadmium sulfoselenide, which is made from a crystalline mixture of cadmium sulfide and cadmium selenide with a maximum of 50 mol% cadmium selenide particularly high stability against the effects of heat and light.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung weist der verwendete Photoleiter eine durchschnittliehe Teilchengröße von höchstens 10/vm auf, wodurch besonders klare und scharfe Bilder bei Verwendung eines solchen Aufzeichnungsmaterials erhalten werden. According to a further embodiment of the invention, the photoconductor used has an average Particle size of at most 10 / µm, which means particularly clear and sharp images when in use of such a recording material can be obtained.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung so der Erfindung enthält die Photoleiter-Bindemittel-Schicht 60 bis 95Gew.-% Photoleiter, bezogen auf den gesamten Feststoffgehalt. Dadurch wird eine über die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gleichmäßig verteilte hohe Lichtempfindlichkeit erzielt. According to a further preferred embodiment of the invention, the photoconductor-binder layer contains 60 to 95% by weight photoconductor, based on the total solids content. This will create an over the uniformly distributed high photosensitivity achieved over the entire surface of the recording material.
Selbstverständlich kann die Photoleiter-Bindemittel-Schicht des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung noch andere, üblicherweise verwendete Zusätze enthalten, sofern dadurch dtr mit ho dem erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Photoleitergemisch erzielte superadditive Empfindlichkeitseffekt nicht beeinträchtigt wird.Of course, the photoconductor-binder layer of the electrophotographic recording material of the invention can be other, usually Contain additives used, provided that thereby dtr with ho the inorganic used according to the invention Photoconductor mixture achieved superadditive sensitivity effect is not impaired.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eignet sich insbesondere für die Verwendung in Belichtungseinrichtungen, die eine sogenannte kalte Lichtquelle, wie z. B. Leuchtstoffröhren, aufweisen. Unter diesen sind diejenigen mit einem grünes Licht emittierenden Leuchtstoff (Emissions-The electrophotographic recording material according to the invention is particularly suitable for Use in exposure devices that use a so-called cold light source, such as. B. fluorescent tubes, exhibit. Among these are those with a green light emitting phosphor (emission
maximum in der Nähe von 527 nm) technisch am interessantesten, da sie die höchste Anzahl von Photonen pro Watt Leistung abgeben. Die dadurch erzielbaren technologischen Vorteile sind so groß, daß die Verwendung solcher Lichtquellen bei der elektrophotographischen Aufzeichnung und Wiedergabe besonders bevorzugt istmaximum near 527 nm) technically most interesting as it has the highest number of photons output per watt of power. The technological advantages that can be achieved are so great that the Use of such light sources in electrophotographic Recording and playback is particularly preferred
Das erfindungsgemäß als eine Photoleiterkomponente verwendete Zinkoxid wird vorzugsweise durch Oxydation von Zinkdampf hergestellt, d.h., es wird vorzugsweise ein nach dem französischen Verfahren hergestelltes Zinkoxid verwendetThe zinc oxide used as a photoconductor component in the present invention is preferably through Oxidation of zinc vapor, i.e. it is preferably made according to the French method manufactured zinc oxide is used
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Cadmiumsulfoselenid handelt es sich im allgemeinen um ein Gemisch aus Cadmiumsulfid und Cadmiumselenid, vorzugsweise um einen Cadmiumsulfoselenid-Mischkristall, der nicht mehr als 50MoI-Vo Cadmiumselenid enthält Höhere Anteile an Cadmiumselenid verbessern zwar die Empfindlichkeit noch weiter, setzen jedoch die erzielbare Bilddichte herab.The cadmium sulfoselenide used according to the invention is generally a mixture of cadmium sulfide and cadmium selenide, preferably a cadmium sulfoselenide mixed crystal which does not contain more than 50 mol% cadmium selenide. Higher proportions of cadmium selenide improve the sensitivity even further, but set the achievable image density down.
Für die Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Cädmiumsulfoselenid können die in der Pigmentchemie bekannten klassischen Herstellungsverfahren angewendet werden.For the production of the cadmium sulfoselenide used according to the invention, those in pigment chemistry known classical manufacturing processes are used.
Das Gew ichtsverhältnis von Photoleiter zu isolierendem Bindemittel in der Photoleiter-Bindemittel-Schicht des elektrophotographischcn Aufzeichnungsmaterials kann innerhalb breiter Grenzen variieren Es beträgt vorzugsweise 60 bis 95Gew -% Photoleiter, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt. Ein Gesamtgehalt an Bindemittel von 0,1 bis O,6Gew.-Teilen auf Kiew -Teil Photoleiter ist bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus photcleitfähigem Zinkoxid und photoleitfähigem Cädmiumsulfoselenid, bei der da* l'mpfindlichkeitsmaximum gegenüber sichtbarem Licht innerhalb des Wellenlängenbcreiches von 500 bis 55Onm liegt.The weight ratio of the photoconductor to the insulating material Binder in the photoconductor-binder layer of the electrophotographic recording material can vary within wide limits It is preferably 60 to 95% by weight photoconductor, based on the total solids content. A total binder content of 0.1 to 0.6 parts by weight Kiev part photoconductor is preferred. Particularly preferred is a mixture of photoconductive zinc oxide and photoconductive cadmium sulfoselenide, in which the maximum sensitivity to the visible Light within the wavelength range of 500 up to 55Onm.
Die Dicke der photoleitfähigen Schicht des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials kann innerhalb breiter Grenzen schwanken, gute Aufzeichnungs- und Wiedergabeergebnisse werden jedoch mit elektrophotographischen Schichten einer Dicke von 1 bis 20//m. vorzugsweise von 3 bis 10//m erhalten. Die Durchschnittsgröße der Photoleiterteilchen beträgt vorzugsweise weniger als ΙΟ/mi, insbesondere 0,10 bis 0,20/im.The thickness of the photoconductive layer of the invention electrophotographic recording material can vary within wide limits, good recording and reproduction results however, electrophotographic layers 1 to 20 µm thick. preferably obtained from 3 to 10 // m. The average size of the photoconductor particles is preferably less than ΙΟ / mi, in particular 0.10 to 0.20 / im.
Als Bindemittel können in dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial der Erfindung solche verwendet werden, wie sie beispielsweise in der US-PS 3245 786, in der CA-PS680310 und in der GB-PS 1088834 beschrieben sind.As the binder in the electrophotographic recording material of the invention, there can be used can be used, for example, in US-PS 3,245,786, in CA-PS 680310 and in GB-PS 1088834 are described.
Bei der Herstellung von Flachdruckplatten unter Verwendung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung werden vorzugsweise solche Bindemittel verwendet, die elastomer und/oder hydrophob sind und mit einer wäßrigen Behandlungsflüssigkeit hydrophil oder weniger hydrophob gemacht werden können, wie z. B. hydrophobe, Sulfonylchloridgruppen enthaltende Polymerisate, wie Vinylchlorid/ Äthylen/Vinylsulfonylchlorid-Mischpolymerisate mit vorzugsweise mindestens 5 MoI-0A Vinylsulfonylchlorid. Geeignet sind auch die üblicherweise verwendeten Alkydharze und Siliconharze. Diese Harze können auch in Form von Mischungen verwendet werden.In the production of planographic printing plates using the electrophotographic recording material of the invention, it is preferred to use binders which are elastomeric and / or hydrophobic and can be made hydrophilic or less hydrophobic with an aqueous treatment liquid, e.g. B. hydrophobic, sulfonyl chloride-containing polymers, such as vinyl chloride / ethylene / vinylsulfonyl chloride copolymers with preferably at least 5 mol 0 A vinylsulfonyl chloride. The commonly used alkyd resins and silicone resins are also suitable. These resins can also be used in the form of mixtures.
Die Photoleiter-Bindemittel-Schicht des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung kann außer dem Photoleiter und dem Bindemittel noch übliche spektral sensibilisierende Mittel enthalThe photoconductor-binder layer of the electrophotographic recording material of the invention In addition to the photoconductor and the binder, it can also contain customary spectral sensitizing agents
ten, z.B. solche, wie sie in der US-PS3245786 oder in den bekanntgemachten niederländischen Patentanmeldungen 6717400, 6805983, 6704706 und 6704768 beschrieben sind. Außerdem kann sie den Dunkelwiderstand erhöhende Verbindungen enthalten, z.B. die in der US-PS 3245 786 beschriebenen Phosphorverbindungen, sowie in der Beschichtungstechnik üblicherweise verwendete Zusätze, wie Dispergiermittel (vgl. z.B. die bekanntgemachte niederländische Patentanmeldung 6712156), den Oberflächenglanz und/oder die Viskosität beeinflussende Verbindungen und Verbindungen, die der Alterung und/oder Oxydation der Schichten entgegenwirken oder die Wärmebeständigkeit der Schichten beeinflussen. Bei der Auswahl solcher Zusätze werden bevorzugt solche verwendet die den Dunkelwiderstand der photoleitfähigen Schicht am wenigsten herabsetzen.such as those described in U.S. Patent No. 3,245,786 or in the published Dutch patent applications 6717400, 6805983, 6704706 and 6704768 are. It can also contain compounds that increase dark resistance, e.g. those in the US-PS 3245 786 described phosphorus compounds, as well as in the coating technology usually additives used, such as dispersants (see e.g. the known Dutch patent application 6712156), the surface gloss and / or the Compounds that affect viscosity and compounds that are susceptible to aging and / or oxidation Counteract the layers or influence the heat resistance of the layers. When choosing such Additives are preferably used which reduce the dark resistance of the photoconductive layer least diminish.
Die zur Herstellung der photoleitfähigen Schicht des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung verwendete photoleitfahige Dispersion kann in einer Sandmühle, in einer Kugelmühle, in einem Waring-Mischer oder in einem Homogenisator hergestellt werden.That for the production of the photoconductive layer of the electrophotographic recording material The photoconductive dispersion used in the invention can be used in a sand mill, in a ball mill, in a Waring mixer or a homogenizer.
Anschließend wird sie unter Anwendung bekannter Beschichtungsverfahren auf einen üblichen Schichtträger aufgebracht, beispielsweise durch Aufsprühen, Aufwirbeln. Tauchbeschichten oder Beschichten unter Verwendung eines Abstreifmessers.It is then applied to a conventional substrate using known coating processes applied, for example by spraying on, whirling up. Dip coating or coating under Use of a doctor blade.
Die dafür verwendeten Schichtträger werden im Hinblick auf die zu erwartende Aufladung, die angewendete Belichtung, Aufzeichnung. Entwicklung und/oder Übertragung ausgewählt.The substrates used for this purpose are applied with a view to the expected charge Exposure, recording. Development and / or transfer selected.
Zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung wird ein elektrisch leitender Träger für die Aufzeichnungsschicht verwendet, beispielsweise ein elektrisch leitendes Blatt oder eine Platte oder ein elektrisch isolierendes Blatt oder eine Platte, die mit einer elektrisch leitenden Überzugsschicht versehen ist Unter einem elektrisch leitenden Blatt oder einer Platte ist ein solcher Schichtträger zu verstehen, dessen elektrischer Widerstand kleiner als derjenige der photoleitfähigen Schicht nämlich kleiner als 109, vorzugsweise kleiner als 107Ohm-cm ist. Beispiele für geeignete elektrisch leitende Platten sich solche aus Metallen, wie aus Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen und Blei.In preparing the electrophotographic recording material of the invention, an electroconductive support is used for the recording layer, for example, an electroconductive sheet or plate, or an electrically insulating sheet or plate provided with an electroconductive coating layer under an electroconductive sheet or plate is to be understood as such a substrate whose electrical resistance is less than that of the photoconductive layer, namely less than 10 9 , preferably less than 10 7 ohm-cm. Examples of suitable electrically conductive plates are those made of metals such as aluminum, zinc, copper, tin, iron and lead.
Beispiele für geeignete, mit einer elektrisch leitenden Überzugsschicht versehene Schichtträger sind elektrisch leitende Papierblätter, die im Vakuum mit Metallschichten, wie Silber- oder Aluminiumschichten, bedampft worden sind, durchsichtige elektrisch leitende Polymerisatschichten, die unter Verwendung von quaternäre Stickstoffatome enthaltenden Polymerisaten aufgebracht worden sind (wie in den US-PS 3174858 und 3174859 beschrieben) oder elektrisch leitende Teilchen, wie Ruß- und/oder Metallteilchen und/oder mikroskopische, in einem Bindemittel dispergierte Salze enthaltende Schichten. Das für diese Teilchen verwendete Bindemittel hat vorzugsweise einen elektrischen Widerstand von weniger als 106OhITi · cm. Beispiele für geeignete Bindemittel sind Gelatine und Casein.Examples of suitable substrates provided with an electrically conductive coating are electrically conductive paper sheets on which metal layers such as silver or aluminum layers have been vapor-deposited in a vacuum, transparent electrically conductive polymer layers which have been applied using polymers containing quaternary nitrogen atoms (such as in US Pat. Nos. 3,174,858 and 3,174,859) or electrically conductive particles such as carbon black and / or metal particles and / or microscopic layers containing salts dispersed in a binder. The binder used for these particles preferably has an electrical resistance of less than 10 6 OhITi · cm. Examples of suitable binders are gelatin and casein.
Die elektrische Leitfähigkeit eines Papierblattes kann durch Aufbringen einer hydrophilen Zwischenschicht, beispielsweise auf der Basis von Gelatine, noch weiter gesteigert werden. Dafür geeignete Substanzen sind solche vom polyionischen Typ. Papierblätter werden vorzugsweise für organische Lösungsmittel undurch-The electrical conductivity of a sheet of paper can by applying a hydrophilic intermediate layer, for example based on gelatin, even further can be increased. Substances suitable for this purpose are those of the polyionic type. Sheets of paper will be preferably impervious to organic solvents
lässig gemacht, beispielsweise unter Verwendung eines wasserlöslichen Kolloids, oder durch starke Hydratation der Cellulosefaser!!, wie in Pergamentpapier. Beispiele für geeignete Schichtträger sind in den CA-PS 687440, 771587 und 802148 angegeben.made casual, for example using a water-soluble colloid, or by strong hydration of the cellulose fiber !!, as in parchment paper. Examples for suitable substrates are given in CA-PS 687440, 771587 and 802148.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial kann in Aufzeichnungsverfahren eingesetzt werden, bei denen vor der Belichtung eine nichtdißerentielle Ladungserzeugung auf bekannte Weise erfolgt, es kann aber auch in solchen Vefahren ι ο eingesetzt werden, bei denen die Belichtung der Aufladung vorangeht (vgl. z.B. die US-PS3383209 und 3425829).The electrophotographic recording material according to the invention can be used in recording processes in which a Non-dißerential charge generation takes place in a known manner, but it can also be done in such methods ι ο can be used in which the exposure precedes the charging (see e.g. US-PS 3383209 and 3425829).
Zur Entwicklung der dadurch erzeugten elektrostatischen Bilder können übliche Kaskaden-, Pulverwolken-, Magnetbürsten- und FUzbürstenentwicklungsverfahren angewendet werden. Sie beruhen darauf, daß ein geladener, trockener Toner auf die das elektrostatische Bild tragende Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wird. Andere Verfahren beruhen auf der Verwendung von Flüssigkeiten, die entweder elektrisch isolierend oder elektrisch leitend sein können (vgl. z.B. die US-PS 2907673, 3383209 und 3425829 sowie die CA-PS 802148). Es ist auch ein auf Elektrolysevorgängen beruhendes Entwicklungsverfahren anwendbar, wie es beispielsweise von J. A. Amick in »RCA Rev«, 20, 753 (1959), beschrieben ist Ein ebenfalls anwendbares, auf der Elektrophorese beruhendes geeignetes Entwicklungsverfahren ist in der bekanntgemachten niederländischen Patentanmeldung 6701696 beschrieben.The usual cascade, powder cloud, Magnetic brush and FUzbürste development processes are used. They are based on that a charged, dry toner on the electrostatic image bearing surface of the electrophotographic Recording material is applied. Other methods are based on the use of Liquids that can be either electrically insulating or electrically conductive (see e.g. U.S. Pat 2907673, 3383209 and 3425829 as well as the CA-PS 802148). A development method based on electrolysis is also applicable, such as For example, by J. A. Amick in "RCA Rev", 20, 753 (1959), is a likewise applicable, A suitable development method based on electrophoresis is disclosed in the well-known Dutch Patent application 6701696 described.
Die erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich insbesondere für die Herstellung von Flachdruckplatten, da es nicht schwierig ist, die nichtentwickelten Teile, d.h. die nicht mit einem Entwicklungsmaterial bedeckten Teile, hydrophil zu machen.The electrophotographic recording materials according to the invention are particularly suitable for the manufacture of planographic printing plates, since it is not difficult to produce the undeveloped parts, i.e. the parts not covered with a developing material to make them hydrophilic.
Normalerweise ist der Unterschied zwischen den hydrophoben Eigenschaften der entwickelten Bildteile und der nichtentwickelten Teile des Aufzeichnungsmaterials für Flachdruckplatten hoher Güte nicht ausreichend hoch genug und muß vergrößert werden. Es wurde daher bereits vorgeschlagen, die Aufzeichnungsschicht in den nichtentwickelten Teilen chemisch zu behandeln, um diese Bereiche stärker hydrophil zu mauhen. So ist es beispielsweise aus der US-PS 2952536 bekannt, eine photoleitfähige elektrisch isolierende Aufzeichnungsschicht, die aus einem Bindemittel und einem darin verteilten photoleitfähigem Pigment besteht, unter Verwendung von hydrophilen Anionen, die mit dem Pigment unlösliche Verbindungen bilden, hydrophil zu machen, wobei diese Anionen von einer festen organischen Säure, die mindestens so itark wie Essigsäure ist, geliefert werden. Andere hydrophil machende Verbindungen für die Behändlung von photoleitfähigen Aufzeichnungsschichten zur Herstellung einer Flachdruckplatte sind in der bekanntgemachten niederländischen Patentanmeldung 6803 164 beschrieben.Usually the difference between the hydrophobic properties of the developed image parts and the undeveloped parts of the recording material are insufficient for high quality planographic printing plates high enough and needs to be enlarged. It has therefore already been proposed that the recording layer chemically treat the undeveloped parts to make these areas more hydrophilic to mow. For example, it is known from US Pat. No. 2952536, a photoconductive electrically insulating A recording layer composed of a binder and a photoconductive agent dispersed therein Pigment is made using hydrophilic anions, which are compounds that are insoluble with the pigment form, to make them hydrophilic, these anions of a solid organic acid, which is at least so itark like acetic acid is to be delivered. Other hydrophilicizing compounds for treatment of photoconductive recording layers for the production of a planographic printing plate are disclosed in US Pat Dutch patent application 6803 164.
Eine bevorzugt verwendete hydrophil machende 6c Flüssigkeit für die Verwendung in Kombination mit dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial enthält Ascorbinsäure und ein wasserlösliches Hexacyanoferrat(II), gelöst in einer Mischung aus einem niederen aliphatischen Alkohol (wie Methanol) und Wasser. Eine andere bevorzugt verwendete, hydrophil machende Flüssigkeit ist die folgende:A preferably used hydrophilizing 6c Liquid for use in combination with the electrophotographic of the present invention Recording material contains ascorbic acid and a water-soluble hexacyanoferrate (II), dissolved in one Mixture of a lower aliphatic alcohol (such as methanol) and water. Another preferred The hydrophilizing liquid used is the following:
Die hydrophoben Eigenschaften der Oberfiächenbezirke der Aufzeichnungsschicht, die mit hydrophoben Entwicklerteilchen entwickelt werden (vgl. z.B. die bekanntgemachte niederländische Patentanmeldung 6701696) können beispielsweise unter Verwendung von Flüssigkeiten verbessert werden, wie sie in der bekanntgemachten niederländischen Patentanmeldung 6513 710 beschrieben sind. Das Aufbringen der hydrophob machenden Flüssigkeit erfolgt zweckmäßig durch Walzenbeschichtung. Bei dieser Arbeitsweise wird nur die zum Drucken verwendete Oberfläche mit einer minimalen Menge der Flüssigkeit benetzt. Die dabei erhaltenen Flachdruckplatte kann in Kombination mit üblichen Flachdruck- oder OfTset-Druckerfarben, die lipophile Eigenschaften aufweiten, verwendet werden. Es kann aber auch das umgekehrte Flachdrucken mit Druckerfarben durchgeführt werden, wie sie in der bekanntgemachten niederländischen Patentanmeldung 6602377 beschrieben sind.The hydrophobic properties of the surface areas the recording layer, which are developed with hydrophobic developer particles (cf. e.g. the known Dutch patent application 6701696) can, for example, using of liquids as described in the published Dutch patent application 6513 710 are described. The application of the hydrophobic liquid is expedient by roller coating. In this way of working, only the surface used for printing is included a minimal amount of the liquid wetted. The planographic printing plate thus obtained can be used in combination with common flat or offset printing inks, which expand lipophilic properties can be used. But it can also do reverse flat printing be carried out with printing inks, as described in the published Dutch patent application 6602377 are described.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
101 g eines Äthylen/Vinylsulfonylchlorid/Vinylchlorid (26,2/6,9/67)-MischpoIymerisats wurden in einer Mischung aus 575 ml Dichloräthan, 156 ml Methylethylketon und 31 ml Äthanol gelöst Als Dispergiermittel wurden für die photoleitfähigen Pigmente 19,5 ml einer 80%igen Lösung eines Alkydharzes in Toluol dieser Lösung zugesetzt und unter Rühren wurden 447 g photoleitfähiges Zinkoxid und 61g Cadmiumsulfoselenid-Pigment (kristallines Gemisch aus 97Gew.-% CdS und 3Gew.-% CdSe) zugegeben. Die Pigmentmischung wurde vorher mit einer Geschwindigkeit von 24 Liter/Stunde einmal durch eine Sandmühle geschickt101 g of an ethylene / vinylsulfonyl chloride / vinyl chloride (26.2 / 6.9 / 67) -MischpoIymerisats were in a mixture of 575 ml of dichloroethane, 156 ml of methyl ethyl ketone and 31 ml of ethanol dissolved as a dispersant for the photoconductive pigments 19.5 ml of an 80% solution of an alkyd resin in toluene were added to this solution and stirred obtained 447 g of photoconductive zinc oxide and 61 g of cadmium sulfoselenide pigment (crystalline mixture of 97% by weight CdS and 3% by weight CdSe) was added. the Pigment mixture was previously passed through a sand mill at a rate of 24 liters / hour sent
Die dabei erhaltene Dispersion wurde in einer Beschichtungsmenge von 33g Feststoff pro m2 auf ein Pergamentpapier aufgebracht Die aufgebrachte Schicht wurde in einem Trockner mit laminarer Strömung bei 30 bis 400C (Luftgeschwindigkeit 7 m/Min.) getrocknet Dabei wurde eine glatte Oberfläche erhalten. The dispersion obtained in this way was applied to parchment paper in a coating amount of 33 g of solids per m 2. The applied layer was dried in a dryer with laminar flow at 30 to 40 ° C. (air speed 7 m / min.) A smooth surface was obtained.
Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde unter Anwendung einer Spannungsdifferenz von 5000V gegenüber Erde elektrisch aufgeladen, mittels einer Wolframglühlampe belichtet und mit einer Kohlenwasserstofflösungsmittel-Ruß-Dispersion entwickelt. Dabei erhielt man ein Bild mit einer steilen Gradation, das scharfe aufgezeichnete Buchstaben auf einem klaren Hintergrund aufwies.The dried recording material was using a voltage difference of 5000V Electrically charged to earth, exposed by means of a tungsten incandescent lamp and with a hydrocarbon solvent-soot dispersion developed. As a result, an image with a steep gradation was obtained, the sharp recorded letters on a clear one Background.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen photoleitfähigem Zink und photoleitfähigem Cadmiumsulfoselenid wie folgt variiert wurde:Example 1 was repeated with the weight ratio between photoconductive zinc and photoconductive Cadmium sulfoselenide was varied as follows:
100/0 (508g ZnO)-95/5-90/10-85/15-80/20-70/30 - 60/40 - 50/50 - 40/60 - 30/70 - 20/80 - 10/90 und 0/100 (508 g kristallines Cadmiumsulfoselenid-Gemisch. Mol-Verhältnis 95/5).100/0 (508g ZnO) -95 / 5-90 / 10-85 / 15-80 / 20-70 / 30 - 60/40 - 50/50 - 40/60 - 30/70 - 20/80 - 10/90 and 0/100 (508 g of crystalline cadmium sulfoselenide mixture. Molar ratio 95/5).
Die Belichtung der verschiedenen Proben wurde unter Verwendung einer Wolframfadenglühlampe durch einen Stufengraukeil mit einer Konstante von 0,1 durchgeführt, der mit der Aufzeichnungsschicht in Berührung gebracht und mit einer Reihe von schmalen Bandfiltern bedeckt war, die nur einen bestimmten Teil des sichtbaren Spektrums hindurchfließen.The exposure of the various samples was made using a tungsten filament incandescent lamp performed by a stepped gray wedge with a constant of 0.1 associated with the recording layer in Was brought into contact and covered with a series of narrow band filters, which was only one specific Flow through part of the visible spectrum.
Die dabei erzeugten latenten Bilder der einzelnen Stufen wurden unter Verwendung eines elektrophoretischen Entwicklers entwickelt, der durch Verdünnen der nachfolgend angegebenen konzentrierten Entwicklermischung in einem Volumenverhältnis von 15/1000 mit einem Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Siedebereich von 177 bis 1880C hergestellt wurde:The latent images of the individual stages thus generated were developed using an electrophoretic developer which was prepared by diluting the concentrated developer mix specified below in a volume ratio of 15/1000 with a hydrocarbon mixture having a boiling range from 177 to 188 0 C:
Ruß (durchschnittliche Teilchengröße 20 nm) 30 g
Zinkmonotridecylphosphat (Dispergiermittel) 1,5 g
Kohlenwasserstoffgemisch 750 ml
Harzlösung (hergestellt wie nachfolgend angegeben) 150 gCarbon black (average particle size 20 nm) 30 g
Zinc monotridecyl phosphate (dispersant) 1.5 g
Hydrocarbon mixture 750 ml
Resin solution (prepared as indicated below) 150 g
Die obengenannte Harzlösung wurde durch Erwärmen von 500g eines mit 67Gew.-% Leinöl modifizierten Alkydharzes und von 500 ecm Waschbenzin, das HGew.-% aromatische Verbindungen enthielt, auf 600C bis zur Bildung einer klaren Lösung und anschließendes Abkühlen hergestellt.The above-mentioned resin solution was prepared by heating 500g of a modified linseed oil alkyd resin and 67Gew .-% of 500 cc of benzene, the Hr .-% aromatic compounds contained at 60 0 C until a clear solution and then cooling prepared.
Probe Gew.-Ver- Gesamt- Bandfilterempfindlichkeit bei hältnis von empfind-ZnO/CdS-Se lichkeit 405 nm 445 nm 475 nm 505 nm 515 nm 530 nm 555 nm 575 nm 605 nmSample weight-to-total band filter sensitivity at ratio of sensit-ZnO / CdS-Se 405 nm 445 nm 475 nm 505 nm 515 nm 530 nm 555 nm 575 nm 605 nm
Die bei Durchführung der Empfindlichkeitsmessungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Die Gesamtempfindlichkeit und die durch Belichtung durch die Bandfilter, die Licht einer Wellenlänge von 405,445,475,505,515,530,555, 575 und 605 nm durchließen, erhaltene Empfindlichkeit sind durch die nicht von Entwicklerteilchen bedeckten Stufen ausgedrückt, entsprechend den beim Belichten entladenen Flächen. Eine Zunahme von drei Stufen bedeutet eine Verdoppelung der Empfindlichkeit. The results obtained in making the sensitivity measurements are shown below Table given. The overall sensitivity and that of exposure through the band filters, the light a wavelength of 405,445,475,505,515,530,555, 575 and 605 nm passed, the sensitivity obtained is due to that not covered by developer particles Expressed in steps, corresponding to the areas discharged during exposure. An increase of three Steps means a doubling of the sensitivity.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei diesmal dasExample 1 was repeated, this time the
erzeugte elektrostatische Ladungsbild unter Verwendung eines triboelektrisch geladenen positiven Toners entwickelt wurde, der aus 3Gew.-Teilen Pech, 4Gew.-Teilen Colophonium und 3 Gew.-Teilen Ruß bestand.generated electrostatic charge image using a triboelectrically charged positive toner which consisted of 3 parts by weight of pitch, 4 parts by weight of rosin and 3 parts by weight of carbon black.
Das nichtfixierte, bildmäßig aufgebrachte PulveiThe unfixed, imagewise applied powder egg
wurde elektrostatisch auf ein Blatt aus gewöhnlichem weißen Schreibpapier übertragen und durch Erwärmen (Schmelzen des Pulvers) darauf fixiert.was electrostatically transferred to a sheet of ordinary white writing paper and heated (Melting the powder) fixed on it.
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