DE1931392B2

DE1931392B2 - Thermoplastische formmassen auf polyacetal-basis

Info

Publication number: DE1931392B2
Application number: DE19691931392
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl.-Chem. Dr. 6239 Langenhain; Cherdron Harald DipL-Chem. Dr. 6200 Wiesbaden Burg
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-06-20
Filing date: 1969-06-20
Publication date: 1977-04-28
Also published as: DE1931392A1; BE752341A; NL161488C; FR2046991A1; NL161488B; GB1311305A; NL7008606A; FR2046991B1; US3642940A

Description

Es ist bekannt, daß man durch Zumischen von kautschukartigen Polymeren zu Thermoplasten eine Erhöhung der Schlagzähigkeit bei gleichzeitiger Abnahme der Härte erreichen kann, z. B. bei Mischungen aus Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren mit Polyolefinen, bei Mischungen der genannten Copolymerisate mit Polyvinylchlorid und bei Mischungen aus Äthylen/ Acrylester-Copolymerisaten mit Polyäthylen (vgl. FR-PS 12 87912, BE-PS 609 574 und US-PS 53 541).

Mischungen von polymeren Stoffen unterscheiden sich in charakteristischer Weise von Mischungen aus 392

niedermolekularen Verblödungen. So erhält man beim Zusammengeben von zwei niedermolekularen Verbindungen in vielen Fällen eine homogene Phase, während Mischungen aus zwei polymeren Stoffen in den meisten Fällen zweiphasige Systeme ergeben (vgl. L. Bohn, Kolloid-Zeitschrift 213 [1966], 55). Die mechanischen Eigenschaften von zweiphasigen Polymermischungen sind im allgemeinen — besonders bei etwa gleichen Volumanteilen der beiden Polymeren — schlechter als d^;e mechanischen Eigenschaften der Ausgangskomponenten.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplasiische Fonnmassen, bestehend aus einer Mischung aus

A. 99 bis 50 Gewichtsprozent

a) eines Homopolymerisates des Formaldehyds oder des Trioxans oder

b) eines Copolymerisates aus 99,9 bis 80 Gewichtsprozent Trioxan und 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers mit 3 bis 5 Ringgliedern oder eines cyclischen Acetats mit 5 bis 11 Ringgliedern oder eines linearen Polyacetals und 0 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkylglycidylformals, Polyglykoldiglycidyläthers, Alkandioldiglycidyläthers oder Bis(alkantriol)-triformals und

B. 1 bis 50 Gewichtsprozent einer sweiphasigen Mischung aus

a) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polybutadien oder eines Polyacrylsäureesters oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäureester und 1 bis 30 Gewichtsprozent Butadien, Styrol oder Acrylnitril oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Butadien und 1 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril oder eines Pfropfcopolymerisates aus 99 bis 60 Gewichtsprozent eines der vorstehenden Homo- oder Copolymerisate und 1 bis 40 Gewichtsprozent Styrol oder α-Methylstyrol und/oder Acrylnitril oder Methylmethacrylat und

b) 95 bis 70 Gewichtsprozent Polystyrol, PoIy-(a-methylstyrol) oder Poly(methylmethacrylat) oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Styrol oder a-Methylstyrol und 1 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril.

Der Anteil des als Komponente A verwendeten Polyacetals (Polyoxymethylens) in den erfindungsgemäßen Formmassen beträgt vorzugsweise 98 bis 70 Gewichtsprozent, während der Anteil der Komponente B vorzugsweise zwischen 2 und 30 Gewichtsprozent liegt. Besonders gute mechanische Eigenschaften zeigen Formmassen, die sich aus 95 bis 80 Gewichtsprozent Polyacetal und 5 bis 20 Gewichtsprozent der Zweiphasen-Mischung B zusammensetzen.

Unter Hcmopolymerisaten von Formaldehyd odei Trioxan werden solche Formaldehyd- oder Trioxan· Homopolymerisate verstanden, deren OH-End· gruppen, ζ. B. durch Veresterung oder Vcrätherung gegen Abbau stabilisiert sind.

Bei der Verwendung von Trioxan-Copolymerisater als Komponente A kommen als Comonomere fü Trioxan cyclische Äther mil 3 bis 5, vorzugsweisi 3 Ringgliedern und cyclische Acetale mit 5 bis 11, vor zugsweise 5 bis 8 Ringgliedern oder lineare Poly acetale, jeweils in Mengen von 0,1 bis 20, Vorzugs weise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, in Frage. Am bestei

eignen sich Copolymerisate aus 99 bis 95 Gewichtsprozent Trioxan und 1 bis 5 Gewichtsprozent einer der vorgenannten Cokomponenten.

Unter cyclischen Äthern werden Verbindungen der Formel (I) verstanden

R₁-CH

(D

in der R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, einen Phenylrest, einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 5. vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituierten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

Bevorzugt werden cyclische Äther mit 3 Ringgliedern verwendet, insbesondere Verbindungen der Formel (I I)

R₃-CH-

CH,

(II)

in der R₃ ein Wasserstoffatom, einen Phenylrest, einen gesättigten aliphatischen Alkylrest mit! bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituierten gesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Als cyclischer Äther mit 3 Ringgliedern eignet sich besonders gut Äthylenoxid; ebenfalls gut geeignet sind Styroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin.

Ferner lassen sich als dreigliedrige cyclische Äther auch Cyclohexenoxid und Phenylglycidyläther, der mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylresten substituiert sein kann, verwenden.

Unter cyclischen Acetalen werden Verbindungen von gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen aliphatischen Aldehyden oder Thioaldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, verstanden.

Es sind vor allem cyclische FOrmale von α,ω-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen geeignet, deren Kohlenstoffkette in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann. Insbesondere werden cyclische Formale der Formel (III) verwendet:

O-

'R₇ '

,CH

H₂C

CH-R₆

O—/CH--CH-0\

(III)

in der R₄ bis R₇ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, einen Phenylrest, einen aliphatischen Alkylrest mit i bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituierten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, χ eine ga^e Zahl von 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4, und y Null ist oder, bei χ gleich 1, y eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt.

Besonders eignen sich cyclische Formale von ge-ο sättigten, aliphatischen α,ω-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie cyclische Formale von Oligoglykolen, d. h. cyclische Formale der Formel (IV)

25

30

40 o-

H₂C 0(CH₂-CH₂-O),

-(CH₂),
CH₂

(IV)

in der χ und y die vorgenannten Bedeutungen haben.

Als cyclische Acetale eignen sich besonders gut Glykolformal (1,3-DioxoIan), Butandiolformal (1,3-Dioxepan) und Diglykolformal (1,3,6-Trioxocan). Ebenfallr. gu*. geeignet sind 4-Chlormethyl-l,3-dioxolan und Hexandiolformal (1,3-Dioxonan) sowie Butendiolformal (l,3-Dioxa-cyclohepten-(5)).

Ebenfalls geeignet sind Copolymerisate des Trioxans mit linearen Polyacetalen. Als lineare Polyacetale werden dabei sowohl Homo- oder Copolymerisate der vorstehend definierten cyclischen Acetale verstanden als auch lineare Kondensate aus aliphatischen oder cycloaliphatischen α,ω-Diolen mit aliphatischen Aldehyden oder Thioaldehyden, vorzugsweise Formaldehyd. Insbesondere werden lineare Formale von gesattigten, aliphatischen a,m-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet.

Zur Veränderung der Fließfähigkeit können den Trioxancopolymerisaten noch 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Terkomponenten mit mehreren polymerisierbaren Gruppen im Molekül, z. B. Alkylglycidylformale, Polyglykoldiglycidyläther, Alkandioldiglycidyläther oder Bis(alkantriol)-triformale, einpolymerisiert werden.

Unter Alkylglycidylformalen sind Verbindungen der Formel (V) zu verstehen

R-O-CH₇-O-CH₇-CH-

-CH₇

in der R einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Besonders gut geeignet sind Alkylglycidylformale der obigen Formel mit linearen, gesättigten, aliphatischen Alkylresten, z. B. Methylglycidylformal.Äthylglycidylformal, Propylglycidylformal und Butylglycidylformal. ■ Als Polyglykoldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (VI) bezeichnet

CH₂

— CH₂ — O—(CH₂—CH₂ — O)_Z—CH₂ —

CH₇

(VI)

in der ζ eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet. Insbesondere eignen sich Polyglykoldiglycidyläther der vorstehenden Formel, in der η 2 oder 3 bedeutet, z. B. Diäthylenglykol-diglycidyläther und Triäthylenglykol-diglycidyläther.

5 / 6

Als Alkandioldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (VII) bezeichnet

CH₂ CH-CH₂-O-(CH₂)H-O-CH₂-CH-

CH,

in der w eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 bedeutet. Insbesondere geeignet ist Butandioldiglycidyläther.

Unter Bis(alkantriol)-triformalen werden Verbindungen mit einer linearen und zwei cyclischen Formalgruppen verstanden, insbesondere Verbindungen der Formel (VIII)

CH,

CH₂

in der ρ und q jeweils eine ganze Zahl ν jn 3 bis 9, vorzugsweise 3 oder 4, bedeuten. Es eignen sich vor allem symmetrische Bis(alkantriol)-triformale der vorgenannten Formel, in der ρ und q die gleiche Zahl bedeuten, z.B. Bis(l,2,5-pentantriol)-triformal und vorzugsweise Bis( 1,2,6-hexantriol)-triformal.

Die Trioxan-Co- bzw. -Terpolymeren werden durch hydrolytischen Abbau bis zu primären Alkoholendgruppen gegen thermischen Abbau stabilisiert.

Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität ,RSV-Werte) der erfindungsgemäß eingesetzten Polyacetale (gemessen in Butyrolacton, stabilisiert mit 2 Gewichtsprozent Diphenylamin, bei 140⁰C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml) liegen zwischen 0,07 und 2,50 dl-g"¹, vorzugsweise zwischen 0,14 und 1,20 dl g"¹. Die Kristallitschmelzpunkte der Polyacetale liegen im Be. ich von 140 bis 170⁰C.

Als Mischkomponeiien B für die vorstehend beschriebenen Polyacetale A werden erfindungsgemäß Zweiphasensysteme aus einem elastomeren ( =-kautschukelastischen) (Co-)Polymerisat und einem harten (Co-)Polymerisat verwendet. In dieser Zweiphasenmischung ist die elastomere Phase in der harten Phase dispergiert. Der Anteil der dispergierten kautschukelastischen Phase liegt zwischen 5 und 30, vorzugsweise zwischen 10 und 20 Gewichtsprozent, und der Anteil der harten Phase beträgt entsprechend 95 bis 70, vorzugsweise 90 bis 80 Gewichtsprozent.

Die Einfriertemperaturen der elastomeren (Co-)-Polymerisate liegen zwischen -120° C und +30⁰C, vorzugsweise zwischen —85" C und 0⁰C, während die harten (Co-)Polymerisate Einfriertemperaturen zwischen 70⁰C und 160° C, vorzugsweise 100⁰C und 14O⁰C besitzen.

Als kautschukelastische Phase werden Polybutadien, Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70 Gewichtsprozent Butadien und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril, Polyacrylsäureester und Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäureestern und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Styrol, Butadien oder Acrylnitril eingesetzt. Dabei verwendet man mit Vorteil Lister der Acrylsäure mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Als besonders geeignet haben sich Homo- und Copolymerisate des Acrylsäure-n-butylestcrs erwiesen.

Die kautschukelastische Phase besteht mit besonderem Vorteil aus Elastomeren, bei denen zur besseren Verträglichkeit mit der harten Phase auf die vorgenannten Homo- oder Copolymerisate Styrol, Methyl-CH₂

(VIII)

CH₂

methacrylat, Mischungen aus Styrol und Acrylnitril oder Mischungen aus «-Methylslyrol und Acrylnitril in Mengen von 1 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, aufgepfropft sind. Die Mooney-Viskosität — gemessen nach DIN 53523 — liegt für die verwendeten Elastomeren zwischen 15 und 150, vorzugsweise zwischen 30 und 100 Mooney L4(100°C).

Als harte Phase werden Polystyrol, Poly(-*-methylstyrol), Poly(methylmethacrylat) und Copolymerisate aus 99 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70 Gewichtsprozent Styrol oder -»-Methylstyrol und 1 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril verwendet.

Die RSV-Werte der genannten Homopolymerisate des Styrols, a-Methylstyrols und Methylmethacrylats (gemessen in Toluol bei 30⁰C in einer Konzentration von 0,1 g/l 00 ml) liegen zwischen 0,10 und 2,30 dl -g~\

3_s vorzugsweise zwischen 0,10 und 1,40 dl · g~'; besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Produkte mit RSV-Werten zwischen 0,40 und 1,00 dl · g"¹ eingesetzt werden.

Die RSV-Werte der genannten Copolymerisate des Styrols oder «-Methylstyrols mit Acrylnitril (gemessen in Cyclohexanon bei 25°C in einer Konzentration von 1,0 g/100 ml) liegen zwischen 0,1 und 2,30 dl ■ g~\ vorzugsweise zwischen 0,10 und 1,40dl g^-1; besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Produkte mit RSV-Werten zwischen 0,40 und 1,0OdIg"¹ eingesetzt werden.

Das Einmischen der Zweiphasenkomponente B in die Polyacetale A erfolgt in beliebigen Mischwerken, z. B. Walzen, Kalandern, Knetern oder Extrudern. Die

_So Mischtemperaturen liegen zweckmäßigerweise oberhalb des Kristallitschmclzpunktes der Polyacetale und betragen 140 bis 250" C, vorzugsweise 170 bis 200⁰C. Die erfindungsgemäßen Formmassen weisen eine wesentlich verbesserte Schlagzähigkeit im Fallversuch

5_S auf als die Ausgangspolyacetale, wie aus den in der Tabelle aufgeführten Vergleichsversuchen hervorgeht. Gleichzeitig wird hinsichtlich Härte und Steifigkeit nur eine geringe Veränderung gegenüber dem nicht modifizierten Polyacetal beobachtet.

Zur Stabilisierung können den erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen bei der Mischung der Komponenten noch Stabilisatoren gegen de:i Einfluß von Wärme, Sauerstoff und Licht zugesetzt werden. Als Wärmestabilisatoren eignen sich z. B. Polyamide, Amide mehrbasischer Carbonsäuren, Amidine, Hydrazine. Harnstoffe und Poly-N-vinyllactamc, als Oxydationsstabilisatoren werden Phenole, insbesondere Bisphenole, und aromatische Amine und als

Lichtstabilisatoren «-Hydroxybenzophenonderivate verwendet, wobei die Stabilisatoren in Mengen von insgesamt 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt werden. s

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich mechanisch, z. B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten, Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern. Sie sind thermoplastisch und werden durch Spritzgießen, Strangpressen, Schmelzspinnen oder Tiefziehen verarbeitet; sie eignen sich zur Herstellung von Halbfertig- und Fertigteilen wie Formkörpern, z. B. Barren, Stäben, Platten, Filmen, Bändern und Rohren, sowie Haushaltsartikeln, z. B. Schalen und Bechern, und Maschinenteilen, z.B. Gehäusen und Zahnrädern.

Beispiele

2 kg eines Polyacetals A werden mit wechselnden Mengen der Mischkomponente B vermischt und in einem Einschneckenextruder bei 200⁰C homogenisiert. Die Verweilzeit im Zylinder beträgt etwa 4 Minuten.

Von den erhaltenen Produkten werden auf einer Spritzgußmaschine Platten mit den Abmessungen ■^f 1 x 60 χ 2 mm und Schulterstäbe nach DlN 53455 ( "! Normstab: Probekörper 3) hergestellt.

An den Prüfplatten wird in Anlehnung an die DIN-Vorschrift 53456 die Kugeldruckhärte bei einer Prüflast von 50 kp und einem Kugeldurchmesser von 5 mm gemessen. Die im Rahmen der Erfindung ermittelten Werte liegen im Bereich von 1380 bis 1520kp cm².

Als Maß für die StrTieit der erfindungsgemäßen Produkte wird die Strec spannung an den beschriebenen Schulterstäben aul einer Zerreißmaschine bei einer Prüfgeschwindigkeit von 5 cm pro Minute gemessen. Die an den aus den erfindungsgeir.äßen Formmassen hergestellten Probekörper ermittelten Werte betragen 570 bis 610 kp · cm².

Zur Feststellung der Schlagzähigkeit der erhaltenen Produkte werden jeweils 40 der genannten Prüfplatten einem Falltest unterworfen. Dazu wird eine auf einen Rahmen aufgespannte Platte einer Schlagbeanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man einen Fallhammer von 100 g Gewicht aus verschiedenen Höhen auffallen läßt. Als Maß für die Schlagzähigkeit wird die Höhe angegeben, bei der 50% der Platten zerstört werden und 50% unbeschädigt bleiben.

In der folgenden Tabelle sind die mit reinen PoIyacetalen und erfindungsgemäß modifizierten Polyacetalen erhaltenen Meßergebnisse zusammengestellt; hierbei wurden folgende Produkte eingesetzt:

2. POM II

Copolymerisat aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid, das durch Hydrolyse bis zu primären Hydroxylendgruppen abgebaut ist.

RSV-Wert: 0,73 dl-g"'.

3. ABS I

Gemisch aus einem Styrol/Butadien-Copolymerisat (SB) und einem Slyrol/Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), hergestellt durch Mischen eines Styrol/Butadien-Copolymerisat-Latex mit einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat-Latex, Ausfällung der Latexmischung und anschließende Homogenisierung der anfallenden Polymermischung auf einem Einschneckenextruder bei 22O⁰C. Der Anteil der elastomeren Phase in der Mischung beträgt 25 Gewichtsprozent.

Feststoffgehalt des SB-Latex: 50 Gewichtsprozent; Styrolgehalt des SB: 23 Gewichtsprozent; Mooney-Viskosität des SB: 45 Mooney L 4 (100⁰C).

Struktur der Butadieneinheiten im Copolymerisat:

60% 1,4-trans-Gruppierungen,
22% 1,4-cis-Gruppierungen,
18% 1,2-Gruppierungen.

Feststoffgehalt des SAN-Latex: 50 Gewichtsprozent; Acrylnitrilgehalt des SAN: 21 Gewichtsprozent.
RSV-Wert des SAN: 0,75 dl · g"¹.

4. ABS Il

Gemisch aus Polybutadien, einem mit Styrol und Acrylnitril gepfropften Polybutadien und einem Styrol/Acrylnitril-Co-polymerisat, hergestellt durch Auflösen von Polybutadien in einer Mischung von Styrol und Acrylnitril, Massepolymerisation bis zu einem Umsatz von 20 Gewichtsprozent und anschließender Suspensionspolymerisation bis zu lOOprozentigem Umsatz. Das erhaltene Produkt wird auf einem Einschneckenextruder bei 220° C homogenisiert.

Mooney-Viskosität des Polybutadiens: 35 Mooney L 4 (100⁰C).

Struktur des Polybutadiens:

49% 1,4-trans-Gruppierungen,
43% 1,4-cis-Gruppierungen,
8% 1,2-Gruppierungen.

Das Polymergemisch ABS II enthält 6 Gewichtsprozent Butadien, 17 Gewichtsprozent Acrylnitril und 77 Gewichtsprozent Styrol.

5. ABS III

1. POM I Polymergemisch entsprechend ABS II hergestellt

Polyformaldehyd, dessen OH-Endgruppen durch 55 Das Polymergemisch ABSIII enthält 6 Gewichts

Umsetzung mit Essigsäureanhydrid verestert sind.
RSV-WertiOjedl-g-¹.

Tabelle

prozent Butadien, 10 Gewichtsprozent Acrylnitril unt 84 Gewichtsprozent Styrol.

Beispiel

Komponente A (Gew.-%)

Komponente B (Gew.-%)

Kugeldruckhärte (kp-cnr¹) Streckspannung (kp-cm"²)

Fallhöhe (cm)

POMI
100

POMII
100

1550 1474 620
600

20 21

709 517/4!

5

Fortsetzung	Komponente Λ	Komponente B
Beispiel	(Cicw -%)	((iew.-'Mi)
	POM 1	ABS IiI
3	90	IO
	POM I	ABS III
4	80	20
	POM Il	ABS II
5	90	10
	POM Il	ABS II
6	80	20
	POM II	ABS I
7	70	30
	POM Il	ABSl
8	60	40

10

I k ρ cm ^; I

1510 1490 1447 1410 1403 1387

Streckspanmin): (kp-cm ²)	Fallhöhe (cm)
610	87
610	41
590	180
590	94
570	60
570	55

Claims

Patentansprüche: 19

1. Thermoplastische Fonnmassen, bestehend aus einer Mischung aus

A. 99 bis 50 Gewichtsprozent

a) eines Homopolymerisates des Fonnaldehyds oder des Trioxans oder

b) eines Copolymerisates aus 99,9 bis 80 Gewichtsprozent Trioxan und 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers mit 3 bis 5 Ringgliedern oder eines cyclischen Acetals mit 5 bis 11 Ringgliedern oder eines linearen Polyacetals und 0 bis

5 Gewichtsprozent eines Alkylglycidyl- ,₅ formals, Polyglykoldiglycidyläthers, Alkandioldiglycidyläthers oder Bis(alkantriol)-triiormals und

B. 1 bis 50 Gewichtsprozent einer zweiphasigen Mischung aus

a) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polybutadien oder eines Polyacrylsäureesters oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäureester und 1 bis 30 Gewichtsprozent Butadien, Styrol oder Acrylnitril oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Butadien und 1 bis 30 Gewichtsprozent Styrol oder Acrylnitril oder eines Pfropfcopolymerisates aus 99 bis 60 Gewichtsprozent eines der vorstehenden Homo- oder Copolymerisate und 1 bis 40 Gewichtsprozent Styrol oder a-Methylstyrol und/oder Acrylnitril oder Methylmethacrylat und

b) 95 bis 70 Gewichtsprozent Polystyrol, Poly(a-methylstyrol) oder Poly(methylmethacrylat) oder eines Copolymerisates aus 99 bis 70 Gewichtsprozent Styrol oder a-Methylstyrol und 1 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril.

2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische reduzierte Viskosität der Komponente A zwischen 0,07 und 2,50 dl ■ g"¹ liegt.

3. Thermoplastische Formmassen nach An-Sprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einfriertemperatur der Komponente Ba zwischen -120°C und +30⁰C liegt.

4. Thermoplastische Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Einfriertemperatur der Komponente Bb zwischen 70⁰C und 160° C liegt.