DE1940729B2 - Verfahren zur wiedergewinnung von ferrioxid aus eisen enthaltender abfallbeizfluessigkeit - Google Patents

Description

dung von Hunderten von Morgen von brauchbarem 60 Chlorgas wie dargesteilt .m K^^JjJ ^

Land für die Bearbeitung von Abfallprodukten ein Natoumhyj^hlo^ Luxus, der immer schwieriger gerechtfertigt werden Be. der Ausfuhrung der E rftndhungwnjh™£™™

kann. Darüber hinaus lassen solche Verfahrensweisen be.zflusMgke.t aus ^f^!"^=^!^ X

Fragen entstehen, die die Verunreinigung von Quellen F.Itere.nnchtung gele tet ^^TftSdutaKoS

und anderen Trinkwasserquellen betreffen. 65 am Ende de. ^Verfahr^""Ä

Zur Verhinderung einer Verunreinigung von Flüssen Festteüchen zu verme. den. 1De F.ltere.n ndjjgj

und Seen waren andere Verfahren zur Verarbeitung hält ein,geeignetes Filtermaterial, ζ. Β · »"jnerte Ho te

dieser y^bfallstoffe zu entwickeln. Zur Bearbeitung der kohle. Es können auch Gemische von aktivierter hoiz

kohle und Diatomeen-Erde verwendet werden. Unter aktivierter Holzkohle wird in diesem Falle Holzkohle verstanden, die als Filtermittel wirken kann. Es sei bemerkt, daß irgendeine Filtrierausrüstung für diesen Zweck verwendet werden kann. Auf dem Markt sind gegenwärtig viele verschiedene Filtrieranlagen erhältlich, und ihre Auslegung ist bei Verwendung in diesem Verfahren nicht besonders kritisch. Nach Beendigung der Filtrierung können die in der Lösung vorhanden

eignete Temperatur haben. Geeigneterweise wird die Abfallflüssigkeit unter Umgebungsbedingungen behandelt. Im allgemeinen wird die Abfallflüssigkeit direkt nach dem Abbeizen verarbeitet; ein Absetzen 5 oder eine Vorbehandlung ist nicht nötig. Ebenso findet der Zusatz von Natriumhypochlorit unter Umgebungsbedingungen statt, Das NatriumhypochlOiit wird normalerweise in wäßriger Lösung zugesetzt. Zur Filtrierung des Ferrihydroxids kann irgendeine geeignete

Verfahren: benutzt werden.

Das folgende Beispiel soll das erfindungsgemäße

gewesenen Festteilchen und andere Verunreinigungen i₀ Filtriereinrichtung benutzt werden. Übliche Verdamp-

abgeführt oder zu Wiedergev-innungszwecken einem fungs-, Filtrierungs- und Trocknungsvorrichtungen

anderen Reinigungssystem zugeführt werden. Bei der können beim Durchführen des erfindungsgemäßen Filtr.'LTung srliwefelsäurehaltiger Abfallbeizflüssigkeiten enthält das Filtrat Eisensulfat sowie Schwefelsäure

in gereinigter Lösung. Dieses Filtrat wird einer für das i₅ Verfahren mehr im einzelnen erläutern: Z"iammenbnngen mit Natriumhypochlorit geeigneten Schwefelsäurehaltige Abfallbeizlösung von Umge-Vorrichtungz<'»eführt, wobei das Natriumhypv-chlorit bungstemperatur, die fein verteilte Feststoffteilchen in geeigneter Weise eingeleitet wird. Das Natrium- und verschiedene Verunreinigungen, wie Metallsulfate, hypochlorit,. NaOCl, ist im allgemeinen in wäßriger Metallsulfide, Schmiermittel, Inhibitoren, Kohlen-Lösung mit Konzentrationen von 4 bis 5 % erhältlich. _ao Wasserstoffe, andere organische Verbindungen und Zum Beispiel <:nthä't die im aligemeinen zur Verfugung ähnliches enthält, wird durch eine Mischung von einem stehende Lösung 45 bis 50 g Natriumhypochlorit pro Liter Lösung, was einem Chlorgehalt von 43 bis 43 g/ Liter entspricht. Jede für das Zusammenbringen der

Teil aktivierter Holzkohle und 20 Teilen Diatomeen-Erde gefiltert. Man kann beobachten, daß die Filtratflüssigkeit im wesentlichen frei von irgendeinem wider-

und Schwefelsäure in gereinigter flüssiger Form enthält. Sodann wird die Flüssigkeit bei Umgebungstemperatur mit Natriumhypochlorit gesättigt, um das Eisen in Form einer pastösen Masse auszufällen. Es

beiden Flüssigkeiten geeignete Ausrüstung kann ver- _a5 wältigen Geruch ist und im wesentlichen Eisensujfat

wendet werden. Bei der stattfindenden Reaktion wird ' * ' " *" "" """

das Eisen in den dreiwertigen Zustand übergeführt und Natriumsulfat, .Na₂SO₄, gebildet. Die Sättigung der

Eisen(lII)-Sulfatlösung nit Na "iumhypochlorit führt , ....

zu einem Freisetzen von Chlorgas, das abgeleitet oder ₃₀ wird so lange genügend Natriumhypochlont zugefügt

weiterverwendet werden kann. '>ie verwendete Na- bis kein zusätzlicher Ausfall von Eisen auftritt. Das bei

triumhypochloritlösungsmenge ist nicht kritisch. Eine der Reaktion frei werdende Chlorgas kann in Zylindern

über die zum Ausfällen des Eisengehalts erforderliche gesammelt werden, oder die Dämpfe können mit

Menge hinausgehende Menge Natriumhypochlorit Natriumhydroxid zur Bildung von Natnumhypo-

würde keine weitere Wirkung zeigen und nur unnö- ,- chlorit gesättigt werden, das eiern Prozeß wieder zuge-

tigerweise die Kosten der Abfallbeseitigung erhöhen. führt werden kann. Die Feststoffe werden dann mittels

Es wird eine pastöse Masse von Ferrihydroxid ausge- eines geeigneten Filters, wie Holzkohle, abgefiltert,

fällt, die durch eine geeignete Leitung aus dem Reak- und danach wird die feste pastöse Masse in einen Ofen

tionsraum entfernt und nach Filtration zur Gewinnung eingebracht, wo das Wasser bis zur Trockenheit ver-

von EisendIl)-Oxid insbesondere in einen Ofen ge- ₄₀ dampft wird. Das trockene wiedergewonnene Produkt

trocknet wird. Nach Wunsch kann das £isen(IIl)-Oxid ist Eisendll)-Oxid, Fe₂O₃-DaS trockene■_ E'""¹. ',I" daraufhin gemahlen werden, damit das Endprodukt eine gewünschte Korngröße hat.

Bei der Durchführung des hier beschriebenen Ver-

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Oxid wird in eine geeignete Mahlvorrichtung, wie z. B. eine Kugelmühle, eingebracht, in der es auf die gewünschte Korngröße gemahlen wird; danach wird es

fahrens kann die Abfallbeizflüssigkei'.. irgendeine ge- ₄₅ für den beabsichtigten Gebrauch geeignet abgepackt.

Claims (3)

¹ Abfallbeizflüssigke.t sind daher verschiedene Verfahren

bVka ntgewordcn, aber nur einige der bekannten Patentansprüche: Verfahren sind in bezug auf den Reimgungseffekt

1 Verfahren zur Wiedergewinnung von Ferrioxid ganz.ich ^{zu nL} _B ^ce _{bckannti zum} Reinigen von Schwofelaus Eis^n enthaltender Abfailoeizflüssigkeit, da- 5 _ so i=>i ■ ■ enthaltenden Abwässern meiuld u rc h gekennzeichnet, daß die Abfall- - ^^eT'hinzuzusetzen. um die Schwefelsäure heizflüssigkeit filtriert, das Filtrat mit Natrium- ' ", _Bildun£, _von Ferrosulfat zu neutralisieren, und hypochlorit 'ersetzt, der entstandene Niederschlag _hi_ieß,._nd~die Lösung in Anwesenheit von Lisen zu abfiltriert und getrocknet ■ ird. TnLr um bis zum basischen Ferrisulfat zu oxydie-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geke.-n- >° wiuiie . _{p hieht} durch Hindurchleiten von zeichnet, daß Abfallbeizflüssigkeit eingesetzt win . ren lms ^ ^^ _Wasserbehähers aus oder indem die Ferrosulfat und Schwefelsäure enthalt. L^uu . . _{j( durch eine} Vielzahl von Düsen ver-

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- die r us & ^ Verfahren weist den Nachteil auf. zeichnet, daß Abfallbeizfli'isigkeil eingesetzt wird, spruni .^- _{Stand kt der} eingesetzten Chemikalie, die Ferrochlorid und Saizsäu.e enthält. 'S ^^"erforderlichen Vorrichtung und dv:r aufzuwendenden Zeit sehr kostspielig ist.

Es is \ufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur

Wiedergewinnung von Fernoxid aus Eisen enthaltende der Abfallbeizfiüssigkeit vorzusehen.

Auf diese Weise soll das abwasserart.ge Entleeren AKfaiihpi-flussiekeit und die daraus resultierende

Beizflüssigkeiten werden zum Reinigen oder Ab- ™"*™£J^ . _von Gewässern vermieden werden beizen von Eisen, Stahl oder anderen Metallen von ^V"^u"^re'™S,e _{wird da}durch gelöst, daß die Abfall-Blechen, Stangen, Draht oder anderen Halbzeugen ^Uf* Xf. _fl|_lrier das Filtrat mit Natriumhypoverwendet, bevor diese zum Verbrauchsgegenstand >s ^'^zfl"^ss'f^keit "_der entstandene Niederschlag abfilverarbeitet werden. Am häufigsten wird eine wäßrige chic> η^ verse ΙΑ ϋ ^

Lösung von Schwefelsäure für diese Zwecke verwendet. tr.ert""JLJ" _ä ^ Verfahren i«t im Vergleich

Ebenso wird hin und wieder Salzsäure benutzt. Seit Das «en in.α y insbesondere dem beschrie-

den Anfängen der modernen Stahlindustrie ist das zu ~^kJ"[J^ _apparativ einfacher, rascher und voH-Entfernen ier oxydischen Zunderschicht, die sich vor 30 ^"Belüfteη app;«^ _{yerwertbares Produkt Der} dem Walzen, dem Verformen oder einem anderen ^'**Τ , _{tos und kann} bequem durch eine Metallverarbeitungsprozeß auf dem Metall ausgeb.ldet Nieder« .^ P _{entfernt werden}. _Da.

hat, durch Behandlung der Metalloberflache mit ver- ^I^V^Un^S_dV_r Niederschlag durch Trocknen, insbedünnten Lösungen von Schwefelsäure erreicht worden. nach wird oer _Elsen-(III)-Oxid übergeführt.

In einem gewissen Ausmaße sind auch andere M.nera- 35 ^«'«^ Eisen(IlI)-Oxid (Ferrioxid) kann säuren, wie z. B. Phosphor- oder Salzsaure benutzt Das so gew.onn^e Eisenoxidfarben und

worden; der übliche Prozeß benutzt jedoch Schwefel- ^ι™^^™%££ werden. Wahlweise kann es säure. Die bei der Reinigung auftretende Reaktion ^f ^ΐΛ«ν^Ξ ^n um dem Endprodukt eine zwischen der Schwefelsäure und dem Metalloxyd führt auch noch ge«""« w*rde η um zur Bildung einer schwachen Schwefelsäurelösung von 40 ge«^un*£^{e K}° "Snä Cnd wenig umweltbeiastend Eisensulfat, die allgemein als Abfallbeizlösung bekannt ^"Jf» *J*™ ^!Ι£ Reaktion der Abfallbeizist. Enthalten die Beizflüssigkeiten Salzsäure, die auch J «V^^^^„,JJocMorit freigesetzte ChIoals muriatische Säure bekannt ist, so ist in der Abfall- ^^^„^„,Ä Natriumhypochlont umbeizflüssigkeit auch Eisenchlorid vorhanden. gas mit rsamum > Natriumhypochlorit im

In Eisen- und Stahlwerken werden sehr große Men- 45 gesetzt und das' ^e^£^e ^,^,ϊ^^. gen von Beizflüssigkeit erzeugten ^r Vergangenheit Kre.lau na ^^^^^ _{aIs O}xywar die bisher gebräuchliche Form, die Abfallbeiz- Lw: β ο>^e insbesondere bei der Wieder lösung aus dem Werkbereich dadurch zu entfernen, ^datl?^nsm'";' ¹^S _aus kupferhaltigen cyanidischen daß diese einfach in Flüsse, Seen oder andere Gewässer ^^^ff^ des Kupfers in