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DE2018373B2 - USE OF PENOLIC RESIN FOAM AS A FLAME RETARDANT INSULATING AGENT - Google Patents
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USE OF PENOLIC RESIN FOAM AS A FLAME RETARDANT INSULATING AGENT

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DE2018373B2 DE19702018373 DE2018373A DE2018373B2 DE 2018373 B2 DE2018373 B2 DE 2018373B2 DE 19702018373 DE19702018373 DE 19702018373 DE 2018373 A DE2018373 A DE 2018373A DE 2018373 B2 DE2018373 B2 DE 2018373B2
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Description

Beispielexample

5000 g wässeriges Phenol-Formaldehyd-Resol (Phenol /u Formaldehyd wie 1 : 1,64, 27 bis 30 Gewichtsprozent Wasser, Viskosität 1200 bis 200OcP) wurden mit 1000 g Natronwasserglaslösung (100 g dieser Lösung enthielten 45 bis 50 g Feststoff) zu einer homogenen Mischung miteinander verrührt. Diese wurde5000 g aqueous phenol-formaldehyde resole (phenol / u formaldehyde like 1: 1.64, 27 to 30 percent by weight Water, viscosity 1200 to 200OcP) were mixed with 1000 g of sodium silicate solution (100 g of this Solution contained 45 to 50 g of solid) stirred with one another to form a homogeneous mixture. This was

mit 600 cma technischem Pentan eines Siecjebereiches von 33 bis 40°C und 1750 g Vermiculit (95 Gewichtsprozent dieses Vermiculits passierten ein Sieb mit 2,5 mm lichter Maschenweite) mittels eines schnelllaufenden Rührers verrührt, Anschließend wurden innerhalb von 20 bis 30 Sekunden 3750 g wässerige Toluolsulfonsäurelösung (50gewichtsprozentig) zugerührt, und die gesamte Mischung wurde in eine quaderförmige, oben offene Form mit einer Grundfläche von 1000 cm2 geschüttet. Dort schäumt sie unter gleichzeitigem Aushärten auf und konnte als quaderförmiger Block nach etwa 30 Minuten entformt werden. Das Raumgewicht dieses Blockes betrug 0,06 g/cm3. Aus der Mitte dieses Blockes wurde eine runde Platte von 20 cm Durchmesser und 4 cm Dicke gesägt. Diese Platte wurde 5 Minuten lang zentral mit einem Bunsenbrenner bestrahlt. Danach war sie einseitig innerhalb eines konzentrischen Kreises von 12 cm geschwärzt, brannte aber nicht.600 cm a technical pentane a Siecjebereiches 33-40 ° C and 1750 g of vermiculite (95 weight percent of said vermiculite passed through a sieve with 2.5 mm sieve) by means of a high-speed stirrer stirred Subsequently, within 20 to 30 seconds 3750 g aqueous toluenesulfonic acid solution (50 percent by weight) was stirred in, and the entire mixture was poured into a cuboid, open-topped mold with a base area of 1000 cm 2. There it foams up while hardening at the same time and could be demolded as a cuboid block after about 30 minutes. The density of this block was 0.06 g / cm 3 . A round plate 20 cm in diameter and 4 cm thick was sawn from the center of this block. This plate was irradiated centrally with a Bunsen burner for 5 minutes. After that it was blackened on one side within a concentric circle of 12 cm, but did not burn.

Der überraschende Effekt des erfindungsgemäßen Wasserglaszusatzeii ergibt sich aus dem Vergleich mit dem folgenden Vurgleichsbeispiel.The surprising effect of the water glass additive according to the invention results from the comparison with the following example.

s Vergleichsbeispiel s comparative example

Das vorgenannte Beispiel wurde in folgendem abgewandelt. Das Wasserglas wurde weggelassen. Durch Variieren der Pentanm:nge und Vermindern der Härterlösung auf 1250 cm3 wurde das gleiche Raumgewicht des fertigen Hartschaumblockes wie im vorgenannten Beispiel, nämlich 0,06 g/cm3, erzielt. Beim Bestrahlen mit dem Bunsenbrenner zeigte sich nach 5 Minuten ein Schwelbrand, der trotz Entfernens des Bunsenbrenners nicht erlosch.The above example has been modified in the following. The water glass was omitted. By varying the pentane size and reducing the hardener solution to 1250 cm 3 , the same density of the finished rigid foam block as in the above example, namely 0.06 g / cm 3 , was achieved. When irradiated with the Bunsen burner, a smoldering fire appeared after 5 minutes, which did not go out in spite of removing the Bunsen burner.

Für die erfindungsgemäße Verwendung können zusätzliche Füllstoffe weggelassen werden, so daß der Schaum durch Vermischen von Phenoi-Formaldehyd-Resol mit Wasserglaslösung und Zumischen von Treibmittel und Härter hergestellt wird.Additional fillers can be omitted for the use according to the invention, so that the Foam by mixing phenol-formaldehyde resole is made with water glass solution and adding propellant and hardener.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Phenolharzhartschaum, der Wasserglas enthält, als fiammwidriges Isoliermittel.Use of rigid phenolic resin foam containing water glass as a flame-retardant insulating material. Die Erfindung betrifft die Verwendung von Phenolharzhartschaum, der anorganische Füllstoffe enthält, als fiammwidriges Isoliermittel.The invention relates to the use of rigid phenolic resin foam containing inorganic fillers, as a flame retardant isolating agent. Phenolharzhartschäume werden zum Isolieren, Dämmen, Kaschieren, Ausfüllen von Hohlräumen, Verpacken, Dekorieren, als Material für verschiedenartigste Formkörper und strukturelle Bauelemente verwendet. Für alle diese Zwecke ist Flammwidrigkeit, mechanische Festigkeit, Isoliervermögen und niedriges Raumgewicht erforderlich oder zumindest erwünscht.Rigid phenolic resin foams are used for insulating, insulating, laminating, filling cavities, packaging, Decorating, as a material for a wide variety of moldings and structural components used. For all of these purposes it is flame retardancy, mechanical strength, insulating property and low Volume weight required or at least desirable. Es ist bekannt, flüssige Phenol-Formaldehyd-Resole mit anorganischen Füllstoffen, einem Treibmittel und einem Härter zu vermischen. Der Härter setzt die exotherme Aushärtereaktion des Resols in Gang. Die dabei frei werdende Wärme verdampft das Treibmittel, und dessen Dampf blasen blähen die mit fortschreitender Aushärtung viskoser werdende Mischung auf. So entsteht ein Schaum, der nach beendeter Aushärtereaktion hart ist. Als anorganische Füllstoffe v/erden dabei Asbest, Ton, Glimmer, Glasfasern, Kieselgur, Borsäure eingesetzt. Das Treibmittel ist z. B. ein niedrigsiedender Kohlenwasserstoff. Der Härter :st eine Säure oder ein saures Salz.It is known to use liquid phenol-formaldehyde resoles with inorganic fillers, a blowing agent and to mix with a hardener. The hardener starts the exothermic hardening reaction of the resol. the The heat released in the process evaporates the propellant, and its steam blows up as it progresses Curing of the mixture becoming more viscous. This creates a foam that, after the hardening reaction has ended is tough. Inorganic fillers are asbestos, clay, mica, glass fibers, diatomite, boric acid used. The propellant is e.g. B. a low-boiling hydrocarbon. The hardener: st an acid or an acidic salt. Die bekannten Füllstoffe verleihen einem mit ihnen gefüllten Phenolharzhartschaum zwar eine gegenüber ungefülltem Schaum höhere Flammfestigkeit, erschweren aber gleichzelig das Eindringen des Schaumes in Hohlräume, da sie dessen Fließfähigkeit in ungehärtetem Zustand ganz wesentlich herabsetzen. Aus diesem Grund würde beispielsweise das Ausfüllen der ausgedehnten schmalen Zwischenräume in Doppclwänden von Bauwerken, Automobilkarosserien oder Schiffsladcräumen mit den bekannten Phenolharzhartschäumcri nur sehr unbefriedigend oder überhaupt nicht gelingen. Entweder müßte man auf die flammliemmcnden Füllstoffe verzichten oder aber eine höchst lückenhafte, meistens nur die Zwischenraumeingänge erfassende Ausschäumung in Kauf nehmen.The known fillers give a rigid phenolic resin foam filled with them an opposite unfilled foam has higher flame resistance, but at the same time makes it more difficult for the foam to penetrate in cavities, as they significantly reduce its flowability in the uncured state. the end for this reason, for example, the filling of the extensive narrow spaces in double walls of buildings, automobile bodies or ship holds with the well-known phenolic resin hard foams very unsatisfactory or not at all. Either one would have to open the flameproof mouth Do without fillers or a highly incomplete, mostly only the intermediate space entrances Accept foam-filling. Die britische Patentschrift 1 106 301 offenbart zwar tin Pulvergemisch aus Resolcn und Alkalisilikatcn, das ium Gebrauch mit Wasser zu einer Paste angerührt wird, die dann auf zu überziehende Oberflächen aufgetragen wird. Es handelt sich hier jedoch weder um tinen Schaumstoff noch werden in dieser Patentschrift Probleme des Isolicrcns bei gleichzeitiger Flammlicmniung angesprochen.British patent 1 106 301 discloses a powder mixture of resol and alkali silicates, the For use, mixed with water to form a paste is then applied to surfaces to be coated will. However, this is neither a tine foam nor is it used in this patent specification Problems of isolation with simultaneous flame lamination addressed. Aufgabe der f.rlindung ist es nunmehr, diese Nachteile zu beseitigen und Isolierproblemc insbesondere auch dort zu lösen, wo die mit Isoliermaterial auszufüllenden Hohlräume besonders schwer zugänglich sind und zugleich eine große Flammwidrigkeit gefordert wird. Die Erfindung löst die Aufgabe durch die Verwendung von Phenolharzhartschaum als fiammwidriges Isoliermittel, dadurch gekennzeichnet, daß der Phenolharzhartschaum Wasserglas enthält. Erfindungsgemäß werden ein wässeriges Phenol-Formaldehyd-Resol mit Wasserglaslösung vermischt. Anschließend werden pulverförmiger F7UlIsIoP/ und Treibmittel, danach der Härter zugemischt. Als Treibmittel kann auch ein Carbonat zugesetzt werden, das mit dem sauren Härter Kohlendioxid entwickelt. Diese Mischung wird in Formen oder in die auszufüllenden Hohlräume eingebracht. Dort erfolgt das Aufschäumen unter gleichzeitigem Aushärten.It is now the task of the f. The invention solves the problem by using rigid phenolic resin foam as a flame-resistant insulating means, characterized in that the rigid phenolic resin foam contains water glass. According to the invention, an aqueous phenol-formaldehyde resole is mixed with waterglass solution. Then powdered F 7 UlIsIoP / and propellant, then the hardener, are added. A carbonate can also be added as a blowing agent, which develops carbon dioxide with the acidic hardener. This mixture is introduced into molds or into the cavities to be filled. There the foaming takes place with simultaneous hardening. Auszufüllende Hohlräume sind z. B. doppelte Wände und Decken in Schiffen, Waggons, Häusern oder schlecht zugängliche Zwischenräume in Autokarosserien. Die erfindungsgemäße Verwendung des wasserglashaltigen Phenolharzhartschaums ist aber auch für Formkörper jeglicher Art als strukturelle Bauelemente geeignet. Formkörper erhält man durch Einbringen der Mischung in Formen und Entnehmen der Formkörper aus den Formen, nachdem der Schaum fest geworden ist.Cavities to be filled are, for. B. double walls and ceilings in ships, wagons, houses or inaccessible spaces in car bodies. The inventive use of the However, waterglass-containing phenolic resin rigid foam is also suitable for moldings of any kind as structural components suitable. Shaped bodies are obtained by introducing the mixture into molds and removing the Shaped body from the molds after the foam has set. Es ist ferner möglich, die erfindun^igemäße Verwendung des wasserglashaltigen Phenolharzhartschaums auf Außenisolierungen zu richten. Dazu wird die beschriebene Mischung auf die zu isolierenden Unterlagen gegossen oder gespritzt. Dabei wachsen Schaumschichten auf den Unterlagen auf und erstarren während des Aufwachsens. Durch sukzessive-, Aufbringen weiterer Mischung auf die jeweils vorherige Schaumschicht, welche vollständig oder unvollständig erstarrt sein kann, läßt sich eine beliebig dicke Schaummasse aufbauen. So können z. B. Lagertanks im Freien oder provisorische Unterkünfte durch Aufspritzen von erfindungsgemäßer Mischung im Stadium der beginnenden Schaumenlwicklung von außen isoliert werden.It is also possible to use the invention according to the invention of the phenolic resin foam containing water glass on external insulation. This will be the mixture described is poured or sprayed onto the substrates to be insulated. Grow in the process Foam layers build up on the base and solidify as it grows. Through successive, Applying further mixture to the previous foam layer, which is complete or incomplete Can be solidified, a foam mass of any thickness can be built up. So z. B. Storage tanks outdoors or temporary accommodation by spraying mixture according to the invention in the stadium the beginning of the foam winding must be isolated from the outside. Die Verträglichkeit der Phenol-Formaldehyd-Resole und ihrer Aushärteprodukte mit Wasserglas ermöglicht es, relativ große Anteile an Wasserglas in den Phenolharzhartschaum einzuarbeiten. Durch den Wasserglasgehalt wird die erfindungsgemäße Verwendung des Phenolharzhartschaums relativ billig.The compatibility of the phenol-formaldehyde resoles and their hardening products with water glass is made possible it is necessary to incorporate relatively large proportions of water glass into the rigid phenolic resin foam. By the water glass content the use of the rigid phenolic resin foam according to the invention becomes relatively cheap. Zum Mischen der Ingredienzien sind hochtourige Rührer geeignet. Das Phenol-Formaldehyd-Resol wird durch an sich bekanntes alkalisches Kondensieren von Phenol mit Formaldehyd erhalten, wobei pro VIoI Phenol 1,5 bis 2 Mol Formaldehyd eingesetzt werden. Das wässerige Phenol-Formaldehyd-Resol enthält 25 bis 35 Gewichtsprozent Wasser. Die Wasserglaslösung enthält Natrium- und/oder Kaliumsilikat in einer solchen Konzentration, daß 100 Gewichtstcile Wasserglaslösung 40 bis 60 Gcwic'.itstcile Wasser enthalten. Als Treibmittel werden C,- bis (.',-,-Grcnzkonlenwasserstoffe, niedrigsiedende Halogenkohlenwasserstoffe oder pulverförmigc Carbonate verwendet. Als anorganischer Füllstoff kann zusätzlich Glimmermehl, Asbestmehl, Kieselgur, kolloidales Siliciumdioxid, Talkum oder ein anderes pulverförmiges Mineral, vorzugsweise Vermiculit, verwendet werden. Das Verhältnis von wässerigem Phenol-Formaldehyd-Resol zu Wasserglaslösung wird so gewählt, daß auf ein Kilogramm wässeriges Resol 50 bis 300 g Wasserglaslösung kommen.There are high speeds for mixing the ingredients Suitable for stirrers. The phenol-formaldehyde resole is made by alkaline condensation, which is known per se obtained from phenol with formaldehyde, 1.5 to 2 mol of formaldehyde being used per VIoI of phenol. The aqueous phenol-formaldehyde resole contains 25 to 35 percent by weight of water. The water glass solution contains sodium and / or potassium silicate in such a concentration that 100 parts by weight Water glass solution contain 40 to 60 Gcwic'.itstcile water. C, - bis (. ', -, - hydrocarbons, low-boiling halogenated hydrocarbons or powdered carbonates are used. Mica flour, asbestos flour, kieselguhr, colloidal silicon dioxide, Talc or another powdered mineral, preferably vermiculite, can be used. The ratio of aqueous phenol-formaldehyde resole to water glass solution is chosen so that one kilogram of aqueous resole contains 50 to 300 g of waterglass solution. Durch das folgende Beispiel soll die Erfindung erläutert, jedoch keineswegs auf das Beispiel beschränkt werden.The following example is intended to explain the invention, but in no way restrict it to the example will.
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