DE2038659B2 - Durch ionisierende strahlung haertbare anstrichmittel sowie deren verwendung - Google Patents
Durch ionisierende strahlung haertbare anstrichmittel sowie deren verwendungInfo
- Publication number
- DE2038659B2 DE2038659B2 DE19702038659 DE2038659A DE2038659B2 DE 2038659 B2 DE2038659 B2 DE 2038659B2 DE 19702038659 DE19702038659 DE 19702038659 DE 2038659 A DE2038659 A DE 2038659A DE 2038659 B2 DE2038659 B2 DE 2038659B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- resin
- monoepoxide
- molecular weight
- replaced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/922—Polyepoxide polymer having been reacted to yield terminal ethylenic unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
R-C-
-C-H
40
worin R einen Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Aryloxyrest, einen cycloaliphatischen oder heterocyclischen
Rest bedeutet, verwendet worden ist.
3. Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxid Cyclohexenepoxid
und/oder Cyclopentenepoxid verwendet worden ist.
4. Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxid ein acyclisches
aliphatisches α,β-Monoepoxid mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen
verwendet worden ist.
5. Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer filmbildenden
Lösung aus (A) 40 bis 80 Gewichtsteilen eines in «,jS-Stellung olefinisch ungesättigten Harzes mit
einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000 und (B) 60 bis 20 Gewichtsteilen einer
Divinylverbindung besteht, welche durch Umsetzung eines Monoepoxids mit einem Molekulargewicht
im Bereich von 72 bis 151 mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung
des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem Acrylol- und/oder Methacryloylhalogenid
erhalten worden ist.
6. Verwendung der Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 5 zur Herstellung von Überzügen auf
Unterlagen unter Auftragen einer filmbildenden Lösung der Anstrichmasse auf die Oberfläche der
Unterlage und Aussetzung der überzogenen Fläche an ionisierende Strahlung.
Die Erfindung betrifft durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel aus einer filmbildenden Lösung
aus (A) 20 bis 90 Gewichtsteilen eines bekannten durch Elektronen härtbaren, in «^-Stellung olefinisch ungesättigten
Harzes mit einem Molekulargewicht über 1000 und 0,5 bis 5 olefinischen aJi-Nichtsättigungen auf
jeweils 1000 Einheiten des Molekulargewichts, (B) 80 bis 10 Gewichtsteilen eines polymerisierbaren Monomeren
und gegebenenfalls (C) nichtpolymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigem Füllstoff,
die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Monomere (B) durch Umsetzung eines molaren Anteils
eines Monoepoxides, mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit einem molaren Anteil an Acrylsäure und/oder
Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit
einem molaren Anteil an Acryloyl- und/oder Methacryloylhalogenid hergestellt worden ist und daß gegebenenfalls
eine kleinere Menge des Harzes (A) und/oder des Monomeren (B) durch Monovinylmonomere
und/oder Divinylverbindungen, welche sich von den Monomeren (B) unterscheiden und die aus Kohlenstoff,
Wasserstoff und Sauerstoff bestehen und ein Molekulargewicht unterhalb 2600, vorzugsweise im Bereich von
220 bis 650, aufweisen, und/oder Tetravinylverbindungen, die aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff
bestehen und ein Molekulargewicht unterhalb 2600, vorzugsweise im Bereich von 220 bis 650, besitzen,
ersetzt ist.
Diese Anstrichmittel werden in einen zäh haftenden, lösungsmittelbeständigen, abnutzungsbeständigen und
witterungsbeständigen Überzug überführt, indem die überzogene Unterlage an ionisierende Strahlung,
vorzugsweise in Form eines Elektronenstrahls, ausgesetzt wird.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung derartiger Anstrichmittel zur Herstellung von Überzügen
auf Unterlagen unter Auftragen einer filmbildenden Lösung der Anstrichmasse auf die Oberfläche der
Unterlage und Aussetzung der überzogenen Fläche an ionisierende Strahlung. Insbesondere betrifft die Erfindung
das Überziehen einer Unterlage aus Holz, Glas Metall oder polymeren Feststoffen mit einer filmbildenden
Lösung aus den vorstehend angegebenen neuen Divinylverbindungen und einem in «,jS-Stellung olefinisch
ungesättigten Anstrichsbinderharz, und Vernet zung dieser filmbildenden Lösung zu einem abriebsbe
ständigen, witterungsbeständigen, lösungsmittelbestän digen, zäh anhaftenden Film durch Aussetzung de;
Überzuges an ionisierende Strahlung, vorzugsweise ir Form eines Elektronenstrahls.
Der hier verwendete Ausdruck »Anstrich« umfaß sowohl den Binder unter Einschluß von Pigmen
und/oder feinzermahlenem Füllstoff, den Binder ohn( Pigment und/oder Füllstoff oder nur mit einem seh
geringen Gehalt hieran, und er kann gegebenenfall gefärbt sein. Somit kann der schließlich durcl
ionisierende Strahlung vernetzte Anstrichbinder die Gesamtmenge oder praktisch die Gesamtmenge des
Materials sein, das zur Bildung des Filmes verwendet wurde, oder er kann der Träger für Pigmente und/oder
teilchenförmiges Filmmaterial sein.
Es sind bereits durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel bekannt, die eine filmbildende Lösung
eines Vinylharzes in damit copolymerisierbaren Vinylmonomeren aufweisen, wobei das Harz ein Molekulargewicht
über 1000 besitzt und etwa 0,5 bis 3 olefinische NichtSättigungen je 1000 Einheiten des Molekulargewichts
aufweist Ferner wurden durch ionisierende Strahlung polymerisierbare Anstrichmassen auf der
Basis von Polyepoxiden, die mit Acrylsäure oder Methacrylsäure verestert worden sind, beschrieben.
Während diese bekannten Verbindungen auf Grund der Öffnung der Epoxidringe noch freie OH-Gruppen
enthalten, sind die erfindungsgemäß eingesetzten aus
Reaktionsschema
C C
H CH1 O
Monoepoxiden erhaltenen Divinylverbindungen durch Umsetzung mit einem Acryl- oder Methacrylhalogenid
vollständig verestert Die mit derartigen Verbindungen erhaltenen Anstrichmittel weisen gegenüber den bekannten
hydroxylhaltigen Massen bessere Beständigkeit und geringere Viskosität auf, wodurch die
Aufbringung auf die Unterlage begünstigt wird. Ferner wird durch Ausschluß von polymerisierbaren Verbindungen
mit niedrigem Molekulargewicht der Verlust an polymerisierbaren Verbindungen durch Verdampfung
vor der Härtung herabgesetzt Die unter Anwendung der erfindungsgemäßen Anstrichmittel erhaltenen
Überzüge zeichnen sich durch verbesserte Haftung, größere Flexibilität und Haltbarkeit aus.
In dem nachfolgenden Reaktionsschema ist sowohl die erste Reaktionsstufe als auch die zweite Reaktionsstufe zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten
Divinylverbindungen aufgeführt
H H
\ /
HCH
HCH
Wärme
+ H-C = C C-OH >
H Katalysator
H
H
H
H
H
H
C C
H-C
H-C
H
H H
H H
H V H
/ \
C C
C C
H C H
/
H
H
H—C —OH
O CH, H
H-C-O-C-C=C-H
H-C-O-C-C=C-H
H H
H
/
C C
/
C C
H C
C C
O CH, H
+ Ci-C-C-- C-H
+ Ci-C-C-- C-H
Wärme
Katalysator H
H
H
+ HCl
H C
H!
H — C —OH
O CH, II
Ii !
H —C —O —C —C—C-H
C C
/
H O CH, H
H O CH, H
Il i " I
H — C— O - C — C■= C — H
H-C-O-C-C=C-H
H O CH, H
Die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Divinylverbindungen gemäß der Erfindung verwendeten
Monoepoxyde sind Monoepoxyde mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. In der bevorzugten Ausführungsform besteht das Monoepoxyi aus einem monocycli-
sehen Monoepoxyd mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen entsprechend der Formel
R-C-H
-C-H
H
H
'5
worin R einen Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, AryJoxyrest,
»inen cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest, fcedeutet, beispielsweise Vinylglycidyläther, Vinylcycloftexenepoxyd,
Vinylcyclopentenepoxyd, Styrolepoxyd, Vinyltoluolepoxyd, Vinylpyridylepoxyd u. dgl. Bei dieser
Ausführungsform besitzen die Monoepoxyde ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 112 bis etwa 151.
Bei einer weiteren Ausführungsform besteht das Monoepoxyd aus einem monocyclischen Monoepoxyd
mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, worin die Epoxydgruppe in die Kohlenstoffatome der cyclischen Struktur
gebunden ist, beispielsweise Cyclohexenepoxyd und Cyclopentenepoxyd. Die Monoepoxyde dieser Gruppe
besitzen Molekulargewichte im Bereich von etwa 74 bis
*twa 98.
In einer dritten Ausführungsform besteht das Monoepoxyd aus einem acyclischen, aliphatischen
K,j3-Monoepoxyd mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise 1-Butenepoxyd, 1-Hexenepoxyd, I-D0-iecenepoxyd
u. dgl.
Als Acryloyl- und und/oder Methacryloylhalogenid Werden Acryloylchlorid und/oder Methacryloylchlorid
bevorzugt, jedoch können auch die entsprechenden Bromide verwendet werden.
Die hier eingesetzten Divinylverbindungen sind homopolymerisierbar und mit Monovinylmonomeren,
beispielsweise Styrol, Vinyltoluol, α-Methylstyrol, Metfcylmethacrylat,
Athylacrylat, Butylacrylat, Butylmethaerylat,
Hydroxypropylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, t-Äthylhexylacrylat u. dgl, Divinylmonomeren wie
Divinylbenzol, dem durch Umsetzung eines Diepoxids ■nit einem Molekulargewicht von unterhalb etwa 2000,
vorzugsweise im Bereich von etwa 140 bis etwa 500, mit twei molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure
und anschließende Umsetzung des erhaltenen tsterkondensationsproduktes mit zwei molaren Anteilen
eines gesättigten Acylhalogenides, beispielsweise Acetylchlorid, Buttersäurechlorid, Hexansäurechlorid,
Caprinsäurechlorid, Stearinsäurechlorid, oder einem fraktisch gesättigten Acylhalogenid, beispielsweise
tenzoylchlorid erhaltenen Divinylreaktionsprodukt, lern durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines
Piepoxids mit dem vorstehend angegebenen Moleku- ',0
lirgewichtsbereich mit zwei molaren Anteilen an Acrylsäure oder Methacrylsäure und anschließende
iJmsetzung des erhaltenen Esterkondensationsprodukles
mit zwei molaren Anteilen eines in «^-Stellung olefinisch ungesättigten Acylhalogenides mit einem am
^-Kohlenstoffatom der Olefinbindung stehenden aro-•latischen
Rest, beispielsweise Zimtsäurechlorid, erhaltenen Divinylreaktionsprodukt, dem durch Umsetzung
eines molaren Anteiles eines Diepoxids im vorstehend aufgeführten Moiekulargewichtsbereich mit zwei molaren
Anteilen an Acrylsäure und Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Esterkondensationsproduktes
mit zwei molaren Anteilen eines Acylhalogenides mit Vinylunsättigung erhaltenen Tetravinylreaktionsprodukt,
in «^-Stellung olefinisch ungesättigten Polymeren u. dgl. ^polymerisierbar.
Die hier eingesetzten Divinyladdukte besitzen niedrigere Viskositäten als die entsprechenden Monovinylverbindungen,
die durch Umsetzung von ein Mol Monoepoxyd mit Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten werden. Sie sind auch in organischen
Lösungsmitteln stärker löslich und für ionisierende Strahlung empfindlicher. Durch die Art der Divinylverbindungen
wird eine gute Haftung erzielt, und es läßt sich das geeignete Molekulargewicht zur Anwendung
zusammen mit dem Harz und gegebenenfalls zusammen mit weiteren Monovinylverbindungen leicht erzielen.
Die in α,^-Stellung olefinisch ungesättigten Anstrichsbinderharze
besitzen Molekulargewichte von mehr als, etwa 1000, vorzugsweise im Bereich von etwa 2000 bis
etwa 20 000. Sie bestehen im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, können jedoch
aucn gewünschtenfalls mit nicht störenden Substituenten, beispielsweise Haolgenatomen, Stickstoffatomen
u.dgl. substituiert sein. Die Konzentration der in «^-Stellung befindlichen olefinischen NichtSättigung ist
auf etwa 0,5 bis etwa 5, vorzugsweise 0,7 bis etwa 3 Einheiten je 1000 Einheiten des Molekulargewichtes
beschränkt. Die Harze bestehen vorzugsweise aus Polyestern oder aus Vinylmonomere enthaltenden
Copolymeren. Geeignete in «,^-Stellung ungesättigte
Harze sind z.B. in den US-Patentschriften 34 37 512, 34 37 513 und 34 37 514 beschrieben.
Gemäß der Erfindung besteht die Anstrichsbindermasse ohne Berücksichtigung von nicht polymerisierbaren
Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigem mineralischem Füllstoff im wesentlichen aus etwa 10 bis
etwa 80, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 60 Gewichtsteilen der Divinylverbindung und entsprechend etwa 90 bis
etwa 20, vorzugsweise etwa 80 bis etwa 40 Gewichtsteilen des in «,jS-Stellung olefinisch ungesättigten Harzes.
Es liegt im Rahmen der Erfindung einen kleineren Teil, d. h. bis zu einem Betrag unterhalb etwa 50 Gewichtsteilen
der Divinylverbindung und/oder der in «,/^-Stellung
ungesättigten Harze durch Monovinylmonomere und/oder eine unterschiedliche Divinylverbindung, die
im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht unterhalb
etwa 2600, vorzugsweise etwa 220 bis etwa 1100, stärker bevorzugt zwischen etwa 220 bis etwa 650 hat und/oder
eine Tetravinylverbindung, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein
Molekulargewicht unterhalb etwa 2600, vorzugsweise zwischen etwa 220 und etwa 1100, stärker bevorzugt
zwischen etwa 220 und etwa 650 hat, zu ersetzen. Diese Divinylverbindungen und Tetravinylverbindungen leiten
sich von den vorstehenden aufgeführten Diepoxyden ab und werden zu diesem Zweck eingesetzt.
Die aus den Anstrichmassen gemäß der Erfindung gebildeten Filme lassen sich vorteilhafterweise bei
relativ niedrigen Temperaturen, beispielsweise zwischen etwa 20 und etwa 70cC, härten. Die Strahlungsenergie
wird in Dosierungen von etwa 0,1 bis etwa 100 Mrad je Sekunde auf das vorzugsweise bewegte
Werkstück angewandt, bis der feuchte Film in den klebrigfreien Zustand überführt ist oder bis der Film die
gewünschte Dosierung erhalten hat.
Die hier angewandte Abkürzung »rad« bedeutet eine Strahlungsdosierung, die die Absorption von 100 erg
Energie je Gramm des Absorbers, beispielsweise des Überzugsfilmes, ergibt. Die Abkürzung »Mrad« bedeutet
1 Million rad. Die Elektronenemittiereinrichtung kann ein Elektronenlinearbeschleuniger sein, der zur
Ausbildung eines Gleichstrompotentials im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 Volt geeignet ist. In einer
derartigen Vorrichtung werden die Elektronen gewöhnlich von einem heißen Faden ausgesandt und durch
einen einheitlichen Spannungsanstieg beschleunigt. Der Elektronenstrahl der einen Durchmesser von etwa
4 mm an dieser Stelle haben kann, kann dann zu einem trichterförmigen Strahl gebündelt werden und dann
durch ein Metallfenster, beispielsweise aus einer Magnesium-Thorium-Legierung, Aluminium, einer Legierung
aus Aluminium und einer kleinen Menge Kupfer u. dgl., von einer Stärke von etwa 0,007 cm geführt
werden.
Der Ausdruck »ionisierende Strahlung« bedeutet hier eine Strahlung mit ausreichender Energie, um die
Polymerisation der hier in Betracht kommenden Anstrichsfilme zu bewirken, d. h. Energien äquivalent zu
etwa 5000 Elektronenvolt oder größer. Das bevorzugte Verfahren zur Härtung der Filme aus den vorliegenden
Anstrichsmassen auf Substraten, worauf sie aufgetragen sind, besteht darin, daß diese Filme einem Strahl von
Polymerisationsauslösenden Elektronen mit einer Durchschnittsenergie im Bereich von etwa 100 000 bis
etwa 500 000 Elektronenvolt ausgesetzt werden. Bei Anwendung eines derartigen Strahles wird es bevorzugt,
ein Minimum von 25 000 Elektronenvolt je 2,5 cm Abstand zwischen der Strahlenaussendungsstelle und
dem Werkstück anzuwenden, wenn der Zwischenraum von Luft eingenommen wird. Eine entsprechende
Einstellung kann entsprechend dem relativen Widerstand des dazwischenliegenden Gases erfolgen, welches
vorzugsweise aus einem sauerstofffreien Inertgas, wie Wasserstoff, Stickstoff oder Helium, besteht.
Das filmbildende Material hat vorteilhafterweise eine ausreichend niedrige Auftragungsviskosität, um eine
rasche Auftragung auf die Unterlage in praktisch gleichmäßiger Tiefe zu erlauben, und eine ausreichend
hohe Viskosität, so daß ein Film von mindestens 25 μ auf der senkrechten Oberfläche ohne Absickerung gehalten
wird. Die Filme werden gewöhnlich in einer durchschnittlichen Tiefe von etwa 2,5 bis etwa 100 μ unter
geeigneter Einstellung der Viskosität und des Auftrafungsverfahrens
aufgetragen. Selbstverständlich kann durch die Wahl der Divinylverbindung und der weiteren
polymerisierbaren Verbindungen in der Anstrichsbindermasse die Viskosität des erhaltenen filmbildenden
Materials variiert werden. In gleicher Weise kann die Viskosität der filmbildenden Masse durch Zusatz von
nicht polymerisierbaren flüchtigen Lösungsmitteln, beispielsweise Toluol, Xylol, Aceton a dgl, eingeregelt
werden, die nach der Auftragung rasch abgedampft werden können. Durch eine oder mehrere derartige
Einstellungen kann die Viskosität der Anstrichsverbinderlösung für die Auftragung nach üblichen Anstrichsauftragungsverfahren
eingeregelt werden, beispielswei-Ie Aufsprühen, Walzenauftragung u. dgl. Der Anstrichsbinder wird vorzugsweise auf die Unterlage als
kontinuierlicher Film von praktisch gleichmäßiger Tiefe aufgetragen und darauf gehärtet
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Eine Divinylverbindung wurde in der nachfolgend angegebenen Weise aus den aufgeführten Materialien
hergestellt:
1. In ein mit Kühler, Rührer, Stickstoffeinlaß und Thermometer ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden
die folgenden Materialien eingebracht:
Materialien
Gewichtsteile
(a) Vinylcyclohexenepoxyd 126
(b) Methacrylsäure 85
(c) Toluol (Lösungsmittel) 500
(d) Dimethylbenzylamin (Katalysator).. 2
2. Das Vinylcyclohexenepoxyd, die Methacrylsäure und das Dimethylbenzylamin wurden innig gemischt
und anteilsweise zu Toluol zugegeben, welches bei 90° C unter Stickstoff gehalten wurde.
3. Das Reaktionsgemisch wurde bei 9O0C gehalten,
bis die Umsetzung der Epoxydgruppen praktisch beendet war, was durch eine Säurezahl des
2s Produktes von weniger als etwa 10 bestimmt
wurde.
4. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt.
5. Das Reaktionsprodukt nach (4) wurde in einer Menge von 210 Gewichtsteilen in 500 Gewichtsteilen
Toluol gelöst und 95 Gewichtsteile Methacryloylchlorid tropfenweise zu dem bei 65°C gehaltenen
Reaktionsgemisch zugesetzt, bis die HCl-Entwicklung aufhörte.
6. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und die Divinylverbindung gewonnen.
Ganz allgemein findet die Umsetzung zur Herstellung der neuen Divinylverbindung sowohl hinsichtlich der
ersten Reaktionsstufe als auch der zweiten Reaktionsstufe bei mäßig erhöhten Temperaturen, vorzugsweise
im Bereich von 40 bis 100° C, und in Gegenwart eines
alkalischen oder basischen Katalysators, beispielsweise eines aromatischen Amins, statt.
Ein in α.β-Stellung olefinisch ungesättigtes Vinylharz
Harz A. wurde auf folgende Weise hergestellt:
Ausführungsmaterialien Gewichts
teile
Xyiol 600
Methylmethacrylat 196
Äthylacrylat 333
Glycidylmethacrylat 71
Azobisisobutyronitril 6
Hydrochinon 0,12
Methacrylsäure 42
Triethylamin 0,96
Verfahren
Xylol wurde als Lösungsmittel in einen mit einerr Rührstab, einen Zugabetrichter, einem Thermometer
einem Stickstoffeinlaßrohr und einem Kühler ausgestatteten Kolben eingebracht Die Xylolmenge ist gleich
dem Gesamtgewicht der zuzusetzenden Vinylmonome ren. Das Xylol wird zum Rückfluß erhitzt und Stickstof!
durch die Lösung während des Aufheizens und währenc der Umsetzung geblasen. Die vereinigten Monomerer
wurden mit Ausnahme der Methacrylsäure und de;
ίο
Initiators (Azobisisobutyronitril) zu der am Rückfluß
<i\ o;„ ei ι.
gehaltenen Lösung gleichmäßig während 2 Sunden S Elektronen^rahl mn einer durchschnittlich«
»ugegeben. Das IniTiatorgewichtbetrug: 10 Gewichtsie" ^ V°" ^" 35° °°ü Elekt™nenvolt angewandt.
je auf 1000 Gewichtsteile der Vinylmonomeren Die
Reaktionslösung wurde am Rückfluß gehalten bis die 5 Herstellung des Harzes B
Umwandung der Monomeren in die Polymeren mehr als I " ■
97% betrug. In der zweiten Stufe wurde Hydrochinon AusSangs™terialien Gewicht:
ils Hemmstoff zugegeben und dann die Methacrylsäure
teile
wendet. Diese Veresterungsumsetzung wurdeTei der SeopemyS^Sf'saureanhydrid 72,3
Ruckflußtemperatur ausgeführt, bis eine etwa 80%ige dZSSS rK V". *'
75'°
Veresterung erreicht war, was durch die Restsäurezahl U1Dutylzlnnoxyd (Katalysator) 7,06
besummi wurde. Das Xylol wurde dann durch
gewonnen''0" "" ^™ ^™ "nd daS Poi>mere 'S Verfahren
Unterlagen aus Holz, Glas, Metall und polymeren ni*'"6"1 t Reaktionsgefäß wurden die Reaktionsteil
Feststoffen, d.h.POlyProylen und AcrylonitnlPBuytadien TemD' ur T J7°°C CrhitZt Und bei diesei
Styrol-Copolymeren, wurden mit dem Anstrichsbinder τΖ wahrend e.ner Stunde gehalten. Dk
der im wesentlichen aus der vorstehend angegebenen .0 wT?^ Beschickung wurde dann auf etw<
Divinylverbindung und dem Harz A bestand, unter Z ς? ^0J* "nd h™ dieser Temperatur belassen, bh
Anwendung des folgenden Verfahrens überzogen· fB η nt es erhaltenen Harzes unterhalb etwa 2C
1. 20 Gewichtsteile der Divinylverbindung wurden vftnT f' a" Glyko1 und Wasser wurden inl
mit 80 Gewichtsteilen des Harzes A vermischt und S J" U"d dann °'03 Gewichtsteile Hydro-
auf Sprühviskosität mit Aceton verdünnt Diese ,, im Zugegeberl· wenn die Säurezahl unterhalb etwa
Lösung wurde auf die vorstehenden Unterlagen zu aL· a- .·
einer durchschnittlichen Tiefe von etwa 25 u a Λ . <?le hierdurch erhaltenen Überzüge zeigten
aufgesprüht und das Lösungsmittel abgedampft ausgeze'chnete Eigenschaften.
Die überzogene Unterlage wurde in Stickstoffat- B e i s η i ρ 1 ι
mosphär. eingebracht und in einem Abstand von w Da!Vp(, P 3
etwa 25 cm unterhalb des Elektronenemiuierfen- ; J~h ^u "ach Beispiel 2 wurde wiederholt,
sters eines Elektronenbeschleunigers vom Katho- i« h„ r B durch eine Reiche Gewichtsmenge
denstrahlentyp durchgeführt, durch das ein Elek- H«.™^fi a ^***' nämlich eines nach dem zur
tronenstrahl auf die überzogene Oberfläche proie- SSS8 ίΐ Harzes B angewandten Verfahren
ziert wurde, bis der feuchte Überzug zum ,s E anPhJ,° Γ**™' WObei jedoch e-ne äquimolare
klebngfre.en Zustand polymerisiert war. Die dronhth^lc Phthals u aureanhydrid an Stelle von Tetrahy-
Elektronen des Strahls hauen eine durchschnittli °phthalsaureanhydrid eingesetzt wurde
ehe Energie von etwa 275 000 Elektronenvolt bei Bpisn. , ,
einer Stromstärke von etwa 25 Milliampere n v . Beispiel 4
2. Eine zweite Gruppe von Unterlagen wurde in der 40 jedoch d« Hn "fCh Beispiel 2 wurde wiederholt,
vorstehend angegebenen Weise unter Anwendung ' Sh- ^" dUTCh dne gleiche Gewichtsmenge
der gleichen Bedingungen und Materialien überzo- rLu>u α ^™' namlich eines nach dem zur
gen jedoch bestand die angewandte Anstrichsb.n- SsS fi Harzes B angewandten Verfahren
derlosung aus 60 Gewichtsteilen der Divinyiverbin- See Ä h ι TT?S>
W°bei Jedoch eine äquimoiare
dung, 40 Gewichtste.len des Harzes A und Aceton, ^ Sem Ϊ? h"8^0' "" Stelle von Neopentylglykol
wobei der Überzug zu einer Tiefe von etwa 75 y. ein?esetzt wurde.
aufgetragen wurde.
3. Eine dritte Gruppe von Unterlagen wurde in der Da, V f κ B S! S p ! e' 5
vorstehend angegebenen Weise unter Anwendung jedoch ί^Η ""«T* Beispiel 2 w"rde wiederholt,
der gleichen Bedingungen und Materialien überzo so fef HaS«?" ^ 61ne gleiche Gew.chtsmenge
gen jedoch bestand die angewandte Anstrichsbin- HersteHnn, H ^o^ namlich eines "^ch dem zur
derlosung aus 10 Gewichtsteilen der Divinylverbm- herSSn S "^ B gewandten Verfahren
dung, 90 Gew.chtste.len des Harzes A und Aceton. Ee " Γ l^T*' W°bei Jedoch ™e äquimoiare
4. Eme vierte Gruppe von Unterlagen wurde in der Te^ahvdmnhIn I nellltSaUreanhydrid a" Stelle von
gleichen We.se unter Anwendung der gleichen « ' etrahydrophthalsaureanhydrid eingesetzt wurde.
Bedingungen und Materialien überzogen, jedoch Rp- ■ ,
bestand die angewandte Anstrichsbinderlösung aus η, ν ,u P'el 6
80 Gewichtsteilen der D.vinylverbindung. 20 iedoch Η»ίίπ" "uCh BdspieI 2 wurde wiederholt,
Gew.chtste.len des Harzes A und Aceton. ß™™ "arz B f du>"ch eine gleiche Gewichtsmenge des
f,L7 nKaUS<?eZe!C.hnete' Stark haftende und sehr ^o \Z ^fsetzt_nämlich eines nach dem ™ nistelstandige
Überzüge erhalten. ™ [u^des Harzes B angewandten Verfahren hergestell-
PentSthrl' Wc°bn' jedoch eine äquimoiare Menge
B e i s ρ i e 1 2 wurde ' '" ^ V°" NeoPer.tylglykol eingesetzt
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit folgenden 6s B e i« η · , ,
iterschieden w.ederholt: (a) Das Harz A wurde durcE Das ν , κ Ρ
!nachfolgend angegebene Polyesterharz B ersetzt, jedoch das UΓ\ If °h Beispiel 2 wurde wiederholt,
als Bestrahlungsatmosphäre Helium angewandt und des FW<
r T°h eine ^leiche Gewichtsmenge
Harzes G ersetzt, nämlich eines nach dem zur
Herstellung des Harzes D angewandten Verfahren hergestellten Polyesters, wobei jedoch eine äquimolare
Menge an 1,6-Hexamethylenglykol an Stelle von
Neopentylglykol eingesetzt wurde.
Das Verfahren nach Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch das Harz B durch eine gleiche Menge des
Harzes H ersetzt, nämlich eines nach dem zur Herstellung des Harzes B angewandten Verfahren
hergestellten Polyesters, wobei jedoch eine äquimolare Menge an Fumarsäure an Stelle von Maleinsäureanhydrid
eingesetzt wurde.
Das Verfahren nach Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch das Harz B durch eine gleiche Gewichtsmenge
des Harzes E ersetzt, nämlich eines nach dem zur Herstellung des Harzes B angewandten Verfahren
hergestellten Polyesters, wobei jedoch eine äquimolare Menge an 2-Buten-l,4-Diol an Stelle von Neopentylglykol
eingesetzt wurde.
Auch die Produkte der Beispiele 2 bis 9 zeigten ausgezeichnete Überzüge.
Beispiel 10
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden unter Anwendung von nicht polymerisierbaren Lösungsmitteln
wiederholt, wobei jedoch Aceton durch Toluol ersetzt wurde.
Es ergab sich kein Unterschied der ausgezeichneten Eigenschaften der Überzüge.
Beispiel 11
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch das Harz A durch ein aus unterschiedlichen
Vinylmonomeren aufgebautes Harz ] ersetzt.
40
Herstellung des Harzes ]
Auseangsmaterialien
Gewichtsteile
Methylmethacrylat 4Od
Äthylacrylat 400
Hydro\yäthylmethacr\Iat 19S
Toluol !000
Bcn/olperoxyd 30
Verfahren
Stufe 1
Stufe 1
Das Benzoylperoxyd wurde in einer Lösung aus
Methylmethacryiat, Äthylacrylat und Hydroxyäthylmethacrylat
und einer Hälfte des Toluols gelöst. Diese Lösung wurde anteüsweise zu dem restlichen Toluol bei
Rückflußtemperatur während eines Zeitraumes von 7 Stunden zugesetzt, wobei die abfließende Badtemperatür
etwa 138 bis 140°C betrug. Das Erhitzen am Rückfluß wurde während weiterer 3 Stunden fortgesetzt
und die Lösung abgekühlt.
<>o
Stufe II
Ausgangsmalerialien
Gewichts teile
Lösung aus Stufe I 500
Acryloylchlorid 33,8
Toluol 30
Die Lösung nach Stufe I wurde auf 6O0C erhitzt unc
eine Lösung aus Acryloylchlorid und Toluol tropfenwei se während eines Zeitraums von 4 Stunden zugegeben
wobei man die Temperatur auf etwa 90° C steigen ließ
Es wurde weitere 2 Stunden erhitzt und dann da; Polymere durch Vakuumdestillation erhalten
Beispiel 12
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt jedoch das Harz A durch ein aus unterschiedlicher
Vinylmonomeren aufgebautes Harz K ersetzt.
Herstellung des Harzes K
Ausgangsmaierialien Gewichts
teile
Äthylacrylat 39
Meihylmethacrylat 24
Allylalkohol 36
Benzoylperoxyd I
Xylol (Lösungsmittel)
Verfahren
Stufe I
Stufe I
In ein mit Kühler, Thermometer, Rührwerk und Tropfirichter ausgestattetes Reaktionsgefäß wurde eine
gleiche Gewichtsmenge Xylol wie die zu der ersten Reaktionsstufe zuzusetzenden Reaktionsteilnehmer
eingebracht. Das Xylol wurde auf etwa 100 bis 120° C
-rhitzt. Die vier Reaktionsteilnehmer wurden gründlich vermischt und langsam mit einem Tropftrichter zu dem
erhitzten Xylol während 4 Stunden zugegeben. Die Reaktionsmasse wurde bei dieser Temperatur während
1 bis 2 Stunden nach beendeter Zugabe gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.
Die zweite Stufe der Umsetzung wurde mit den folgenden Materialien ausgeführt:
Stufe II
Ausgangsmalenalien
Gewichts
teile
teile
Copolyrneres nach Stufe I b9 in Xylol
Allyigiycidyläther 30.8
Kaliumhydroxyd 0.2
Die Lösung aus dem Allyigiycidyläther und Kaliumhydrocyd
wurde zu dem Copolymeren bei Raumtemperatur zugesetzt. Dann wurde das Gemisch auf eine
Temperatur von etwa !00 bis 1200C erhitzt und diese
Temperatur während 7 Stunden beibehalten. Das Xylol wurde von dem polymeren Reaktionsprodukt durch
Destillation im Vakuum abgetrennt.
Auch die Produkte der Beispiele 11 und 12 zeigten
ausgezeichnete Überzüge.
Beispiel 13
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch als Monoepoxyd wurde der Vinylglycidyläther
angewandt.
Beispiel 14
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch als Monoepoxyd wurde das Vinylcyclopentenepoxyd
angewandt.
Beispiel 15
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das Styrolepoxyd
angewandt.
Beispiel 16
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das Vinyltoluolepoxyd
angewandt.
Beispiel 17
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das Vinylpyridylepoxyd
angewandt.
Beispiel Ib
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das Cyclohexenepoxyd
angewandt.
Beispiel 19
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden
wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das Cyclopentenepoxyd angewandt.
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde ais Monoepoxyd das 1-Butenepoxyd
angewandt.
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde als Monoepoxyd das 1-Hexenepoxyd
angewandt.
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurden wiederholt als Monoepoxyd
das 1-Dodecenepoxyd angewandt.
Auch bei den Beispielen 13 bis 22 wurden ausgezeichnete Überzüge erhalten.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Methacrylcylbromid wurde an Stelle von
Methacrylcylchlorid eingesetzt
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Acryloylchlorid wurde an Stelle von Methacryloylchlorid
eingesetzt
Das Verfahren nach Beispie! 1 wurde wiederholt,
jedoch Acryloylbromid wurde an Stelle von Methacryloylchlorid
eingesetzt.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt jedoch das Monoepoxyd zunächst mit Acrylsäure ar
s Stelle der Methacrylsäure umgesetzt.
Auch die Produkte der Beispiele 23 bis 26 zeigter ausgezeichnete Überzüge.
ίο Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt
jedoch bei getrennten Versuchen kleinere Anteile der Divinylverbindung und kleinere Anteile des Harzes A
durch gleiche Gewichtsmengen an Monovinylmonomeren ersetzt und die Unterlagen wie in Beispiel 1
überzogen mit folgenden Unterschiedlichkeiten:
Die erste Gruppe der Unterlagen wurde wie im Beispiel 1 überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbindermasse
49 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge an Monovinylmonomeren,
nämlich eines äquimolaren Gemisches aus Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat,
ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
1 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge an Monovinylmonomeren,
nämlich Methylmethacrylat und Styrol, in einem äquimolaren Gemisch ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge an Monovinylmonomeren,
nämlich einem äquimolaren Gemisch aus Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und Styrol, ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
! Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge an Styrol ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in eier gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbindcrlösung
25 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge an Methylmethacrylat ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge an Monovinylmonomeren, d. h. einem
äquimolaren Gemisch aus Styrol und Methylmethacrylat ersetzt.
Beispiel 28
Die Divinylverbindung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt und eine Tetravinylverbindung nach dem
gleichen Verfahren hergestellt, indem 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylrnethyl-S^-epoxymethylcyclohexancarb-
oxylat mit zwei molaren Äquivalenten an Methacrylsäure umgesetzt und dann das erhaltene Divinylesterkondensationsprodukt
mit zwei molaren Äquivalenten an Methacryloylchlorid umgesetzt wurde.
Die Unterlagen wurden dann wie in Beispiel 1 überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung 49 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinyiverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung 1 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt.
Die Unterlagen wurden dann wie in Beispiel 1 überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung 49 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinyiverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung 1 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent der Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise übei zogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
1 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt
Die Divinylverbindung wurde wie im Beispiel 1 hergestellt und eine unterschiedliche Divinylverbindung
unter Anwendung des gleichen Verfahrens durch Umsetzung eines molaren Anteils eines Diepoxyds,
nämlich l-Epoxyäthyl-S^-epoxycyclohexan, mit zwei
molaren Äquivalenten an Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Divjnylesterkondensationsproduktes
mit zwei molaren Äquivalenten an Buttersäurechlorid hergestellt.
Die Unterlagen wurden dann wie im Beispiel 1 überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent der aus Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge
der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
1 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung
ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylver-
bindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
1 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung
ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten
Divinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten
Divinylverbindung ersetzt.
Die Divinylverbindung wurde wie im Beispiel 1 hergestellt und eine unterschiedliche Divinylverbindung
unter Anwendung des gleichen Verfahrens durch Umsetzung eines Diepoxyd, nämlich Dicyclopentadiendioxvd,
mit zwei molaren Äquivalenten an Acrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Divinylesterkondensationsproduktes
mit zwei molaren Äquivalenten Zimtsäurechlorid hergestellt
Die Unterlagen wurden dann wie im Beispiel 1 überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge
der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der AnstrichEbinderlösung
1 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung
ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung
ersetzt
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurde in der Anstrichsbinderlösung
1 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten
Divinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
25 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten
Divinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung
49 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten
Divinylverbindung ersetzt.
Die nach den Beispielen 27 bis 30 erhaltenen Überzüge wiesen ebenfalls ausgezeichnete Eigenschaften
auf.
Das Verfahren nach Beispiel 30 wurde wiederholt, jedoch Benzoylchlorid an Stelle von Zimtsäurechlorid
bei der Herstellung der Divinylverbindung aus dem Diepoxyd eingesetzt.
Das Verfahren nach Beispiel 31 wurde wiederholt, jedoch Stearinsäurechlorid an Stelle des bei der
Herstellung der Divinylverbindung aus dem Diepoxyd verwendeten Zimtsäurechlorids eingesetzt.
Das Verfahren nach Beispiel 31 wurde wiederholt, jedoch Hexansäurechlorid an Stelle des bei der
Herstellung der Divinylverbindung aus dem Diepoxyd eingesetzten Zimtsäurechlorids eingesetzt.
Die Verfahren der Beispiele 27 bis 33 wurden wiederholt, jedoch das Polyesterharz B an Stelle des
Vinylharzes A eingesetzt.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch 25 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd
hergestellten Divinylverbindung und 25 Gewichtsprozent des Harzes A durch eine gleiche Gewichtsmenge
eines äquimolaren Gemisches aus Styrol und Methylmethacrylat
ersetzt
Das Verfahren nach Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch 25 Gewichtsprozent der aus dem Monoepoxyd
hergestellten Divinylverbindung und 25 Gewichtsprozent des Harzes B durch eine gleiche Gewichtsmenge
eines äquimolaren Gemisches aus Styrol und Methylmethacrylat ersetzt
Auch die Produkte der Beispiele 31 bis 36 wiesen ausgezeichnete Überzüge auf.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist eine kleinere Menge des in «,^-Stellung olefinisch ungesättigten
Harzes und/oder eine kleinere Menge der neuen Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge
an Monovinylmonomeren ersetzt Als Monovinylmononiere
werden monomere Verbindungen mn einer endständigen Gruppierung
-C=CH,
worin X ein Wasserstoffatom oder eine MeSrippe bedeutet; bevorzugte Beispiele für
derSe Monomere sind Vinylbenzolverb.ndungen, wie Styrol, Vinyltoluol, «-Methylstyrol Acrylsaure-
oder Methacrylsäureester, wie z. B. Methylmetnacrylat,
Äthylacrylat Butylacrylat, Butylmethacrylat HydroxypropylmTthacrylat,
Glycidylmethacrylat und ähnliche Verbindungen.
Claims (2)
1. Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel aus einer !Umbildenden Lösung aus (A)
29 bis 90 Gewichtsteilen eines bekannten durch Elektronen härtbaren, in a^-Stellung olefinisch
ungesättigten Harzes mit einem Molekulargewicht über 1000 und 0,5 bis 5 olefinischen «^-Nichtsättigungen
auf jeweils 1000 Einheiten des Moleku!argewichts, (B) 80 bis 10 Gewichtsteilen eines polymerisierbaren
Monomeren und gegebenenfalls (C) nichtpolymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten
und teilchenförmigen! Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere (B) durch
Umsetzung eines molaren Anteils eines Monoepoxides, mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit einem
'. inolaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure
und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem
molaren Anteil an Acryloyl- und/oder Methacryloylhalogenid
hergestellt worden ist und daß gegebenenfalls eine kleinere Menge des Harzes (A)
Und/oder des Monomeren (B) durch Monovinylmotiomere und/oder Divinylverbindungen, welche sich
von den Monomeren (B) unterscheiden und die aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff bestehen
und ein Molekulargewicht unterhalb 2600, vorzugsweise im Bereich von 220 bis 650, aufweisen,
und/oder Tetravinylvinylverbindungen, die aus Kohlenstoff,
Wasserstoff und Sauerstoff bestehen und ein Molekulargewicht unterhalb 2600, vorzugsweise
im Bereich von 220 bis 650, besitzen, ersetzt ist
2. Anstrichmitte! nach Anspruch 1. dadurch
gekennzeichnet, daß als Monoepoxid ein monocyclisches Monoepoxid mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen
entsprechend der Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84759269A | 1969-08-04 | 1969-08-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2038659A1 DE2038659A1 (de) | 1971-02-18 |
| DE2038659B2 true DE2038659B2 (de) | 1976-03-11 |
| DE2038659C3 DE2038659C3 (de) | 1978-05-18 |
Family
ID=25301010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2038659A Expired DE2038659C3 (de) | 1969-08-04 | 1970-08-04 | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel sowie deren Verwendung |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3586528A (de) |
| JP (1) | JPS4822830B1 (de) |
| CA (1) | CA921192A (de) |
| DE (1) | DE2038659C3 (de) |
| FR (1) | FR2057763A5 (de) |
| NL (1) | NL145589B (de) |
| SE (1) | SE355593B (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU67263A1 (de) * | 1973-03-22 | 1974-10-09 | ||
| US3984500A (en) * | 1974-01-08 | 1976-10-05 | Ford Motor Company | Radiation polymerizable coating composition containing an unsaturated phosphoric ester |
| US4039722A (en) * | 1974-01-08 | 1977-08-02 | Ford Motor Company | Plural coated article and process for making same |
| US4000349A (en) * | 1974-01-08 | 1976-12-28 | Ford Motor Company | Plural coated abrasion and corrosion resistant article |
| GB1566114A (en) * | 1975-09-30 | 1980-04-30 | Mobil Oil Corp | Radiation curable unsaturated addition products for coatings |
| JPS5321347U (de) * | 1976-08-03 | 1978-02-23 | ||
| US4465806A (en) * | 1981-09-08 | 1984-08-14 | Plastics Engineering Company | Unsaturated polyester molding compounds with improved resistance to thermal and humid aging |
| US4511732A (en) * | 1982-03-15 | 1985-04-16 | Celanese Corporation | Low viscosity UV curable polyacrylates |
| US5624332A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-29 | Acushnet Company | Golf ball core patching method |
| CN102245588B (zh) | 2008-12-23 | 2016-05-04 | 塞格提斯有限公司 | 缩酮酰胺化合物、其制备方法及应用 |
-
1969
- 1969-08-04 US US3586528D patent/US3586528A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-06-25 CA CA086470A patent/CA921192A/en not_active Expired
- 1970-07-17 FR FR7026382A patent/FR2057763A5/fr not_active Expired
- 1970-07-30 SE SE1047070A patent/SE355593B/xx unknown
- 1970-08-04 NL NL7011509A patent/NL145589B/xx unknown
- 1970-08-04 JP JP6782670A patent/JPS4822830B1/ja active Pending
- 1970-08-04 DE DE2038659A patent/DE2038659C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3586528A (en) | 1971-06-22 |
| FR2057763A5 (de) | 1971-05-21 |
| DE2038659A1 (de) | 1971-02-18 |
| DE2038659C3 (de) | 1978-05-18 |
| CA921192A (en) | 1973-02-13 |
| JPS4822830B1 (de) | 1973-07-09 |
| NL145589B (nl) | 1975-04-15 |
| NL7011509A (de) | 1971-02-08 |
| SE355593B (de) | 1973-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3789464T2 (de) | Lactonacrylat mit Carboxyl als Endgruppe. | |
| DE2643701A1 (de) | Ueberzugszusammensetzung | |
| DE2441507C2 (de) | Wärmehärtbare pulverförmige Überzugsmasse | |
| DE2038658C3 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel sowie deren Verwendung | |
| DE1957356B2 (de) | Durch ionisierende Strahlung hartbarer Anstnchsbinder auf Silo xanbasis | |
| DE2038659C3 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel sowie deren Verwendung | |
| DE2038631A1 (de) | Ungesaettigte Harzanstrichsmasse und UEberzugsverfahren hierfuer | |
| US3528844A (en) | Radiation-curable-vinyl resin paints and coated article | |
| DE1644817B2 (de) | Verwendung einer modifizierten Polyepoxidmasse zur Herstellung von strahlungshärtbaren Überzügen | |
| DE2038641C3 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmittel sowie deren Verwendung | |
| DE2038677A1 (de) | Anstrichsmasse auf der Basis von Divinylverbindungen und Anstrichsverfahren | |
| DE2020419C3 (de) | Acrylmonomere und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2038640A1 (de) | Anstrichsmassen auf der Basis von Divinylverbindungen | |
| DE2441752A1 (de) | Pulverfoermige ueberzugsmasse | |
| DE2121177B2 (de) | Verfahren zur herstellung von adipinsaeuredinitril | |
| DE1955377C3 (de) | Durch Strahlung härtbare Anstrichsmasse und Verfahren zum Überziehen von Gegenständen | |
| DE2038639A1 (de) | Anstrichsmassen auf der Basis von Tetravinylmonomeren,sowie hierfuer geeignetes Anstrichsverfahren | |
| DE1644799B2 (de) | Durch ionisierende Strahlung hart bare Anstrichs und Überzugsmasse | |
| DE2038655A1 (de) | Anstrichsmasse auf der Basis von Monovinylmonomeren und Divinylverbindungen sowie Anstrichsverfahren | |
| DE1957358B2 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbarer Anstrichsbinder auf der Basis von ungesättigten Siloxanen und dessen Verwendung | |
| DE2063152C3 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmasse auf der Basis von Siloxan-Ester-Acrylat und ungesättigten Monomeren und deren Verwendung | |
| DE1917798C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Polymerisaten durch Bestrahlen von ungesättigten Polyamiden | |
| DE1957357C3 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbarer Anstrichsbinder auf Siloxanbasis und deren Verwendung | |
| DE2038653A1 (de) | Tetravinylverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2240314C3 (de) | Pulverförmiges Überzugsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHV | Ceased/renunciation |