DE2152366B2 - Crystal clear thermoplastic molding compounds with increased heat resistance - Google Patents
Crystal clear thermoplastic molding compounds with increased heat resistanceInfo
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Description
2. Glasklare thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich enthalten:2. Clear thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that they also contain:
C. 3 bis 30 Gewichteteile eines elastifizierenden Pfropfcopolymerisats ausC. 3 to 30 parts by weight of an elasticizing graft copolymer
10 bis 80 Gewichtsprozent harte Polymerisate
bildender Monomerer auf
90 bis 20 Gewichtsprozent eines Kautschuks mit einer Glastemperatur unterhalb von-300C,10 to 80 percent by weight of hard polymers forming monomers
90 to 20 percent by weight of a rubber with a glass transition temperature below -30 0 C,
wobei der Brechungsindex der Komponente C a5 zwischen 1,54 und 1,57 liegt und die Differenz zwischen dem Brechungsindex der Komponente C und dem Brechungsindex des Gemische der Komponenten A und B weniger als 0,005 beträgt.wherein the refractive index of component C a5 is between 1.54 and 1.57 and the difference between the refractive index of component C and the refractive index of the mixture of components A and B is less than 0.005.
3. Glasklare thermoplastisch« Formmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente C ein Pfropfcopolymerisat darstellt aus3. Clear thermoplastic «molding compositions according to claim 2, characterized in that component C is a graft copolymer from
70 bis 30 Gewichtsprozent eines Gemischs von70 to 30 weight percent of a mixture of
30 bis 80 Gewichtsprozent Styrol,30 to 80 percent by weight styrene,
10 bis 50 Gewichtsprozent Methylmeth-10 to 50 percent by weight methyl meth-
acrylat,acrylate,
0 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril auf0 to 50 percent by weight of acrylonitrile
30 bis 70 Gewichtsprozent eines Homopolymerisate von Butadien oder eines Copolymerisats von Butadien mit bis zu 30 Gewichtsprozent Styrol.30 to 70 percent by weight of a homopolymer of butadiene or a copolymer of butadiene with up to 30 percent by weight styrene.
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3° Man hat schon versucht, die Warraeforrabestandigkeit von Polyvinylchlorid durch Nachcblorieren zu erhöben. Dadurch wird jedoch die Verarbeitbarkeit der Produkte stark herabgesetzt. In der japanischen Patentveröffentlichung 6 361/1964 wird vorgeschlagen, Polyvinylchlorid mit hoch wärmeforrabeständigen Polymerisaten abzumischen, beispielsweise mit Poly-a-metnylstyrol oder mit einem Copolymerisat von Styrol mit 50% Maleinsäureanhydrid oder von Acrylnitril mit 50% a-Methylstyrol. Diese Mischungen sind jedoch nicht transparent Außerdem weisen die Mischungen mit den Copolymerisalen eine verminderte Heißwasserbeständigkeit auf. Aus der französischen Patentschrift 1047954 sind Mischungen aus PVC mit i bis 40 Gewichtsprozent eines Styrol-Acrymitril-Copolymerisates bekannt Diese Mischungen sind ebenfalls nicht transparent 3 ° Attempts have already been made to increase the Warraeforra resistance of polyvinyl chloride by rebloring. However, this greatly reduces the processability of the products. In Japanese patent publication 6 361/1964 it is proposed to mix polyvinyl chloride with highly heat-resistant polymers, for example with poly-α-methylstyrene or with a copolymer of styrene with 50% maleic anhydride or of acrylonitrile with 50% α-methylstyrene. However, these mixtures are not transparent. In addition, the mixtures with the copolymers have a reduced resistance to hot water. Mixtures of PVC with 1 to 40 percent by weight of a styrene-acrylate copolymer are known from French patent specification 1047954. These mixtures are also not transparent
Der Erfindung lag die Aufgabe zugiunde, die Wärmeformbeständigkeit von Vinylchloiid-Polymerisaten zu erhöhen, ohne daß die gute Verarbeitbarkeit und die Transparenz der Produkte herabgesetzt wird.The invention was based on the object that Increase heat resistance of vinyl chloride polymers without affecting the good processability and the transparency of the products is reduced.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demzufolge thermoplastische Formmassen, die ein Gemisch enthalten vonThe present invention accordingly relates to thermoplastic molding compositions which are a mixture contained by
A. 95 bis 20 Gewichtsteilen eines Vinylchlorid-Polymerisats undA. 95 to 20 parts by weight of a vinyl chloride polymer and
B. 5 bis 80 Gewichtsteilen eines Copolymerisate aus 75 bis 65 Gewichtsprozent a-Methylstyrol und 25 bis 35 Gewichtsprozent Acrylnitril.B. 5 to 80 parts by weight of a copolymer of 75 to 65 percent by weight of α-methylstyrene and 25 to 35 weight percent acrylonitrile.
Als Vinylchlorid-Polymerisate (Komponente A) kommen in Frage:Possible vinyl chloride polymers (component A) are:
1. Polyvinylchlorid, vorzugsweise mit einem K-Wert (nach DIN 53 726) zwischen 55 und 80.1. Polyvinyl chloride, preferably with a K value (according to DIN 53 726) between 55 and 80.
2. Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit bis zu 30 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid, Vinylester (vorzugsweise Vinylacetat und Vinylpropionat), Acrylester (vorzugsweise Methyl-. Äthyl- und Butylacrylat), Acrylnitril oder Olefinen (vorzugsweise Äthylen und Propylen).2. Copolymers of vinyl chloride with up to 30 percent by weight vinylidene chloride, vinyl ester (preferably vinyl acetate and vinyl propionate), acrylic esters (preferably methyl-. Ethyl and butyl acrylate), acrylonitrile or olefins (preferably ethylene and propylene).
3. Nachchlorierte Vinylchlorid-Polymierisate mit Chlorgehalten bis zu 70 Gewichtsprozent.3. Post-chlorinated vinyl chloride polymers with Chlorine content of up to 70 percent by weight.
4. Mischungen aus Vinylchlorid-Polymerisaten mit 5 bis 95 Gewichtsprozent nachchlorierten Vinylchlorid-Polymerisaten. 4. Mixtures of vinyl chloride polymers with 5 to 95 percent by weight of post-chlorinated vinyl chloride polymers.
Die Erfindung betrifft glasklare thermoplastische Formmassen mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit auf Basis von Vinylchloridpolymerisaten und «-Methyl styrol/Acrylnitril-Copolymerisaten. The invention relates to crystal-clear thermoplastic molding compositions with increased heat resistance based on vinyl chloride polymers and methyl styrene / acrylonitrile copolymers.
Polyvinylchlorid ist wegen seiner guten mechanischen Eigenschaften, seiner Beständigkeit gegen Chemikalien und Witterungseinflüsse sowie seiner hohen Transparenz als thermoplastischer Kunststoff vielseitig verwendbar. Nachteilig ist seine niedrige Erweichungstemperatur, welche die Anwendung bei höheren Temperaturen einschränkt. Die Vicat-Erweichungstemperatur von Formmassen aus Polyvinylchlorid (nach DIN 53 460) als Maß für die Wärmeformbeständigkeit liegt zwischen 70 und 80° C.Polyvinyl chloride is popular because of its good mechanical properties, its resistance to chemicals and weather influences as well as its high transparency as a thermoplastic material versatile usable. A disadvantage is its low softening temperature, which makes the application at higher Temperature limits. The Vicat softening temperature of molding compounds made of polyvinyl chloride (according to DIN 53 460) as a measure of the heat resistance is between 70 and 80 ° C.
Durch Mischpolymerisation lassen sich bekanntlich die Eigenschaften des Vinylchlorid-Homopolymerisates gezielt verbessern, beispielsweise die Verarbeitbarkeit, Schlagzähigkeit oder Gasundurchlässigkeit. Dadurch wird jedoch im allgemeinen die Wärmeformbeständigkeit herabgesetzt, die man gemäß der vorliegenden Erfindung wieder auf den ursprünglichen Wert bringen oder noch weiter erhöhen kann.As is known, the properties of the vinyl chloride homopolymer can be improved by copolymerization specifically improve, for example the processability, impact strength or gas impermeability. However, this generally reduces the heat resistance, which is according to the Bring the present invention back to the original value or increase it even further can.
Nachchloriertes Polyvinylchlorid bzw. seine Mischungen mit Polyvinylchlorid haben für sich allein schon einen erhöhten Erweichungspunkt, die Verarbeitbarkeit ist jedoch — wie bereits ausgeführt — stark herabgesetzt. Durch das erfindungsgemäße Zunvschen von A-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisaten wird die Verarbeitbarkeit wieder verbessert und außerdem die Wärmeformbeständigkeit — wenigstensPost-chlorinated polyvinyl chloride or its mixtures with polyvinyl chloride have on their own already has an increased softening point, but the processability is - as already stated - greatly reduced. By the inventive mixing of A-methylstyrene-acrylonitrile copolymers the processability is improved again and also the heat resistance - at least
t»i niedrig chlorierten Produkten — weiter erhöbt. Die Verwendung von nachchlorierten Vinylchlorid-Polymerisaten als ganzen oder tellwelsen Ersatz für die Vinytchlorid-Polymerisate bei den erfindungsgem8ßen Mischungen bewirkt eine verminderte Brennbarkeit der Produkte.t »i low chlorinated products - further increased. The use of post-chlorinated vinyl chloride polymers as a whole or tell catfish substitute for the vinyl chloride polymers in those according to the invention Mixtures reduce the flammability of the products.
AIs Komponente B wird ein Copolymerisat von a-Methylstyrol und Acrylnitril verwendet. Der Acr>*- nitril-Gehalt liegt zwischen 25 und 35 Gewichtsprozent Copolymerisate mit mehr als 40% Acrylnitril ergeben trübe Mischungen mit PVC; Copolymerisate mit weniger als 20 %> Acrylnitril lassen sich nur schwer herstellen. Die Herstellung der Copolymerisate kann nach allen üblichen Methoden erfolgen, bevorzugt ist die kontinuierliche radikalische Polymerisation in Lösung von Kohlenwasserstoffen.As component B is a copolymer of a-methylstyrene and acrylonitrile are used. The Acr> * - nitrile content is between 25 and 35 percent by weight Copolymers with more than 40% acrylonitrile result in cloudy mixtures with PVC; Copolymers with less than 20%> acrylonitrile can only difficult to manufacture. The copolymers can be produced by all customary methods, Continuous radical polymerization in solution of hydrocarbons is preferred.
Die erfindungsgemäßen transparenten thermoplastischen Formmassen können gegebenenfalls durch Zugabe üblicher Elastonvrkomponenten C schlagfest modifiziert werci;n.The transparent thermoplastic molding compositions according to the invention can optionally by Addition of the usual elastomer components C, modified to be impact-resistant; n.
Damit die Formmassen transparent sind, muß die Differenz zwischen dem Brechungsindex der Kornponente C und dem Brechungsindex des Gemisches der Komponenten A und B weniger als 0,005, vorzugsweise weniger als 0,003, sein. Der Brechungsindex des Gemisches der beiden Hartkomponenten A 4- B errechnet sich mit hinreichender Genauigkeit als das arithmetische Mittel der Brechungsindices der beiden Einzelkomponenten. In der Praxis wird man entweder Vd vorgegebenem Brechungsindex der Elastomerkomponente C den Brechungsindex der Hartkomponenten durch geeifiete Wahl des Verhältnisses A: B angleicher., oder man wird bei vorgegebener Hartkomponente eine Elastomerkomponente mit passendem Brechungsindex aussuchen.So that the molding compositions are transparent, the difference between the refractive index of component C and the refractive index of the mixture of components A and B must be less than 0.005, preferably less than 0.003. The refractive index of the mixture of the two hard components A 4- B is calculated with sufficient accuracy as the arithmetic mean of the refractive indices of the two individual components. In practice, it is either Vd predetermined refractive index of the elastomer component C the refractive index of the hard components by geeifiete choice of the ratio A:. Equalizers B, r ode one will choose an elastomeric component with a suitable refractive index for a given hard component.
Die Elastomerkomponente ist ein Pfropfcopolymerisat aus 10 bis 80, vorzugsweise 30 bis 70 Gewichtspmzent von harte Polymerisate bildenden Monomeren auf 90 bis 20, vorzugsweise 70 bis 30 Gewichtsprozent eines Kautschuks mit einer Glastemperatur unterhalb von — 30° C.The elastomer component is a graft copolymer of 10 to 80, preferably 30 to 70 percent by weight of hard polymer-forming monomers to 90 to 20, preferably 70 to 30 percent by weight a rubber with a glass temperature below - 30 ° C.
AIs Monomere, die harte Polymerisate bilden, kommen beispielsweise Styrol, Λ-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat oder Vinylidenchlorid in'Frage. Die als Pfropfgrundlage verwendeten Kautschuke müssen elastomere Eigenschaften haben, damit sie eine Verbesserung der Schlag-Zähigkeit bewirken. Ein Maß für diese elastomere Eigenschaft ist die Glastemperatur nach 111 er s und Breuer, Kolloid-Zeitschrift, 176, S. 110 (1961). Sie soll unterhalb von -300C liegen. Dabei kornmen beispielsweise in Frage: Dienpolymerisate, wie Polybutadien oder Polyisopren, Copolymerisate von Butadfen mit bis zu 5O°/o Isopren, Styrol, Acrylnitril, Acrylestern, Methylmethacrylat oder deren Mischungen; Acrylester-Polymerisate, die mindestens 50 Gewichtsprozent eines Alkylacrylats mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest einpolymerisiert enthalten. Bevorzugte Acrylester sind Athylacrylat, Butylacrylat und Äthyl-hexyl-acrylat. Als Comonomere sind beispielsweise Butadien, Styrol, Acrylnitril oder Vinylether sowie deren Mischungen geeignet. Die Acrylester-Polymerisate können gegebenenfalls durch Einpolymerisieren von mindestens zwei nicht konjugierte Doppelbindungen enthaltenden Comonomeren vernetzt sein. As monomers which form hard polymers, for example styrene, Λ-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate or vinylidene chloride are possible. The rubbers used as the graft base must have elastomeric properties so that they improve the impact strength. A measure of this elastomeric property is the glass transition temperature according to 111 he s and Breuer, Kolloid-Zeitschrift, 176, p. 110 (1961). It is to be below -30 0C. In this connection, for example: diene polymers, such as polybutadiene or polyisoprene, copolymers of butadfen with up to 50% isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylic esters, methyl methacrylate or mixtures thereof; Acrylic ester polymers which contain at least 50 percent by weight of an alkyl acrylate with up to 8 carbon atoms in the alkyl radical as polymerized units. Preferred acrylic esters are ethyl acrylate, butyl acrylate and ethyl hexyl acrylate. As comonomers, for example, butadiene, styrene, acrylonitrile or vinyl ether and mixtures thereof are suitable. The acrylic ester polymers can optionally be crosslinked by polymerizing in at least two comonomers containing non-conjugated double bonds.
Die Herstellung des Pfropfcopolymerisates C erfolgt vorzugsweise durch Polymerisation der Mono- meren in Gegenwart einer wfißrigen Emulsion des Kautschuks, wobei die Üblichen Emulgatoren und peroxidischen Katalysatoren zugesetzt werd-n. Um transparente Mischungen zu erhalten, muß der The preparation of the graft copolymer C is preferably carried out by polymerizing the monomers in the presence of an aqueous emulsion of the rubber, the customary emulsifiers and peroxidic catalysts being added. In order to obtain transparent mixtures, the
Brechungsindex der Weichkomponeme C — wie bereits ausgeführt — zu dem Brechungsindex das Gemiscbes der Hartkoraponente A + B passen, Dn Vinylchlorid-Polymerisate einem Brechungsindex von etwa 1,54 und Ä-Methylstyrol-Acrylnitril-CopolymeRefractive index of the soft component C - as already stated - match the refractive index of the mixture of hard coraponents A + B, Dn Vinyl chloride polymers with a refractive index of about 1.54 and-methylstyrene-acrylonitrile copolymers risate einen solchen von etwa 1,57 habe*,, muß der Brechungsindex der Weichkomponente dazwischen liegen. Für Pfropfcopolymerisate sind das relativ hohe Werte. Um sie zu erreichen, müssen sie daher viel Monomere enthalten, die selbst einen hohenrisate have a value of about 1.57 *, must Refractive index of the soft component lie in between. For graft copolymers, these are relative high values. Therefore, in order to achieve them, they must contain a large amount of monomers, which are themselves high in monomers
if Brechungsindex haben, beispielsweise Styrol oder Vinylidenchlorid. Andererseits ist es wünschenswert, daß die Pfropfcopolymerisate Methylmethacrylat enthalten, das seinerseits zur Verbesserung der Klarheit beiträgt. if have a refractive index, for example styrene or vinylidene chloride. On the other hand, it is desirable that the graft copolymers contain methyl methacrylate, which in turn contributes to improving the clarity.
Vorzugsweise wird man ein Pfropfcopolymcrisat einsetzen ausA graft copolymer will preferably be used from
70 bis 30 Gewichtsprozent eines Gemisches von 30 bis 80 Gewichtsprozent Styrol,
10 bis 50 Gewichtsprozent Methylniethacrylat,
0 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril auf70 to 30 percent by weight of a mixture of 30 to 80 percent by weight styrene,
10 to 50 percent by weight methyl methacrylate, 0 to 50 percent by weight acrylonitrile
3° bis 70 Gewichtsprozent eines Homopolymensats von Butadien oder eines Copolymcnsats von Butadien mit bis zu 30 Gewichtsprozent Styrol.3 ° to 70 percent by weight of a homopolymer of butadiene or of a copolymer of butadiene with up to 30 percent by weight of styrene.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen werden vorzugsweise hergestellt durch Vermischen der festen Einzclkomponentcn auf üblichen Mischorganen, wie Extrudern, Knetern oder Walzen.The thermoplastic molding compositions according to the invention are preferably produced by mixing the solid individual components on conventional mixing devices such as extruders, kneaders or rollers.
Sie können aber auch durch Zusammenbringen von Lösungen oder wäßrigen Dispersionen der Einzelkomponenten und anschließendes Entfernen der I.ösungs- oder Dispergiermittel hergestellt werden.But you can also bring together solutions or aqueous dispersions of the individual components and then removing the solvents or dispersants.
Sie enthalten 5 bis 80, vorzugsweise 10 bis 45 Oewichtsprozent des A-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymcrisates B. Die Weichkomponente C kann gcgebenenfalls in Mengen von 3 his 30. vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtstcilen anwesend sein. Außerdem können die Formmassen die üblichen Zusatzstoffe für Vinylchlorid-Polymerisate, wie Stabilisatoren, Schmicrmittel, Füllstoffe und Farbstolle enthalten.They contain 5 to 80, preferably 10 to 45 percent by weight of the A-methylstyrene-acrylonitrile copolymer B. The soft component C can optionally be used in amounts of 3 to 30. preferably 5 to 20 parts by weight be present. In addition, the molding compounds can contain the usual additives for vinyl chloride polymers, such as stabilizers, lubricants, fillers and paint sticks.
Die Mischungen können nach den bekannten Vcrfahren der ThermoplastverarbciUing verarbeitet werden, also durch Extrudieren, Spritzgießen, Kalandricrcn, Hohlkörperblascn, Pressen oder Sintern.The mixtures can be processed according to the known methods of thermoplastic processing, i.e. by extrusion, injection molding, calendering, Hollow body blowing, pressing or sintering.
Außer der erhöhten Wärmeformbeständigkeit zeigen die erfindungsgemäßen Mischungen gegenüber üblichen Vinylchloridpolymerisatcn eine verbesserte Tiefziehfähigkeit sowie ein etwas besseres Fließvcr- In addition to the increased heat resistance, the mixtures according to the invention show an improved deep-drawability and a somewhat better flowability compared to conventional vinyl chloride polymers.
halten, das sie für die Herstellung komplizierter Spritzgußteile geeignet macht.hold, which makes them suitable for the production of complex injection molded parts.
Sie können verwendet werden auf allen üblichen Einsatzgebieten für Vinylchlorid-Polymerisate, wo die erhöhte Wärmeformbeständigkeit von Vorteil ist,They can be used in all common areas of application for vinyl chloride polymers, where the increased heat resistance is an advantage,
z. B. als Verpackungsmaterial für Heißabfüllung, für Heißwasserrohre sowie für Spritzgußartikel.z. B. as packaging material for hot filling, for hot water pipes and for injection molded articles.
Die in den Beispielen genannten Teile, Prozente und Verhältnisse bezichen sich auf das Gewicht.The parts, percentages and ratios given in the examples are based on weight.
IOIO
Die Komponenten A, B und C wurden zusammen mit χ·/· Dibutylzinnmercaptid ajs Stabilisator bei 170 C auf einer Mischwalze vermischt, Folgende Komponenten wurden eingesetzt:Components A, B and C were mixed together with χ / dibutyltin mercaptide aj s stabilizer at 170 ° C. on a mixing roller, the following components were used:
A1: PVC mit einem K-Wert von 61,A 1 : PVC with a K value of 61,
A2: nacbchioriertes PVC mit einem Chlorgehalt von 65 %>,A 2 : chlorinated PVC with a chlorine content of 65%>,
B1: ein Copolymerisat aus 77 % a-Methylstyrol und 23 % Acrylnitril,B 1 : a copolymer of 77% α-methylstyrene and 23% acrylonitrile,
B2: ein Copolymerisat aus 70 % a-Methylstyrol und 30 % Acrylnitril,B 2 : a copolymer of 70% α-methylstyrene and 30% acrylonitrile,
B3: ein Copolymerisat aus 55 % a-Methylstyrol und 45 »/ο Acrylnitril,B 3 : a copolymer of 55% α-methylstyrene and 45 »/ ο acrylonitrile,
B4: ein Copolymerisat aus 70 °/o Styrol und 30 % Acrylnitril,B 4 : a copolymer of 70% styrene and 30% acrylonitrile,
C: ein Pfropfcopolymerisat aus 41 °/o Styrol, 16 °/o Methylmethacrylat und 5 %> Acrylnitril auf 38°/o eines Butadien-Styrol-Kautschuks (75 : 25) (Brechungsindex 1,55).C: a graft copolymer composed of 41% styrene, 16% methyl methacrylate and 5% Acrylonitrile to 38% of a butadiene-styrene rubber (75:25) (refractive index 1.55).
3030th
Die Beispiele 1, 2, 3, 7, 8 und 9 sind nicht erfindungsgemäß. Die Produkte der Beispiele 2 und 3 zeigen eine schlechte Verarbeitbarkeit, während die Produkte der erfindungsgemäßen Beispiele 10, 11 und 14, die ebenfalls nachchloriertes PVC enthalten, gut auf den üblichen Maschinen verarbeitet werden können. Die Produkte der Beispiele 12, 13 und 14 sind erhöht schlagzäh. Bei der Behandlung mit heißem Wasse' bleibt bei den erfindungsgemäßen Produkten die Transparenz im selben Maß wie bei nichtmodifiziertem PVC erhalten. Die Produkte der Beispiele 6 und 10 verändern auch in kochendem Wasser ihre Form nicht.Examples 1, 2, 3, 7, 8 and 9 are not according to the invention. The products of Examples 2 and 3 show poor processability, while the products of inventive examples 10, 11 and 14, which also contain post-chlorinated PVC, can be easily processed on conventional machines. The products of Examples 12, 13 and 14 have increased impact strength. When treating with hot In the case of the products according to the invention, the transparency remains the same as in the case of the unmodified PVC received. The products of Examples 6 and 10 also change theirs in boiling water Shape not.
i§ Mischungen und deren Eigenschaften sind in der Tabelle aufgeführt.i§ Mixtures and their properties are in listed in the table.
parenzTrans
parence
fäbigkeit Fled
quality
50A2 50A 1
50A 2
10B2 90A 1
10B 2
20B2 80A 1
20B 2
50B2 50A 1
50B 2
20B1 1
20B 1
20B3 80A 1
20B 3
20B4 80A 1
20B 4
50B2"50A 0
50B 2 "
30B0 30A 2
30B 0
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