DE2203379B2 - Dentifrices - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Zahnpflegemittel.The invention relates to dental care products.
Die Verwendung von oberflächenaktiven Stoffen mit Zinksalzen in Zahnpflegemitteln ist bekannt. Eine Verringerung der Fleckenbildung auf den Zähnen sowie des Zahnsteins kann durch schwerwasserlösliche Zinksalze bewirkt werden. Das durch schwerlösliche Zinksalze hervorgerufene Empfinden der adstringiertiiden Wirkung ist sehr viel schwächer als das, welches durch eine äquivalente Menge leichter löslicher Salze hervorgerufen wird.The use of surfactants with zinc salts in dentifrices is known. One Reducing the staining on the teeth as well as the tartar can be due to poorly water-soluble Zinc salts are effected. The astringent sensation caused by poorly soluble zinc salts The effect is much weaker than that which is more easily soluble with an equivalent amount Salts is evoked.
Unter der Bezeichnung »schwer-wasserlösliches Zinksalz« wird gemäß vorliegender Erfindung ein Zinksalz einer Säure verstanden, das eine höhere Wasserlöslichkeit als Zinkphosphat und keine größere, vorzugsweise eine geringere. Wasserlöslichkeit als Zinkfluorid aufweist. Es handelt sich also um ein Salz, dessen Löslichkeit zwischen der eines normalerweise als »unlöslich« bezeichneten Salzes und der eines Salzes mit einer Löslichkeit von etwa 1 g Zink pro 100 ml Wasser bei 20° C liegt.According to the present invention, the term "sparingly water-soluble zinc salt" is used as a Zinc salt of an acid understood that a higher water solubility than zinc phosphate and no greater, preferably a lower one. Has water solubility as zinc fluoride. So it is a Salt whose solubility is between that of a salt normally referred to as "insoluble" and that of a Salt with a solubility of about 1 g zinc per 100 ml water at 20 ° C.
Es hat sich gezeigt, daß bei der Entwicklung eines solchen, für den Verbraucher annehmbaren Zahnpflcgcmittels, der Geschmack das eigentliche Problem darstellt. Ein Zahnpflcgemittel, das ein schwerlösli- so chcs Zinksalz enthält, hat einen etwas adstringierenden Geschmack, obgleich dieser Geschmack nicht so deutlich ist wie der eines Zahnpflcgcmiltels, das ein leicht lösliches Zinksalz, wie Zinkfluorid, in gleicher Menge enthält.It has been shown that when developing a In such consumer-acceptable dentifrices, taste is the real problem represents. A dentifrice that contains a poorly soluble zinc salt is somewhat astringent Taste, although this taste is not as distinct as that of a dentifrice, which is a Easily soluble zinc salt, such as zinc fluoride, contains the same amount.
Es wurde nun gefunden, daß die Adstringcnz eines Zahnpflegemittels, das ein schwerlösliches Zinksalz enthält, durch die Verwendung von Gemischen bestimmter oberflächenaktiver Stoffe als oberflächenaktive Komponente in dem Zahnpflegemittel ernied- wi rigt werden kann.It has now been found that the astringent of a dentifrice is a sparingly soluble zinc salt contains, through the use of mixtures of certain surface-active substances as surface-active Component in which dentifrice can be degraded.
Somit betrifft die Erfindung ein Zahnpflcgemittel. das ein schwerlösliches Zinksal/ und ein Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen enthält, wobei das Gemisch <>? a) etwa 2t) bis HO Gewichtsprozent eines Alkylsulfats und etwa HO bis etwa 20 Gewichtsprozent eines Alkatylsulfonats, oderThe invention thus relates to a dentifrice. a sparingly soluble zinc salt / and a mixture of contains surfactants, the mixture <>? a) about 2t) to HO percent by weight of an alkyl sulfate and about HO to about 20 percent by weight an alkatyl sulfonate, or
b) etwa 70 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Alkylsulfats und etwa 30 bis etwa 70 Gewichtsprozent
eines Alkyläthersulfats, oder
eine Kombination hiervon enthält.b) about 70 to about 30 percent by weight of an alkyl sulfate and about 30 to about 70 percent by weight of an alkyl ether sulfate, or
contains a combination of these.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Zahnpflegemittel, das gegen Flecken und Zahnstein auf der Zahnoberfläche wirksam ist, das ein schwerwasserlösliches Zinksalz in einer Menge von nicht über 10 Gewichtsprozent, berechnet als Zink, ein verträgliches Poliermittel und ein Gemisch von Natriumdodecylbenzolsulfonat und Natriumlaurylsulfat enthält.In particular, the invention relates to a dentifrice, which is effective against stains and tartar on the tooth surface, which is difficult to dissolve in water Zinc salt in an amount not exceeding 10 percent by weight, calculated as zinc, is an acceptable one Contains polishing agent and a mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate.
Aus Vergleichsversuchen ergibt sich, daß keineswegs jeder beliebige oberflächenaktive Stoff die erfindungsgemäße Wirkung besitzt, einige oberflächenaktive Stoffe potenzieren sogar die leicht adstringierende Wirkung, die selbst von schwerlöslichen Zinksalzen hervorgerufen wird.Comparative experiments show that by no means any surface-active substance according to the invention Has an effect, some surface-active substances even potentiate the slightly astringent Effect that is caused even by poorly soluble zinc salts.
Es wurden eine Reihe von Zahnpasta, hergestellt, die 1,5 Gew.-% Zinkeitrat enthielten und verschiedene oberflächenaktive Stoffe und Kombinationen von oberflächenaktiven Stoffen. Der Geschmack der Zahnpasten wurde von einer Gruppe von trainierten Testern geprüft. Die Ergebnisse sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:A variety of toothpastes were made containing 1.5% by weight zinc citrate and several surfactants and combinations of surfactants. The taste of the Toothpastes were tested by a group of trained testers. The results are as follows See table:
Geschmack von Standardzahnpasten, die verschiedene oberflächenaktive Stoffe enthielten:Taste of standard toothpastes containing various surfactants:
Oberflächenaktiver
StoffSurface active
material
Geschmacktaste
1 Natrium-Iaurylsarcosinat 0,75%
Natrium-Iaurylsulphat 0,75%1 sodium lauryl sarcosinate 0.75%
Sodium Iauryl Sulphate 0.75%
2 Natrium-laup I-sarcosinat 1 ,.1 %2 sodium laup I-sarcosinate 1, .1%
3 Natrium-Kokosnußmonoglyceridsulphat
0,75%3 Sodium Coconut Monoglyceride Sulphate
0.75%
Natrium-Iaurylsulphat 0,75%Sodium Iauryl Sulphate 0.75%
4 Natrium-sulphocolaurat 1,5%4 sodium sulphocolaurate 1.5%
5 Natrium-dioctylsulphosuccinat 1%5 sodium dioctyl sulphosuccinate 1%
6 Kokosnußfettsäureester von (n. d.)
Isethionat6 coconut fatty acid esters of (nd)
Isethionate
7 Natrium-sulphoacetat7 sodium sulphoacetate
Natrium-Iaurylsulphat
1,0%Sodium lauryl sulphate
1.0%
Natrium-dodecylbcnzolsulphonat 0,5%Sodium dodecylbenzenesulphonate 0.5%
anfangs unangenehm,
wird schlimmerinitially uncomfortable,
It's getting worse
trockener Geschmack
entwickelt Adstringenzdry taste
develops astringency
sehr seifiger Nachgeschmack
ausgeprägte
Adstringenz
ausgeprägte
Adstringenz,
unangenehm
anfänglich trocken mit Entwicklung von
Adstringcnz
keine Adstringcnz,
guter Nachgeschmack, guter Geschmackvery soapy aftertaste
pronounced
Astringency
pronounced
Astringency,
unpleasant
initially dry with development of
Astringent
no astringent,
good aftertaste, good taste
Es hat sich gezeigt, daß das zum Einverleiben in ein Zahnpflegcmittel am besten geeignete schwerlösliche Zinksalz Zinkeitrat ist. Dieses Salz wird vorzugsweise verwendet. Weitere geeignete Zinksalze sind Zinkbcnzoat, Zinkcaproat, Zinkcarbonat, Zinkfluorid, Zinklactat oder Zinkvalcrat. Zusätzliche Beispiele für Zinksalze, die unter die hier verwendete Definition »schwerlöslich« fallen, sind Zink-C,,-alkylbenzoylacrylat, Zink-C^-alkylmalcat. Zinkeapryliit, Zinkhcxafluorsilikat, Zink-2-hcxyl-5-chlorsalicylanilid, Zinkseifen von CH ,„-Fettsäuren, wie Zink-It has been shown that the sparingly soluble zinc salt which is most suitable for incorporation into a dentifrice is zinc citrate. This salt is preferably used. Further suitable zinc salts are zinc benzoate, zinc caproate, zinc carbonate, zinc fluoride, zinc lactate or zinc valcrate. Additional examples of zinc salts which fall under the definition of "sparingly soluble" used here are zinc-C1-4 alkylbenzoylacrylate, zinc-C1-4 alkyl malate. Zinkeapryliit, Zinkhcxafluorsilikat, zinc 2-hcxyl-5-chlorsalicylanilid, zinc soaps of C H, "- fatty acids, such as zinc
laurat, Zinkoctoat, Zinkoleat oder Zinkstearat, Zink- wendet Diese Patentschrift beschreibt und umfaßtLaurate, zinc octoate, zinc oleate or zinc stearate, zinc applies. This patent describes and includes
stannat, Zinksilikat, Zinktannat oder Zinktetrafluor- Zahnpasten, die ein poröses Silicjumdioxid-Xerogelstannate, zinc silicate, zinc tannate or zinc tetrafluorine toothpastes that are a porous silica xerogel
borat. Selbstverständlich müssen die verwendeten mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwaborate. Of course, those used must have an average particle diameter of about
Zinksalze physiologisch verträglich sein, 2 bis etwa 20 μ aufweisen. Diese Stoffe besitzen imZinc salts are physiologically tolerable, have 2 to about 20 μ. These substances have im
Das vorgenannte Alkylsulfat ist vcwzugsweise ein 5 allgemeinen eine Oberfläche von mindestensThe aforementioned alkyl sulfate is preferably a 5 general surface area of at least
AIkali-C,Q_!fl-alkyIsulfat, insbesondere Natriumlau- 30OmVg, vorzugsweise von etwa 600 bis etwaAlkali-C, Q_ ! Fl -alkyIsulfat, in particular sodium lukewarm 30OmVg, preferably from about 600 to about
rylsulfat, 800 mVg, Die beschriebenen Zahnpasten enthaltenryl sulfate, 800 mVg, Contain the toothpastes described
Das Alkylarylsulfonat ist vorzugsweise ein Alkali- im allgemeinen 5 bis 50 Gewichtsprozent-des Silici-C,o_16-alkylbenzol- oder -naphthalrnsulfonat, insbe- umdioxid-Xerogels und können auch 0,5 bis 13 Gesondere Natriumdodecylbenzolsulfonat. iu wichtsprozent eines pyrogenen Siliciumdioxids oderThe alkylarylsulfonate is preferably an alkali, generally 5 to 50 percent by weight of silicon, C, 16 -alkylbenzene or naphthalenesulfonate, in particular dioxide xerogels and can also contain 0.5 to 13% sodium dodecylbenzenesulfonate. iu weight percent of a fumed silica or
Die vorgenannten synthetischen oberflächenakti- 0,5 bis 20 Prozent eines Siliciumdioxid-Aerogels entven Stoffe werden aus Pflanzenölen und/oder Gemi- halten. Die beschriebenen Zahnpasten können wie die sehen von Mineralölen hergestellt. So werden die Be- Zahnpasten der Erfändung durchsichtig oder durchzeichnungen »-lauryl-e oder »-dodecylbenzol-« für scheinend hergestellt werden.The aforementioned synthetic surface-active 0.5 to 20 percent of a silicon dioxide airgel is used Substances are made from vegetable oils and / or mixtures. The toothpastes described can be like that see made from mineral oils. In this way, the toothpastes of the invention are made transparent or traced "-Lauryl-e" or "-dodecylbenzene-" can be produced for shining.
Stoffe verwendet, die im wesentlichen Gemische dar- 15 Als Aluminiumoxid-Poliermittel wird vorzugsweiseSubstances are used which are essentially mixtures. An aluminum oxide polishing agent is preferred
stellen, die überwiegend aus C,2-Alkylverbindungen fein verteiltes alpha-Aluminiumoxid-trihydrat ver-represent, which predominantly from C, 2 -alkyl compounds finely divided alpha-aluminum oxide trihydrate
bestehen. wendet. Bei einem bevorzugten Trihydrat ist dieexist. turns. A preferred trihydrate is
Bei dem Alkyläthersulfat handelt es sich Vorzugs- Korngrößenverteilung so, daß mindestens 20 Geweise um ein Alkali-Q^Kj-alkyläthersulfat mit einem wichtsprozent der Teilchen eine Größe von über 20 μ mittleren GehaJi von 1 bis 3 Molekülen Äthylenoxid. 20 aufweisen. Dieses Poliermittel und seine AnwendungThe alkyl ether sulfate has a preferred grain size distribution such that at least 20 parts to an alkali-Q ^ Kj-alkyl ether sulfate with a weight percent of the particles a size of over 20 μ Average content of 1 to 3 molecules of ethylene oxide. 20 have. This polishing agent and its application
Obwohl die G«nnische von Natriumlaurylsulfat und in Zahnpflegemitteln ist in der GB-PS 1188353 be-Natriumlauryläthersulfat
in gleicher Weise wie Ge- schrieben. Vorzugsweise enthalten die Zahnpflegemische
von Natriumlaurylsulfat und Natriumdodecyl- mittel der Erfindung mindestens 40 Gewichtsprozent
benzolsulfonat eine Verringerung der Adstringenz eines Poliermittels, wobei mindestens 30 Gewichtsvon
Zahnpflegemitteln bewirken, besitzen die erstge- 25 pnszent des Zahnpflegemittels aus dem vorgenannten
nannten Gemische schlechtere Schaumbildungsei- alpha-Aluminiumoxid-trihydrat bestehen,
genschaften. Deshalb werden Gemische von Natri- Obgleich einige Zinksalze, die unter den vorgeumlaurylsulfat
und Natriumdodecylbenzolsulfonat nannten Begriff des schwerlöslichen Zinksalzes fallen,
bevorzugt. als Poliermittel in Zahnpflegemitteln vorgeschlagenAlthough the niche of sodium lauryl sulfate and in dentifrices is in GB-PS 1188353 sodium lauryl ether sulfate in the same way as written. The dentifrice mixtures of sodium lauryl sulfate and sodium dodecyl agent of the invention preferably contain at least 40 percent by weight of benzene sulfonate to reduce the astringency of a polishing agent, with at least 30 percent by weight of dentifrice causing the first 25 percent of the dentifrice from the aforementioned mixtures to have poorer foaming agents. trihydrate consist,
properties. For this reason, mixtures of sodium Although some zinc salts, which come under the term of the sparingly soluble zinc salt called pre-lauryl sulfate and sodium dodecylbenzenesulfonate, are preferred. proposed as a polishing agent in dentifrice products
In den Zahnpflegemitteln der Erfindung werden die 30 worden sind, zeigen sie eine geringe Polierwirkung.In the dentifrices of the invention, those 30 have been shown to have poor polishing effect.
schwerlöslichen Zinkverbindungen vorzugsweise in Große Mengen dieser schlecht reinigenden Poliermit-sparingly soluble zinc compounds, preferably in large quantities of these poorly cleaning polishing agents
Mengen von 0,1 ois etwa 10 Gewichtsprozent des tel liegen nicht im Rahmen der vorliegenden Erfin-Quantities of 0.1 to about 10 percent by weight of the tel are not within the scope of the present invention
Zahnpflegemittels. berechnet ah Zink, verwendet. dung.Dentifrice. calculated ah zinc, used. manure.
Bei Verwendung von Zinkcltrat als Zinkverbindung Neben einem schwerlöslichen Zinksalz und einemWhen using zinc chloride as a zinc compound in addition to a sparingly soluble zinc salt and a
sind Mengen von etwa 0,25 bis etwa 0 Prozent geeig- 35 Poliermittel enthalten die Zahnpflegemittel der Er-quantities of about 0.25 to about 0 percent are suitable.
net. Vorzugsweise enthalten die Zahnpflegemittel findung auch übliche Zusatzstoffe. Zahnpasten ent-net. The dentifrice invention preferably also contains the usual additives. Toothpastes
etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines schwerlöslichen halten feuchtigkeitsspeichernde Stoffe, wie Glycerin,about 0.5 to 5 percent by weight of a poorly soluble hold moisture-retaining substances, such as glycerin,
Zinksalzes. Sorbit oder Polyäthylenglykole, Bindemittel, wie syn-Zinc salt. Sorbitol or polyethylene glycols, binders, such as syn-
Für die vorgenannten, bevorzugten Zahnpflege- thetische Cellulosebindemittei, Pflanzengummen mittel der Erfindung ist es wichtig, ein mit dem Mittel 40 oder eines der vorgenannten Siliciumdioxid-Aerogele verträgliches Poliermittel zu verwenden. Der Aus- oder pyrogenen Siliciumdioxide. Wie anhand eines druck »verträgliches Poliermittel« bezeichnet Polier- erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels in den Beimittel, bei dem die Zinkionen in dem Zahnpflegemit- spielen gezeigt wird, können auch weitere Zusatztel in Lösung bleiben können, d. h., es handelt sich stoffe, wie Geschmacksstoffe, Farbstoffe, Germizide, hierbei um ein Poliermittel, das mit Zinkionen keine 45 Puffer, Süßstoffe oder Wasser, in den Zahnpflcgemit-Komplex- oder Chelatbildung eingeht. Poliermittel teln enthalten sein. Darüber hinaus können die erfinauf Phosphatbasis, die ein wasserlösliches Phosphat, dungsgemäßen Zahnpflegemittel Enzyme enthalten. z. B. die lösliche Form von Natriummetaphosphat, von denen einige im Mund vorteilhafte Wirkungen enthalten, sind daher für die bevorzugte Ausfüh- zeigen, insbesondere hinsichtlich der Verringerung rungsform der Erfindung nicht geeignet. Unter diesem 511 der Zahnflecken. Vorzugsweise verwendet man eine Gesichtspunkt ist das Zahnpflegemitte) vorzugsweise Protease, eine Carbohydrase oder eine Lipase, wie vollkommen phosphoifrei. Das Poliermittel ist vor- Trypsin, Chymotrypsin, Papain, Dextranase, Aniylase zugsweise im wesentlichen wasserunlöslich. Vorzugs- oder Lipase 448 (Handelsname), ein aus der Bauchweise finden die vorgenannten Anforderungen an das Speicheldrüse des Schweins hergestelltes Enzym, das Poliermittel auch auf die nicht bevorzugten Ausfüh- 55 über der Nutritional Biochemical Corporation bezorungsformen der Erfindung Anwendung. gen werden kann. Von diesen Enzymen wird insbe-For the aforementioned, preferred dental care, cellulose binding agents, vegetable gums For the purposes of the invention, it is important to use one with the agent 40 or one of the aforementioned silica aerogels use a compatible polishing agent. Made of fumed or fumed silicon dioxide. Like one Druck "compatible polishing agent" denotes polishing dental care agent according to the invention in the additives, In which the zinc ions are shown in the dental care play, other additional items can also be used can remain in solution, d. i.e., it is substances such as flavorings, colorings, germicides, a polishing agent that does not contain any buffers, sweeteners or water with zinc ions in the toothpaste complex. or chelate. Polishing agents should be included. In addition, the success Phosphate-based, which contain a water-soluble phosphate, dentifrice according to the invention, enzymes. z. B. the soluble form of sodium metaphosphate, some of which have beneficial effects in the mouth are therefore included for the preferred embodiment, in particular with regard to the reduction Approximation form of the invention is not suitable. Under this 511 the tooth stain. Preferably one is used From the point of view, the dentifrice is preferably a protease, a carbohydrase or a lipase, such as completely phosphorous free. The polishing agent is pre- trypsin, chymotrypsin, papain, dextranase, anylase preferably essentially insoluble in water. Preferential or Lipase 448 (trade name), an enzyme produced from the stomach way, the aforementioned requirements for the salivary gland of the pig, the Polish also apply to the non-preferred designs available from Nutritional Biochemical Corporation application of the invention. gen can be. In particular, these enzymes
Eine weitere Forderung an das in dem erfindungs- sondere Dextranase bevorzugt,Another requirement that is preferred in the special dextranase of the invention,
gemäßen Zahnpflegemittel enthaltene Poliermittel Die Beispiele erläutern die Erfindung,
besteht darin, daß es die mechanische Reinigung derpolishing agents contained according to dental care products The examples illustrate the invention,
consists in the fact that it is the mechanical cleaning of the
Zahnbürste unterstützt, obwohl natürlich auch Stoffe m) Beispiel 1
mit niedriger Polierwirkung zusammen mit Stoffen
höherer Polierwirkung verwendet werden können.
Für die Verwendung in den Zahnpflegemittcln der
Erfindung besonders geeignet sind Siliciumdioxid-
und Aliiminiumoxid-Poliermittcl. sowie Gemische
hiervon mit Kunststoffteilchen.Toothbrush supports, although of course also substances m) Example 1
with low polishing effect together with fabrics
higher polishing effect can be used.
For use in the dental care products of the
Invention particularly suitable are silicon dioxide
and aluminum oxide polishing agents. as well as mixtures
of which with plastic particles.
Als Poliermittel wird vorzugsweise eines der in der US-PS 3 53« 230 beschriebenen Siü'-inmdinxidc ver-The polishing agent is preferably one of the Siü'-inmdinxidc described in US Pat. No. 3,53,230.
SaccharinSaccharin
FormalinFormalin
Färb- und GeschmacksstoffeColorants and flavorings
Wasser, ergänzt zuWater, supplements too
alpha-Alurainiumoxid-trihydrat
Glycerinalpha alurainium oxide trihydrate
Glycerin
Natriumlauryläthersulfat
NatriumlaurylsulfatSodium lauryl ether sulfate
Sodium lauryl sulfate
0,200.20
0,040.04
1,001.00
100,00100.00
GewichtsprozentWeight percent
53,0053.00
27,0027.00
0,500.50
1,00 Carboxymethylcellulose1.00 carboxymethyl cellulose
TitandioxidTitanium dioxide
ZinkettratZinc fat
SaccharinSaccharin
FormalinFormalin
Färb- und Geschmacksstoffe Wasser, ergänzt zuColoring and flavoring substances added to water
0,80 0,50 1,00 0,20 0,04 1,00 1(KJ1OO0.80 0.50 1.00 0.20 0.04 1.00 1 (KJ 1 OO
Die Zahnpflegemittel der vorgenannten Beispiele besitzen einen weniger adstringierenden Geschmack κι als ähnliche Zahnpflegemittel, die Natriumlaurylsulfat als einzigen oberflächenaktiven Bestandteil enthalten. The dentifrices of the aforementioned examples have a less astringent taste κι as similar dentifrices that contain sodium lauryl sulfate as the only surface-active ingredient.
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