DE2224558B2 - Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefins - Google Patents
Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefinsInfo
- Publication number
- DE2224558B2 DE2224558B2 DE19722224558 DE2224558A DE2224558B2 DE 2224558 B2 DE2224558 B2 DE 2224558B2 DE 19722224558 DE19722224558 DE 19722224558 DE 2224558 A DE2224558 A DE 2224558A DE 2224558 B2 DE2224558 B2 DE 2224558B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyolefins
- small
- particle
- halogen content
- reducing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000470 constituent Substances 0.000 title description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Bei der ι rockenpoiymerisaiion von Olefinen mittels Ziegler-Natta-Katalysatoren fallen Polymerisate an, die einen relativ hohen Gehalt an Katalysatorbestandteilen haben. Bei praktisch allen technisch hergestellten Olefin-»Trockenpolymerisaten« ist dadurch auch ein relativ hoher Halogengehalt, insbesondere Chlorgehalt, gegeben. Dieser stört ungemein, da er bei der Weiterverarbeitung der Polyolefine zu Formteilen in den Verarbeitungsmaschinen relativ starke Korrosion bewirkt und auch die Eigenschaften der Formteile ungünstig beeinflußt. Man ist daher bemüht, den Halogengehalt zu eliminieren oder zumindest auf ein erträgliches Maß zu vermindern.In the ι rockenpoiymerisaiion of olefins by means of Ziegler-Natta catalysts are obtained from polymers that have a relatively high content of catalyst components. With practically all technically manufactured As a result, olefin "dry polymers" also have a relatively high halogen content, in particular chlorine content, given. This is extremely annoying because it is used in the further processing of the polyolefins into molded parts The processing machines cause relatively severe corrosion and also the properties of the molded parts adversely affected. Efforts are therefore made to eliminate the halogen content or at least to one to reduce tolerable level.
Eine bekannte Methode zum praktisch vollständigen Eliminieren des Halogengehalts besteht im Lösen und anschließenden Fällen der Polyolefine; diese Methode ist aber sehr aufwendig und macht die wirtschaftlichen Vorteile der Trockenpolymerisation zunichte.One known method for virtually eliminating the halogen content is to dissolve and subsequent precipitation of the polyolefins; but this method is very complex and makes the most economical The advantages of dry polymerization are forfeited.
Bei einer anderen bekannten (vgl. DE-AS 10 06 156) Methode zur Verminderung des Halogengehalts geht man aus von einer Polyolefin-Suspension wie sie bei der Suspensions-Polymerisation anfälli. leitet ein gasförmiges Alkenoxid durch die Suspension, gewinnt das Polymerisat aus der Suspension, arbeitet das Polymerisat in bekannter Weise auf, indem man zunächst das Polymerisat mit einer speziellen Waschflüssigkeit behandelt, dann die Waschflüssigkeit durch Wasser verdrängt und schließlich das Polymerisat trocknet. Auch diese Methode ist relativ umständlich und daher nicht wünschenswert wirtschaftlich.In another known (cf. DE-AS 10 06 156) method for reducing the halogen content is possible one from a polyolefin suspension as they are susceptible to suspension polymerization. directs a gaseous Alkene oxide through the suspension, the polymer wins from the suspension, the polymer works in a known manner by first treating the polymer with a special washing liquid treated, then displaced the washing liquid by water and finally the polymer dries. This method is also relatively cumbersome and therefore undesirably economical.
Einfacher arbeiten Verfahren zur Verminderung des aus Katalysatorbestandteilen stammenden Halogengehalts in kleinteiligen, durch Trockenpolymerisation mittels Ziegler-Natta-Katalysatoren gewonnenen Polyolefinen, wobei man die kleinteiligen Polyolefine einer Reinigungsbehandlung durch strömende Gase in einem Wirbelbett bei erhöhter Temperatur unterwirft. Die derartigen bekannten (vgl. DE-OS 17 95 396) Verfahren arbeiten vornehmlich mit Wasserdampf oder Stickstoff als strömendem Gas. Obwohl sie an sich »elegant« durchzuführen sind, haben sich auch diese Verfahren bisher in der Praxis nicht durchzusetzen vermocht, da es mit ihnen ebenfalls nicht möglich ist, den Halogengehalt in wirtschaftlicher Weise im erwünschten Maß zu vermindern.Processes for reducing the halogen content originating from catalyst constituents work more simply in small-sized polyolefins obtained by dry polymerization using Ziegler-Natta catalysts, whereby the small-particle polyolefins of a cleaning treatment by flowing gases in one Subjecting fluidized bed at elevated temperature. Such known (cf. DE-OS 17 95 396) method work primarily with water vapor or nitrogen as the flowing gas. Although they are "elegant" in themselves are to be carried out, these methods have so far not been able to establish themselves in practice, since it it is also not possible with them to increase the halogen content in an economical manner to the desired extent Reduce.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der vorstehend definierten Gattung aufzuzeigen, mit dem es möglich ist, den Halogengehalt in den kleinteiligen Polyolefinen in wirtschaftlicher Weise drastisch zu vermindern, d. h., ein Verfahren aufzuzeigen, das gegenüber den vergleichbaren bekannten Verfahren mit einem beachtlichen technischen Vorteil verbunden ist.The invention was based on the object of showing a method of the type defined above, with which it is possible to reduce the halogen content in the small-particle polyolefins in an economical manner to decrease drastically, d. h. to show a procedure, that compared to the comparable known processes with a considerable technical advantage connected is.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn man bei der Reinigungsbehandlung der kleinteiligen Polyolefine als strömendes Gas ein bestimmtes Gemisch aus Stickstoff, Wasserdampf undIt has been found that the object can be achieved if one in the cleaning treatment the small-particle polyolefins as a flowing gas a certain mixture of nitrogen, water vapor and
ίο einem bestimmten Alkenoxid verwendet.ίο a specific alkene oxide used.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Verminderung des aus Katalysatorbestandteilen stammenden Halogengehalts, insbesondere Chlorgehalts, in kleinteiligen, durch Trockenpolymerisation mittels Ziegler-Natta-Katalysatoren gewonnenen Polyolefinen, wobei man die kleinteiligen Polyolefine einer Reinigungsbeh.andlung durch strömende Gase in einem Wirbelbett bei erhöhter Temperatur unterwirft. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als strömende Gase ein Gemisch aus Stickstoff, Wasserdampf und einem 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkenoxid, vorzugsweise Propenoxid, einsetzt, mit der Maßgabe, daß die Volumenverhältnisse Stick stoff: Wasserdampf: Alkenoxid sich wie 100:0,1 bis 20:0,1 bis 20 verhalten.The present invention accordingly provides a method for reducing the from Catalyst components originating halogen content, in particular chlorine content, in small, through Dry polymerization using Ziegler-Natta catalysts obtained polyolefins, whereby the small polyolefins in a cleaning treatment subjugated by flowing gases in a fluidized bed at elevated temperature. The method according to the invention is characterized in that the flowing gases are a mixture of nitrogen, water vapor and an alkene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably propene oxide, is used with the Provided that the volume ratios stick material: Water vapor: alkene oxide behave like 100: 0.1 to 20: 0.1 to 20.
Dieses Verfahren eignet sich zur Verminderung des Halogengehaltes insbesondere bei Polyolefinen, denen C2- bis C8-Alkene-(I) zugrunde liegen und vor allem bei Polypropylen. Die größte Teilchengröße (Durchmesser) der Polyolefine sollte zweckmäßigerweise unter 3 mm und vorteilhafterweise unter 1 mm liegen.This process is suitable for reducing the halogen content in particular in polyolefins based on C 2 to C 8 alkenes (I) and especially in polypropylene. The largest particle size (diameter) of the polyolefins should expediently be less than 3 mm and advantageously less than 1 mm.
Kleinteilige, durch Trockenpolymerisation mittels Ziegler-Natta-Katalysatoren gewonnene Polyolefine, zu deren Behandlung das erfindungsgemäße Verfahren angewandt werden kann, sind z. B. solche, die — ohne Reinigungsbehandlung — erhältlich sind gemäß der DE-AS 12 17 071.Small-scale polyolefins obtained by dry polymerization using Ziegler-Natta catalysts, for the treatment of which the method according to the invention can be applied, are, for. B. those that - without Cleaning treatment - are available according to DE-AS 12 17 071.
Die Polyolefine können Halogengehalte bis zu etwa 5000 Gewichts-ppm haben; sie haben im Regelfall Halogengehalte von etwa 50 bis 500 Gewichts-ppm. Durch das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich die Halogengehalte bis auf etwa 20 Gewichts-ppm vermindern; sie werden im Regelfall bis auf etwa 20 bis 40 Gewichts-ppm vermindert.The polyolefins can have halogen contents up to about 5000 ppm by weight; they usually have Halogen contents of about 50 to 500 ppm by weight. By the method according to the invention, the Reduce halogen levels to about 20 ppm by weight; they are usually down to around 20 to 40 Weight ppm decreased.
Das Verfahren selbst, d. h. die Behandlung der kleinteiligen Polyolefine in einem Wirbelbett durch die strömenden Gase, kann — unter Beachtung der erifindungsgemäßen Besonderheiten — in der für Wirbelbett-Verfahren an sich üblichen Art und Weise sowie mit den dort üblichen Vorrichtungen durchgeführt werden.The procedure itself, d. H. the treatment of the small-particle polyolefins in a fluidized bed by the flowing gases can - taking into account the special features of the invention - in the for Fluidized bed processes are carried out in a manner customary per se and with the devices customary there will.
Die Menge des pro Gewichtseinheit Polyolefin anzuwendenden strömenden Gases kann in weiten Grenzen schwanken. Man wird im allgemeinen eine um so größere Menge benötigen, je größer der anfängliche Halogengehalt der Polyolefine ist, je mehr man den Halogengehalt vermindern will und je weniger konzentriert das Gas an Wasserdampf bzw. Alkenoxid ist.The amount of the flowing gas to be used per unit weight of polyolefin can vary widely Boundaries fluctuate. In general, the larger the initial amount, the greater the amount required The halogen content of the polyolefins is the more you want to reduce the halogen content and the less concentrated the gas is steam or alkene oxide.
Es wird ausgegangen von einem kleinteiligen Polypropylen, das durch Trockenpolymerisation mittels eines Ziegier-Natta-Katalysators gewonnen worden ist, < >5 einen aus Katalysatorbestandteilen stammenden Chlorgehalt von 400 Gewichts-ppm aufweist und eine mittlere Teilchengröße (Durchmesser) von 0,4 mm hat, wobei die größte Teilchengröße unter I mm liegt.It is based on a small-particle polypropylene, which by dry polymerization by means of a Ziegier-Natta catalyst has been obtained, < > 5 has a chlorine content of 400 ppm by weight derived from catalyst components and an average Particle size (diameter) of 0.4 mm, the largest particle size being less than 1 mm.
3 43 4
Dieses kleinteilige Polypropylen wird einer Reini- Minuten bei einer Temperatur von 100°C und 160
gungsbehandlung durch strömende Gase in einem Litern/Minute eines Gemisches aus Stickstoff, Wasser-Wirbelbett
unterworfen. Hierzu wird ein doppelwandi- dampf und Propenoxid im Volumenverhältnis Stickger,
rohrförmiger Wirbelbettreaktor mit einer Höhe stoff: Wasserdampf: Propenoxid von 100:9:12 als
von 300 cm und einer lichten Weite von IS cm 5 strömendem Gas.
verwendet. Nach der Reinigungsbehandlung spült man kurz mitThis small-particle polypropylene is subjected to a cleaning treatment for minutes at a temperature of 100 ° C and 160 gation treatment by flowing gases in one liter / minute of a mixture of nitrogen, water-fluidized bed. For this purpose, a double-walled vapor and propene oxide in the volume ratio stickger, tubular fluidized bed reactor with a height of material: water vapor: propene oxide of 100: 9: 12 than of 300 cm and an internal diameter of IS cm 5 flowing gas.
used. After the cleaning treatment, it is briefly rinsed
Man gibt 20 kg des kleinteiligen Polypropylens in den Stickstoff und erhält ein Polymerisat mit einem20 kg of the finely divided polypropylene are added to the nitrogen and a polymer is obtained with a
Reaktor und behandelt es über eine Zeitspanne von 30 Chlorgehalt von 30 Gewichts-ppm.Reactor and treated it over a period of 30 chlorine content of 30 ppm by weight.
Claims (1)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722224558 DE2224558B2 (en) | 1972-05-19 | 1972-05-19 | Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefins |
| IT4981073A IT985155B (en) | 1972-05-19 | 1973-05-07 | PROCEDURE TO REDUCE THE HALOGEN CONTENT RESULTING FROM FINELY DIVIDED POLYOLEFIN COMPONENTS OF THE CATALYST |
| FR7317981A FR2185639B1 (en) | 1972-05-19 | 1973-05-17 | |
| GB2372573A GB1420837A (en) | 1972-05-19 | 1973-05-18 | Method of reducing the content in particulate polyolefins of halogen derived from catalyst components |
| AT437673A AT322837B (en) | 1972-05-19 | 1973-05-18 | PROCESS FOR REDUCING THE HALOGEN CONTENT FROM CATALYST COMPONENTS IN SMALL PARTICULAR POLYOLFINES |
| BE131269A BE799726A (en) | 1972-05-19 | 1973-05-18 | PROCESS FOR REDUCING THE CONTENT OF POLYOLEFINS IN SMALL HALOGEN PARTICLES FROM CATALYST COMPONENTS, |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722224558 DE2224558B2 (en) | 1972-05-19 | 1972-05-19 | Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2224558A1 DE2224558A1 (en) | 1973-12-13 |
| DE2224558B2 true DE2224558B2 (en) | 1979-02-22 |
Family
ID=5845399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722224558 Ceased DE2224558B2 (en) | 1972-05-19 | 1972-05-19 | Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefins |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT322837B (en) |
| BE (1) | BE799726A (en) |
| DE (1) | DE2224558B2 (en) |
| FR (1) | FR2185639B1 (en) |
| GB (1) | GB1420837A (en) |
| IT (1) | IT985155B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5415313B2 (en) * | 1974-04-30 | 1979-06-13 | ||
| JPS5830887B2 (en) * | 1977-11-11 | 1983-07-02 | 住友化学工業株式会社 | Method for purifying highly crystalline polyolefin |
| DE2826623A1 (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-03 | Basf Ag | METHOD FOR REDUCING THE HALOGEN CONTENT OF SMALL PARTICLES BY MEANS OF HALOGEN CATALYSTS OF POLYOLEFINS PRODUCED |
| IT1121993B (en) * | 1979-07-02 | 1986-04-23 | Montedison Spa | IMPROVED PROCEDURE FOR DRYING INCONERENT MATERIALS |
| DE3108326A1 (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-16 | Northern Natural Gas Co., 68102 Omaha, Nebr. | Process for reducing the halogen content of a particulate polyolefin |
| DE3122679A1 (en) * | 1981-06-06 | 1982-12-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR THE DESODORATION OF FINE-PARTICULATED PROPYLENE POLYMERISATES OBTAINED BY ZIEGLER-NATTA CATALYSTS |
| DE3130304A1 (en) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR DESODORING FINE-PARTICULATED ETHYLENE POLYMERISATES BY MEANS OF ZIEGLER CATALYSTS |
| JPS58111807A (en) * | 1981-12-24 | 1983-07-04 | Chisso Corp | Odorless polyolefin and its production |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1006156B (en) * | 1955-11-19 | 1957-04-11 | Huels Chemische Werke Ag | Process for processing low-pressure polyolefins |
| FR1392774A (en) * | 1963-03-22 | 1965-03-19 | Eastman Kodak Co | Process for rendering the residues of halogenated polymerization catalysts inert |
-
1972
- 1972-05-19 DE DE19722224558 patent/DE2224558B2/en not_active Ceased
-
1973
- 1973-05-07 IT IT4981073A patent/IT985155B/en active
- 1973-05-17 FR FR7317981A patent/FR2185639B1/fr not_active Expired
- 1973-05-18 GB GB2372573A patent/GB1420837A/en not_active Expired
- 1973-05-18 AT AT437673A patent/AT322837B/en not_active IP Right Cessation
- 1973-05-18 BE BE131269A patent/BE799726A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2185639A1 (en) | 1974-01-04 |
| GB1420837A (en) | 1976-01-14 |
| FR2185639B1 (en) | 1977-02-11 |
| AT322837B (en) | 1975-06-10 |
| DE2224558A1 (en) | 1973-12-13 |
| BE799726A (en) | 1973-11-19 |
| IT985155B (en) | 1974-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1595112C3 (en) | Process for the production of modified copolymers from unsaturated hydrocarbons and unsaturated carboxylic acids | |
| DE1442689C3 (en) | Process for the treatment of liquids with ion exchangers | |
| DE1795396A1 (en) | Process for removing volatile components from finely divided olefin polymers | |
| DE2729122A1 (en) | CATALYST COMPOSITIONS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE2224558B2 (en) | Process for reducing the halogen content from catalyst constituents in small-particle polyolefins | |
| DE1570949A1 (en) | Process for the production of modified propylene polymers | |
| DE1595635A1 (en) | Process for the polymerization of alpha olefins | |
| DE69111161T2 (en) | Adsorbent with a high specific surface. | |
| DE1211608B (en) | Process for the production of chromium oxide-containing polymerization catalysts | |
| DE2848884C2 (en) | ||
| DE1520498B1 (en) | Process for the extraction of a polymerization process | |
| DD202725A5 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A CARRIER FOR CATALYSTS | |
| DE1006156B (en) | Process for processing low-pressure polyolefins | |
| EP0006159B1 (en) | Method for reducing the halogen content of particulate polyolefins prepared with halogen-containing catalysts | |
| CH435751A (en) | Process for improving the stability of polyolefins | |
| DE4109312A1 (en) | METHOD FOR REMOVING ANTIMONE HYDRODIDE FROM LIQUID HYDROCARBON FEEDS | |
| DE3029802A1 (en) | METHOD FOR REMOVING CATALYST RESIDUES FROM A GAS | |
| DE1792177C3 (en) | Process for the organic purification of aqueous hydrogen peroxide solutions | |
| DE1420738A1 (en) | Process for the aftertreatment of polymers | |
| DE869060C (en) | Process for the separation of olefins from gases | |
| DE1814340A1 (en) | Process for the preparation of ethylidene fluoride | |
| DE2451910A1 (en) | ALKYLENE POLYMERISATES MODIFIED WITH HALOGENATED POLYALKYLENE | |
| DE1445304C (en) | Process for the processing of low-pressure polyethylene dispersions | |
| DE2050911A1 (en) | Process for the removal of catalysis tormetallrückstands from high density polyethylenes and apparatus for carrying out this process | |
| DE1209293B (en) | Process for continuous countercurrent extraction of low molecular weight fractions from chips or granules of poly-epsilon-caprolactam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8235 | Patent refused |