DE2230303B2 - Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

und einem Benzpyran der Formel II'

(Π)

35

40

On

= CH-R₄

(ΙΓ)

OCH₃

enthalt, worin R₁ gleich einem Wasserstoff- oder Halügenatom oder einer Methyl-, Äthyl-. Alkoxy-. Nitro- oder Nitrilgruppe, R₂ gleich einem Wasserstoffatom, einer Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder einer durch eine Alkoxygruppe substituierten Phenylgruppe, R₃ gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. R₄ gleich einer Phenylgruppe oder einer durch ein Ilalogenatom oder einer Methyl-, Äthyl-. Carboxyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppe substituierten Phenylgruppe, R₅ gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder einer Methyl-, Mcthoxy-, Nitro- oder Aminogruppe und X" gleich Cl ■ , Br , J , CIO₄;. JO₄ oder BF₄ ist.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoleitfähige

₍₎₀

_ft Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein Reaktionsprodukt aus 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-6-chlorbenzpyryliumperchlorat und 2-Phenyl-4 mcthoxy-1 4-benzpyran, aus 2-(p-Methoxystvrvl) - 3 - phenyl - 6 - methoxybenzpyryliumpcrchlorat und Benzpyran 2-Phenyl-4-methoxv-

1 4 - benzpyran, aus 2 - Phenylbenzpyryliumperchlorat und 2 - (ρ - Methoxystyryl) - 3 - phenyi-.J-methoxy-fi-chlor-l^-benzpyran, aus 2-Phenvlbenzpyryliumperchlorai und 2-{p-Mciho.\ystyry 1) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy -1,4 - benzpyran, aus 2-Phenylbenzpyryliumperchlorat und T-(P- Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4 - methoxy-6-methyl-l,4-benzpyran. aus 2-(p-Nitrophenyl)-bei zpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy - 1,4 - benzpyran, aus Mp- Chlorphenyl) - benzpyryliumperchlorai und 2-{p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy - 1 4 - benzpyran, aus 2 - (p - Nitrophenyll-6-nieihoxybenzpyryliumperchIorat und 2-(p-MethoxyslA rvl i-3-phenyl-4.('-dimcthoxy-l,4-benzpyran. •lus T-l'p-Chlorphenyll-o-methoxybenzpyryliumpen-hlorat und 2-(p- Methoxystyryl)-3- phenyl-4 6-dimethoxy-!,4-bcnzpyran. aus 2-(p-Chlorphenyl I - 6 - methoxybcnzpyryliumperchlorat und

2 - (p - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4 - methoxy-6 - methyl - 1,4 - benzfyran, aus 2 - (p - Aminophenvh-bcnzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxvslyryl) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy -1,4 - benzpy'raii. aus 2 - (p-Methylphenyl) - benzpyryliumperchlorat und 2-Ip - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - -4.6 ·■ dimethoxy - 1,4 - benzpyran. aus 2- ip - Methoxyphenyl) - benzpyryliumperchlorai und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimcthoxy-l .4-benzpyran enthält.

Die vorliegende Erfindung betrifft eir elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfahigen Schicht, die Polyvinylcarbazol oder ein PoIyvinykarbazolderivat als Fotoleiter und ein Benzpyryiiumsalz als Sensibilisierungsfarbstoff enthält.

Es ist allgemein bekannt, daß ein organisches, fotoleitfahiges Material, wie Polyvinylcarbazol, an Stelle eines anorganischen, fotoleitfahigen Materials, wie fotcileitfähigem Zinkoxid oder Selen, in einem elektrofotografischen, lichtempfindlichen Material verwendet weiden kann. Jedoch hat das organische, fotoleitfähige Material den Nachteil, daß dessen Empfindlichkeit geringer ist im Vergleich zu der des anorganischen, fotoleitfähigen Materials. Es wurde daher zur Verbesserung der Empfindlichkeit des organischen, fotoleitfahigen Materials ein bestimmtes farbbildendes Material zur Sensibilisierung dem organischen, fotoleitfähigcn Material zugefügt. Auf diese Weise kann die Empfindlichkeit des organischen, fotoleiträhigen Materials so verbessert werden, daß das. elektrofotografische, lichtempfindliche Material einschließlich dem organischen, fotoleitfähigcn Material für eine praktische Verwendung geeignet ist. Die Empfindlichkeit befriedigt aber immer noch nicht.

Aus der deutschen Offenlcgungsschrift 1 572 354 ist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das eine lcitfähige Untcrlagcnschicht und eine fotoleitfähige Isolierschicht enthält, wobei letztere eine Kombination einer fotoleitfähigcn polymeren Verbindung und ein Benzpyryliumsalz als Sensibili-

sator aufweist, und die fotoleiträhige polymere Verbindung mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Poly - N - vinylcarbazol, Poly - 3,6 - dibrom - N - vinylcarbazol, bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyacennaphtnylen und Polyvinylanthracen enthält.

Die Empfindlichkeit dieses Materials befriedigt aber auch noch nicht vollständig.

Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein dektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das eine größere Empfindlichkeit als die ic bisher bekannten Aufzeichnungsmaterialien aufweist. Difse Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die fotolcitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein Reaktionsprodukt aus einem Benzpyryliumsalz der Formel I |₅

C=CH -R₄

Il L_R

und einem Benzpyran der Formel Γ

/x ■

χ- id

/V⁰Y

I Il Ld

_rx/V ^Rl

H OCH₃
oder einem Benzpyryliumsal/ der Formel (II)

Λ"

und einem Benzpyran der Formel 11'

(II)

30

35

₄o

R,

C = CH -R₄

OCH,

enthält, worin R, gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder einer Methyl-, Äthyl-. Alkoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppe. R₂ gleich einem Wasserstoffatom, einer Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder einer durch einer Alkoxygruppe substituierten Phenyl gruppe. Rj gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkylgruppe mit I bis 4 C-Atomen, R₄ gleich einer Phcnylgruppe oder einer durch ein Ilalnucniitoni oder einer Methyl-, Äthyl-, Carboxyl-, Alkoxy-, N.itro- oder Nitrilgruppe substituierten Phcnylgruppe. R₅ gleich einem Wasserstoff- oder H.'.loL'cnutom oder einer Methyl-, Methoxy-, Nitro- oder Aminogruppc, und X' gleich Cl ,'ir ,J .CK)₄ . JO₄ und Hr₄ ist.

_6o

_6<; überraschenderweise wurde gefunden, daß das erfindungsgemüße elektrofotografischeAufzeichnu. £smaterial eine erheblich höhere Empfindlichkeit aufweist, als das bisher bekannte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial.

Nach bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält die fotoleitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein Reaktionsprodukt aus 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-6-methoxybenzpyryliumperchlorat und Benzopyran 2 - Phenyl-4 - methoxy - 1,4 - benzpyran, aus 2 - Phenylbenzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4-methoxy-6-chlor-l,4-benzpyran, aus 2-Phenylbenzpyryliumperchlorat und 2 - (p - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy - 1,4 - benzpyran. aus 2-Phenylbenzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl}-3-phenyl ^-methoxy-o-methyl-M-benzpyran, aus 2 - (p - Nitrophenyl) - benzpyryliumperchlorat und 2-(p-MethoxystyryI)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-1,4-benzpyran, ai's 2-(p-Chlorphenyl)-benzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl) 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy - 1,4 - benzpyran, aus 2-(p-Nitrophenyl)-6-rnethoxybenzpyryli:imperchlorat und 2-(p - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4,6 -dimethoxy- \,^A -benzpyran, aus 2-(p-Chlorphenyl)-6-methoxybenzpyryüumperchlorat und 2 - (p - Methoxystyryl)-3-pheny M,6-dimethoxy-l ,4-benzpynin, aus 2-(p-C'hlorpheny!) - 6 - methoxybenzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4-methoxy-6-methyl- !,4 - benzpyran, aus 2 - (p - Aminophenyl) - benzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-l,4-benzpyran, aus 2-(p-Methylphenyl)-benzpyryliumperchlorat und 2-(p-Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy - 1,4 - benzpyran aus 2 - (p - Methoxyphenyl) - benzpyryliumperchlorai und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-1,4-benzpyran.

Das elektrofotografische Aufzeichi.ungsmateria gemäß den bevorzugten Ausführungsformen dei Erfindung zeichnet sich durch eine ganz besonder: hohe Empfindlichkeit aus.

Die Verbindungen der oben angegebenen allge meinen Formeln I, II, II' und Γ können nach der folgenden Verfahren hergestellt werden.

(1) Das Benzpyryliumsalz (I) kann dadurch her gestellt werden, daß man die Kondensationsreaktioi des substituierten 2-Hydroxybenzaldehyds mit einen Acetophcnonderivat in einem sauren Lösungsmitte in Gegenwart einer Mineralsäure bei Zimmertem peratur und dann die cyclische Kondensation mi einem Aldehyd durchführt.

(2) Das Benzpyryliumsalz (II) kann in der Weisi hergestellt werden, daß man die Kor.densationsreak tion des substituierten 2-Hydroxybenzaldehyds mi substituiertem Acetophenon in einem sauren Lösungs mittel in Gegenwart einer Mineralsäure bei Zimmer temperatu; durchführt.

(3) Ein Anion kann in das Benzpyryliumsalz ein geführt werden, wozu man die Kondcnsationsrcak tion in Gegenwart einer Säure oder eines Salzes mi einem gewünschten Anion oder einen Anionenaus tausch nach der Reaktion durchführt.

(4) Das Benzpyran (M') bzw. (I') kann dadurch hn gestellt werden, daß man Bcnzpyryliumsalzc (II) um (I) mit Alkali in einem Gemisch von Mclhylalkoho und Benzol am Rückfluß kocht.

Typische Herstellungsverfahren für Benzpyryliun und Benzpyran werden nachfolgend angegeben:

Verfahren 1

2-|p-Methoxystyryl)-3-phenyl-6-chlorbenzpyryliumperchlorat (der folgenden Formel 4)

OH

H₃COCH₂C

(2)

OHC-/"Y-OCH₃

(3)

CH=CH-

/-OCH₁

ClO,

12 g 2-Hydroxy-5-chlorbe:nzaldehyd (der obigen Formel I) und Il g Benzylrnethylketon (der obigen Formel 2) wurden in 45 ml 95%iger Ameisensäure gelöst, und zu dieser Lösung wurden tropfenweise 30 ml 35%ige Salzsäure unter fortwährendem Rühren bei Zimmertemperatur während 20 bis 30 Minuten gegeben.

Das Rühren wurde etwa 2 Stunden fortgesetzt. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung gegeben, die 12 g Anisaldehyd in 50 ml 90%iger Ameisensäure enthielt, und dann wurden tropfenweise 10 ml 35%ige Salzsäure unter fortlaufendem Rühren bei Zimmertemperatur während 20 Minuten zugegeben. Nachdem das Rühren etwa 1 Stunde fortgesetzt wurde, ließ man die Lösung über Nacht stehen. Diese Reaktionslösung wurde tropfenweise zu 100 ml einer wäßrigen Lösung, die 15%ige Perchlorsäure enthielt, unter I0°C gekühlt, während etwa. 2 Stunden unter fortdauerndem Rühren zugegeben. Während diesem Ablauf wurde ein Rohprodukt in Form von Kristallen von der Lösung abgetrennt. Das Rohprodukt wurde filtriert und mehrmals mit Äthyläther gewaschen. Nach Umkristallisieren aus Essigsäure lieferte das Rohprodukt 15 g der gewünschten Verbindung (Schmelzpunkt 214 bis 216°C) in Form von Kristallen.

Analyse: Die Bruttoformel C₂₄H₁₈Cl₂O₆.

Berechnet ... C 60,90, H 3,83, Cl 14,98%;
gefunden .... C 60,63, H 3,77., Cl 14,64%.

Diese Verbindung zeigt ein Absorptionsmaximum (/„,„) bei 577 πΐμ und einen Molekularextinktionskoeffizienten (ε) von 6,51 · 10⁴.

Verfahren 2

2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyI-4-methoxy-6-ch]or~
1,4-benzpyran (der folgenden Formel 5)

OCH₃

10 g 2-(p-MethoxystyryI)-3-phenyl-6-chlorbenzpyryliumperchlorat (der obigen Formel 4) und 15 g

Natriumbicarbonat wurden in einem Gemisch von 50 ml Methylalkohol und 100 ml Benzol gelöst und diese Lösung etwa ! Stunde erhitzt. Während dieser Zeit änderte sich die Farbe der Lösung von Purpur in Gelb. Nach Abkühlen wurde die Lösung filtriert und das Filtrat unter reduziertem Druck kondensiert. Der Rückstand wurde in Methylalkohol gelöst. Durch Eingießen der Lösung in Eiswasser wurde ein hellgelbliches Produkt als Kristalle abgetrennt. Nach Filtrieren und Waschen mit Wasser und Trocknen

.15 im Vakuum lieferte das Produkt in quantitativer Ausbeute die gewünschte Verbindung (Schmelzpunkt 74 bis 76° C) in Form von Kristallen.

Analyse: Die Bruttoformel C₂₅H₂₁ClO₃.

Berechnet ... C 74,41, H 5,19, Cl 8,78%:
gefunden .... C 74,56, H 5,32, Cl 8,50%.

Diese Verbindung hatte ein Absorptionsmaximum ('■max) bei 420 πΐμ und einen Molekularextinktionskoeffizienten (r) von 3,47 ■ 10⁴.

Verfahren 3

2-Phenylbenzpyryliumperchlorat
(die folgende Verbindung 8)

(5) ^fi5 OH

(6)

CHO

(7)

OCH₃

50 g 2-Hydroxybenzaldehyd (der obigen Formel 6) und 50 g Acetophenon (der obigen Formel 7) wurden in 18OmI 90%iger Ameisensäure gelöst, und zu

dieser Lösung wurden 60 ml einer 60%igen wäßrigen Lösung von Perchlorsäure zugegeben und dann Chlorwasserstoffgas im Überschuß eingeperlt und die Lösung über N;icht stehengelassen. Ein Rohprodukt wurde als Kristalle abgetrennt, worn man tropfenweise die Lösung in 500 ml gekühlten Äthyläther unter dauerndem Rühren während etwa 30 Minuten eingießt. Das Rohprodukt wurde filtriert und mehrmals Tit Äthyläthcf gewaschen. Nach Umkristallisieren aus Essigsäure lieferte das Rohprodukt 60 g der gewünschten Verbindung (Schmelzpunkt 176 bis 178"C) in Form von Kristallen.

Analyse: Die Bri'Uoformc! C₁₅II_nClO₅.

Berechnet ... C 58,70. H 3,60. Cl 11,58%; gerunden .... C 58,53, H 3.51, Cl 11,43%.

Diese Verbindung hatte ein Absorptionsmaximum ('■max) hei 410 ΓΠμ und einen Molckularextinktionskoeffizientcn 0) von 3.68 ■ IO⁴.

Verfahren 4

2-Phenyl-4-mcthoxy-l,4-benzpyran (der folgenden Formel 9)

-Ox

OCM,

7,1 g 2-PhenylbenzpyryliumperchIorat (der obigen Formel 8) und 15 g Natriumbicarbonat wurden in einem Gemisch von 50 ml Methylalkohol und 100 ml Benzol gelöst und diese Lösung etwa 1 Stunde erhitzt. Nach Kühlen wurde die Lösung filtriert und das FiI-trat unter reduziertem Druck kondensiert. Der Rückstand wurde in Benzol gelöst. Diese Benzollösung wurde mit Wasser in einen Trenntrichter geschüttet, um vollständig die anorganische Substanz, die in der Bcnzollösung enthalten war. zu entfernen. Durch Zugabe von Natriumsulfat zu der Benzollösung und durch Stehenlassen über Nacht wurde die Dehydratisierung der Benzollösung bewirkt. Die Benzollösung wurde zur Entfernung des Natriumsulfats filtrier!. Die gewünschte Verbindung (Schmelzpunkt 128 bis 130 C) wurde in glasartiger Form in quantitativer Ausbeute nach vollständiger Abdcstillation des Benzols erhalten.

Analyse: Die Bruttoformel C₁₆H₁₄O₂.

Berechnet ... C 80.67. H 5.88%; gefunden .... C 80,31, H 5.52%.

Diese Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 303 πΐμ und einen Molekularextinktionskoeffizienten von 1,14 · 10"⁴.

Die nach dem Verfahren 1 und 3 erhaltenen Benzpyryliumsalze sind Perchlorate mit ClO₄ als Anion. Benzpyryliumsalze mit anderen Anionen. wie Cl . Br", J", JO₄ oder BF₄" können dadurch erhalten werden, daß man eine Säure oder ein Salz eines gewünschten Anions an Stelle von Perchlorsäure verwendet.

Das farbbildende Material, das durch die Kombination des Benzpyryliumsalzes (I) und Benzpyrans (Y) oder durch die Kombination des Benzpyryliumsalzcs(ll) und des Benzpyrans (ΙΓ) erhalten wird ist wie erwähnt - als Sensibilisator in einem elektrofotografischen, lichtempfindlichen Material, da; ein organisches, fotoleitfähiges Material enthält, schi wirksam.

Typische Kombinationen des Benzpyryliumsalzes (I oder (H) und von Benzpyran (ΙΓ) oder (Y) sind in den folgenden Beispielen 1 bis 13 angegeben.

Die farbbildenden Materialien, wie sie in den Beispielen 2 bis 13 angegeben sind, können in der gleichen Weise hergestellt werden, wie dies im Beispiel I beschrieben ist.

B e i s ρ i e I I

Farbbildendes Material I

Das farbbildende Material enthält 2-Phenylbenzpyryüumpcrchlorat (II) und 2 - (p - Methoxystyryl)-2n .l-phenyl^-mcthoxy-o-chlor-1,4-benzpyran (W).

Herstellung des farbbildenden Materials 1

6 g 2-Phenylbenzpyryliumperchlorat (erhalten nach dem Verfahren 3) und 10 g 2-(p-Methoxystyryl)-3-phe-

nyl^-methoxy-o-chlor- 1,4-benzpyran (erhalten nach dem Verfahren 2), wurden in 600 ml Dichloräthan gelöst. Diese Lösung wurde bei einer Temperatur von 50 bis 60 "C 5 Stunden am Rückfluß erhitzt und dann unter reduziertem Druck kondensiert, bis die

Lösung auf eine Menge von 150 ml verringert wurde. Nach Kühlen auf Zimmertemperatur wurde die kondensierte Lösung tropfenweise in 600 ml Äthyläther zur Abtrennung eines Produkts als Kristalle gegossen. Nach etwa 30minutigem Stehenlassen wurde das

Produkt ;i'■'filtriert und dann erneut in Dichloräthan gelöst. Durch tropfenweises Gießen der Lösung in Äthyläther und Filtrieren wurde das Produkt als Kristalle ausgefällt und im Vakuum getrocknet; man erhielt 5,2 g des gewünschten farbbildenden Materials

(Schmelzpunkt 114 bis ! 16'C) in Form von Kristaller·..

Beispiel 2 Farbbildendes Material 2

Das farbbildende Material enthielt 2-Phenylbcnzpyryliumperchlorat (II) und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-1,4-benzpyran (I Γ).

Beispiel 3 Farbbildendes Material 3

Das farbbildende Material enthielt 2-Phenylbenzpyryliumperchlorat (II) und 2 - (p - Methoxystyryl)-3-phenyl-4-mcthoxy-6-methyl-l,4-benzpyran (ΙΓ).

B e i s ρ i e 1 4 Farbbildendes Material 4

Das farbbildende Material eathielt 2-(p-Nitrophe-

nyl)-benzpyryliumperchlorat (II) und 2-(p-Methoxy-

styryl)-3-phenyI-4,6-dimethoxy- 1,4-benzpyran (W).

Beispiel 5 Farbbildendes Material 5

Das farbbildende Material enthielt 2-(p-Chlorphenyl)-benzpyryliumperch!orat (II) und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-1,4-benzpyran (W).

409 516349

Beispiel 6 Farbbüdendes Material 6

Das farbbildendc Material enthielt 2-(p-Nitrophenyl) - 6 - methoxybenzpyryliumperchloiat (II) und 2 - (p - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4,6 - dimethoxy-1.4-benzpyran (ID.

Beispiel 7 Farbbüdendes Material 7

Das farbbildende Material enthielt 2-(p-C.'hlorphenyl) - 6 - methoxybcnzpyryliumperchlorat (II) und 2 - (p - Methoxystyryl) - 3 - phenyl - 4.6 - dimcthoxy-1,4-benzpyran (ΙΓ). is

Beispiel 8 Farbbüdendes Material 8

Das farhbildende Material enthielt 2-(p-('hlorphe- iu nyl) - 6 - methoxybenzpyryliumperchlorat (II) und 2-(p-Mcthoxystyryl)-3-pheny!-4-methoxy-6-methyl-1.4-bcnzpyran (ΙΓ).

Beispiel 9

Farbbüdendes Material 9

Das farbbildendc Material enthielt 2-(p-Aminophcnyl)-bcnzpyryiiumperchlorat (II) und 2-tp-Methüxystyryl)-3-phenyl-4.6-dimethoxy-l,4-benzpyran (M'|.

Beispiel 10 Farbbüdendes Material K)

35

Das farbbildende Materia! enthielt 2-(p-Methylphenyl)-benzpyryliumperchlorat (II) und 2-(p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4,6-dimethoxy-1,4-benzpyran (H).

B e i s ρ i e I 11 ⁴^

Farbbildendes Material 11

Das farbbildcnde Material enthielt 2-(p-MethoxyphenyD-hcnzpyryliumperchlorat (II) und 2-|p-Methoxystyryl)-3-phenyl-4.6-dimethoxy-1.4-benzpyran (IΓ).

Beispiel 12 Farbbüdendes Material 12

Das farbbilden.de Material enthielt 2-(p-Mcthoxystyryl) - 3 - phenyl - 6 - chlorbenzpyryliumperchlorat (I) und 2-Phenyl-4-methoxy-l,4-benzpyran (V).

55

Beispiel 13 Farbbüdendes Material 13

Das farbbildende Material enthielt 2-(p-MethoxystyrylJ-S-phenyl-o-methoxybenzpyryliumperchlorat (I) und 2-Phenyl-4-methoxy-l,4-benzpyran (Γ).

Die Absorptionsmaxima (/._maJ und spezifischen Extinktionskoeffizienten (f) der oben angegebenen, farbbildenden Materialien in Dichloräthan werden in der nachfolgenden Tabelle 1 und die Kurven ihrer spektralen Sensibilität in Fig. 1 bis 13 der Zeichnungen angegeben.

	• 1	■Misdi plions- ιη,ιχιπΗίηι	Spezifische KMinkliom koefli/ienl I Il · IH4I
	LO	582	7.09
Kii rh- iiklendcs M.iiorial	Tabelle I	582	8.7S
I	Kiirbe der l.ösinij	588	13,79
2	Purpur	580	7,19
3	Purpur	57')	6,18
4	Purpur	580	6,04
5	Purpur	577	4.76
6	Purpur	590	4,45
7	Purpur	635	4.52
8	Purpur	584	4.17
9	Purpur	608	8.33
K)	Blau	582	4.83
Il	Purpur	580	5.25
12	Purpurrot
13	Purpur
Purpur

Die oben angegebenen, farbbildenden Materialiei werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bi: 1.0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesam!mcm»t der Feststoffkomponenten, die in einer lichtempfincl liehen Lösung enthalten sind, als Sensibilisator füi ein organisches, fotoleitfähiges Material, wie Poly vinylcarbazol oder dessen Derivate, verwendet.

Das elektrofotografische, lichtempfindliche Mate ria!.n4<is die oben angegebenen, farbbildenden Mate rialien enthält, ist gegenüber Licht mit langen Wellen längen, d. h. sichtbarem Licht, empfindlich, so dal. ein rötliches Muster oder eine rötliche Zeichnung eines Originals in dem elektrofotografischen, licht empfindlichen Material reproduziert werden kann.

Die Wirkungen des farbbildenden Materials dei vorliegenden Erfindung werden durch das nachfolgende Beispiel erläutert.

Lösung von bromiertetn Polyvinylcarbazol in C'hlorbenzol (6,7%) 35Og

Lösung von Polycarbonat in

Dichloräthan (IO¹O) 70 g

Diphenylchlorid 4,7 g

Zu einem Gemisch der oben angegebenen Bestandteile wird eine Lösung von 120 mg eines farbbildenden Materials der vorliegenden Erfindung in einer geringeren Menge Dichloräthan zugegeben. Eine sr erhaltene lichtempfindliche Lösung wird auf eiru Papierobcrfläohc aufgebracht und dadurch ein elektrofotografisches, lichtempfindliches Material erhalten, wobei die lichtempfindliche Schicht eine Stärke von etwa 5 μΐη hat.

Die Farbsensibüität, der höchste Wert des lichtempfindlichen Bereichs und die fotografische Empfindlichkeit des oben erhaltenen lichtempfindlichen Materials wurden wie folgt bestimmt:

Messung der Farbsensibüität

Unter Verwendung einer elektrofotografischen Druckmaschine wurde das elektrofotografische, lichtempfindliche Material, das das farbbildende Material enthielt, durch eine Koronaentladung negativ geladen, über ein Original mit einem schwanen und einem rötlichen Muster belichtet und durch Kontakt mit einem positiv geladenen Harztonerpulver entwickelt.

St--

'993

... . Bilddiehte des rötlichen Musters

Farbempfindlichkeit= „,,,■, . τ »i ' ""'■

' BildJichte des schwarzen Musters

Messung des höchsten Wertes des
Lichtcmpfindlichkeitsbereiehs

Das lichtempfindliche Material wurde durch eine Koronaentladung von 6kV negativ geladen. 10 Sekunden unter Verwendung einer Spaltblende von 2 mm hi einem Spektographen belichtet und dann in der ebenerwähnten Weise entwickelt. Bei Verwendung eines so erhaltenen spcktrogrulisch gedruckten Materials konnte der höchste Wert des I.ichtempfindlichkeitsbercichs gemessen werden.

Messung der fotografischen Hmpfmdliehkcit

Das lichtempfindliche Material wurde mittels einer Koronaentladung von etwa 6 kV negativ geladen. Bei diesem geladenen lichtempfindlichen Material wurde die Belichtungsdauer L^M ₂ und E' , (Lux · Sek.) gemessen, wozu man eine weißglühende Wolframlampe und iin F.lektrometcr des Drehsektortyps verwendet. Unter Ii¹Z₂ und \i' , ist die Belichtungsdauer angegeben, durch welche ein elektrisches Oberflächenpotential auf die Hälfte oder ein Fünftel seines Anfangspotentials verringert wird.

Die Werte der Farbempfindlichkeit, der höchste Wert des fotoempfindlichen Bereichs und die fotografische [empfindlichkeit (I-' , und I^M O sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben.

	1	l-"arh-	Tabelle	Il	I	11.u\ Se
	2	enipfincl lidikci;	lloctwcr			136.0
	3		Wer! ilo			79.0
l;.irb- 'ulileiuie··	4		lichi- cmpliml	Il u\ Sek.» ■	73.5
Miitcri.il	5	l"ol	liehen	54,0	48.5
	6	39,3	Bereich·.	31.0	50.0
-	7	50,0	Mim I	28.5	66.5
8	51.1	594	18.5	51.0
9	67,8	580	19.0	46.5
10	80.5	604	15.0	j 70.0
	76.0	586	19,0	I 50,0
	67.0	584	17.5
76,3	585	, 26.5
56.0	587	19.0
73.7	f)()8
662
616

	l-'arb-	Höchster	I.' ,	I ' ,
	cmplind	Wcrl des
I ;irb-	lichkcil	lieht-
iiklcmlc·.		empfind
Miilcriiil		lichen	il u\ Sek I	Il uv Se
	1%)	Bereichs	24,8	71.8
	77,1	(m/l	53,5	193,0
Il	79,4	628	43.5	106.0
12	50,0	595
13	580

Das elektrofotogrHfischc, lichtempfindliche Material, das das farbbildende Material der vorliegenden Erfindung enthalt, hat überlegene Farbempfindlichkeit und ermöglicht damit eine bessere Reproduktion eines rötlichen Musters eines Originals im Vergleich zu einem elektrofotografischen, lichtempfindlichen Material, das nur Bcnz.pyryliumsalz als Sensibilisator enthält.

Das erfindungsgemäßc elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial ist auch dem aus der deutsch, η Offcnlegungsschrift 1572 354 bekannten Mai. ^iI überlegen. Das zeigen die folgenden Vergleich ·'■·.■' suche:

Aus Tabelle II geht hervor, daß das unter \ jiu ■■■ dung von farbbüdendem Material 8 hergestellte lieh¹ empfindliche Material einen F;'/₂-Wert von 17.5 ν.ν.·.\ einen H¹Z₅-WCrI von 46.5 aufweist.

Zum Vergleich wurde ein lichtempfindliches M.ii. rial analog hergestellt mit der Ausnahme, da! ' Bcnzpyryliumsalz. der folgenden Formel

CH=CH

> OCH₃

an Stelle des farbbildcnden Materials verwemi wurde. Das auf diese Weise erhaltene lichtempliru* liehe Material hatte einen E¹Z₂-Wert von 67.3 ui einen E V₅-Wert von 139,5 Lux · Sek.

Das erfindungsgemäße Material ist damit clv.. 3mal empfindlicher als das mit dem Benzpyryliumsalz der deutschen Offenlegungsschrift 1 572 354.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Ju

Claims (1)

Palentansprüche:

1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfahigen Schicht, die polyvinyl- :arbazol oder ein Polyvinylcarbuzolderivat als Fotoleiter und ein Benzpyiryliumsalz als Sensibilisierungsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoleitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein Reaktionsprodukt aus einem Benzpyryliumsalz der Formel 1

C = CH-R₄

R,

jnd einem Benzpyran der Formel Γ

(Γ)

H HCH₃

oder einem Benzpyryliumsalz der Fi mel II

Γ R₅