DE2352983B2

DE2352983B2 - LAYER MAGNETOGRAM CARRIER

Info

Publication number: DE2352983B2
Application number: DE19732352983
Authority: DE
Inventors: Hermann; Hartmann Job-Werner Dipl.-Chem. Dr.; 6700 Ludwigshafen; Hack Joachim Dipl.-Ing. 6701 Ruchheim; Ostertag Werner Dipl.-Chem. Dr. 7601 Willstätt Roller
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-10-23
Filing date: 1973-10-23
Publication date: 1976-04-22
Also published as: DE2352983A1

Description

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Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsmaterialien aus nichtmagnetischen Trägern, die mit einer Magnetschicht auf der Basis von in Bindemitteln dispergiertem feinteiligem Magnetpigment versehen sind und die in der Magnetschicht als Bindemittel ein Spezielles Bindemittelgemisch enthalten.The invention relates to magnetic recording materials Made of non-magnetic substrates with a magnetic layer on the basis of binders dispersed finely divided magnetic pigment are provided and which are used in the magnetic layer as a binder Contains special binder mixture.

Es ist bekannt, magnetische Aufzeichnungsträger, die hohen mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt Bind, mit Dispersionen der Magnetpigmente in Binde- 5<> mitteln auf der Basis von Polyurethanen als Magnetschicht herzustellen. Auch die Verwendung von elastomeren Polyurethanen als Bindemittel für Magnetschichten ist bekannt. So beschreibt z. B. die deutsche Auslegeschrift 11 06 959 die entsprechende Verwendung von Polyesterurethanen und z. B. die USA.-Patentschrift 28 99 411 eine entsprechende Verwendung von Polyätherurethanen. Diese Polyurethane haben sich jedoch als alleiniges Bindemittel für Magnetschicliten nicht einführen können, da sie zu Magnetschichten führen, die die an sie üblicherweise gestellten Anforderungen nicht erfüllen. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die Nachteile, die bei Verwendung von solchen Polyurethanen als alleinige Bindemitte! für die Magnetschicht auftreten, durch Zumischung eires weiteren Bindemittels zu beheben. So soll, wie in der deutschen Auslegeschrift 12 69 661 beschrieben, die Schichthärte der Magnetschicht durch Zumischung eines Polyesters verbessert werden. Be, Anwendung dieser Bindemittel-Kombination besteht jedoch die Gefahr eines Verklebens einzelner Schichtlagen bei höheren Temperaturen und Wickeldruck._It is known magnetic recording media which are exposed to high mechanical stresses Bind, with dispersions of the magnetic pigments in binders based on polyurethanes as a magnetic layer to manufacture. Also the use of elastomeric polyurethanes as binders for magnetic layers is known. So describes z. B. the German Auslegeschrift 11 06 959 the corresponding Use of polyester urethanes and z. B. the USA. Patent 28 99 411 a corresponding use of polyether urethanes. However, these polyurethanes have proven to be the sole binder for Magnetic layers cannot be introduced, as they lead to magnetic layers that are usually attached to them do not meet the requirements set. There has been no lack of attempts to identify the disadvantages that come with using of such polyurethanes as the sole binder! occur for the magnetic layer by admixture eires further binding agent to fix. So should, as in the German interpretative document 12 69 661 described, the layer hardness of the magnetic layer can be improved by admixing a polyester. Be, However, if this combination of binders is used, there is a risk of individual layers sticking together at higher temperatures and winding pressure.

Aus der deutschen Auslegeschnft 12 95011 ,st bekannt Polyurethane für die Verwendung als Bindemittel der Magnetschicht durch Abmachung mit höhcrmolekularen Epoxidharzen bzw. Phenoxyharzen, wie sie beispielsweise die Firma Union Carbide Corporation, USA, unter der Bezeichnung »Phenoxyharz FKHH« in den Handel bringt, zu modifizieren. Es ist auch bekannt, Vinylchlorid-Copolymerisate mit Polyurethan zur Verwendung als Magnetband-Bindemittel abzumischen. So wird in der USA.-Patentschrift 3144 352 beschrieben, Polyurethan Vinylchlond-Acrylnitril-Copolymerisate zuzusetzen. Die Kombination von Polyurethanen mit Vinylchlorid-Vinytacetat-CopoIymerisaten für Magnetschicht ist in der deutschen Auslegeschrift 12 82 700 und die Abmisch ung von Polyesterurethan mit Polycarbonaten in der deutschen Offenlegungsschrift 21 14 611 beschrieben. From the German Auslegeschnft 12 95011, st known for use as binders of the magnetic layer by agreement with polyurethanes higher molecular weight epoxy resins or phenoxy resins, such as those from Union Carbide Corporation, USA, under the name "Phenoxyharz FKHH" on the market, to modify. It is also known to use vinyl chloride copolymers Blending polyurethane for use as a magnetic tape binder. So is in the USA 3144 352 described, polyurethane vinyl chloride-acrylonitrile copolymers to add. The combination of polyurethanes with vinyl chloride-vinyl acetate copolymers for magnetic layer is in the German Auslegeschrift 12 82 700 and the Abmisch ung of polyester urethane with polycarbonates in the German Offenlegungsschrift 21 14 611 described.

In all diesen zahlreichen Versuchen hat in den Bindemittelgemischen für die Magnetschicht das Polyurethan im allgemeinen die Funktion der weicheren Komponente des Bindemittelgemischs eingenommen. In all of these numerous attempts, in the binder mixtures for the magnetic layer, the Polyurethane generally assumed the function of the softer component of the binder mixture.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Schichtmagnetogrammträger mit einer Magnetschicht, basierend auf einer Dispersion eines Magnetpigments in einer Polyurethan-Bindemittel-Kombination zu finden, die gegenüber bekannten ähnlichen Magnetogrammträgern eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen die Dauerbeanspruchung durch Magnetköpfe und sonstige Elemente der Geräte, eine sehr geringe Abnutzung der Magnetköpfe bei gleichzeitig guten magneto-elektrischen Werten der Magnetschicht aufweisen.The present invention was based on the object Layered magnetogram carrier with a magnetic layer based on a dispersion of a Magnetic pigments in a polyurethane-binder combination to find an improved compared to known similar magnetogram carriers Resistance to continuous stress from magnetic heads and other elements of the devices, very little wear and tear on the magnetic heads with good magneto-electrical values at the same time Have magnetic layer.

Es wurde gefunden, daß Schichtmagnetogrammträger mit einem nichtmagnetischen Trägermaterial und einer haftfest damit verbundenen Magnetschicht, im wesentlichen bestehend aus einer Dispersion feinteiliger Magnetpigmente in einem Polyurethan enthaltenden Bindemittelgemisch solche verbesserten Eigenschaften aufweisen, wenn das Bindemittelgemisch aus 35 bis 55 und insbesondere 35 bis 45 Gewichtsprozent eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, elastomeren, praktisch isoeyanatgruppenfreien Polyurethans mit einer Shore-Härte A von 70 bis 80, 35 bis 55 und insbesondere 35 bis 45 Gewichtsprozent eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, elastomeren, praktisch isoeyanatgruppenfreien Polyurethans mit einer Shore-Härte A von 90 bis 100 und 0 bis 35 Gewichtsprozent eines weiteren Polymerbindemittels für die Magnetschicht besteht.It has been found that layered magnetogram carriers with a non-magnetic carrier material and a firmly bonded magnetic layer, essentially consisting of a dispersion of finely divided Magnetic pigments in a polyurethane-containing binder mixture have such improved properties if the binder mixture consists of 35 to 55 and in particular 35 to 45 percent by weight of an in a volatile organic solvent, elastomeric, practically isocyanate group-free polyurethane with a Shore hardness A of 70 to 80, 35 to 55 and in particular 35 to 45 percent by weight an elastomeric, practically isoeyanate group-free, soluble in a volatile organic solvent Polyurethane with a Shore A hardness of 90 to 100 and 0 to 35 percent by weight of another Polymer binder for the magnetic layer.

Nach der überraschenden Lehre der vorliegenden Erfindung ist es somit vorteilhaft, wenn das Polyurethan sowohl die Rolle der harten wie auch die der weichen Komponente spielt. Ein Zusatz von weiteren Bindemittel-Komponenten ist grundsätzlich nicht erforderlich, d. h., daß im Prinzip auch die erfindungsgemäße Magnetschicht aus einem reinen Polyurethan-Bindemittel aufgebaut werden kann. Bisher (vgl. deutsche Auslegeschrift 12 83 282) wurde eine ausschließliche Verwendung von Polyurethanharz als Bindemittel für die Magnetschicht nicht für empfehlenswert gehalten, da so harte Magnetschichten resultieren würden, daß der kinetische ReibungsfaktorAccording to the surprising teaching of the present invention, it is therefore advantageous if the polyurethane plays the role of both the hard and the soft component. An addition of more Binder components are generally not required, i. That is, in principle, the inventive Magnetic layer can be built up from a pure polyurethane binder. So far (cf. German Auslegeschrift 12 83 282) was an exclusive use of polyurethane resin as Binder for the magnetic layer is not considered to be advisable, as this results in hard magnetic layers would that the kinetic friction factor

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zwischen dem Überzugsfilm des Bandes und dem hiermit in Berührung befindlichen Kopf bei einer Aufzeichnung beträchtlich zunähme und dadurch ein instabiler Lauf des Bandes und ein beträchtlicher Kopfabrieb verursacht werden.between the coating film of the tape and the head in contact therewith at a Recording would increase considerably, resulting in unstable running of the tape and considerable Head abrasion.

Die erfindungsgemäß mögliche alleinige Verwendung eines Gemischs verschieden harter Polyurethane macht «ich vor allem in den Spezialfällen vorteilhaft bemerkbar, bei denen eine hohe Füllung der Magnetschicht mit Ma'gnetpigment erforderlich wird.The sole use of a mixture of polyurethanes of different hardness is possible according to the invention «I especially noticeable beneficial in special cases where the magnetic layer is filled with a high level of Magnetic pigment is required.

Die erfindungsgemäß als Bindemittel-Komponenten für die Magnetschicht verwendeten, in einem flüchtigen, organischen Lösungsmittel löslichen, elastomeren und praktisch isocyanatgruppenfreien Polyurethane werden im allgemeinen aus einem ^i;nearen aliphatischen Polyester oder Polyäther und einem Polyisocyanat hergestellt und sind für sich bekannt; sie sind zum Teil auch im Handel erhältlich (vgl. Saunders-Frisch: Polyurethanes, Chemistry and Technology, Bd. II, Kapitel IX, New York, 1964, und die dort angegebene Literatur). Besonders geeignet hierfür sind die löslichen, thermoplastischen und praktisch isocyanatgruppenfreien Polyesterurethane und insbesondere lineare Polyesterurethane, wie sie durch Umsetzung eines Polyesters aus einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen, wie Adipinsäure, und mindestens einem aliphatischen Diol mit 3 bis 10 C-Atomen, wie 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol oder 1,8-Octandiol, mit einem Diisocyanat mit 6 bis 24 und insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, wie joluylendiisocyanat.M'-Diisocyanatodiphenylmethan oder m-Xylylendiisocyanat, bevorzugt in Gegenwart einer kleineren Menge eines Glykols mit 4 bis 10 C-Atomen, wie 1,4-Butandiol, das die Ketten Verlängerung bewirkt, hergestellt werden können. Besonders geeignete entsprechende Polyurethane mit einer Shore-Härte A von 90 bis 100 haben eine Festigkeit von 400 bis 420 kp/cm², eine Dehnung von 440 bis 460% und weisen in Form ihrer 15%igen Lösungen in Tetrahydrofuran eine Viskosität von 3500 bis 4500 cP auf. Die als Komponente B geeigneten entsprechenden Polyurethane vom »weichen Typ« mit einer Shore-Härte A von 70 bis 80 haben bevorzugt eine Festigkeit von 400 bis 420 kp/cm², eine Dehnung von 540 bis 560% und weisen in Form ihrer 15%igen Lösungen in Tetrahydrofuran eine Viskosität von 600 bis 1200 cP auf. Die Mischung der verschiedenen Polyurethane wird im allgemeinen im Rahmen der Herstellung der Magnetdispersion vorgenommen. Wird nur die genannte Mischung von Polyurethanen verschiedener Härte ohne Zusatz eines weiteren Polymer-Bindemittels verwandt, so kann die Menge der einen Polyurethan-Komponente etwa das 0,6- bis l,6fache der Menge der anderen Polyurethan-Komponente betragen. The elastomeric and practically isocyanate group-free polyurethanes used according to the invention as binder components for the magnetic layer, soluble in a volatile, organic solvent, are generally composed of an ^i; nearen aliphatic polyester or polyether and a polyisocyanate and are known per se; some of them are also commercially available (cf. Saunders-Frisch: Polyurethanes, Chemistry and Technology, Vol. II, Chapter IX, New York, 1964, and the literature cited there). Particularly suitable for this are the soluble, thermoplastic and practically isocyanate group-free polyester urethanes and, in particular, linear polyester urethanes, such as those obtained by reacting a polyester made from an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms, such as adipic acid, and at least one aliphatic diol having 3 to 10 carbon atoms such as 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol or 1,8-octanediol, with a diisocyanate having 6 to 24 and in particular 8 to 20 carbon atoms such as joluylene diisocyanate, M'-diisocyanatodiphenylmethane or m-xylylene diisocyanate, preferably in the presence of a smaller amount of a glycol having 4 to 10 carbon atoms, such as 1,4-butanediol, which causes the chain extension, can be prepared. Particularly suitable corresponding polyurethanes with a Shore A hardness of 90 to 100 have a strength of 400 to 420 kp / cm ² , an elongation of 440 to 460% and, in the form of their 15% strength solutions in tetrahydrofuran, have a viscosity of 3500 to 4500 cP on. The corresponding polyurethanes of the "soft type" suitable as component B and having a Shore hardness A of 70 to 80 preferably have a strength of 400 to 420 kp / cm ² , an elongation of 540 to 560% and have a 15% strength Solutions in tetrahydrofuran have a viscosity of 600 to 1200 cP. The various polyurethanes are generally mixed in the course of the preparation of the magnetic dispersion. If only the mentioned mixture of polyurethanes of different hardness is used without the addition of a further polymer binder, the amount of one polyurethane component can be about 0.6 to 1.6 times the amount of the other polyurethane component.

Obwohl es an sich nicht erforderlich ist, ist es für manche Anwendungszwecke doch vorteilhaft, das genannte Gemisch von Polyurethanen durch Zusatz eines weiteren Polymer-Bindemittels in einer Menge bis zu 35 und insbesondere 15 bis 25 Gewichtsprozent der Gesamtbindemittelmenge zu modifizieren. Als solche Polymer-Bindemittel können die a.i sich bekannten und insbesondere die für die Abmischung mit Polyurethanen vorgeschlagenen Polymer-Bindemittel verwandt werden. Genannt seien Vinylchlorid- und Vinylidenchlorid-Copolymerisate, die insbesondere Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure als Comonomere einpolymerisiert enthalten. Geeignet sind ferner Polycirbonat-Bindemittel, Polyvinylacetat, insbesondere Polyvinylformal und Polyepoxidharz-Bindemittel und von diesen vor allem Polyepoxidharzeaus2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-prop.in und Epichlorhydrin mit Epoxidwerten von 0,005 bisO,2. Die letztgenannten Epoxidharze werden bevorzugt der Mischung der verschiedenen Polyurethane in einer Menge von 15 bis 25 Gewichtsprozent zugefügt, ίο Die Herstellung der Magnetpigment-Dispersionen kann in an sich bekannter Weise erfolgen unter Mitverwendung von flüchtigen organischen Lösungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dioxan oder Mischungen dieser Lösungsmittel unter sich oder in Mischung mit flüchtigen Ketonen, Estern und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Methyläthylketon, Äthylglykolacetat, Benzol oder Toluol. Natürlich werden solche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische verwandt, in denen die erfindungsgemäß verwandten Bindemittelgemische löslich sind.While not required in and of itself, it is for for some applications it is advantageous to add the above-mentioned mixture of polyurethanes another polymer binder in an amount of up to 35 and in particular 15 to 25 percent by weight to modify the total amount of binder. As such polymer binders, the a.i. can be known and in particular the polymer binders proposed for blending with polyurethanes be used. Vinyl chloride and vinylidene chloride copolymers may be mentioned, in particular Contain esters of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid as comonomers in copolymerized form. Polycarbonate binders are also suitable, Polyvinyl acetate, in particular polyvinyl formal and polyepoxy resin binders, and of these above all Polyepoxy resins made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) prop.in and epichlorohydrin with epoxide values from 0.005 to 0.2. The latter epoxy resins are preferred Mixture of the different polyurethanes added in an amount of 15 to 25 percent by weight, ίο The production of the magnetic pigment dispersions can be done in a manner known per se with the use of volatile organic solvents, such as tetrahydrofuran, dimethylformamide, dioxane or mixtures of these solvents with each other or in a mixture with volatile ketones, esters and / or aromatic hydrocarbons, such as methyl ethyl ketone, Ethyl glycol acetate, benzene or toluene. Of course, such solvents or solvent mixtures are used related, in which the binder mixtures used according to the invention are soluble.

In an sich bekannter Weise können die Magnetschichten ferne·- in kleinen Mengen Dispergiermittel, Füllstoffe und Gleitmittel enthalten, die bei der Dispergierung der Magnetpigmente oder bei der Herstellung der Magnetschicht zugemischt werden. Beispiele dieser Zusätze sind Fettsäuren oder isomerisierte Fettsäuren, wie Stearinsäure, oder Salze dieser Fettsäuren, Lecithin sowie Gleitmittel, wie Fettsäureester, Wachse, Silikon oder Graphit, Ruß usw. Die Menge der Zusätze ist die an sich übliche; sie liegt im allgemeinen unter i0 Gewichtsprozent, bezogen auf die getrocknete Magnetschicht.The magnetic layers can in a manner known per se far · - Contains small amounts of dispersants, fillers and lubricants that are useful in the Dispersion of the magnetic pigments or mixed in during the production of the magnetic layer. Examples of these additives are fatty acids or isomerized fatty acids, such as stearic acid, or salts of these fatty acids, Lecithin and lubricants such as fatty acid esters, waxes, silicone or graphite, carbon black, etc. The amount of the additions is the usual one; it is generally below 10 percent by weight, based on the dried magnetic layer.

Als Magnetpigmente können die an sich bekannten verwendet werden, die die endgültigen Eigenschaften der Magnetschicht natürlich mitbestimmen. Als geeignete Magnetpigmente seien genannt: y-Eisen(M)-oxid, feinteiliger Magnetit, ferromagnetisches Chromdioxid, kobaltdotiertes y-Eisen(III)-oxid sowie ferromagnetische Metalle und Metall-Legierungspigmente. Bevorzugte Magnetpigmente sind nadeiförmiges y-Eisen(IlI)-oxid. Die Teilchengröße beträgt im allgemeinen 0,2 bis 2 μ, bevorzugt ist der Bereich von 0,3 bis 0,8 μ.. Das Verhältnis von Magnetpigment zu Bindemittel in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien liegt im allgemeinen zwischen 1 und und insbesondere 3 bis 5 Gewichtsteilen Magnetpigment zu einem Gewichtsteil des Bindemittelgemischs. Magnetic pigments which are known per se and which of course also determine the final properties of the magnetic layer can be used. Suitable magnetic pigments include: γ-iron (M) oxide, finely divided magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, cobalt-doped γ-iron (III) oxide and ferromagnetic metals and metal alloy pigments. Preferred magnetic pigments are acicular y-iron (IlI) oxide. The particle size is generally 0.2 to 2 μm, the range from 0.3 to 0.8 μm is preferred. The ratio of magnetic pigment to binder in the recording materials according to the invention is generally between 1 and, in particular, 3 to 5 parts by weight of magnetic pigment to one part by weight of the binder mixture.

Als nichtmagnetische und nichtmagnetisierbare Träger lassen sich die üblichen Trägermaterialien verwenden, bevorzugt Folien aus thermoplastischen Polymeren, wie Polyvinylchlorid und insbesondere linearen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat. Für manche Zwecke sind auch Papierträger, z. B. für Magnetogrammträger für die Datentechnik, und nichtmagnetisierbare Metallträger geeignet.The usual carrier materials can be used as non-magnetic and non-magnetizable carriers, preferably films made of thermoplastic polymers, such as polyvinyl chloride and, in particular, linear ones Polyesters such as polyethylene terephthalate. For some purposes, paper supports, e.g. B. for magnetogram carriers suitable for data technology and non-magnetizable metal supports.

Die Auftragung der in bekannter Weise hergestellten Magnetpigment-Dispersionen in dem Bindemittel erfolgt nach bekannten Techniken, z. B. mittels eines Linealgießers, auf den nichtmagnetischen Träger. Nach der Beschichtung erfolgt in der Regel eine magnetische Ausrichtung, bevor die flüssige Beschichtungsmischung auf dem Träger getrocknet wird. Die getrockneten Magnetschichten können auf üblichen Maschinen durch Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 50 bis 100 C, vorzugsweise 60 bis 80'C, geglättet und verdichtetThe magnetic pigment dispersions prepared in a known manner are applied in the binder according to known techniques, e.g. B. by means of a ruler, on the non-magnetic carrier. After coating, magnetic alignment usually takes place before the liquid coating mixture is dried on the carrier. The dried magnetic layers can be applied to conventional Machines by passing them between heated and polished rollers, if necessary when in use from pressure and temperatures of 50 to 100 ° C., preferably 60 to 80 ° C., smoothed and compacted

werden. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen 3 bis 20 μητι, vorzugsweise 8 bis 15 [im.will. The thickness of the magnetic layer is generally 3 to 20 μm, preferably 8 to 15 [im.

Die erfindungsgemäßen Schichtmagnetogrammträger weisen gegenüber vergleichbaren Produkten sehr gute Magnetwerte auf und eignen sich besonders für die Verwendung bei höheren Aufzeichnungsdichten. Die bevorzugt unter Verwendung von Polyäthylenlerephthalat-Folien als nichtmagnetisjhe Träger hergestellten Magnetbänder mit der erfindungsgemäßen Elndemittelmischung in der Magnetschicht weisen eine ausgezeichnete Flexibilität auf und geben somit einen guten Band-Magnetkopf-Kontakt. Hervorzuheben ist der geringe Magnetkopfabschliff bei Verwendung erfindungsgemäßer Magnetbänder und ihre gute Klimafestigkeit.The layer magnetogram carriers according to the invention show a great deal compared to comparable products have good magnetic values and are particularly suitable for use at higher recording densities. Those preferably produced using polyethylene terephthalate films as non-magnetic supports Magnetic tapes with the solvent mixture according to the invention in the magnetic layer have a excellent flexibility and thus give a good tape-magnetic head contact. It should be emphasized the low magnetic head abrasion when using magnetic tapes according to the invention and their good Climatic resistance.

Die in den nachstehenden Beispielen und Vergleichsversuchen genannten Teile und Prozente beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht.The parts and percentages given in the examples and comparative experiments below are based on unless otherwise stated, based on weight.

example 1

Eine Mischung aus 35 Teilen stäbchenförmigem y-Eisen(III)-oxid, 0,6Teilen Lecithin, 2 Teilen Farbruß, 4 Teilen Dioctylsebacat, 67 Teilen eines !5%igen Lacks, hergestellt durch Lösen von 60 Teilen eines elastomeren Polyesterurethans aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4'-Diisocyanato-diplu.-nylmethan mit einer Shore-Härte A von 95, 60 Teilen eines elastomeren Polyesterurethans aus Adipinsäure, 1,4-ButandioI und 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan mit einer Shore-Härte A von 75, 30 Teilen eines hochmolekularen Epoxidharzes aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin mit einem Epoxidwert von 0,01 und einem Molekulargewicht von etwa 5000 in 850 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen von Tetrahydrofuran und Dioxan. Der Mischung werdenA mixture of 35 parts of rod-shaped y-iron (III) oxide, 0.6 parts of lecithin, 2 parts of carbon black, 4 parts of dioctyl sebacate, 67 parts of a 5% varnish, prepared by dissolving 60 parts of a elastomeric polyester urethane from adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4'-diisocyanato-diplu.-nylmethane with a Shore hardness A of 95, 60 parts of an elastomeric polyester urethane from adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane with a Shore hardness A of 75, 30 parts of a high molecular weight Epoxy resin made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and epichlorohydrin with an epoxy value of 0.01 and a molecular weight of about 5000 in 850 parts of an equal part mixture of Tetrahydrofuran and dioxane. The mix will be

23 Teile eines Lösungsmittelgemischs aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan zugesetzt, und die Mischung wird dann zur Herstellung der Dispersion in einer Stahlkugelmühle nach bekannten Methoden fein vermählen. Nach dem Filtrieren der resultierenden Dispersion wird diese schichtförmig auf eine23 parts of a mixed solvent of equal parts of tetrahydrofuran and dioxane were added, and the mixture is then used to prepare the dispersion in a steel ball mill according to known methods finely ground. After filtering the resulting dispersion, this is layered on a

24 μη? Polyäthylenterephthalat-Folie aufgetragen und die Magnetschicht nach dem Trocknen durch Einwirkung warmer Stahlwalzen verdichtet. Die resultierende Magnetschicht hat eine Schichtdicke von 11 μίτι. Die so hergestellten Magnetfolien werden in V₂ Zoll breite Magnetbänder geschnitten und diese getestet. Die Tests und Testergebnisse sind nach Vergleichsversuch 2 vergleichend zusammengestellt.24 μη? Polyethylene terephthalate film is applied and the magnetic layer is compacted after drying by the action of hot steel rollers. The resulting magnetic layer has a layer thickness of 11 μm. The magnetic foils produced in this way are cut into V ₂ inch wide magnetic tapes and these are tested. The tests and test results are compiled for comparison after comparative experiment 2.

VergL-ichsversuch 2Negotiating attempt 2

Es wird genau wie im Beispiel 1 angegeben verfahren, jedoch eine Mischung verwandt, in der das Gemisch gleicher Mengen der genannten Polyurethane mit verschiedenen Härten ersetzt wurde durch die doppelte Menge des erstgenannten »harten« Polyurethans mit einer Sho/e-Härte A von 95. Aus der Mischung wird genau wie bei Beispiel I eine Magnetdispersion und damit genau wie bei Beispiel 1 Magnetbänder hergestellt. Die Tests und Testergebnisse der Bänder sind nachstehend wiedergegeben.The procedure is exactly as specified in Example 1, but a mixture is used in which the The mixture of equal amounts of the named polyurethanes with different hardnesses was replaced by the double the amount of the first-mentioned "hard" polyurethane with a Sho / e hardness A of 95. From the Exactly as in Example I, the mixture becomes a magnetic dispersion and thus, exactly as in Example 1, magnetic tapes manufactured. The tests and test results of the tapes are given below.

Tests und Testergebnisse der Magnetbänder, hergestellt nach Beispiel 1 und Vergleichsversuchen i und 2Tests and test results of the magnetic tapes, made according to example 1 and comparative experiments i and 2

1. Magnetwerte1. Magnetic values

example 1

Vergleichsversuch 1 Comparative experiment 1

Vergleichsversuch 2 Comparative experiment 2

KoerzitivkraftCoercive force

(kA/m) 23 22 22(kA / m) 23 22 22

Remanenz (mT) 110 95.8 98Remanence (mT) 110 95.8 98

Sättigung (mT) 137 118 122Saturation (mT) 137 118 122

2. Signalpegel2. Signal level

Auf einem Standardlaufwerk in Abhängigkeit von der Aufzeichnungsdichte gemessen bei 200, 800, 1600, 3200 und 6400 fei, bezogen in mV auf ein Vergleichsband. Measured on a standard drive as a function of the recording density at 200, 800, 1600, 3200 and 6400 fei, based on a comparison band in mV.

200 fei 800 fei 1600 fei 3200 fei 6400 fei200 free 800 free 1600 free 3200 free 6400 free

Beispiel 1 +4+2 0Example 1 + 4 + 2 0

Vergleichsversuch 1 +5 +2 -2
Vergleichsversuch 2 +7 —6 —3Comparative experiment 1 +5 +2 -2
Comparative experiment 2 +7-6-3

+17 +67 +14 +59 +11 +48+17 +67 +14 +59 +11 +48

Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Magnetbänder gemäß Beispiel 1 besonders für die höheren Aufzeichnungsdichten vorteilhaft sind.It turns out that the inventive magnetic tapes according to Example 1 especially for the higher Recording densities are advantageous.

3. Klimafestigkeit3. Resistance to climatic conditions

Ermittelt, indem die Bänder mit einer Aufzeichnung von 200 bpi fortlaufend beschriftet werden, gelesen und auf Dropouts bei einer Schwelle von 50% geprüft werden. Dann wird umgespult, und es werden 15 Klimacyclen durchgeführt (49°C, 80% relative Luftfeuchtigkeit/Normalklima). Dänach wird an Raumklima angepaßt und der Anstieg der Dropout-Quote ermittelt.Determined by continuously writing the tapes with a recording of 200 bpi, read and checked for dropouts at a threshold of 50%. Then it is rewound and there will be 15 climate cycles carried out (49 ° C, 80% relative humidity / normal climate). Danach is an indoor climate adjusted and the increase in the dropout rate determined.

Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1

5555

Es wird genau wie im Beispiel 1 angegeben verfahren, jedoch an Stelle der dort angegebenen Mischung eine Mischung verwandt, für die statt der Mischung gleicher Mengen der verschiedenen genannten Polyurethane die doppelte Menge des letztgenannten »weichen« Polyurethans einer Shore-Härte A von 75 eingesetzt wurde. Die weitere Verarbeitung der Mischung zu einer Magnetschicht und die Herstellung der Magnetbänder erfolgte in genau gleicher Weise wie im Falle des Beispiels I. Die Tests und Testergebnisse dieser Bänder sind ebenfalls vergleichend nach Vereleichsversuch 2 wiedergegeben.The procedure is exactly as indicated in Example 1, but instead of the mixture indicated there a mixture used for instead of mixing equal amounts of the various polyurethanes mentioned twice the amount of the last-named "soft" polyurethane with a Shore A hardness of 75 was used. The further processing of the mixture into a magnetic layer and the production the magnetic tapes were carried out in exactly the same manner as in the case of Example I. The tests and test results these tapes are also shown comparatively according to comparison test 2.

Beispiel 1example 1 VergleichsComparison VergleichsComparison versuch 1attempt 1 versuch 2attempt 2 Zahl dernumber of Dropouts vorherDropouts beforehand 99 88th 1111th Zahl dernumber of DropoutsDropouts nachherlater 1111th 2424 1515th

4. Flexibilität4. Flexibility

Bestimmt, indem ein Bandstück in einer Vorrichtung horizontal so eingespannt wird, daß 7,6 cm frei über eine Kante hängen und die Schichtseite dabei inDetermined by clamping a piece of tape horizontally in a device so that 7.6 cm is free one edge hanging and the layer side in

Richtung der Bandkrümmung zeigt. Gemessen wird der Winkel, um den das freie Ende von der Horizontalen abweicht.Shows the direction of band curvature. The angle at which the free end is measured from the horizontal is measured deviates.

Ein hoher Meßwert entspricht einem guten Band-Magnet kopf-Kontakt.A high reading corresponds to good tape-head contact.

example 1

Vergleichsversuch 1 Comparative experiment 1

Vcrglcichsversuch 2Comparison experiment 2

Flexibilität
(Grad)flexibility
(Degree)

6060

5555

5. Kopfabschliff5. Head cut

Der Kopfabschliff wird durch den Masseverlust von Mu-Metall-Plättchen (7 mm Durchmesser, 0,35 mm Dicke), die von den Bändern abgeschliffen werden, vergleichend gemessen. Der Gewichtsverlust der Mu-Plättchen in mg wird bestimmt, den eine Endlosschleife der Bandprobe von 20 m Länge innerhalb von 60 min erzeugt, wenn sie am Kopf mit einer Geschwindigkeit von 1 m/scc vorbeigezogen wird.The head cut is caused by the loss of mass of mu-metal platelets (7 mm diameter, 0.35 mm Thickness), which are abraded from the belts, measured comparatively. The weight loss of the mu platelets in mg is determined that an endless loop of the tape sample of 20 m length within 60 min generated when it is pulled past the head at a speed of 1 m / scc.

Beispiel 1 Vergleichs- Vergleichsvcrsuch 1 versuch 2Example 1 Comparative Comparative Experiment 1 attempt 2

GewichtsverlustWeight loss

(mg) 0,40 0,55 0,55(mg) 0.40 0.55 0.55

Example 2

Eine Magnetdispersion wird hergestellt aus einer Mischung von 900 Teilen )'-Eisen(I 11 )-o\id, 22,5 TeilenA magnetic dispersion is made from a mixture of 900 parts of iron (I 11) -o \ id, 22.5 parts

Lecithin. 2,5 Teilen Stearinsäure, 930 Teilen Tetrahydrofuran, 0.9 Teilen Siliconöl, 1170 Teilen einer 13"„igen Lösung von 6,5 Teilen eines Polyurethans gemäß Beispiel 1 mit einer Shore-Härte A von 95 und 6.5 Teilen Polyurethan gemäß Beispiel 1 mit einer Shore-Härte A von 75 in 87 Teilen Tetrahydrofuran. Nach dem Filtrieren der Dispersion wird sie auf 15-ii.m-Polyestcrfolie zu 10 μΐη dicken Magnetschichten verarbeitet. Die so hergestellten Magnetfolien ίο werden zu ¹Z₄ Zoll breiten Magnetbändern geschnitten.Lecithin. 2.5 parts of stearic acid, 930 parts of tetrahydrofuran, 0.9 parts of silicone oil, 1170 parts of a 13 "strength solution of 6.5 parts of a polyurethane according to Example 1 with a Shore hardness A of 95 and 6.5 parts of polyurethane according to Example 1 with a Shore Hardness A of 75 in 87 parts of tetrahydrofuran. After the dispersion has been filtered, it is processed into magnetic layers 10 μm thick on 15 μm polyester film. The magnetic films produced in this way are cut into ^{magnetic tapes 1} _{× 4} inches wide.

Vergleichsversuch 3Comparative experiment 3

Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch als Polyurethan ausschließlich das Polyurethan der Shore-Härte 75 verwandt.The procedure is as in Example 2, but exclusively the polyurethane of Shore hardness as the polyurethane 75 related.

Vergleichsversuch 4Comparative experiment 4

Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch als PoIyurethan ausschließlich das Polyurethan der Shore-Härte 95 verwandt.The procedure is as in Example 2, but exclusively the polyurethane of Shore hardness as the polyurethane 95 related.

Die elektroakustischen Werte nach DlN, bezoger auf ein Bezugsband, der sonst gemäß Beispiel 2 hergestellten Magnetbänder werden vergleichend getestetThe electroacoustic values according to DIN, based on a reference tape that is otherwise produced according to Example 2 Magnetic tapes are tested comparatively

Beispiel 2 Vergleichs- Vergleichsversuch 3 versuch 4 Example 2 comparative comparative experiment 3 experiment 4

Empfindlichkeitsensitivity -t-3,0-t-3.0 -t-2,5-t-2.5 J-IJ-I ,7, 7 (dB)(dB) FrequenzgangFrequency response 00 —0,5-0.5 JJ ,0, 0 (dB)(dB)

•09 517;• 09 517;

Claims

Patent claims:

1. Layered magnetogram carrier with a non-magnetic carrier material and an adhesive associated magnetic layer, consisting essentially of a dispersion of finely divided Magnetic pigments in a polyurethane-containing binder mixture, characterized in that that the binder mixture from

A) 35 to 55 percent by weight of a volatile organic solvent soluble, elastomeric, practically isocyanate group-free polyurethane with a Shore hardness A from 70 to 80,

B) 35 to 55 percent by weight of a volatile organic solvent) soluble, elastomeric, practically isocyanate group-free polyurethane with a Shore hardness A from 90 to 100 and

C) 0 to 35 percent by weight of a further polymer binder for the magnetic layer

consists.

2. Layer Magnetogran: mträger according to claim 1, ^a 5, characterized in that the further polymer binder C is a poly epoxy resin made of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and epichlorohydrin.

3. Layer magnetogram carrier according to claim

1 or 2, characterized in that the polyurethanes are soluble elastomeric polyester urethanes, made from a hydroxyl-terminated aliphatic polyester and a aromatic diisocyanate, optionally with the addition of an aliphatic diol with 2 to 8 carbon atoms, are.