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DE2407494B2 - Process for the production of self-adhesive compositions - Google Patents
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DE2407494B2 - Process for the production of self-adhesive compositions - Google Patents

Process for the production of self-adhesive compositions

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DE2407494B2
DE2407494B2 DE2407494A DE2407494A DE2407494B2 DE 2407494 B2 DE2407494 B2 DE 2407494B2 DE 2407494 A DE2407494 A DE 2407494A DE 2407494 A DE2407494 A DE 2407494A DE 2407494 B2 DE2407494 B2 DE 2407494B2
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acrylic acid
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DE2407494A
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Hanns Dipl.-Chem. Dr. Pietsch
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Description

polymerisiert wird.is polymerized.

2. Verfahren zur Herstellung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichts-Anteil von Komponente e) nicht größer als der von Komponente b) ist2. The method of production according to claim 1, characterized in that the proportion by weight of component e) is not greater than that of Component b) is

3. Verwendung von Selbstklebemassen, hergestellt nach Anspruch 1, für selbstklebend ausgerüste- ia Bänder oder Blätter.3. Use of self-adhesive compositions, prepared according to claim 1, for self-adhesive equipment ia tapes or sheets.

Selbstklebemassen auf Basis von Acrylatmischpolymerisaten, welche sich insbesondere gegenüber den Klebemassen auf Naturkautschuk-Basis durch ihre Alterungs- und Lichtbeständigkeit auszeichnen, sind seit langem bekannt Derartige Copolymerisate haben ein sehr starkes Klebvermögen und können durch Vernetzung und/oder Einpolymerisation polarer Monomerer zu hoher Kohäsion mit guter Wärmestandfestigkeit gebracht werden. Ein Nachteil dieser Klebemassen ist es jedoch, daß sie auch bei vergleichsweise schwach eingestellter Klebkraft nach kurzer Zeit so stark auf die beklebte Oberfläche aufziehen, daß beispielsweise ein Etikett beim Versuch, es wieder abzuziehen, spaltetSelf-adhesive compounds based on acrylate copolymers, which are particularly different from the adhesives based on natural rubber by their Resistance to aging and light have long been known. Such copolymers have a very strong adhesive properties and can be achieved through crosslinking and / or polymerisation of polar monomers too high cohesion with good thermal stability. It is a disadvantage of these adhesives However, even with a comparatively weak bond strength, they have so strong an impact on the after a short time open the glued surface so that, for example, a label splits when you try to pull it off again

Die herkömmlichen Acrylatmassen haben weiterhin eine Eigenschaft, die sich deutlich bei Verklebungen von größeren Flächen, bei härteren, nicht lappigen Folien als Trägermaterial, wie beispielsweise Polyäthylenglycolterephthalat, zeigt Beim Abrollen eines Ballens kommt es zu einem ruckweisen Abziehen, verbunden mit einem lauten, harten, knatternden Geräusch, wobei quer zur Abzugsrichtung weißbruchartige Knickstellen entstehen, The conventional acrylate compounds also have a property that is clearly evident when bonding larger areas, with harder, non-lobed foils as carrier material, such as polyethylene glycol terephthalate, shows When a bale rolls off, there is a jerky pull-off associated with a loud, hard, crackling sound, being transverse to Withdrawal direction, fracture-like kinks occur,

Aufgabe der Erfindung war es, schwach klebende Selbstklebemassen auf Polyacrylat-Basis zu entwickeln, welche die aufgezeigten Nachteile nicht aufweisen, so daß die damit versehenen Trägermaterialien auch nach langer Verklebungszeit leicht, d. h. ohne Zerstörung des Trägers, und rückstandsfrei wieder abgezogen werden können. Außerdem sollten die Klebemassen die Anforderung erfüllen, auf einem porösen Trägermaterial wie Papier oder Vlies auch nach längerer Lagerung bei erhöhter Temperatur nicht zu durchfetten.The object of the invention was to develop weakly adhesive self-adhesive compositions based on polyacrylate, which do not have the disadvantages indicated, so that the carrier materials provided therewith also after long gluing time easy, d. H. without destroying the Carrier, and can be peeled off again without leaving any residue. In addition, the adhesives should the Fulfill the requirement on a porous carrier material such as paper or fleece, even after prolonged storage Cannot be greased at high temperatures.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von Selbstklebemassen auf Basis wäßriger Polyacrylat-Dispersionen durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart von Radiale bildenden Initiatoren und Emulgiermitteln in wäßrigem, basischem Milieu, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Monomerengemisch ausThis object is achieved by a process for the production of self-adhesive compositions based on water Polyacrylate dispersions formed by polymerizing the monomers in the presence of radials Initiators and emulsifiers in an aqueous, basic medium, which is characterized in that a Monomer mixture from

a) 70,7 bis 94 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Alkylester der Acrylsäure mit primären geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,a) 70.7 to 94% by weight (based in each case on the total weight of the monomers) of the alkyl esters Acrylic acid with primary straight-chain or branched, aliphatic alcohols with 4 to 12 Carbon atoms,

b) 5 bis 25 Gew.-% Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil,b) 5 to 25% by weight of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid with 1 or 2 carbon atoms in the Alcohol part,

c) 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure,c) 1 to 4% by weight of acrylic acid or methacrylic acid,

d) 0 bis 03 Gew.-% einer difunktionellen Acryl- oder Methacrylverbindung in Gegenwart vond) 0 to 03 wt .-% of a difunctional acrylic or Methacrylic compound in the presence of

e) 2 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer flüssiger Kohlenwasserstoff-Weichmachere) 2 to 20% by weight of one or more liquid hydrocarbon plasticizers

polymerisiert wird.is polymerized.

Vorteilhafterweise soll dabei der Anteil an der Komponente e) jeweils nicht größer als der an der Komponente b) sein.Advantageously, the proportion of component e) should in each case not be greater than that of the Component b).

Als flüssige Kohlenwasserstoff-Weichmacher, welche einzeln oder im Gemisch verwendet werden können,As liquid hydrocarbon plasticizers, which can be used individually or in a mixture,

jo eignen sich vorzugsweise aliphatische, niedrig- bis mittelviskose, mit dem Copolymeren unverträgliche, d. h. nicht mischbare Substanzen wie Squalan, Paraffin-Öle, die beispielsweise aus Mineralölen gewonnen werden, oder Kohlenwasserstoffe, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Olefinen, wie Buten, Isobuten hergestellt werden.jo are preferably aliphatic, low to medium viscosity, incompatible with the copolymer, d. H. immiscible substances such as squalane, paraffin oils, which are obtained, for example, from mineral oils, or hydrocarbons, which are produced by polymerisation or interpolymerization of olefins such as butene and isobutene can be produced.

Als Komponente a) lassen sich vorzugsweise n-Butylacrylat und 2-ÄthylhexylacryIat, als Komponente b) Methylmethacrylat und als Komponente d) vorzugsweise lA-Butandiolbisacrylat einsetzen.As component a), n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can preferably be used as component b) methyl methacrylate and preferably IA-butanediol bisacrylate as component d).

Schwach klebende Selbstklebemassen, die durch Mischpolymerisation der Bestandteile a), b), c) und d), also ohne die Komponente e) hergestellt werden, weisen bei Flächenverklebungen zunächst eine so geringe Anfangshaftung auf, daß eine daraus hergestellte Klebefolie sich in vielen Fällen, wenn sie senkrecht verklebt wird, beispielsweise auf ein Fenster, nicht selbst trägt, sondern sich entweder ganz oder teilweise wieder ablöstWeakly adhesive self-adhesive masses obtained by copolymerizing components a), b), c) and d), that is to say are produced without component e), in the case of surface bonding, they initially have such a low initial adhesion that an adhesive film made from it will in many cases if it is perpendicular is glued, for example on a window, does not carry itself, but either completely or partially again replaces

Andererseits haben solche Klebemassen die Eigenschaft, wenn eine Anfangshaftung erreicht ist, sehr stark aufzuziehen, was dazu führt, daß nach dem Abziehen der Klebefolie Rückstände auf dem Substrat verbleiben oder daß beim Abwickeln eines Ballens einer solchen Klebefolie die schon beschriebenen, lauten Knattergeräusche auftreten, verbunden mit Weißbrucherscheinungen. On the other hand, such adhesives have the property when an initial adhesion is achieved, pull it up very strongly, which leads to the after pulling off of the Adhesive film residues remain on the substrate or that when unwinding a bale of such Adhesive film the loud crackling noises already described occur, combined with white fracture phenomena.

Es ist bekannt, daß man harten Polymeren durch Zumischen von Weichmachern die Sprödigkeit nimmt, daß Selbstklebemassen durch die Verwendung von Weichmachern ein besseres Anfaßvermögen erhalten. Es zeigte sich jedoch, daß ein Zumischen der flüssigen Kohlenwasserstoff-Weichmacher (e) in das fertige Polymerisat aus a), b), c) und gegebenenfalls d) die Masse zwar weicher macht und die vorstehenden Nachteile behebt die Klebeeigenschaften in anderer Hinsicht aber wieder verschlechtert Diese Verschlechterung wirkt sich so aus, daß Papier-Etiketten, die mitIt is known that the brittleness of hard polymers can be reduced by adding plasticizers, that self-adhesive compositions obtain better grip through the use of plasticizers. However, it was found that blending the liquid hydrocarbon plasticizer (s) into the finished product Polymer from a), b), c) and optionally d) the Although it makes mass softer and the above disadvantages remedies the adhesive properties in others But again worsened This worsening effect so that paper labels that with

einer derartigen Klebemasse hergestellt werden, nach 4 Wochen Lagerung bei 70° C, entsprechend dem Mengenanteil der Komponente e) entweder ganz oder teilweise durchfettet sind, d.h. der Weichmacher wandert aus der Klebemasse in das Trägermaterial. Weiterhin wird durch das nachträgliche Zumischen der Komponente e) die Kohäsion schlechter, so daß sich beim Abziehen einer Klebefolie mit einer derartigen Klebemasse vom Substrat die Klebemasse teils auf der Folie, teils auf dem Substrat befindetsuch an adhesive can be produced according to 4 Weeks of storage at 70 ° C., depending on the proportion of component e) either whole or are partially greased, i.e. the plasticizer migrates from the adhesive into the carrier material. Furthermore, the subsequent admixing of the Component e) the cohesion is worse, so that when you peel off an adhesive film with such Adhesive from the substrate, the adhesive is partly on the film and partly on the substrate

Es war daher überraschend und nicht vorherzusehen, daß man durch die Polymerisation der Bestandteile a), b), c) und d) in Gegenwart der Komponente e) schwach klebende Selbstklebemassen erhält, die diese Nachteile nicht aufweisen.It was therefore surprising and unforeseeable that the polymerization of constituents a), b), c) and d), in the presence of component e), gives weakly adhesive self-adhesive compositions which have these disadvantages do not exhibit.

Untersuchungen haben ergeben, daß in Selbstklebedispersionen, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind, der Weichmacher in der Polymerphase verteilt ist und von dieser festgehalten wird, ohne daß emc Reaktion beispielsweise in der Art einer Pfropfung nachzuweisen ist Beim nachträglichen Einmischen des Weichmachers bildet sich dagegen eine eigene Weichmacherphase neben der Polymerisatphase aus, so daß in diesem Fall ein echtes Dreiphasensystem vorliegtStudies have shown that in self-adhesive dispersions, which are produced by the process of the invention, the plasticizer in the Polymer phase is distributed and held by this without emc reaction, for example in the manner a grafting is to be proven. When the plasticizer is subsequently mixed in, a own plasticizer phase in addition to the polymer phase, so that in this case a real three-phase system is present

Die Herstellung der Selbstklebemassen erfolgt nach dem an sich bekannten Verfahren der radikalischen Polymerisation in wäßriger Emulsion mit den bekannten Initiatoren, Emulgatoren, Beschleunigern und Molekulargewichtsreglern im schwach alkalischen Milieu, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 50 und 95°CThe self-adhesive compositions are produced by the free-radical process, which is known per se Polymerization in aqueous emulsion with the known initiators, emulsifiers, accelerators and molecular weight regulators in a weakly alkaline medium, preferably at temperatures between 50 and 95 ° C

Durch Zugabe von beispielsweise Verdickern, Stabilisatoren, Netzmitteln, Hydrophobierungsmitteln oder Pigmenten können die Klebemassen nachträglich noch den speziellen jeweiligen Anwendungserfordernissen angepaßt werden und anschließend in bekannter Weise in Form der wäßrigen Dispersion ein- oder beidseitig auf einem Träger ausgestrichen und getrocknet werden.By adding, for example, thickeners, stabilizers, wetting agents, water repellants or Pigments can be added to the adhesives to meet the specific application requirements be adapted and then in a known manner in the form of the aqueous dispersion on one or both sides be spread on a carrier and dried.

Als Trägermaterial eignen sich z.B. Folien aus Kunststoffen, wie Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyäthylenglykolterephthalat oder Polycarbonat, Gewebe, Papier, Schaumstoffe oder Asbest- und Glasfasergewebe. Der Träger kann gegebenenfalls eine klebstoffabweisende Rückseitenbeschichtung aufweisen, mit einer haftvermittelnden Zwischenschicht versehen oder imprägniert seiaFoils made of plastics, such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, are suitable as carrier material. Polyethylene glycol terephthalate or polycarbonate, fabric, paper, foams or asbestos and Fiberglass fabric. The carrier can optionally have an adhesive-repellent rear-side coating, provided with an adhesion-promoting intermediate layer or impregnated seia

Die erfindungsgemäß hergestellten SelbstklebeThe self-adhesive produced according to the invention

massen zeigen bei einer mittleren Auftragsstärke von etwa 30 bis 40 g/m2 die gewünschten geringen Klebkräfte bis etwa 100 p/cm je nach Zusammensetzung und Trägermaterial. Sie eignen sich insbesonde-At an average application thickness of about 30 to 40 g / m 2, compositions show the desired low bond strengths of up to about 100 p / cm, depending on the composition and carrier material. They are particularly suitable

-, re für großflächige Abdeckfolien zum zeitweiligen Oberflächenschutz, für Dekorationsfolien oder reversibel zu verklebende Etiketten.-, right for large-area cover films for temporary surface protection, for decorative films or reversible labels to be glued.

Im folgenden sollen Beispiele die Erfindung näher erläutern. Die nachstehenden Angaben über dieIn the following, examples are intended to explain the invention in more detail. The following information about the

ίο Reaktionsapparatur zur Herstellung der Mischpolymerisate und die Verfahren zur Prüfung der Selbstklebeeigenschaften gelten für alle Einzelbeispiele.ίο reaction apparatus for the production of the copolymers and the procedures for testing the self-adhesive properties apply to all individual examples.

Die Mischpolymerisate wurden in Gefäßen aus nichtrostendem Stahl oder Glas hergestellt, die mitThe copolymers were produced in vessels made of stainless steel or glass with

ι; Rührwerk, Rückflußkühler, Gaseinleitungsrohr und Innenthermometer versehen waren und in Wasser-, Ol- oder Dampfbädern beheizt wurden. Sie wurden nach bekannten Verfahren auf die Trägermaterialien aufgetragen und getrocknet Nach mindestens 24stündiger Lagerung erfolgte die Prüfung der Selbstklebeeigensehaiien. ι; Agitator, reflux condenser, gas inlet pipe and Internal thermometers were provided and heated in water, oil or steam baths. They were after known methods applied to the carrier materials and dried after at least 24 hours The self-adhesive properties were tested in storage.

Die Auftragsstärke wurde durch Wägung gleich großer Stücke des unbeschichteten und des beschichteten Trägermaterials bestimmtThe application strength was determined by weighing equal pieces of the uncoated and the coated Determined carrier material

Zur Messung der Klebkraft wurden 10 bis 20 mm breite Streifen des Prüfmaterials unter leichtem Druck auf geschliffene und endfettete Platten aus rostfreiem Stahl geklebt und fünfmal hin und her mit einer Walze überrollt (2 kg/cm Bandbreite, Geschwindigkeit 10 m/ min). Der Prüfstreifen wurde in einer Zugprüfmaschine von der Stahlplatte abgezogen und die Werte in Pond pro Zentimeter Bandbreite angegeben (Abzugswinkel 180°, Geschwindigkeit 30 cm/min).To measure the bond strength, strips of the test material 10 to 20 mm wide were placed under slight pressure Glued to polished and greased stainless steel plates and back and forth five times with a roller rolled over (2 kg / cm belt width, speed 10 m / min). The test strip was peeled off the steel plate in a tensile testing machine and the values in Pond specified per centimeter of belt width (peel angle 180 °, speed 30 cm / min).

Die Durchfettung wurde gemessen, indem dieThe greasiness was measured by the

i> Klebemasse auf Etikettenpapier gestrichen und getrocknet wurde. Die Prüfmuster wurden vier Wochen bei 40° bzw. zwei Wochen bei 70° C gelagert und sodann die Durchfettung beurteilt
Weiterhin wurden die Verklebungse^enschaften auf polaren Oberflächen wie folgt geprüft:
i> Adhesive was spread on label paper and dried. The test specimens were stored for four weeks at 40 ° and two weeks at 70 ° C and the greasing was then assessed
Furthermore, the bonding properties on polar surfaces were tested as follows:

Ein mit Klebemasse bestrichenes Trägermaterial, mindestens DIN A 6-Format, wurde auf ein Aluminiumblech mit eloxierter Oberfläche geklebt und eine Woche bei 100% rel. Feuchte bei Raumtemperatur gelagert Sodann wurde die Klebefolie abgezogen und beurteilt, ob Klebemasse auf die Eloxalschicht übergegangen war.A carrier material coated with adhesive, at least DIN A 6 format, was applied to an aluminum sheet glued with anodized surface and a week at 100% rel. Moisture stored at room temperature The adhesive film was then peeled off and an assessment was made as to whether the adhesive had transferred to the anodized layer.

Beispiel 1example 1 Eine Mischung, bestehend ausA mixture consisting of

343,6 Gew.-Tln. Acrylsäure-2-äthylliexylester (a)343.6 parts by weight. Acrylic acid-2-ethylliexylester (a)

40,0 Gew.-Tln. Methacrylsäuremethylester (b)40.0 parts by weight Methacrylic acid methyl ester (b)

16,0 Gew.-Tln. Acrylsäure (c)16.0 parts by weight Acrylic acid (c)

0,4 Gew.-TIn. 1,4-Butandiolbisaciylat (d)0.4 wt. Tin. 1,4-butanediol bisacylate (d)

40 Gew.-Tln. Polyisobutylen (Vi ifcösität 260 Pöise) (e) 400 Gew.-Tln. entionisiertes Wasser
30 Gew.-Tln. konz. Ammoniaklösung
40 parts by weight Polyisobutylene (viscosity 260 Poise) (e) 400 parts by weight. deionized water
30 parts by weight conc. Ammonia solution

2.5 Gew.-Tln. Harzseife (40%ige iimmoniakalische2.5 parts by weight Resin soap (40% iimmoniacal

Kolophonium-Dispiersion)Rosin dispensing)

1,0 Gew.-Tln. Natrium-Iaurylsulfonat1.0 part by weight Sodium lauryl sulfonate

1.6 Gew.-Tln. Tetrabrommethan1.6 parts by weight Tetrabromomethane

(85,9 Gew.-%)
(10,0Gew.-%)
( 4,0 Gew.-%)
( 0,1 Gew.-"/.)
100 Gew.-%
(85.9% by weight)
(10.0% by weight)
(4.0% by weight)
(0.1 wt .- "/.)
100% by weight

(10,0 Gew.-»/.)(10.0 wt .- »/.)

wurde in das Reaktionsgefäß gebracht, die Luft durch Stickstoff verdrängt und unter Rühren aufgeheizt Bei 60° C Innentemperatur wurden 04 Gewichtsteile Ammoniumperoxodisulfat sowie 04 Gewichtsteile Natriumdisulfit in getrennten Portionen, jeweils gelöst in 5 Teilen entionisiertem Wasser, dazugegeben. Nach 10 Minuten, bei ca. 800C, wurden noch einmal die gleichen Mengen Peroxodisulfatund Natriumdisulfit zugefügtwas placed in the reaction vessel, the air was displaced with nitrogen and heated with stirring. At an internal temperature of 60 ° C., 04 parts by weight of ammonium peroxodisulphate and 04 parts by weight of sodium disulphite were added in separate portions, each dissolved in 5 parts of deionized water. After 10 minutes, at about 80 ° C., the same amounts of peroxodisulfate and sodium disulfite were added again

Danach stieg die Reaktionstemperatur innerhalb von 5 Minuten auf ca. 95° C Etwa 40 Minuten nach der zweiten Initiatorzugabe folgte bei ca. 85° C die dritte Zugabe. Es wurde 1,5 Stdn. bei 85 bis 90° C weiterpolymerisiert und anschließend noch eine 4. Initiatormenge von 0,5 Gewichtsteilen Ammoniumperoxodisulfat ohne Reduktionsmittel zugegeben. Ungefähr zwei Stunden nach dieser letzten Initiatorzugabe war die Polymerisation beendet Die fertige Dispersion wurde unter Rühren abgekühlt und durch ein Tuch filtriert; sie wies folgende Daten auf:Thereafter, the reaction temperature rose within 5 minutes to about 95 ° C about 40 minutes after The second addition of initiator was followed by the third at about 85.degree Encore. Polymerization was continued for 1.5 hours at 85 to 90 ° C. and then a fourth time. An amount of initiator of 0.5 parts by weight of ammonium peroxodisulfate without reducing agent was added. Approximately Two hours after this last addition of initiator, the polymerization was complete. The finished dispersion was cooled with stirring and filtered through a cloth; it had the following data:

Ausbeute: 97%; Feststoffgehalt: 47%; In Toluol unlöslicher Anteil: 62,0%; Viskosität: 2OcP.Yield: 97%; Solids content: 47%; Part insoluble in toluene: 62.0%; Viscosity: 2OcP.

Zur Prüfung der Selbstklebeeigenschaften wurde die Dispersion mit 1,7% (bezogen auf das Trockengewicht) Verdicker (30%ige wäßrige Lösung eines Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Mischpolymerisats) verdickt und auf folgende Trägermaterialien aufgetragen:To test the self-adhesive properties, the dispersion was 1.7% (based on the dry weight) Thickener (30% aqueous solution of a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer) thickened and applied to the following substrates:

a) Etikettenpapier,a) label paper,

b) Langfaserpapier, imprägniert und mit Rückseitenlackierung versehen.b) Long fiber paper, impregnated and coated on the back.

Die Klebemassen wurden 5 Minuten bei 120° C getrocknet und nach 24stündiger Lagerung die Klebkraft auf Stahl gemessen.The adhesives were dried for 5 minutes at 120 ° C. and the bond strength was determined after storage for 24 hours measured on steel.

Es wurden folgende Werte gefunden:The following values were found:

a)a)

b)b)

Auftrag (g/m2)
Klebkraft (p/cm)
Application (g / m 2 )
Bond strength (p / cm)

26
60
26th
60

4040

50 bis 7550 to 75

Daj schwach klebende Etikettenpapier wurde i Wochen bei 40"C und bei 7{, C im Trockenschrank gelagert Es war keine Durchfettung, zu beobachten.Daj weak adhesive label paper was i weeks at 40 "C and at 7 {, C in a drying cabinet supported It was not observed any Durchfettung.

Beispiele 2 bis 5Examples 2 to 5

Aus den folgenden Mischungen wurden wie im Beispiel 1 beschrieben die entsprechenden Klebmassedispersionen hergestellt:As described in Example 1, the corresponding adhesive dispersions were obtained from the following mixtures manufactured:

Beispielexample

Gew.-Tle. Gew.-%Parts by weight Wt%

Gew.-Tle. Gew.-% Gew.-TIe. Gew.-% Gew.-Tle. Gew.-%Parts by weight % By weight part by weight. Wt .-% wt. Wt%

Acrylsäure-2-äthylhexyIester2-ethylhexyl acrylic acid ester 363,6363.6 (90,9)(90.9) 322,2322.2 (80,8)(80.8) 910,8910.8 (75,9)(75.9) 283,6283.6 (70,9)(70.9) MethacrylsäuremethylesterMethacrylic acid methyl ester 2020th (5,0)(5.0) 6060 (15,0)(15.0) 240240 (20,0)(20.0) 100100 (25,0)(25.0) MethacrylsäureMethacrylic acid 1616 (4,0)(4.0) -- -- -- -- -- -- AcrylsäureAcrylic acid -- -- 1616 (4,0)(4.0) 4848 (4,0)(4.0) 1616 (4,0)(4.0) 1,4-Butandiol-bis-acrylat1,4-butanediol bis-acrylate 0,40.4 (0,1)(0.1) 0,80.8 (0,2)(0.2) 1,21.2 (0,1)(0.1) 0,40.4 (0,1)(0.1) Polyisobutylen (260 Poise)Polyisobutylene (260 poise) 2C2C (5,0)(5.0) 6060 (15,0)(15.0) 180180 (15,0)(15.0) 8080 (20,0)(20.0) Entionisiertes WasserDeionized water 400400 400400 12001200 400400 Konz. AmmoniaklösungConc. Ammonia solution 3030th 3030th 9090 3030th Harzseife (Kolophon.-Disp.)Resin soap (Colophon.-Disp.) 55 55 1515th 55 Na-IaurylsulfonatNa lauryl sulfonate 22 22 66th 22 TetrabrommethanTetrabromomethane 1,61.6 22 4,84.8 1,61.6 Ausbeute und FeststofTgehaltYield and solids content nach Beendigung derafter finishing the Reaktion:Reaction: FeststofTgehaltSolids content 39,3%39.3% 48,2%48.2% 45,7%45.7% 49,8%49.8% PolymerisatausbeutePolymer yield 82%82% 96°/96 ° / 89,5%89.5% 97%97%

Zur Untersuchung der Selbstklebeeigenschaften wurden die Polymerisate auf die folgenden Trägermaterialien gestrichen und 5 Minuten bei 120° C getrocknetTo investigate the self-adhesive properties, the polymers were applied to the following carrier materials painted and dried at 120 ° C for 5 minutes

a) Träger: Imprägniertes und rückseitenlackiertes Lang- Kjebk-aft (p/cm)a) Carrier: Impregnated and reverse-lacquered Lang- Kjebk-aft (p / cm)

faserPaP|er nach 2 Stdn Lagerung fiber P a P | er after 2 hours of storage

der Verklebung beithe bonding

Beispiel 500CExample 50 0 C

Beispielexample

2 32 3

120-130 25 15 30120-130 25 15 30

Auftrag (g/m )Application (g / m) 3030th 4040 3535 2929 Klebkraft (p/cm)Bond strength (p / cm) 120120 2020th 2525th 1515th

Sämtliche Muster hafteten trotz der teilweise sehr geringen Klebkräfte augenblicklich bei leichtem Andruck. Die Bahnen oder Streifen ließen sich auch nach längerer Lagerung rückstandsfrei wieder abziehen.Despite the sometimes very low bond strengths, all of the samples immediately adhered when pressed lightly. The sheets or strips could be peeled off again without leaving any residue even after a long period of storage.

b) Träger: Etikettenpapierb) Carrier: label paper

Beispiel
2
example
2

Auftrag
(g/m2)
assignment
(g / m 2 )

KlebkraftBond strength

(p/cm)(p / cm)

2222nd

2222nd

3333

70-90 10-20 10-20 20-3070-90 10-20 10-20 20-30

Keine Durchfetlung nach zwei Wochen LagerungNo fattening after two weeks of storage

bei 7O0C.at 7O 0 C.

c) Träger: Polyäthylenfolie, schwarz, 40 μ starkc) Carrier: polyethylene film, black, 40 μ thick

Beispielexample 33 44th 55 22 1313th 3838 4343 Auftrag (g/m2)Application (g / m 2 ) 2323 5-105-10 10-2010-20 1010 Klebkraft (p/cm)Bond strength (p / cm) 20-4020-40 5-105-10 10-2010-20 1010 Klebkraft (p/cm)Bond strength (p / cm) ca. 60about 60 nach 2 Stdn.after 2 hours Lagerung derStorage of the Verklebung beiBonding at 500C50 0 C

Verklebungstest auf eloxiertem Aluminium bei allen Mustern gut.Bonding test on anodized aluminum good for all samples.

Vergleichsversuche zu den
Beispielen 2 bis 5
Comparative tests to the
Examples 2 to 5

Es wurden Polymerisate hergestellt aus den gleichen Mischungen wie in den Beispielen 2 bis 5, jedoch mit dem Unterschied, daS der Weichmacher [Polyisobutylen (260 Poise), gleiche Menge wie in den Beispielen 2 bis 5] in die fertig polymerisierte Masse eingemischt wurde; zur Stabilisierung wurden ca. 1,5% Verdicker zusätzlich benötigtPolymers were prepared from the same mixtures as in Examples 2 to 5, but with the difference that the plasticizer [polyisobutylene (260 poise), the same amount as in Examples 2 to 5] was mixed into the finished polymerized mass; approx. 1.5% thickener was used for stabilization additionally required

Die auf diese Weise hergestellten Dispersionen wurden auf Etikettenpapier gestrichen und 5 Minuten bei 12O0C getrocknet. Nach 2 Wochen Lagerung der Muster bei 700C wurde in allen Fällen eine mittlere Durchfettung beobachtet, die aus vielen kleinen punktförmigen Flecken von 2 bis 4 mm Durchmesser bestand.The dispersions prepared in this way were spread on label paper and dried for 5 minutes at 12O 0 C. After 2 weeks of storage of the samples at 70 0 C a mean Durchfettung was observed in all cases, there was a mm of many small point-like spots 2-4 diameter.

Beispiel 6Example 6

Eine Klebmassedispersion wurde wie im Beispiel 1 beschrieben aus der folgenden Mischung hergestellt:An adhesive dispersion was prepared as described in Example 1 from the following mixture:

343,6 Gew.-Tle. Acrylsäure-2-äthylhexylester343.6 parts by weight. 2-ethylhexyl acrylic acid

(85,9Gew.-%)
40,0 Gew.-Tle. Methacrylsäuremethylester
(85.9% by weight)
40.0 parts by weight. Methacrylic acid methyl ester

(10,0Gew.-%)(10.0% by weight)

16,0 Gew.-Tle. Acrylsäure (4,0 Gew.-%)
04 Gew.-T!e. !A-BuiandiclbisscrHai
(0,1 Gew. ■%)
16.0 parts by weight. Acrylic acid (4.0% by weight)
04 parts by weight. ! A-BuiandiclbisscrHai
(0.1 wt. ■%)

40,0 Gew.-Tle. Squalan (10,0Gew.-%)
500,0 Gew.-Tle. entionisiertes Wasser
30,0 Gew.-Tle. konz. Ammoniaklösung
16,0 Gew.-Tle. Natriüm-laurylsulfonat
1,6 Gew.-Tle. Tetrabrommethan
40.0 parts by weight. Squalane (10.0% by weight)
500.0 parts by weight. deionized water
30.0 parts by weight. conc. Ammonia solution
16.0 parts by weight. Sodium lauryl sulfonate
1.6 parts by weight Tetrabromomethane

Feststoffgehalt nach Beendigung
derRea'ct'on: 44,2%
Solids content after completion
derRea'ct'on: 44.2%

Polymerisatausbeute: 97,5%Polymer yield: 97.5%

Zur Prüfung der Selbstklebeeigenschaften wurde die Dispersion verdickt (handelsüblicher Verdicker, 30%ige wäßrige Lösung eines Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Mischpolymerisats), auf Etikettenpapier ausgestrichen und 5 Minuten bei 1200C getrocknet. Es wurden folgende Werte gefunden:To test the self-adhesive properties, the dispersion was thickened (commercially available thickener, 30% strength aqueous solution of a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer), spread onto label paper and dried at 120 ° C. for 5 minutes. The following values were found:

Auftrag (g/m2):
Klebkraft (p/cm):
Application (g / m 2 ):
Adhesive strength (p / cm):

15 bis 2515 to 25

Keine Durchfettung nach 2 Wochen Lagerung bei 700C.No Durchfettung after 2 weeks of storage at 70 0 C.

Beispiele 7 und 8Examples 7 and 8

Aus den folgenden Mischungen wurden wie im Beispiel 1 beschrieben die entsprechenden Klebmassedispersionen hergestellt:As described in Example 1, the corresponding adhesive dispersions were obtained from the following mixtures manufactured:

Beispielexample Gew.-%Wt% 8
Gew.-Tle.
8th
Parts by weight
Gew.-%Wt%
Gew.-Tie.Weight tie. (85,9)(85.9) 343,6343.6 (85,9)(85.9) Acrylsäure-2-äthylhexylester2-ethylhexyl acrylic acid 343,6343.6 (10,0)(10.0) 40,040.0 (10,0)(10.0) MethacrylsäuremethylesterMethacrylic acid methyl ester 40,040.0 (4,0)(4.0) 16,016.0 (4,0)(4.0) AcrylsäureAcrylic acid 16,016.0 (0,1)(0.1) 0,40.4 (0,1)(0.1) 1,4-Butandiolbisacryiat1,4-butanediol bisacrylate 0,40.4 (10,0)(10.0) 40,OB40, OB (10,0)(10.0) WeichmacherPlasticizers 40,OA40, OA 500,0500.0 Entionisiertes WasserDeionized water 500,0500.0 30,030.0 Konz. AmmoniaklösungConc. Ammonia solution 30,030.0 16,016.0 Na-laurylsulfonatNa lauryl sulfonate 16,016.0 1,61.6 TetrabrommethanTetrabromomethane 1,61.6

A = ParafTinöl, mittleres Molgewicht 452, Viskosität 0,85 Poise B = Paraflinöl, mittleres Molgewicht 323, Viskosität unter 0,3 PoiseA = Paraffin oil, average molecular weight 452, viscosity 0.85 poise B = Parafin oil, average molecular weight 323, viscosity below 0.3 poise

Feststoffgehalt
Polymerisatausbeute
Solids content
Polymer yield

43,6% 95,6% 43,6%
95.5%
43.6% 95.6% 43.6%
95.5%

99

Zur Untersuchung der Selbstklebeeigenschaften Papier ausgestrichen, bei 120° C 5 Minuten getrocknet jjTo investigate the self-adhesive properties, paper was spread out, dried at 120 ° C for 5 minutes

wurden die Dispersionen verdickt (handelsüblicher und sodann auf Etikettenpapier umkaschiert. Es wurdenthe dispersions were thickened (commercially available and then laminated onto label paper

Verdicker, 30%ige wäßrige Lösung eines Vtnylpyrroli- folgende Werte gefunden: don-Vinylacetat-Mischpolymerisats), auf silikonisiertesThickener, 30% aqueous solution of a vinylpyrroli- the following values found: don vinyl acetate copolymer), on siliconized

Beispielexample

7 87 8

Auftrag (g/m2) 33 25Application (g / m 2 ) 33 25

Klebkraft (p/cm) 20 bis 30 20 bis 30Adhesive strength (p / cm) 20 to 30 20 to 30

Keine Durchfettung nach 2 Wochen Lagerung bei 700C.No Durchfettung after 2 weeks of storage at 70 0 C.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Selbstklebemassen auf Basis wäßriger Polyacrylat-Dispersionen durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart von Radikale bildenden Initiatoren und Emulgiermitteln in wäßrigem, basischem Milieu, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mo.iomerengemisch aus1. Process for the production of self-adhesive compositions based on aqueous polyacrylate dispersions by polymerizing the monomers in the presence of radical-forming initiators and emulsifiers in an aqueous, basic medium, thereby characterized in that a Mo.iomere mix of a) 70,7 bis 94 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Alkylester der Acrylsäure mit primären geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,a) 70.7 to 94% by weight (based in each case on the total weight of the monomers) of alkyl esters of acrylic acid with primary straight-chain or branched aliphatic alcohols with 4 up to 12 carbon atoms, b) 5 bis 25 Gew.-% Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil,b) 5 to 25% by weight of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid with 1 or 2 carbon atoms in the alcohol part, c) 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure, c) 1 to 4% by weight of acrylic acid or methacrylic acid, d) 0 bis 0,3 Gew.-% einer difunktionellen Acryl- oder Methacrylverbindung in Gegenwart vond) 0 to 0.3% by weight of a difunctional acrylic or methacrylic compound in the presence of e) 2 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer flüssiger Kohlenwasserstoff-Weichmachere) 2 to 20% by weight of one or more liquid hydrocarbon plasticizers
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