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DE2632741B2 - Rubber mixture and fabric-reinforced molded articles made therefrom - Google Patents
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DE2632741B2 - Rubber mixture and fabric-reinforced molded articles made therefrom - Google Patents

Rubber mixture and fabric-reinforced molded articles made therefrom

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DE2632741B2
DE2632741B2 DE2632741A DE2632741A DE2632741B2 DE 2632741 B2 DE2632741 B2 DE 2632741B2 DE 2632741 A DE2632741 A DE 2632741A DE 2632741 A DE2632741 A DE 2632741A DE 2632741 B2 DE2632741 B2 DE 2632741B2
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Description

a) 4 bis 12 Gewichtsteile Antimontrioxid,a) 4 to 12 parts by weight of antimony trioxide,

b) 1 bis 10 Gewichtsteile Aluminiumoxidhydrat,b) 1 to 10 parts by weight of aluminum oxide hydrate,

c) 1 bis 10 Gewichts teile Borsäure und/oderc) 1 to 10 parts by weight of boric acid and / or

Zinkborat,Zinc borate,

d) 5 bis 25 Gewichtsteile organische Halogenverd) 5 to 25 parts by weight of organic Halogenver

bindungen mit einem Halogengehalt von mindestens 50 Gewichtsprozent,bonds with a halogen content of at least 50 percent by weight,

e) 5 bis 20 Gewichtsteile halogenhaltigen Phose) 5 to 20 parts by weight of halogen-containing Phos

phorsäureester oder Gemische davon, undphosphoric acid esters or mixtures thereof, and

f) 2 bis 35 Gewichtsteiie Magnesium- und/oderf) 2 to 35 parts by weight of magnesium and / or

Calciumcarbonat sowie gegebenen-FaIIi; g) 15 bis 50 Gewichtsteiie Füllstoffe.Calcium carbonate and given cases; g) 15 to 50 parts by weight of fillers.

2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe aus d) und e) 10 bis 30 Gewichtsteile beträgt2. Shaped body according to claim 1, characterized in that the sum of d) and e) 10 to 30 Parts by weight is

3. Formkörper nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper als textiles Gewebe ein Gewebe aus Polyester und/oder Polyamid enthält.3. Shaped body according to claim 1 and 2, characterized in that the shaped body as a textile Fabric contains a fabric made of polyester and / or polyamide.

4. Formkörper nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe aus a) bis Q 20 bis 110 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Polychlorbutadien beträgt4. Shaped body according to claim 1 to 3, characterized in that the sum of a) to Q 20 to 110 parts by weight per 100 parts by weight of polychlorobutadiene

5. Formkörper nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe aus a), b) und c) 10 bis 15 Gew.-Teile beträgt5. Shaped body according to claim 1 to 4, characterized in that the sum of a), b) and c) 10 to 15 parts by weight

1010

1515th

2020th

2525th

3030th

4040

Schwer entflammbare Gummimischungen auf Basis von vulkanisiertem Polychlorbutadien, die unter anderem für die Herstellung von gewebeverstärkten Gummifördergurten verwendet werden können, sind bekannt (vgl. Kleemann: »Einführung in die Rezepturentwicklung der Gummiindustrie«, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, S. 415/416).Flame-retardant rubber compounds based on vulcanized polychlorobutadiene, which are used, among other things, for the production of fabric-reinforced Rubber conveyor belts can be used are known (cf. Kleemann: »Introduction to the Formulation development of the rubber industry «, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindindustrie, p. 415/416).

Falls derartige Gummifördergurte im Untertagebau eingesetzt werden, müssen sie hohe Sicherheitsforderungen bezüglich des Brenn- und Schwelverhaltens erfüllen. Die bekannten Gummimischungen enthalten üblicherweise neben anorganischen Füllstoffen eine Reihe von Substanzen, die das Selbstverlöschen im Brandfall gewährleisten.If such rubber conveyor belts are used in underground mining, they have to meet high safety requirements with regard to the burning and smoldering behavior fulfill. In addition to inorganic fillers, the known rubber compounds usually contain one Range of substances that ensure self-extinguishing in the event of fire.

Neben der Schwerbrennbarkeit ist für die Verwendung von gewebeverstärkten Gummifördergurten im Untertagebau auch das Schwelverhalten, d. h. insbesondere die Menge und die Zusammensetzung der «> entstehenden flüchtigen Schwelprodukte von entscheidender Bedeutung, da sich eine Reihe dieser Schwelprodukte nachteilig auf die Gebrauchsdauer von Atemschutzmasken auswirken. Es muß also sichergestellt sein, daß durch die im Brandfalle auftretenden flüchtigen Schwelprodukte keine Beeinträchtigung der Funktionsfähigkeit der Atemschutzmasken bzw. der Atemfilter eintritt. Die Atemfilter besitzen ein äußeresIn addition to being flame-retardant, the use of fabric-reinforced rubber conveyor belts in the Underground mining also the smoldering behavior, d. H. in particular the amount and composition of the «> The resulting volatile carbonization products are of crucial importance, since a number of these carbonization products have a detrimental effect on the service life of respiratory masks. So it has to be ensured be that the volatile smoldering products that occur in the event of fire do not impair the Functionality of the respiratory protection masks or the respiratory filter occurs. The breathing filters have an external one Gewebeftlter aus cellulosischer^ Material (Baumwolle oder Zellwolle), das die groben Schwebstoffe aus den Brand- und Schwelgasen zurückhalten soll. Bestimmte flüchtige Schwelprodukte können nun quellend und verstopfend auf dieses Filtergewebe wirken, wodurch der Atemwiderstand schon nach kurzer Zeit erheblich ansteigt und das Atemfilter schließlich unbrauchbar wird.Fabric filter made of cellulosic ^ material (cotton or rayon), which removes the coarse suspended matter from the To hold back fire and smolder gases. Certain volatile carbonization products can now swell and have a clogging effect on this filter fabric, causing the breathing resistance to be considerable after a short time increases and the respiratory filter ultimately becomes unusable.

Die bisher bekannten schwer entflammbaren Gummimischungen auf Basis von vulkanisiertem Polychlorbutadien und die daraus hergestellten gewebeverstärkten Fördergurte besitzen zwar eine für die Praxis ausreichende Schwerentflammbarkeit, jedoch ist das Schwelverhalten unbefriedigend, d. h, es entstehen beim Verschwelen flüchtige Schwelprodukte, welche die Atemfilter von Atemschutzmasken verstopfen. Außerdem ist auch das Nachglimmverhalten nicht immer zufriedenstellend.The previously known flame-retardant rubber compounds based on vulcanized polychlorobutadiene and the fabric-reinforced compounds made from them Conveyor belts have sufficient flame resistance in practice, but that is Smoldering behavior unsatisfactory, d. h, arise at Smoldering volatile products that clog the respiratory filters of respiratory masks. In addition, the afterglow behavior is not always satisfactory.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, gewebeverstärkte Formkörper, insbesondere gewebeverstärkte Fördergurte für den Untertagebergbau bereitzustellen, welche die obigen Nachteile nicht aufweisen, d. h, die keine die Atemfilter verstopfenden Schwelprodukte liefern, deren Verbrennungsrückstand nicht nachglimmt und gleichzeitig schwer entflammbar bzw. selbstverlöschend sind.The object of the present invention was therefore to provide fabric-reinforced molded bodies, in particular fabric-reinforced conveyor belts for underground mining to provide which do not have the above disadvantages, d. h that do not clog the breathing filters Deliver smoldering products whose combustion residue does not glow and at the same time are flame-retardant or are self-extinguishing.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen gewebeverstärkten Formkörper auf Basis von vulkanisiertem Polychlorbutadien gelöst, der neben den üblichen Zusatzstoffen wie Vulkanisationsmitteln, Alterungsschutzmitteln und Füllstoffen eine bestimmte Kombination aus flammhemmenden Stoffen und Halogenwasserstoffakzeptoren enthältThis object is achieved according to the invention by a fabric-reinforced molded body based on vulcanized polychlorobutadiene, which in addition to the common additives such as vulcanizing agents, anti-aging agents and fillers a certain Contains a combination of flame retardants and hydrogen halide acceptors

Die vorliegende Erfindung betrifft daher einen schwerentflammbaren, gewebeverstärkten Formkörper, bestehend aus einer Gummimischung auf Basis von vulkanisiertem Polychlorbutadicn und einem textlien Gewebe, dadurch gekennzeichnet daß der gewebeverstärkte Formkörper, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polychlorbutadien noch enthältThe present invention therefore relates to a flame-retardant, fabric-reinforced molded body consisting of a rubber mixture based on vulcanized polychlorobutadicn and a textile fabric, characterized in that the fabric-reinforced molded body, based on 100 parts by weight Polychlorobutadiene still contains

a) 4 bis 12, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsteilea) 4 to 12, preferably 5 to 10 parts by weight

Antimontrioxid,Antimony trioxide,

b) 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsteileb) 1 to 10, preferably 2 to 5 parts by weight

AluminiumoxidhydratAlumina hydrate

c) 1 bis 10, vorzugsweise 5 bis 7 Gewichtsteilec) 1 to 10, preferably 5 to 7 parts by weight

Borsäure und/oder Zinkborat,Boric acid and / or zinc borate,

d) 5 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteiled) 5 to 25, preferably 5 to 15 parts by weight

organische Halogenverbindungen, vorzugsweise halogenhaltig- Kohlenwasserstoffe und/oder halogenhaltige Polymere mit einen Halogengehalt von mindestens 50 Gew.-%,organic halogen compounds, preferably halogen-containing hydrocarbons and / or halogen-containing polymers with a halogen content of at least 50% by weight,

e) 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 14 Gewichtsteiiee) 5 to 20, preferably 5 to 14 parts by weight

halogenhaltiger Phosphorsäureester oder Gemische davon, undhalogen-containing phosphoric acid ester or mixtures thereof, and

f) 2 bis 35, vorzugsweise 7 bis 25 Gewichtsteilef) 2 to 35, preferably 7 to 25 parts by weight

Magnesium- und/oder Calciumcarbonat sowie gegebenenfallsMagnesium and / or calcium carbonate and optionally

g) 15 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsteileg) 15 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight

Füllstoffe.Fillers.

Daneben kann der erfindungsgemäße Formkörper auch noch die üblichen Zusatzstoffe, insbesondere Vulkanisationsmittel und Alterungsschutzmittel enthalten.In addition, the shaped body according to the invention can also contain the usual additives, in particular Contain vulcanizing agents and anti-aging agents.

Die Summe aus Komponente a), Komponente b) und Komponente c) sollte 25 Gew.-Teile zweckmäßigerweise nicht überschreiten. Vorzugsweise liegt die SummeThe sum of component a), component b) and component c) should expediently not exceed 25 parts by weight. Preferably the sum is

aus a), b) und c) bei 10 bis 15 Gew.-Teilen.from a), b) and c) at 10 to 15 parts by weight.

Falls die Summe der Komponenten a), b) und c) größer als 15 Gew.-Teile ist, empfiehlt es sich, den Anteil von (Components a) auf Kosten der Komponenten b) und c) zu erhöhen.If the sum of components a), b) and c) is greater than 15 parts by weight, it is advisable to use the proportion of (Components a) at the expense of components b) and c).

Was die Summe der Komponenten d) und e) anbelangt, so sollte diese zweckmäßigerweise 30 Gew.-Teile nicht überschreiten.As far as the sum of components d) and e) is concerned, this should expediently be 30 Do not exceed parts by weight.

Der Vorzugsbereich für diese Summe liegt bei 10 bis 30 Gew.-Teilen pro 100Gew.-Teile Polychlorbutadien.The preferred range for this sum is 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of polychlorobutadiene.

Grundsätzlich sind auch niedrigere oder höhere Werte für die einzelnen Komponenten a) bis f) oder für die Summen aus a), b) und c) bzw. d) und e) als die oben angegebenen Werte möglich, jedoch dann mit gewissen Nachteilen, insbesondere für die Schwerentflammbarkeit bzw. die mechanischen Eigenschaften.Basically there are also lower or higher Values for the individual components a) to f) or for the sums from a), b) and c) or d) and e) than those above specified values are possible, but with certain disadvantages, in particular for the flame retardancy and mechanical properties.

Was das Verhältnis der Summen aus a), b) und c) sowie d) und e) zu f) anbelangt, so sollte die Menge an f) umso größer sein, je größer die Summe an d) und e) ist In der Regel empfieiJt sich ein Verhältnis der Summe aus d) und e) zu f) im Bereich von 1 :1 bis 1 :2.As far as the ratio of the sums from a), b) and c) as well as d) and e) to f) is concerned, the amount of f) The greater the sum of d) and e), the greater it is. As a rule, a ratio of the sum is recommended from d) and e) to f) in the range from 1: 1 to 1: 2.

Die Summe der Komponenten a) bis f) beträgt zweckmäßigerweise 20 bis 110 Gew.-Teile, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Polychlorbutadien.The sum of components a) to f) is expediently 20 to 110 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight, per 100 parts by weight of polychlorobutadiene.

Die festen Komponenten der erfindungsgemäßen Kombination werden günstigerweise in feinverteilter Form eingesetzt, wobei die durchschnittliche Teilchengröße vorzugsweise unter 20 Mikron liegtThe solid components of the combination according to the invention are advantageously finely divided Form used, the average particle size preferably being less than 20 microns

Das Antimonlrioxid und das Aluminiumoxidhydrat jo gemäß der Komponente a) bzw. b) zeigen flammhemmende Wirkung, während die als Komponente c) eingesetzte Borsäure oder das Zinkboi at überwiegend glimmhemmend wirken und im Rahmen df erfindungsgemäßen Kombination eine synergistiscne Wirkung J5 zeigen.The antimony trioxide and the aluminum oxide hydrate jo according to component a) or b) show a flame-retardant effect, while those as component c) used boric acid or the zinc boi at predominantly Have a glow-inhibiting effect and, within the scope of the combination according to the invention, a synergistic effect J5 demonstrate.

Die erfindungsgemäß verwendeten Zinkborate sind beispielsweise beschrieben in Kemp P. H. The Chemistry of Borates, London, Borax Consolidated 1957.The zinc borates used according to the invention are described, for example, in Kemp P.H. The Chemistry of Borates, London, Borax Consolidated 1957.

Bei den erfindungsgemäß als Komponente d) einzusetzenden organischen Halogenverbindungen handelt es sich um Substanzen, von denen es an sich bekannt ist, daß sie in Kombination mit Antimontrioxid und/oder Aluminiumoxid flammhemmende Effekte zeigen. Vorzugsweise sind dies halogenhaltige Kohlen-Wasserstoffe mit einem Halogengehalt von mindestens 50 Gew.-%, zweckmäßigerweise 60 bis 80 Gew.-%, die in dem Polychlorbutadiengummi ausreichend verteilbar sind. Ihr Erweichungspunkt liegt zweckmäßigerweise zwischen -5"C bis 1000C Als Halogen kommt vorzugsweise Chlor und/oder Brom inf rage.The organic halogen compounds to be used according to the invention as component d) are substances which are known per se to exhibit flame-retardant effects in combination with antimony trioxide and / or aluminum oxide. These are preferably halogen-containing hydrocarbons with a halogen content of at least 50% by weight, expediently 60 to 80% by weight, which can be sufficiently distributed in the polychlorobutadiene rubber. Their softening point is expediently between -5 "C and 100 ° C. The preferred halogen is chlorine and / or bromine.

Hierzu gehören beispielsweise entsprechend chlorierte oder bromierte aliphaliische Kohlenwasserstoffe (Paraffine), die verzweigt oder unverzweigt sein können, sowie chlorierte cycloaliphatische Verbindungen wie das Dimeie von Hexachlorcyclopentadien oder Hexabromcyclodecan. Weiterhin seien auch halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe genannt, insbesondere solche mit 6 bis H C-Atomen, die kondensiert oder linear verbunden — gegebenenfalls über eine μ CH2-Brücke oder Heteroatome — sein können, wie beispielsweise Pentachlorbeinzol, Pentabromtoluol, Hexabrombenzol, Tetrabromdiphenyl, Hexabromdiphenyl, Pentabromdiphenyläther, Tribromtrichlordiphenyläther. Weiterhin kommen auch halogenhaltige gemisch- te aliphatisch-aromatische Äther, wie etwa Dibrompropyl-(tribromdichlorphenyl)-äther infrage; weitere Vertreter dieser Klasse sind beispielswehe in der DE-ASThese include, for example, correspondingly chlorinated or brominated aliphatic hydrocarbons (Paraffins), which can be branched or unbranched, and chlorinated cycloaliphatic compounds such as the dimie of hexachlorocyclopentadiene or hexabromocyclodecane. Furthermore, are also halogenated called aromatic hydrocarbons, especially those with 6 to H C atoms, which condensed or linearly connected - possibly via a μ CH2 bridge or heteroatoms - can be, such as for example pentachlorobeinzene, pentabromotoluene, hexabromobenzene, tetrabromodiphenyl, hexabromodiphenyl, Pentabromodiphenyl ether, tribromotrichlorodiphenyl ether. Furthermore, there are also halogen-containing mixtures te aliphatic-aromatic ethers, such as dibromopropyl (tribromodichlorophenyl) ether in question; further representatives of this class are, for example, in the DE-AS 16 69 811 sowie in der DE-AS 19 11 434 beschrieben. Es können auch Gemische der entsprechenden aliphatischen und aromatischen Verbindungen zum Einsatz kommen.16 69 811 and in DE-AS 19 11 434 described. It Mixtures of the corresponding aliphatic and aromatic compounds can also be used come.

Bezüglich weiterer Vertreter dieser Verbindungsklasse sei beispielsweise verwiesen auf Thater, Brenn verhalten von Plastformstoffen, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1968, S. 124 -125.With regard to further representatives of this class of compounds, reference is made, for example, to Thater, Burning behavior of plastic materials, VEB Deutscher Verlag für Basic industry, Leipzig, 1968, pp. 124-125.

Als Komponente d) können außerdem halogenhaltige Polymere verwendet werden, deren Halogengehalt mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 bis 70 Gew.-°/o beträgt und die in dem Polychlorbutadien ausreichend verteilbar sind, wie beispielsweise Polyvinylidenchlorid oder hochchlorierte Polyolefine, insbesondei 2 Polyäthylene.Halogen-containing polymers whose halogen content can also be used as component d) at least 50 wt .-%, preferably at least 60 to 70% by weight and which are sufficiently distributable in the polychlorobutadiene, such as, for example, polyvinylidene chloride or highly chlorinated polyolefins, in particular 2 polyethylenes.

Als Komponente e) werden vorzugsweise neutrale, halogenhaltige Phosphorsäureester verwendet, deren Halogengehalt mindestens 45 Gew.-%, vorzugsweise- 60 bis 70 Gew.-% beträgt Unter Halogen sei hier vor allem Brom und/oder Chlor verstanden. Der anorganische Rest in der Estcrkcmptmcntc kann ein aromatischer und vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 10 und insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sein. Es ist auch möglich, gemischte Ester, die also verschiedene Alkoholkomponenten enthalten, sowie Mischungen von einheitlichen und/ oder gemischten Estern er ündungsgemäß einzusetzen.Neutral, halogen-containing phosphoric acid esters are preferably used as component e), their Halogen content at least 45% by weight, preferably -60 up to 70% by weight. Halogen is understood here primarily to mean bromine and / or chlorine. The inorganic one Rest in the Estcrkcmptmcntc can be an aromatic and preferably an aliphatic hydrocarbon radical with preferably 1 to 10 and in particular 1 to 6 Be carbon atoms. It is also possible to use mixed esters, which are different alcohol components contain, as well as mixtures of uniform and / or mixed esters, he can be used according to the invention.

Als typische Vertreter für die Komponente e) seien genannt:Typical representatives for component e) include:

Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat, Tris-(chloräthyl)-phosphat, Tris-(chlorisopropyl)-phosphat, Tris-(l,3-dichlorisopropyr)-phosphat oder Gemische dieser Ester.Tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, Tris (chloroethyl) phosphate, Tris (chloroisopropyl) phosphate, Tris (1,3-dichloroisopropyr) phosphate or mixtures of these esters.

Hinsichtlich weiterer Beispiele sei verwiesen auf Thater, Brennverhalten von Rastformstoffen, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1968, S. 125 — 127 sowie auf Vogel, Flammfestmachen von Kunststoffen, Alfred Hüttig Verlag, Heidelberg, 1966, S. 106-153.For further examples, reference is made to Thater, Burning behavior of locking molded materials, VEB German publishing house for basic industry, Leipzig, 1968, Pp. 125 - 127 as well as on Vogel, Flammfestmachen von Plastics, Alfred Hüttig Verlag, Heidelberg, 1966, pp. 106-153.

Das als Komponente f) genannte Magnesium- oder Calciumcarbonat wird vorzugsweise in gefällter Form eingesetzt. Neben den entsprechenden neutralen Carbonaten können auch basische Carbonate verwendet werden, wobei in letzterem Falle die Dosierung so zu erfolgen hat, daß keine wesentliche Beeinträchtigung des Vulkanisationsverhaltens erfolgtThe magnesium or calcium carbonate mentioned as component f) is preferably in precipitated form used. In addition to the corresponding neutral carbonates, basic carbonates can also be used, with the dosage in the latter case as follows it must be ensured that there is no significant impairment of the vulcanization behavior

Als Füllstoffe kommen vor allem Ruß und/oder aktive Kieselsäure in Mengen von 15 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polychlorbutadien infrage. Es kann von Vorteil sein, den Rußgehalt zugunsten der aktiven Kieselsäure zu senken, um dadurch die Glimmneigung der Gummimischung zu reduzieren.The main fillers are carbon black and / or active ones Silicic acid in amounts of 15 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of polychlorobutadiene are suitable. It can be beneficial to reduce the soot content in favor of the active silica, thereby reducing the tendency of the rubber compound to glow to reduce.

Weiterhin kann die Gummimischung des erfindungsgemäßen Formkörpers weitere der auf dem Gummisektor üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie etwa die üblichen Alterungsschutzmittel. Als solche seien beispielsweise genannt Phenyl-a-naphthylamin (PAN) oder Phenyl-0-naphthylarnin (PBN).Furthermore, the rubber mixture of the shaped body according to the invention can contain other additives customary in the rubber sector, such as, for example usual anti-aging agents. Examples include phenyl-a-naphthylamine (PAN) or phenyl-0-naphthylamine (PBN).

Des weiteren sind in der erfindungsgemäß eingesetzten Gummimischung auch Reste der üblichen, bei der Vulkanisation nicht veränderten Vulkanisationsbeschleuniger wie Tliiuram oder Vulkanisationsmittel wie Zinkoxid oder Magnesiumoxid vorhanden. Diese beiden letztgenannten Verbindungen werden in dem zu vulkanisierenden Polychlorbutadien in Mengen von zweckmäßigerweise 5 bis IiI, vorzugsweise 5 bisFurthermore, there are also residues of the usual in the rubber mixture used according to the invention Vulcanization not modified vulcanization accelerators like Tliiuram or vulcanizing agents like Zinc oxide or magnesium oxide present. These latter two compounds are used in the to vulcanizing polychlorobutadiene in amounts of advantageously 5 to III, preferably 5 to

7 Gew.-Tcilen bzw. 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-Tejlen, jeweils pro 100 Gew.-Teile Polychlorbutadien eingesetzt.7 parts by weight or 2 to 6, preferably 2 to 4 parts by weight, each per 100 parts by weight of polychlorobutadiene used.

Beispielhaft für derartige Zusatzstoffe sei weiterhin auf eine Rezeptur verwiesen in W. Kleemann, »Einführung in die Rezepturentwicklung der Gummiindustrie«, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1963, Seite 415.Another example of such additives is referenced to a recipe in W. Kleemann, "Introduction to recipe development in the rubber industry", VEB German publishing house for basic industry, Leipzig, 1963, page 415.

Die erfinüungsgemäßen Formkörper besitzen einen Sauerstoffindex (LOI) von zweckmäßigerweise mindestens 0,4, vorzugsweise 0,4 bis 0,5. Zur Ermittlung des Sauerstoffindexes wird nach ASTM 2863-72 gearbeitet Hierbei wird der Grenzsauerstoffgehalt eines Sauerstoff-Stickstoffgasgemisches ermittelt, in dem die Probe gerade noch brennfähig ist.The moldings according to the invention have a Oxygen index (LOI) of expediently at least 0.4, preferably 0.4 to 0.5. To determine the Oxygen index is worked according to ASTM 2863-72. The limit oxygen content of an oxygen-nitrogen gas mixture is used here determined in which the sample is just still combustible.

Die erfindungsgemäßen Formkörper, insbesondere Fördergurte für den Untertagebergbau, enthalten zur Verstärkung ein Textilgewebe, vorzugsweise aus Synthesefasern wie Polyester, z. B. Polyethylenterephthalat und Polyamidfasern, z. B. Poly-s-caprolactam oder PolyhexamethylendiamindipaL Es können auch Mischgewebe aus Polyester- und Polyamidfasern zum Einsatz kommen.The molded bodies according to the invention, in particular conveyor belts for underground mining, contain for Reinforcement of a textile fabric, preferably made of synthetic fibers such as polyester, e.g. B. polyethylene terephthalate and polyamide fibers, e.g. B. poly-s-caprolactam or PolyhexamethylenediaminedipaL Mixed fabrics can also be used made of polyester and polyamide fibers are used.

Es ist als überraschend zu werten und war nicht vorhersehbar, daß die erfindungsgemäßen Formkörper, insbesondere gewebeverstärkte Fördergurte bei guten flammhemmenden Eigenschaften und gutem Antiglimmverhalten ein derartig günstiges Schwelverhalten zeigen, das heißt, im Brandfall entwickein, obgleich beispielsweise die Kombination aus Antimontrioxid, Aluminiumoxidhydrat und organischer Halogenverbindung sn Kombination mit dem textlien Gewebe eine ausgesprochene Neigung zur Filterverstopfung im Brandfalle besitzt.It is to be rated as surprising and was not foreseeable that the moldings according to the invention, especially fabric-reinforced conveyor belts with good flame-retardant properties and good anti-glare properties show such a favorable smoldering behavior, that is, develop in the event of fire, although for example the combination of antimony trioxide, aluminum oxide hydrate and organic halogen compound In combination with the textile fabric, there is a pronounced tendency towards filter clogging Fire trap owns.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the present invention in more detail.

Die Versuche wurden mit den Gummimischungen durchgeführt, die in nachfolgender Tabelle wiedergegeben sind.The tests were carried out with the rubber compounds given in the table below are.

Die Gummimischungen werden in 1 mm dicke Platten ausgewalzt, dann zwei Polyestergewebelagen (m2-Gewicht: 650 g; Bindung: Leinwand; 93 Fäden/dm in Kette und 40 Fäden/dm im Schuß); es werden Polyesterfäden in Kette und Schuß mit 1100 dtex χ 2 mit 70 T/m eingesetzt Das Gewebe wurde zur Verbesserung der üblichen Haftvermittlung mit einer Vinylpyridinlatex-Resorcinformaldehydharzmischung imprägniert, zwischen die Gummiplatten eingelegt und sodann unter üblichen Bedingungen ausvulkanisiert Geprüft wird das ausvuikanisierte Fördergurtstück.The rubber mixtures are rolled into sheets 1 mm thick, then two polyester fabric layers (m 2 weight: 650 g; weave: canvas; 93 threads / dm in warp and 40 threads / dm in weft); polyester threads are used in warp and weft with 1100 dtex χ 2 at 70 T / m.The fabric was impregnated with a vinylpyridine latex-resorcinol-formaldehyde resin mixture to improve the usual adhesion, placed between the rubber sheets and then vulcanized under normal conditions.

Die Selbstrettungsfilter verstehende Wirkung wurde in einer Schwelapparatur geprüft, in uer ein Fördergurtstück — 3 χ 3 cm — auf einer Heizplatte innerhalb von 20 min auf 600° C hochgeheizt wird und vobei die Pyrolysegase in einem definierten Luftstrom in eine Kammer geführt werden, in die einerseits zur Prüfung der Toxizität der Rauch- und Brandgase Tiere eingebracht werden können, und zum anderen ein Rettungsfilter so eingeschlossen «t, daß im Atemrhythmus Rauchmischung in das Filter eingesaugt und ausgeblasen wird. Geprüft wird der Anstieg des Durchgangswiderstandes des Filters.The self-rescue filter understanding effect was made Tested in a smoldering apparatus, inside a piece of conveyor belt - 3 χ 3 cm - is heated to 600 ° C on a hot plate within 20 minutes and the Pyrolysis gases are fed into a chamber in a defined air flow, in which, on the one hand, for testing the toxicity of smoke and fire gases animals can be introduced, and on the other hand Rescue filter enclosed in such a way that in the rhythm of breathing Smoke mixture is sucked into the filter and blown out. The increase in Volume resistance of the filter.

Tabelle 1Table 1 MischungsbeispieleMixture examples 22 55 33 erfülltFulfills 44th anat 55 55 66th -- 55 11 100100 44th 100100 100100 0.430.43 100100 44th 100100 2020th 44th 100100 •0• 0 11 55 steigt nichtdoes not rise 55 1515th 11 1515th -- 11 Polychlo^butadienPolychlo ^ butadiene 55 1010 11 1010 0.450.45 55 55 11 1010 11 ChlorparafTinChloroparafin 55 1010 55 55 55 1010 Tris-{2,3-dibrompropyl)phosphatTris (2,3-dibromopropyl) phosphate 55 11 55 77th 55 55 AntimontrioxidAntimony trioxide 55 55 55 55 55 11 AluminiumoxidhydratAlumina hydrate 55 1010 0.450.45 1010 1010 1010 0.460.46 1010 0.490.49 Zinkbo/atZinc bo / at 1010 1515th 1515th 1515th 1515th CalciumcarbonatCalcium carbonate 1010 3030th 1010 1010 2020th MagnesiumcarbonatMagnesium carbonate Ϊ0Ϊ0 -- 1010 1010 -- Aktive KieselsäureActive silica 2020th 55 55 RuDRuD 55 44th 44th Zinkoxidzinc oxide 44th 11 11 MagnesiumoxidMagnesium oxide 11 11 11 Alterungsschulz (PAN)Aging Schulz (PAN) 11 Beschleuniger (Thiuram)Accelerator (thiuram) Brenn- und GlimmverhaltenBurning and smoldering behavior (nach DIN 22118)(according to DIN 22118) Filter-DurchgangswiderstandFilter volume resistance 0.410.41 LOILOI

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schwerentflammbarer, gewebeverstärkter Formkörper, bestehend aus einer Gummimischung auf Basis von vulkanisiertem Polychlorbutadien und einem textlien Gewebe, dadurch gekennzeichnet, daß der gewebeverstärkte Formkörper, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polychlorbutadien noch enthält,1. Flame-retardant, fabric-reinforced molded body, consisting of a rubber mixture based on vulcanized polychlorobutadiene and a textile fabric, characterized in that the fabric-reinforced molded body still contains, based on 100 parts by weight of polychlorobutadiene,
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