DE953065C - Verfahren zum Bedrucken und Faerben von Gebilden aus Polyacrylnitrilen und Druckpasten bzw. Klotzflotten hierfuer - Google Patents

Description

• Verfahren zum Bedrucken und Färben von Gebilden aus Polyacrylnitrilen und Druckpasten bzw. Klotzflotten hierfür Zusatz zum Patent 936 263 Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zum Färben von Gebilden aus Polyacrylnitrilen oder aus Mischpolymerisaten aus- Acrylnitril und anderen ungesättigten Verbindungen mit wasserlöslichen organischen Farbstoffen nach der Cuproionenmethode. Das Verfahren besteht darin, daB man im Färbebad oder im Zirkulationsweg der Färbeflotte metallisches Kupfer in Form von Folien, Schnitzeln, Drähten, Geflechten od. dgl. anbringt und die Färbung in Gegenwart einer wasserlöslichen Cupriverbindung vornimmt.
• Es war bisher nicht möglich, dieses Verfahren auch für das Bedrucken und Klotzen von Gebilden aus Polyacrylnitrilen anzuwenden. Es gelang nicht, das in Form von Folien od. dgl. vorliegende metallische Kupfer mit der bedruckten bzw. geklotzten Gewebeoberfläche in so engen Kontakt zu bringen, daB es mit. der in den Druckpasten bzw. Klotzflotten enthaltenen wasserlöslichen Cupriverbindung die zur Fixierung des Farbstoffes notwendigen Cuproionen zu erzeugen vermöchte.
• Es wurde nun gefunden, daß es überraschenderweise gelingt, dennoch zum Ziele zu kommen, wenn man das metallische Kupfer, hier in der Form eines feindispersen Pulvers, direkt den Druckpasten bzw. Klotzflotten einverleibt. Das neue Verfahren besteht somit darin, daß man die Gebilde mit Druckpasten oder Klotzflotten bedruckt bzw. färbt, welche neben den üblicherweise vorhandenen Bestandteilen metallisches Kupfer in Form eines feindispersen Pulvers und eine wasserlösliche Cupriverbindung enthalten, und die so gewonnenen Drucke bzw. Färbungen trocknet und dämpft. Ein weiterer Gegenstand des Patents sind die Druckpasten und Klotzflotten, welche durch einen Gehalt an metallischem Kupfer in Form eines feindispersen Pulvers und einer wasserlöslichen Cupriverbindung gekennzeichnet sind.
• Die mikroskopische Prüfung eines erfindungsgemäß auf einem Gewebe aus Polyacrylnitril hergestellten Druckes ergibt, daß das Kupferpulver sehr regelmäßig auf und im Gewebe verteilt ist. Damit sind die technischen Voraussetzungen zur Erzeugung von Cuproionen auf und im Gewebe gegeben. Die Reaktion i Cu +. i Cu++ = 2 Cu+ (a) verläuft beim Färben gemäß Hauptpatent in wäßriger Lösung. Es war nun nicht vorauszusehen, daß die Reaktion auch auf dem bedruckten und bei 6o bis 7o° getrockneten Gewebe, allein unter dem Einfluß von heißem Dampf, ablaufen würde.., -Dies ist aber der Fall. Trotz der verhältnismäßig »trockenen« Umgebung werden die Farbstoffe im richtigen Farbton und echt fixiert. Die auf und im Gewebe zurückbleibenden Kupferflitter werden bei dem an das Dämpfen anschließende Spülen und Seifen vollständig aus dem Gewebe entfernt.
• Von der großen Zahl der wasserlöslichen organischen Farbstoffe, welche sich für das neue Verfahren eignen, seien als Beispiele genannt die Direktfarbstoffe, die sauren Farbstoffe der Anthrachinonreihe und die sauren Azofarbstoffe. Als Cupriverbindungen kommen für das vorliegende Verfahren besonders in Betracht die wasserlöslichen Kupfersalze, z. B. Kupferformiat, Kupferacetat, insbesondere aber Kupfersulfat. Es wird der Druckpaste bzw. Klotzflotte zur Erzeugung der zur Fixierung auf der Faser benötigten Cuproionen mindestens die halbe Menge an Cupriionen zugesetzt. Die andere Hälfte liefert das metallische Kupfer nach der Gleichung (a). Die praktisch notwendigen Mengen an Kupferpulver und Kupfer(II)-salz richten sich nach der Forderung, die Farbstoffe in einer wirtschaftlichen Dämpfzeit zu fixieren. Dabei ist bei der Wahl der Menge an Kupferpulver auch dessen Feinheitsgrad in Betracht zu ziehen, da sich die Reäktion ja nur an der Kupferoberfläche abspielt.
• Die Druckpasten und Klotzflotten weisen vorteilhaft pH-Werte auf, die zwischen 2 und 7 liegen. Man erreicht diese durch Zusatz nichtflüchtiger organischer Säuren, z. B. Weinsäure, zu den neutralen Pasten bzw. Flotten. Bevorzugte Dämpftemperaturen sind solche von 104 bis z30°. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken. So dient z. B. das Verfahren zum Bedrucken und Färben nicht nur von Gebilden aus Polyacrylnitrilen allein, sondern auch von Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und andern ungesättigten Verbindungen, beispielsweise Vinylhalogeniden, Vinylacetat, Acrylamiden und anderen mehr. In den Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel i Ein Gewebe aus Polyacrylnitrib (Stapelfaser) wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgende Zusammensetzung hat

  15 Teile Xylenlichtgelb R 16o %

  (Schultz Farbstofftabedlen Nr. 736)

  50 - Thiodiäthylenglykol

  305 - Wasser

  500 - Kristallgummi i : 2

  6o - Weinsäure i : i

  50 - kristallisiertes Kupfersulfat i : 4

  20 - Kupferpulver

  iooo Teile

  Nach dem Trocknen wird der Druck bei 105 bis io7° während 30 Minuten gedämpft, hierauf kalt gespült und nachher bei 5o bis 6o° mit einem Fettalkoholsulfonat geseift. Man erhält, bei sehr guter Durchdringung des Gewebes, einen farbtongetreuen und kräftigen gelben Druck mit sehr guten Naßechtheiten.
• In gleicher Weise erhält man mit dem Natriumsalz aus 5-Sulfoacetylamino-i, 9-isothiazolanthron, mit 3'-benzoyl-4-amino-i, 9-anthrapyridon-2-sulfonsaurem Lithium, i, 4-diaminoanthrachinon-2-sulfonsaurem Kalium, i-amino-4-(4'-acetylamino)-phenylaminoanthrachinon-2, 7-disulfonsaurem Natrium, i, 4-di-(4'-methyl)-phenylaminoanthrachinon-disulfonsaurem Kalium und mit i-amino-4-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsaurem Lithium reine, ausgiebige und echte Drucke. Beispiel 2 Ein Gewebe aus Polyaciylnitril (endloser Faden) wird mit einer Druckpaste aus

  8 Teilen i-amino-4-(nitro-4'-methyl)-phenyl-

  aminoanthrachinon-2-sulfonsaurem

  Natrium

  50 - Glycerintriacetat

  312 - heißem Wasser

  500 - Britishgummi j:: 2

  6o Weinsäure i : i

  50 - kristallisiertem Kupfersulfat i : 4

  20 - Kupferpulver

  iooo Teilen

  bedruckt. Man dämpft den Druck während 2o Minuten bei i25°, spült ihn kalt und seift ihn. Man erhält einen schönen und echten Graudruck bei sehr guter Durchdringung des Gewebes. Beispiel 3 Ein Gewebe eines Mischpolymerisates aus 4o0/, Acrylnitril und 6o0/, Vinylchlorid wird mit einer Klotzflotte geklotzt, die folgende Zusammensetzung hat:

  3o Teile 5-propionylamino-i, g-isothiazol-

  anthron-i'-sulfonsaures Natrium

  50 - Butylcarbitol

  qq.o - Wasser

  300 - Traganth i : i

  6o - Zitronensäure i : i

  ioo - kristallisi-rtes Kupferacetat i : 6

  20 - Kupferpulver

  iooo Teile

  Nach dem Trocknen bei 6o° wird die Färbung 3o Minuten lang bei iio° gedämpft, hierauf gespült, geseift und getrocknet. Man erzielt ein volles und echtes Gelb. Die Durchdringung des Gewebes ist sehr gut.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des Verfahrens zum Färben von Gebilden aus Polyacrylnitrilen oder aus MischpoIymerisaten aus Acrylnitril und anderen ungesättigten Verbindungen mit wasserlöslichen organischen Farbstoffen nach der Cuproionenmethode gemäß Patent 936 263, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die Gebilde mit Druckpasten oder Klotzflotten bedruckt bzw. färbt, welche neben den üblicherweise vorhandenen Bestandteilen metallisches Kupfer in Form eines feindispersen Pulvers und eine wasserlösliche Cupriverbindung enthalten, und die so gewonnenen Drucke bzw. Färbungen trocknet und dämpft.
2. 2. Druckpasten und Klotzflotten zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch einen Gehalt an metallischem Kupfer in Form eines feindispersen Pulvers und einer wasserlöslichen Cupriverbindung.