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EP2546066B2 - Pressure-sensitive recording material and its' method of preparation - Google Patents
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EP2546066B2 - Pressure-sensitive recording material and its' method of preparation - Google Patents

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EP2546066B2
EP2546066B2 EP11173923.1A EP11173923A EP2546066B2 EP 2546066 B2 EP2546066 B2 EP 2546066B2 EP 11173923 A EP11173923 A EP 11173923A EP 2546066 B2 EP2546066 B2 EP 2546066B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
coating
substrate
recording material
zinc salicylate
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
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EP11173923.1A
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German (de)
French (fr)
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EP2546066B1 (en
EP2546066A1 (en
Inventor
Dr. Horst Heyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44971135&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP2546066(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH filed Critical Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Priority to ES11173923.1T priority Critical patent/ES2525570T5/en
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Priority to EP11173923.1A priority patent/EP2546066B2/en
Priority to EP12155798.7A priority patent/EP2546067B1/en
Priority to ES12155798.7T priority patent/ES2477553T3/en
Priority to EP12175324.8A priority patent/EP2546068B1/en
Publication of EP2546066A1 publication Critical patent/EP2546066A1/en
Publication of EP2546066B1 publication Critical patent/EP2546066B1/en
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Publication of EP2546066B2 publication Critical patent/EP2546066B2/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components

Definitions

  • the invention also relates to a method for producing a recording material for the pressure-induced formation of a typeface to the same extent.
  • zinc benzoates are generally known as color acceptors in color-reactive recording materials.
  • the non-generic EP 1 375 182 A1 the zinc 4-nitrobenzoate, which is not identical to zinc salicylate, as a developer component in heat-sensitive recording materials.
  • zinc benzoates, and also those color developers, which include the zinc salicylate proposed here are generally disclosed as components of color-reactive recording materials, without being concerned with possible concentrations in the color reaction layers.
  • Subject of the US 4,257,935 A is a color-developing coating composition which, according to introductory passages, is to be used preferably for pressure-sensitive recording systems.
  • a coating composition contains, in addition to zinc salicylate as the color acceptor and starch and latex as binder, a clay pigment whose possible inclusion in the description of the coating composition proposed there is not mentioned.
  • a SC (selfcontained) coating composition for forming a carbonless paper are disclosed for the zinc-salicylate as a color acceptor, a variety of possible components such as starch and polyvinyl alcohol as a binder and optionally also various pigments as possible fillers.
  • the recording material proposed here is formed from a web-shaped substrate, on the front side of which a first coating composition is applied for forming a so-called CF layer as a possibility of a color reaction layer .
  • CF layers are understood as meaning layers having color developers (colorants or color acceptors) which can be formed as color developer pigment or, as in the case according to the invention, as oil-soluble acidic organic substances and which are admixed with suitable dye precursors, preferably leuco dyes a color reaction, in which a color complex is formed.
  • organic color acceptors well known in the art include phenolic substances such as phenol, resorcinol, naphthols and salicylic acid, which may also be alkyl substituted and may be present as monomers, oligomers or polymers (resins).
  • the recording material proposed here is formed from a web-shaped substrate, on the front side of which a coating composition is applied for forming a so-called SC layer as a further possibility of a color reaction layer .
  • SC layers are understood as meaning layers which contain a zinc salicylate as well as at least one color acceptor as well as encapsulated dye precursors for the purposes of the present invention.
  • Silica, kaolin, aluminum (hydr) oxide and, in particular, natural calcium carbonate are suitable as inorganic pigment within this backside coating, and it is also conceivable to mix these inorganic pigments with one another or with other inorganic pigments. If, in addition to the previously disclosed pigments, other pigments are also to be used within the backcoat coating, it is preferred if these other inorganic pigments have a mixing ratio, relative to wt.%, Of silica, aluminum (hydr) oxide or, in particular, natural calcium carbonate 1: 4 and 1:25 are incorporated within the second coating composition.
  • Styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol and very particularly preferably styrene-butadiene latex are suitable as binders within this backside coating.
  • Wax and / or AKD glue are used in particular as a means of hydrophobing the pigmented coating.
  • the proposed here Recording material formed from a web-shaped substrate, on the front side as a first coating composition the composition for forming the coating with zinc salicylate as at least one color acceptor is applied to form a CF layer, while on the back of the substrate, a so-called CB layer (coated back) is formed.
  • recording materials which have on the front side a CF layer with color acceptors or color acceptors and on the backside a CB layer are referred to as so-called CFB materials, sheets or sheets.
  • the CB layer contains microcapsules containing dye precursors in a suitable solvent.
  • the application of a localized pressure to the CB coating causes the microcapsules to break up, resulting in a release of the previously encapsulated dye precursors. Then come dye precursors from the microcapsules of the CB or SC layer in contact with the zinc salicylate as at least one color acceptor within the CF or SC layer, it leads to the formation of a color reaction, which takes place exactly where previously by the Pressure exerted the microcapsules are broken: usually this happens along a script line, which is formed by inscription using a pen or typewriter.
  • the CF coatings and / or the CB coatings are underlaminated with barrier-forming intermediate coatings, which means that the barrier-forming intermediate coatings between substrate and CF coating and / or are formed between the substrate and the CB coating.
  • the dye precursors are encapsulated in microcapsules having the size and leuco dyes preferably used therein are largely not restricted.
  • those microcapsules which have a wall material of melamine-formaldehyde resin with a preferred average capsule size in a range in particular of 4 to 6 ⁇ m are particularly well-proven.
  • Diisopropylnaphthalene oil (KMC oil from Rütgers Novares GmbH, Duisburg, Germany) is preferably used as the capsule content, containing as dye precursor leuco dyes in a range from 4 to 7.5% by weight.
  • the coating with the zinc salicylate preferably contains at least one binder selected from the list, comprising: styrene-butadiene latex, styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol.
  • binder selected from the list, comprising: styrene-butadiene latex, styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol.
  • the preference of the inventors is styrene-butadiene latex, which is used in particular together with starch.
  • the invention also relates, to the same extent, to a method for producing a recording material for the pressure-induced formation of a typeface in all the embodiments and variants already proposed here.
  • such a method comprises the method steps defined in claim 12.
  • the formation of the web-like substrate is done for example on a paper machine, in which at least one upstream Mischbütte a paper pulp of different pulp, optionally groundwood, fillers and water is applied and where to this paper pulp before being fed to the paper machine preferably further ingredients such as resin glue for engine sizing and other customary additives, such as pigments, shading dyes and / or optical brighteners are added.
  • a paper machine in which at least one upstream Mischbütte a paper pulp of different pulp, optionally groundwood, fillers and water is applied and where to this paper pulp before being fed to the paper machine preferably further ingredients such as resin glue for engine sizing and other customary additives, such as pigments, shading dyes and / or optical brighteners are added.
  • the first coating composition is preferably applied to the front of the substrate using a coater, the coater preferably selected from the list comprising: roller coater, roller blade coater, knife coater, air brush and all particularly preferred curtain coater.
  • the first coating composition used to form a color reaction layer is preferably aqueous.
  • the subsequent drying of the first coating composition is usually carried out by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floatation dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes.
  • the color reaction layer thus formed is preferably at least slightly frosted.
  • the basis weight of the color reaction layer of the first coating composition is preferably from 3.2 to 7.2 g / m 2, and more preferably from 3.4 to 4.8 g / m 2 .
  • the application of the second coating composition to form a pigmented and preferably hydrophobic coating on the back side of the substrate is preferably accomplished by means of a coater selected from the list comprising: roller coater, curtain coater, doctor blade and doctor roll coater.
  • the second coating composition used to form this pigmented backside coating is also preferably aqueous.
  • the subsequent drying after application of the second Again, coating composition is usually done by a process of adding heat, such as by hot-air floatation dryers or contact dryers. Proven is also a combination of the listed dry processes.
  • the basis weight of the pigmented backcoat of the second coating composition is preferably between 2.5 and 4.2 g / m 2, and more preferably between 2.7 and 3.7 g / m 2 .
  • the application of the third coating composition to form a CB layer on the back surface of the substrate is preferably accomplished by means of a coater selected from the list comprising: roller coater, curtain coater, doctor blade and doctor blade coater.
  • a coater selected from the list comprising: roller coater, curtain coater, doctor blade and doctor blade coater.
  • a curtain coater both in its design as Schlitzg teller with downwardly open color head from which immediately forms the color curtain, as well as in its design as Gleit vombe harsher, in which the paint head is the coating mass on an inclined flow sheet, from where forming the color curtain, excellent product and especially machine running properties could be observed within the coating process, eventually leading to a particularly homogeneous appearance of the CB coating from the third coating composition.
  • the third coating composition used to form the CB layer is preferably aqueous.
  • the subsequent drying of the second coating composition after the application is again usually carried out by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floatation dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes.
  • the basis weight of a CB layer of the third coating composition is preferably between 2.2 and 6.2 g / m 2, and more preferably between 2.4 and 3.8 g / m 2 .
  • a paper web of bleached and ground deciduous and softwood pulps having a basis weight of 67 g / m 2 with conventional additives and in particular with the addition of resin size for engine sizing is produced as a web-shaped substrate and at the end of the paper machine as a semi-finished product rolled up on a spool.
  • a color reaction layer is applied on the front side using a curtain coater in its slitter coater design, and a second coater composition for forming a pigmented and hydrophobic coater is applied using a further curtain coater as slot coater ,
  • the second coating composition contains as main constituents natural calcium carbonate as pigment, styrene-acrylate latex and starch as binder mixture and AKD glue as a means for hydrophobizing the pigmented backcoat. While the back coating is applied at a basis weight of 3.0 g / m 2 , the basis weight for the color reaction layer is 4.0 g / m 2 .
  • the color reaction layer is alternatively formed from seven different first coating compositions, these coating compositions differing as shown in Table 2 below.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes, mindestens umfassend:

  • ■ ein bahnförmiges Substrat,
    aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten,
  • ■ eine auf mindestens einer der beiden Substratseiten ausgebildete Beschichtung, aufweisend ein Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor.
The invention relates to a recording material for the pressure-induced formation of a typeface. More particularly, the present invention relates to a recording material for the pressure-induced formation of a typeface, comprising at least:
  • ■ a web-shaped substrate,
    comprising a front side as the first of the two substrate sides and a back side as the second of the two substrate sides,
  • A coating formed on at least one of the two substrate sides, comprising a zinc salicylate as at least one color acceptor.

Die Erfindung betrifft im gleichen Maße auch ein Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes.The invention also relates to a method for producing a recording material for the pressure-induced formation of a typeface to the same extent.

Grundsätzlich sind allgemein Zink-Benzoate als Farbakzeptor in farbreaktiven Aufzeichnungsmaterialien bekannt. So offenbart beispielsweise die nicht gattungsgemäße EP 1 375 182 A1 das mit Zink-Salicylat nicht identische Zink-4-Nitrobenzoate als Entwicklerkomponente in wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien. In der EP 2 161 255 A1 werden allgemein unter anderem Zink-Benzoate und auch solche Farbentwickler, zu der auch das diesseits vorgeschlagene Zink-Salicylat gehört, als Komponenten von farbreaktiven Aufzeichnungsmaterialien offenbart, ohne auf mögliche Konzentrationen in den Farbreaktionsschichten einzugehen.In general, zinc benzoates are generally known as color acceptors in color-reactive recording materials. Thus, for example, the non-generic EP 1 375 182 A1 the zinc 4-nitrobenzoate, which is not identical to zinc salicylate, as a developer component in heat-sensitive recording materials. In the EP 2 161 255 A1 Among others, zinc benzoates, and also those color developers, which include the zinc salicylate proposed here, are generally disclosed as components of color-reactive recording materials, without being concerned with possible concentrations in the color reaction layers.

Gegenstand der US 4,257,935 A ist eine farbentwickelnde Streichfarbenzusammensetzung, welche gemäß einführender Passagen bevorzugt für druckempfindliche Aufzeichnungssysteme Verwendung finden soll. Ausschließlich im Rahmen eines Beispiels und innerhalb eines Vergleichs mit einem handelsüblichen Transferblatt enthält eine solche Streichfarbenzusammensetzung neben Zink-Salicylat als Farbakzeptor sowie Stärke und Latex als Bindemittel ein Clay als Pigment, dessen mögliche Einbindung in der die dort vorgeschlagene Streichfarbenzusammensetzung erläuternden Beschreibung keine Erwähnung findet.Subject of the US 4,257,935 A is a color-developing coating composition which, according to introductory passages, is to be used preferably for pressure-sensitive recording systems. By way of example only and in comparison with a commercially available transfer sheet, such a coating composition contains, in addition to zinc salicylate as the color acceptor and starch and latex as binder, a clay pigment whose possible inclusion in the description of the coating composition proposed there is not mentioned.

Im gleichen Maße ist aus der EP 0 485 064 A1 eine SC (selfcontained) -Streichfarbenzusammensetzung zur Ausbildung eines Selbstdurchschreibepapiers bekannt, für die Zink-Salicylat als Farbakzeptor, eine Vielzahl möglicher Komponenten wie Stärke und Polyvinylalkohol als Bindemittel sowie optional auch verschiedene Pigmente als mögliche Füllstoffe offenbart werden.To the same extent is from the EP 0 485 064 A1 a SC (selfcontained) coating composition for forming a carbonless paper, are disclosed for the zinc-salicylate as a color acceptor, a variety of possible components such as starch and polyvinyl alcohol as a binder and optionally also various pigments as possible fillers.

Schließlich schlägt auch die EP 0 360 522 A2 eine Entwickler-Zusammensetzung vor, welche als möglichen Farbakzeptor Zink-Salicylat enthält. Während die mögliche Einbindung von Bindemitteln in die Entwickler-Zusammensetzung erwähnt wird, sucht man nach möglichen Hinweisen auf die Einbindung von Pigmenten in eine solche Entwickler-Zusammensetzung vergebens.Finally, the beats too EP 0 360 522 A2 a developer composition containing as a possible color acceptor zinc salicylate. While mention is made of the possible incorporation of binders into the developer composition, there is a vain search for possible indications of incorporation of pigments into such a developer composition.

Ausgehend von dem vorstehend umrissenen Stand der Technik sahen sich die Erfinder vor die Aufgabe gestellt, der Öffentlichkeit ein neues Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung von Schriftbildern zur Verfügung zu stellen,

  • □ das über eine hervorragende Kurzzeit-Farbentwicklung sowie über eine sehr gute Farbintensität der durch lokale Druckeinwirkung bewirkten Schriftbilder verfügt, weil die bekannten druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien hier mitunter am Markt nicht vollends überzeugende Ergebnisse zu bringen in der Lage sind,
  • □ das hinsichtlich der für die Herstellung von Formularsätzen besonders wichtigen Selbsttrennverleimbarkeit vorteilhaft ausgebildet ist,
  • □ das über eine gute Offset-Bedruckbarkeit insbesondere auf der Seite mit der Beschichtung, aufweisend ein Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor, verfügt, weil Kundenanforderungen inzwischen häufig eine Offsetbedruckung der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien vorsehen und
  • □ das im Rahmen seiner Herstellung einen problemlosen und stabilen Maschinenlauf auch bei höheren Maschinenlaufgeschwindigkeiten gewährleistet.
Based on the prior art outlined above, the inventors have faced the task of making available to the public a new recording material for the pressure-induced formation of typefaces,
  • □ has an excellent short-term color development and a very good color intensity of the caused by local pressure typefaces, because the known pressure-sensitive recording materials sometimes here in the situation are not able to bring completely convincing results
  • □ which is advantageously designed with regard to the self-releasing ability which is particularly important for the production of form sets,
  • □ has a good offset printability especially on the side with the coating, comprising a zinc salicylate as at least one color acceptor, because customer requirements nowadays often provide an offset printing of the pressure-sensitive recording materials, and
  • □ ensures trouble-free and stable machine operation as part of its production, even at higher machine speeds.

Die Aufgabe wird nach den Erkenntnissen der Erfinder gelöst mittels eines Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes gemäß den beigefügten Patentansprüchen.The object is achieved according to the findings of the inventors by means of a recording material for the pressure-induced formation of a typeface according to the appended claims.

Entsprechend der dieser Erfindung zugrunde liegenden Entwicklungs- und Produktionsarbeiten zeigte sich eine besondere Präferenz der Erfinderschaft hinsichtlich des Einsatzes von Zink-Salicylat ER-054 des Herstellers Sanko Co., Ltd., Japan.According to the development and production work on which this invention is based, there has been a particular preference of the inventors for the use of zinc salicylate ER-054 manufactured by Sanko Co., Ltd., Japan.

Im Rahmen einer ersten Ausführungsvariante ist das hier vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial ausgebildet aus einem bahnförmigen Substrat, auf dessen Vorderseite eine erste Beschichtungszusammensetzung aufgebracht ist zur Ausbildung einer so genannten CF-Schicht als eine Möglichkeit einer Farbreaktionsschicht. Unter CF-Schichten (coated front) werden Schichten mit Farbentwicklern (Farbnehmern bzw. Farbakzeptoren) verstanden, die als Farbentwicklerpigment, oder wie im erfindungsgemäßen Fall als öllösende sauer reagierende organische Substanzen ausgebildet sein können und die mit geeigneten Farbstoffvorläufern, bevorzugt Leuko-Farbstoffe, zu einer Farbreaktion führen, bei der ein Farbkomplex gebildet wird. Zu den aus dem Stand der Technik allgemein bekannten organischen Farbakzeptoren gehören beispielsweise phenolische Substanzen, wie Phenol, Resorcin, Naphthole und Salicylsäure, die auch alkylsubstituiert sein können und die als Monomere, Oligomere oder Polymere (Harze) vorliegen können.In the context of a first embodiment variant, the recording material proposed here is formed from a web-shaped substrate, on the front side of which a first coating composition is applied for forming a so-called CF layer as a possibility of a color reaction layer . CF layers (coated front) are understood as meaning layers having color developers (colorants or color acceptors) which can be formed as color developer pigment or, as in the case according to the invention, as oil-soluble acidic organic substances and which are admixed with suitable dye precursors, preferably leuco dyes a color reaction, in which a color complex is formed. Examples of organic color acceptors well known in the art include phenolic substances such as phenol, resorcinol, naphthols and salicylic acid, which may also be alkyl substituted and may be present as monomers, oligomers or polymers (resins).

Im Rahmen einer zweiten Ausführungsvariante ist das hier vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial ausgebildet aus einem bahnförmigen Substrat, auf dessen Vorderseite eine Beschichtungszusammensetzung aufgebracht ist zur Ausbildung einer so genannten SC-Schicht als eine weitere Möglichkeit einer Farbreaktionsschicht. Unter SC-Schichten (selfcontained) werden Schichten verstanden, die sowohl und im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor als auch eingekapselte Farbstoffvorläufer enthalten.In the context of a second embodiment, the recording material proposed here is formed from a web-shaped substrate, on the front side of which a coating composition is applied for forming a so-called SC layer as a further possibility of a color reaction layer . Self-contained SC layers are understood as meaning layers which contain a zinc salicylate as well as at least one color acceptor as well as encapsulated dye precursors for the purposes of the present invention.

Sofern das hier vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes entweder gemäß seiner ersten Ausführungsvariante oder gemäß seiner zweiten Ausführungsvariante entsprechend der beiden vorherigen Absätze ausgeführt ist, stellt es jeweils eine bevorzugte Ausführung dar, wenn das Substrat auf seiner Rückseite eine Beschichtung aus einer zweiten Beschichtungszusammensetzung trägt, die ganz besonders bevorzugt mindestens umfasst:

  • ein anorganisches Pigment,
  • ein Bindemittel,
  • Mittel zur Hydrophobierung dieser pigmentierten Beschichtung auf der Rückseite des Substrats.
If the recording material proposed here for the pressure-induced formation of a typeface is carried out either according to its first embodiment or according to its second embodiment according to the two preceding paragraphs, it represents a preferred embodiment, when the substrate carries on its back a coating of a second coating composition which most preferably at least comprises:
  • an inorganic pigment,
  • a binder,
  • Means for hydrophobing this pigmented coating on the back of the substrate.

Als anorganisches Pigment innerhalb dieser rückseitigen Beschichtung bietet sich Kieselsäure, Kaolin, Aluminium(hydr)oxid und insbesondere natürliches Kalziumkarbonat an, auch eine Mischung dieser genannten anorganischen Pigmente untereinander oder mit anderen anorganischen Pigmenten ist vorstellbar. Sofern neben den zuvor offenbarten Pigmenten auch andere Pigmente innerhalb der rückseitigen Beschichtung zum Einsatz kommen sollen, gilt es als bevorzugt, wenn diese anderen anorganischen Pigmente in einem auf Gew.-% bezogenen Mischungsverhältnis zu Kieselsäure, Aluminium(hydr)oxid oder insbesondere natürlichem Kalziumkarbonat zwischen 1 : 4 und 1 : 25 innerhalb der zweiten Beschichtungszusammensetzung eingebunden sind.Silica, kaolin, aluminum (hydr) oxide and, in particular, natural calcium carbonate are suitable as inorganic pigment within this backside coating, and it is also conceivable to mix these inorganic pigments with one another or with other inorganic pigments. If, in addition to the previously disclosed pigments, other pigments are also to be used within the backcoat coating, it is preferred if these other inorganic pigments have a mixing ratio, relative to wt.%, Of silica, aluminum (hydr) oxide or, in particular, natural calcium carbonate 1: 4 and 1:25 are incorporated within the second coating composition.

Als Bindemittel innerhalb dieser rückseitigen Beschichtung bietet sich Styrol-Acrylat-Latex, Stärke, Polyvinylalkohol und ganz besonders bevorzugt Styrol-Butadien-Latex an. Als Mittel zur Hydrophobierung der pigmentierten Beschichtung kommen insbesondere Wachs und/oder AKD-Leim zum Einsatz.Styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol and very particularly preferably styrene-butadiene latex are suitable as binders within this backside coating. Wax and / or AKD glue are used in particular as a means of hydrophobing the pigmented coating.

Im Rahmen einer dritten und ganz besonders bevorzugten Ausführungsvariante ist das hier vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial ausgebildet aus einem bahnförmigen Substrat, auf dessen Vorderseite als erste Beschichtungszusammensetzung die Zusammensetzung zur Ausbildung der Beschichtung mit Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor aufgebracht ist zur Ausbildung einer CF-Schicht, während auf der Rückseite des Substrates eine so genannte CB-Schicht (coated back) ausgebildet ist. Dabei werden Aufzeichnungsmaterialien, die vorderseitig eine CF-Schicht mit Farbnehmern bzw. Farbakzeptoren und rückseitig eine CB-Schicht aufweisen, als sogenannte CFB-Materialien, -Blätter oder -Bögen bezeichnet. Die CB-Schicht enthält Mikrokapseln, in denen sich in einem geeigneten Lösungsmittel Farbstoffvorläufer befinden. Grundsätzlich bewirkt die Ausübung eines lokal begrenzten Druckes auf die CB-Beschichtung beispielsweise durch Beschriftung mittels Stift oder Schreibmaschine ein Aufbrechen der Mikrokapseln, was zu einer Freisetzung der zuvor eingekapselten Farbstoffvorläufer führt. Kommen dann Farbstoffvorläufer aus den Mikrokapseln der CB- oder SC-Schicht in Kontakt mit dem Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor innerhalb der CF- oder SC-Schicht, kommt es zur Ausbildung einer Farbreaktion, die genau nur dort stattfindet, wo zuvor durch die Druckausübung die Mikrokapseln aufgebrochen sind: in der Regel geschieht dieses entlang einer Schriftlinie, die durch Beschriftung mittels Stift oder Schreibmaschine ausgebildet wird.In the context of a third and most preferred embodiment, the proposed here Recording material formed from a web-shaped substrate, on the front side as a first coating composition, the composition for forming the coating with zinc salicylate as at least one color acceptor is applied to form a CF layer, while on the back of the substrate, a so-called CB layer (coated back) is formed. In this case, recording materials which have on the front side a CF layer with color acceptors or color acceptors and on the backside a CB layer are referred to as so-called CFB materials, sheets or sheets. The CB layer contains microcapsules containing dye precursors in a suitable solvent. In principle, the application of a localized pressure to the CB coating, for example by writing by means of a pen or a typewriter, causes the microcapsules to break up, resulting in a release of the previously encapsulated dye precursors. Then come dye precursors from the microcapsules of the CB or SC layer in contact with the zinc salicylate as at least one color acceptor within the CF or SC layer, it leads to the formation of a color reaction, which takes place exactly where previously by the Pressure exerted the microcapsules are broken: usually this happens along a script line, which is formed by inscription using a pen or typewriter.

Insbesondere bei CFB-Blättern besteht die Gefahr, dass sich die Farbstoffvorläuferlösung auch innerhalb des CFB-Blattes ausbreitet und auf die Vorderseite, d. h. die CF-Schicht durchschlägt, wodurch hier eine unerwünschte Farbreaktion ausgelöst wird. Zur Vermeidung werden die entsprechenden Substrate, sofern sie aus Papier ausgebildet sind, in der Masse voll geleimt. Alternativ werden insbesondere bei CFB-Blättern, ohne darauf im Sinne der vorliegenden Erfindung beschränkt zu sein, die CF-Beschichtungen und/oder die CB-Beschichtungen mit Barriere bildenden Zwischenbeschichtungen unterlegt, was bedeutet, dass die Barriere bildenden Zwischenbeschichtungen zwischen Substrat und CF-Beschichtung und/oder zwischen Substrat und CB-Beschichtung ausgebildet sind.In particular with CFB sheets, there is a risk that the dye precursor solution will also spread within the CFB sheet and spread to the front side, i.e. to the CFB sheet. H. the CF layer breaks through, causing an undesirable color reaction here. To avoid the corresponding substrates, if they are made of paper, fully sized in the mass. Alternatively, especially for CFB sheets, without being limited to the purposes of the present invention, the CF coatings and / or the CB coatings are underlaminated with barrier-forming intermediate coatings, which means that the barrier-forming intermediate coatings between substrate and CF coating and / or are formed between the substrate and the CB coating.

Bei dem hier vorgeschlagenen Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes mit einer auf mindestens einer der beiden Substratseiten ausgebildeten Beschichtung, die als mindestens einen Farbakzeptor ein Zink-Salicylat aufweist, sind die Farbstoffvorläufer eingekapselt in Mikrokapseln, die hinsichtlich Größe und darin bevorzugt verwendete Leuko-Farbstoffen weitestgehend nicht eingeschränkt sind. Besonders bewährt sind jedoch solche Mikrokapseln, die ein Wandmaterial aus MelaminFormaldehyd-Harz bei einer bevorzugten mittleren Kapselgröße in einem Bereich insbesondere von 4 bis 6 µm aufweisen. Als Kapselinhalt kommt bevorzugt Diisopropylnaphtalin-Öl (KMC-Öl der Rütgers Novares GmbH, Duisburg - Deutschland) zum Einsatz, das als Farbstoffvorläufer Leuko-Farbstoffe in einem Bereich von 4 bis 7,5 Gew.-% enthält.In the case of the recording material proposed here for the pressure-induced formation of a typeface having a coating on at least one of the two substrate sides which comprises a zinc salicylate as at least one color acceptor, the dye precursors are encapsulated in microcapsules having the size and leuco dyes preferably used therein are largely not restricted. However, those microcapsules which have a wall material of melamine-formaldehyde resin with a preferred average capsule size in a range in particular of 4 to 6 μm are particularly well-proven. Diisopropylnaphthalene oil (KMC oil from Rütgers Novares GmbH, Duisburg, Germany) is preferably used as the capsule content, containing as dye precursor leuco dyes in a range from 4 to 7.5% by weight.

Erfindungsgemäß weist die Beschichtung mit dem Zink-Salicylat als anorganisches Pigment eine Pigmentmischung aus genau zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmenten auf, wobei die zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmente jeweils ausgesucht sind aus der Liste, umfassend:

  • natürliches Kaolin, kalziniertes Kaolin, Kieselsäure, Talkum, natürliches Kalziumkarbonat, gefälltes Kalziumkarbonat sowie Aluminium(hydr)oxid.
Ganz besonders bevorzugt sind die zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmente jeweils ausgesucht sind aus der Liste, umfassend:
  • natürliches Kaolin, kalziniertes Kaolin, Talkum, gefälltes Kalziumkarbonat sowie Aluminium(hydr)oxid.
Dabei ist es unerheblich, ob die Beschichtung mit dem Zink-Salicylat auf einem bahnförmigen Substrat ausgebildet ist, bei dem Substrat und Beschichtung mit dem Zink-Salicylat zu einem hier vorgeschlagenen Aufzeichnungsmaterial gemäß erster Ausführungsvariante, eine CF-Beschichtung betreffend, zweiter Ausführungsvariante, eine SC-Beschichtung betreffend, oder dritter Ausführungsvariante, ein CFB-Aufzeichnungsmaterial betreffend, zu zählen ist. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführung enthält die Beschichtung mit dem Zink-Salicylat eine Pigmentmischung ausschließlich aus natürlichem Kaolin und gefälltem Kalziumkarbonat. In einem solchen Fall zeigten die der Erfindung voraus gegangenen Versuche und Versuchsanfertigungen, dass eine besondere Präferenz seitens der Erfinderschaft auf eine Beschichtung mit dem Zink-Salicylat als mindestens ein Farbakzeptor gelegt wird, bei dem als Pigment eine Pigmentmischung aus natürlichem Kaolin und gefälltem Kalziumkarbonat enthalten ist, wobei das auf Gew.-% bezogene Mischungsverhältnis von natürlichem Kaolin und gefälltem Kalziumkarbonat in einem Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2 liegt.According to the invention, the coating with the zinc salicylate as inorganic pigment has a pigment mixture of exactly two materially different inorganic pigments, the two materially different inorganic pigments each selected from the list, comprising:
  • natural kaolin, calcined kaolin, silicic acid, talc, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and aluminum (hydr) oxide.
Most preferably, the two materially different inorganic pigments are each selected from the list, comprising:
  • natural kaolin, calcined kaolin, talc, precipitated calcium carbonate and aluminum (hydr) oxide.
It is irrelevant whether the coating with the zinc salicylate is formed on a web-like substrate, in the substrate and coating with the zinc salicylate to a recording material according to the first embodiment proposed here, concerning a CF coating, second embodiment, a SC Coating, or third embodiment, concerning a CFB recording material. In a most preferred embodiment, the zinc salicylate coating contains a pigment mixture exclusively of natural kaolin and precipitated calcium carbonate. In such a case, the experiments and trial preparations preceding the invention showed that the Inventor places a particular preference on a coating with the zinc salicylate as at least one color acceptor containing as pigment a pigment mixture of natural kaolin and precipitated calcium carbonate wherein the weight percent mixing ratio of natural kaolin and precipitated calcium carbonate ranges from 2: 1 to 1: 2.

Wesentlich an einer derartigen die Erfindung kennzeichnenden Pigmentmischung ist die Einstellung der Porosität der Beschichtung mit dem Zink-Salicylat in entscheidender Weise über genau zwei stofflich verschiedene anorganische Pigmente innerhalb der Pigmentmischung, von denen das eine Pigment eine tendenziell höhere Porosität der Beschichtung gewährleistet, wobei in der bevorzugten Pigmentmischung des vorherigen Absatzes diese Aufgabe seitens des gefällten Kalziumkarbonats wahrgenommen wird, während das andere Pigment eine tendenziell niedrigere Porosität der Beschichtung zu gewährleisten hat, in der bevorzugten Pigmentmischung durch das natürliche Kaolin gegeben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde erkannt, dass mittels der Porosität sowohl die Offset-Bedruckbarkeit als auch die Selbsttrenn-Verleimbarkeit des Papiers optimiert werden kann. Die Erfinderschaft konnte bei den diesbezüglich besonders überzeugenden Proben, aufweisend ein Substrat mit rückseitiger Stärkepräparation und einem vorderseitigen Beschichtungsauftrag als CF-Schicht aus einer ersten Beschichtungszusammensetzung gemäß den Eckdaten aus Tabelle 1, Bristow-Messwerte (Prüfflüssigkeit: Levacell violett 6 BG, verdünnt 1:500; Tintenmenge: 40 µm; schmaler Spalt) in einem bevorzugten Bereich von:

  • ■ 25,0 - 32,0 cm (Messgeschwindigkeit 1,60 mm/s),
  • ■ 31,0 - 37,0 cm (Messgeschwindigkeit 3,45 mm/s),
  • ■ 37,0 - 45,0 cm (Messgeschwindigkeit 8,55 mm/s)
notieren. Nicht zuletzt, um solche bevorzugten Messwerte zu erreichen, gelten genauso Pigmentmischungen aus kalziniertem Kaolin und Aluminiumhydroxid insbesondere mit einem Mischungsverhältnis in einem Bereich von 1 : 1,8 bis 1 : 2,8 sowie aus kalziniertem Kaolin und Talkum insbesondere mit einem Mischungsverhältnis in einem Bereich von 1 : 3,5 bis 1 : 6,5 als besonders bevorzugt.The essential feature of such a pigment mixture characterizing the invention is the setting of the porosity of the coating with zinc salicylate in a decisive manner via exactly two materially different inorganic pigments within the pigment mixture, of which one pigment tends to increase the porosity of the coating preferred pigment mixture of the previous paragraph, this task is performed by the precipitated calcium carbonate, while the other pigment has a tendency to ensure lower porosity of the coating, given in the preferred pigment mixture by the natural kaolin. In the context of the present invention, it has been recognized that both the offset printability and the self-releasability of the paper can be optimized by means of the porosity. The inventors could in this regard particularly convincing samples comprising a substrate with back starch preparation and a front coat application as a CF coating of a first coating composition according to the benchmark data of Table 1. Bristow readings (test liquid: Levacell violet 6 BG, diluted 1: 500, ink amount: 40 μm; narrow gap) in a preferred range of:
  • ■ 25.0 - 32.0 cm (measuring speed 1.60 mm / s),
  • ■ 31.0 - 37.0 cm (measuring speed 3.45 mm / s),
  • ■ 37,0 - 45,0 cm (measuring speed 8,55 mm / s)
note. Last but not least, in order to achieve such preferred measured values, pigment mixtures of calcined kaolin and aluminum hydroxide, in particular having a mixing ratio in the range of 1: 1.8 to 1: 2.8, and of calcined kaolin and talcum, in particular with a mixing ratio in one range, also apply from 1: 3.5 to 1: 6.5 is particularly preferred.

Neben der die Erfindung kennzeichnenden Pigmentmischung aus genau zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmenten enthält die Beschichtung mit dem Zink-Salicylat bevorzugt mindestens ein Bindemittel, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Styrol-Butadien-Latex, Styrol-Acrylat-Latex, Stärke, Polyvinylalkohol. Die Präferenz der Erfinderschaft liegt dabei auf Styrol-Butadien-Latex, der insbesondere zusammen mit Stärke zum Einsatz kommt.In addition to the invention characterizing pigment mixture of exactly two materially different inorganic pigments, the coating with the zinc salicylate preferably contains at least one binder selected from the list, comprising: styrene-butadiene latex, styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol. The preference of the inventors is styrene-butadiene latex, which is used in particular together with starch.

Innerhalb der Beschichtung mit dem Zink-Salicylat gilt es überdies als ganz besonders bevorzugt, wenn das Zink-Salicylat in einem Bereich von 5,5 bis 11,0 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtung mit dem Zink-Salicylat - in dieser Beschichtung eingebunden ist. Gleichzeitig wurde es als besonders vorteilhaft erkannt und gilt als bevorzugt, wenn das auf Gew.-% innerhalb der Beschichtung mit dem Zink-Salicylat bezogene Verhältnis

  • Zink-Salicylatgesamt: anorganisches Pigmentgesamt
  • in einem Bereich von 1 : 6,5 bis 1 : 14,0,
  • ganz besonders bevorzugt in einem Bereich von 1 : 7,5 bis 1 : 12,5 liegt.
Within the coating with the zinc salicylate, it is moreover particularly preferred if the zinc salicylate in a range of 5.5 to 11.0 wt .-% - based on the total weight of the coating with the zinc salicylate - in this coating is integrated. At the same time, it has been found to be particularly advantageous and is considered to be preferred when the ratio based on wt .-% within the coating with the zinc salicylate
  • Zinc salicylate general: inorganic pigment Total
  • in a range of 1: 6.5 to 1: 14.0,
  • most preferably in a range of 1: 7.5 to 1: 12.5.

Im Rahmen einer möglichen Ausführungsform, die mit allen hier vorgeschlagenen Ausführungsformen und -varianten kombinierbar ist, kann die Beschichtung mit dem Zink-Salicylat auch nur partiell

  • in Form eines Musters oder
  • in Form geometrischer Figuren, wie Quadrat, Rechteck, Ellipse oder
  • in Form alphanumerischer Zeichen
aufgetragen sein. In diesem Fall, aber nicht beschränkt auf diesen Fall, gilt es als bevorzugt, wenn die Vorderseite des Substrates zwischen dem Substrat selbst und der Schicht mit dem Zink-Salicylat
  1. (a.) eine Stärke-Präparation gegebenenfalls mit Oberflächen leimenden Zusätzen und/oder
  2. (b.) einen pigmentierten Überzug aufweist. Dieser pigmentierte Überzug weist dann bevorzugt mindestens ein anorganisches Pigment auf, wofür sich insbesondere kalziniertes Kaolin anbietet. Jedoch auch folgende anorganische Pigmente sind als Bestandteile des pigmentierten Überzugs sehr gut geeignet: Siliziumoxid, Bentonit, Kalziumkarbonat sowie Aluminiumoxid. Auch Mischungen aus mehreren verschiedenartigen anorganischen Pigmenten sind vorstellbar. Neben den anorganischen Pigmenten enthält der pigmentierte Überzug mindestens ein Bindemittel bevorzugt auf Basis eines synthetischen Polymers, wobei beispielsweise Styrol-Butadien-Latex besonders gute Ergebnisse liefert. Die Verwendung eines synthetischen Bindemittels unter Beimischung mindestens eines natürlichen Polymers, wie besonders bevorzugt Stärke, stellt eine besonders geeignete Ausführungsform dar.
In the context of a possible embodiment, which can be combined with all embodiments and variants proposed here, the coating with the zinc salicylate can only partially
  • in the form of a pattern or
  • in the form of geometric figures, such as square, rectangle, ellipse or
  • in the form of alphanumeric characters
be applied. In this case, but not limited to this case, it is considered preferable if the front side of the substrate between the substrate itself and the zinc salicylate layer
  1. (a.) a starch preparation optionally with surface sizing additives and / or
  2. (b.) Having a pigmented coating. This pigmented coating then preferably has at least one inorganic pigment, for which in particular calcined kaolin is offered. However, the following inorganic pigments are also very suitable as constituents of the pigmented coating: silicon oxide, bentonite, calcium carbonate and aluminum oxide. Also mixtures of several different types of inorganic pigments are conceivable. In addition to the inorganic pigments, the pigmented coating contains at least one binder preferably based on a synthetic polymer, for example, styrene-butadiene latex gives particularly good results. The use of a synthetic binder with the admixture of at least one natural polymer, such as particularly preferred starch, represents a particularly suitable embodiment.

Als bahnförmiges Substrat gilt Papier als bevorzugt, das insbesondere zum Einsatz kommt

  • ■ als nicht oberflächenbehandeltes, in der Masse geleimtes Papier,
  • ■ als ungeleimtes, aber zumindest vorderseitig und/oder rückseitig präpariertes Papier - wobei als Mittel zur Präparation bevorzugt eine Stärkelösung gegebenenfalls mit Oberflächen leimenden Zusätzen zum Einsatz kommt,
  • ■ als zumindest vorderseitig mit einer Polyolefinbeschichtung versehenes Papier.
Genauso vorstellbar als bahnförmiges Substrat ist beispielsweise eine Folie, insbesondere eine Corona-behandelte Folie.As a web-shaped substrate is paper as preferred, which is used in particular
  • ■ as non-surface-treated, mass-glued paper,
  • As unprimed paper, but at least on the front side and / or on the back prepared paper - preferably using a starch solution optionally with surface-sizing additives as the preparation for preparation,
  • ■ as at least the front side provided with a polyolefin coating paper.
Also conceivable as a web-shaped substrate is, for example, a film, in particular a corona-treated film.

Die Erfindung betrifft ferner im gleichen Maße auch ein Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes in all den hier bereits vorgeschlagenen Ausführungsformen und -varianten.The invention also relates, to the same extent, to a method for producing a recording material for the pressure-induced formation of a typeface in all the embodiments and variants already proposed here.

Dabei umfasst ein derartiges Verfahren die im Patentanspruch 12 definierten Verfahrensschritte.In this case, such a method comprises the method steps defined in claim 12.

Das Ausbilden des bahnförmigen Substrates geschieht beispielsweise auf einer Papiermaschine, bei der in mindestens einer vorgeschalteten Mischbütte eine Papierpulpe aus verschiedenen Zellstoffen, gegebenenfalls Holzschliff, Füllstoffen und Wasser angesetzt wird und wo zu dieser Papierpulpe vor Ihrer Zuführung zur Papiermaschine bevorzugt weitere Bestandteile wie beispielsweise Harzleim zur Masseleimung sowie weitere übliche Zuschlagstoffe, wie Pigmente, Nuancierfarbstoffe und/oder optische Aufheller zugegeben werden. Nach einem möglichen Glätten der Papierbahn als bahnförmiges Substrat kann diese am Ende der Papiermaschine als Halbfertigprodukt auf einen Tambour aufgerollt werden.The formation of the web-like substrate is done for example on a paper machine, in which at least one upstream Mischbütte a paper pulp of different pulp, optionally groundwood, fillers and water is applied and where to this paper pulp before being fed to the paper machine preferably further ingredients such as resin glue for engine sizing and other customary additives, such as pigments, shading dyes and / or optical brighteners are added. After a possible smoothing of the paper web as a web-shaped substrate, this can be rolled up as a semi-finished product on a spool at the end of the paper machine.

Nach einem gegebenenfalls notwendigen vorgeschalteten Abrollen des bahnförmigen Substrats als Halbfertigprodukt von einem Tambour wird die erste Beschichtungszusammensetzung bevorzugt unter Nutzung eines Streichaggregats auf die Vorderseite des Substrats aufgebracht, wobei das Streichaggregat bevorzugt ausgesucht aus der Liste, umfassend: Walzenstreichwerk, Rollrakelstreichwerk, Messerstreichwerk, Luftbürste und ganz besonders bevorzugt Vorhangbeschichter. Gerade bei der Nutzung eines Vorhangbeschichters sowohl in seiner Ausgestaltung als Schlitzgießer mit nach unten geöffnetem Farbkopf, aus dem sich unmittelbar der Farbvorhang bildet, wie auch in seiner Ausgestaltung als Gleitflächenbeschichter, bei dem der Farbkopf die Beschichtungsmasse auf ein schräges Ablaufblech gibt, von wo aus sich der Farbvorhang bildet, konnten besonders überzeugende Produkt- und insbesondere Maschinenlaufeigenschaften innerhalb des Streichvorgangs beobachtet werden, was schließlich zu einem besonders homogenen Erscheinungsbild der Farb-Reaktionsschicht aus der ersten Beschichtungszusammensetzung führt. Die zur Ausbildung einer Farb-Reaktionsschicht genutzte erste Beschichtungszusammensetzung ist dabei bevorzugt wässerig. Die anschließende Trocknung der ersten Beschichtungszusammensetzung geschieht üblicherweise durch ein Verfahren, bei dem Wärme zugeführt wird, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Bewährt ist auch eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren. Nach dem Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung wird die so ausgebildete Farb-Reaktionsschicht bevorzugt zumindest leicht satiniert. Die flächenbezogene Masse der Farb-Reaktionsschicht aus der ersten Beschichtungszusammensetzung liegt bevorzugt zwischen 3,2 und 7,2 g/m2 und noch besser zwischen 3,4 und 4,8 g/m2.After an optionally necessary upstream unrolling of the web-shaped substrate as a semi-finished product of a drum, the first coating composition is preferably applied to the front of the substrate using a coater, the coater preferably selected from the list comprising: roller coater, roller blade coater, knife coater, air brush and all particularly preferred curtain coater. Especially in the use of a curtain coater both in its design as Schlitzgießer with downwardly open color head from which immediately forms the color curtain, as well as in its design as Gleitflächenbeschichter, in which the paint head is the coating mass on an inclined flow sheet, from where forming the color curtain, particularly convincing product and especially machine running properties within the coating process could be observed, eventually leading to a particularly homogeneous appearance of the color reaction layer from the first coating composition. The first coating composition used to form a color reaction layer is preferably aqueous. The subsequent drying of the first coating composition is usually carried out by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floatation dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes. After drying the first coating composition, the color reaction layer thus formed is preferably at least slightly frosted. The basis weight of the color reaction layer of the first coating composition is preferably from 3.2 to 7.2 g / m 2, and more preferably from 3.4 to 4.8 g / m 2 .

Bei einer Ausgestaltung der Farb-Reaktionsschicht aus der ersten Beschichtungszusammensetzung als CF-Schicht konnten dabei besonders überzeugende Ergebnisse erzielt werden, wenn eine Rezeptur nach den Eckdaten der folgenden Tabelle 1 benutzt wurde, die als ganz besonders bevorzugt gelten Tabelle 1: Komponente Menge Gefälltes Kalziumkarbonat Zusammen 60-80 Gew.-% mit einem Verhältnis Kalziumkarbonat: Kaolin in einem Bereich von 2:1 bis 1:2 Kaolin Stärke Zusammen 8-18 Gew.-% mit einem Verhältnis Stärke : Styrol-Butadien-Latex in einem Bereich von 1:1 bis 1:2,5 Styrol-Butadien-Latex Zink-Salicylat 4-14 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5,5 bis 11 Gew.-% In an embodiment of the color reaction layer of the first coating composition as a CF layer particularly convincing results could be achieved if a recipe was used according to the key data of the following Table 1 , which are considered to be very particularly preferred <u> Table 1: </ u> component amount Precipitated calcium carbonate Together 60-80% by weight with a ratio of calcium carbonate: kaolin in a range of 2: 1 to 1: 2 kaolin Strength Together 8-18 wt% with a starch: styrene-butadiene latex ratio in the range of 1: 1 to 1: 2.5 Styrene-butadiene latex Zinc salicylate 4-14% by weight, most preferably 5.5 to 11% by weight

Sofern das diesseits vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes eine pigmentierte Rückseitenbeschichtung aufweisen soll, umfasst ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Aufzeichnungsmaterials bevorzugt mindestens die folgenden Verfahrensschritte:

  • □ Ausbilden eines bahnförmigen Substrats,
    aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten;
  • □ Vorbereiten einer ersten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese erste Beschichtungszusammensetzung mindestens umfasst:
    • als anorganisches Pigment eine Pigmentmischung aus genau zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmenten, jeweils ausgesucht aus der Liste, umfassend: natürliches Kaolin, kalziniertes Kaolin, Rieselsäure, Talkum, natürliches Kalziumkarbonat, gefälltes Kalziumkarbonat sowie Aluminium(hydr)oxid,
    • ein Bindemittel,
    • Zink-Salicylat;
  • □ Aufbringen der vorbereiteten ersten Beschichtungszusammensetzung auf der Vorderseite des Substrates zur Ausbildung einer Farb-Reaktionsschicht;
  • □ Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung;
  • □ Vorbereiten einer zweiten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese zweite Beschichtungszusammensetzung mindestens umfasst:
    • ein anorganisches Pigment,
    • ein Bindemittel
    • und bevorzugt zusätzlich Mittel zur Hydrophobierung;
  • □ Aufbringen der vorbereiteten zweiten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer pigmentierten und bevorzugt hydrophoben Beschichtung auf der Rückseite des Substrats;
  • □ Trocknen der zweiten Beschichtungszusammensetzung;
  • □ Aufrollen des bahnförmigen Substrats mit der pigmentierten Rückseitenbeschichtung und der Farb-Reaktionsschicht.
If the recording material proposed for this purpose for the pressure-induced formation of a typeface should have a pigmented backside coating, a process for producing such a recording material preferably comprises at least the following process steps:
  • □ forming a web-shaped substrate,
    having a front side as the first of the two substrate sides and a back side as the second of the two substrate sides;
  • □ preparing a first coating composition, said first coating composition comprising at least
    • inorganic pigment as a pigment mixture of exactly two materially different inorganic pigments, each selected from the list, comprising: natural kaolin, calcined kaolin, Rieselsäure, talc, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and aluminum (hydr) oxide,
    • a binder,
    • Zinc salicylate;
  • Applying the prepared first coating composition to the front side of the substrate to form a color reaction layer;
  • □ drying the first coating composition;
  • □ preparing a second coating composition, said second coating composition comprising at least
    • an inorganic pigment,
    • a binder
    • and preferably additionally hydrophobing agents;
  • Applying the prepared second coating composition to form a pigmented and preferably hydrophobic coating on the back side of the substrate;
  • □ drying the second coating composition;
  • Rolling up the web-like substrate with the pigmented backcoat and the color reaction layer.

Die Aufbringung der zweiten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer pigmentierten und bevorzugt hydrophoben Beschichtung auf der Rückseite des Substrats geschieht bevorzugt mittels eines Streichaggregats, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Walzenstreichwerk, Vorhangbeschichter, Streichmesser- und (Roll-)Rakel-streichwerk. Die zur Ausbildung dieser pigmentierten Rückseitenbeschichtung genutzte zweite Beschichtungszusammensetzung ist ebenfalls bevorzugt wässerig. Die sich nach der Aufbringung anschließende Trocknung der zweiten Beschichtungszusammensetzung geschieht erneut üblicherweise durch ein Verfahren, bei dem Wärme zugeführt wird, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Bewährt ist auch eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren. Die flächenbezogene Masse der pigmentierten Rückseitenbeschichtung aus der zweiten Beschichtungszusammensetzung liegt bevorzugt zwischen 2,5 und 4,2 g/m2 und noch besser zwischen 2,7 und 3,7 g/m2.The application of the second coating composition to form a pigmented and preferably hydrophobic coating on the back side of the substrate is preferably accomplished by means of a coater selected from the list comprising: roller coater, curtain coater, doctor blade and doctor roll coater. The second coating composition used to form this pigmented backside coating is also preferably aqueous. The subsequent drying after application of the second Again, coating composition is usually done by a process of adding heat, such as by hot-air floatation dryers or contact dryers. Proven is also a combination of the listed dry processes. The basis weight of the pigmented backcoat of the second coating composition is preferably between 2.5 and 4.2 g / m 2, and more preferably between 2.7 and 3.7 g / m 2 .

Sofern das diesseits vorgeschlagene Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes neben der vorderseitigen Beschichtung mit dem Zink-Salicylat als CF-Schicht eine rückseitige Beschichtung mit eingekapselten Farbstoffvorläufern als CB-Schicht aufweisen soll, umfasst ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Aufzeichnungsmaterials bevorzugt mindestens die folgenden Verfahrensschritte:

  • □ Ausbilden eines bahnförmigen Substrats,
    aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten;
  • □ Vorbereiten einer ersten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese erste Beschichtungszusammensetzung mindestens umfasst:
    • als anorganisches Pigment eine Pigmentmischung aus genau zwei stofflich verschiedenen anorganischen Pigmenten, jeweils ausgesucht aus der Liste, umfassend: natürliches Kaolin, kalziniertes Kaolin, Kieselsäure, Talkum, natürliches Kalziumkarbonat, gefälltes Kalziumkarbonat sowie Aluminium(hydr)oxid,
    • ein Bindemittel,
    • Zink-Salicylat;
  • □ Aufbringen der vorbereiteten ersten Beschichtungszusammensetzung auf der Vorderseite des Substrates zur Ausbildung einer CF-Schicht;
  • □ Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung;
  • □ Vorbereiten einer dritten Beschichtungszusammensetzung mit eingekapselten Farb-stoffvorläufern,
  • □ Aufbringen der vorbereiteten dritten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer CB-Schicht auf der Rückseite des Substrats;
  • □ Trocknen der dritten Beschichtungszusammensetzung;
  • □ Aufrollen des bahnförmigen Substrats mit der vorderseitigen CF-Schicht und der rückseitigen CB-Schicht.
If the recording material proposed for this purpose for the pressure-induced formation of a typeface in addition to the front-side coating with the zinc salicylate as CF layer should have a backside coating with encapsulated dye precursors as CB layer, a process for producing such a recording material preferably comprises at least the following process steps :
  • □ forming a web-shaped substrate,
    having a front side as the first of the two substrate sides and a back side as the second of the two substrate sides;
  • □ preparing a first coating composition, said first coating composition comprising at least
    • inorganic pigment as a pigment mixture of exactly two materially different inorganic pigments, each selected from the list, comprising: natural kaolin, calcined kaolin, silica, talc, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and aluminum (hydr) oxide,
    • a binder,
    • Zinc salicylate;
  • Applying the prepared first coating composition to the front surface of the substrate to form a CF layer;
  • □ drying the first coating composition;
  • □ preparing a third coating composition with encapsulated dye precursors,
  • Applying the prepared third coating composition to form a CB layer on the back side of the substrate;
  • □ drying the third coating composition;
  • Rolling up the web-shaped substrate with the front CF layer and the backside CB layer.

Die Aufbringung der dritten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer CB-Schicht auf der Rückseite des Substrats geschieht bevorzugt mittels eines Streichaggregats, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Walzenstreichwerk, Vorhangbeschichter, Streichmesser- und (Roll-)Rakelstreichwerk. Gerade bei der Nutzung eines Vorhangbeschichters sowohl in seiner Ausgestaltung als Schlitzgießer mit nach unten geöffnetem Farbkopf, aus dem sich unmittelbar der Farbvorhang bildet, wie auch in seiner Ausgestaltung als Gleitflächenbeschichter, bei dem der Farbkopf die Beschichtungsmasse auf ein schräges Ablaufblech gibt, von wo aus sich der Farbvorhang bildet, konnten hervorragende Produkt- und insbesondere Maschinenlaufeigenschaften innerhalb des Streichvorgangs beobachtet werden, was schließlich zu einem besonders homogenen Erscheinungsbild der CB-Schicht aus der dritten Beschichtungszusammensetzung führt. Auch die zur Ausbildung der CB-Schicht genutzte dritte Beschichtungszusammensetzung ist bevorzugt wässerig. Die sich nach der Aufbringung anschließende Trocknung der zweiten Beschichtungszusammensetzung geschieht erneut üblicherweise durch ein Verfahren, bei dem Wärme zugeführt wird, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Bewährt ist auch eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren. Die flächenbezogene Masse einer CB-Schicht aus der dritten Beschichtungszusammensetzung liegt bevorzugt zwischen 2,2 und 6,2 g/m2 und noch besser zwischen 2,4 und 3,8 g/m2.The application of the third coating composition to form a CB layer on the back surface of the substrate is preferably accomplished by means of a coater selected from the list comprising: roller coater, curtain coater, doctor blade and doctor blade coater. Especially in the use of a curtain coater both in its design as Schlitzgießer with downwardly open color head from which immediately forms the color curtain, as well as in its design as Gleitflächenbeschichter, in which the paint head is the coating mass on an inclined flow sheet, from where forming the color curtain, excellent product and especially machine running properties could be observed within the coating process, eventually leading to a particularly homogeneous appearance of the CB coating from the third coating composition. Also, the third coating composition used to form the CB layer is preferably aqueous. The subsequent drying of the second coating composition after the application is again usually carried out by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floatation dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes. The basis weight of a CB layer of the third coating composition is preferably between 2.2 and 6.2 g / m 2, and more preferably between 2.4 and 3.8 g / m 2 .

Es stellt eine ganz besonders bevorzugte Ausführung des diesseits vorgeschlagenen Verfahrens zur Ausbildung eines Aufzeichnungsmaterial für die druckinduzierte Ausbildung eines Schriftbildes mit vorderseitiger Zink-Salicylat als Farbakzeptor aufweisender CF-Schicht und rückseitiger CB-Schicht dar, wenn sowohl die CF-Schicht wie auch die CB-Schicht mit einem Vorhangbeschichter ausgebildet werden. Dabei zeichnet sich das diesseits umgesetzte Verfahren ganz besonders durch die bevorzugte Tatsache aus, dass beide Schichten innerhalb nur eines einzigen Durchlaufs durch eine Streichmaschine aufgetragen werden, wobei diese Streichmaschine in kennzeichnender Weise für das vorgeschlagene Verfahren zwei Vorhangbeschichter mit jeweils nachgeschalteten Trockenbereichen aufweist. Ein solches Verfahren ist nicht beschränkend genauso in eine Papiermaschine zu integrieren.It represents a most preferred embodiment of the presently proposed method of forming a recording material for the pressure-induced formation of a typeface having a front face zinc salicylate color acceptor CF layer and backside CB layer when both the CF layer and the CB layer Layer can be formed with a curtain coater. The process implemented here is characterized in particular by the preferred fact that both layers are within a single pass be applied by a coater, this coater has characteristically for the proposed method two curtain coater, each with downstream drying areas. Such a method is not restrictive to be integrated into a paper machine as well.

Die nachfolgenden Beispiele werden zusammen mit den nachfolgenden Vergleichsbeispielen die Erfindung weiter verdeutlichen:The following examples, together with the following comparative examples, will further clarify the invention:

Auf einer Langsieb-Papiermaschine wird als bahnförmiges Substrat eine Papierbahn aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen mit einer flächenbezogenen Masse von 67 g/m2 unter Zusatz üblicher Zuschlagstoffe in üblichen Mengen und insbesondere unter Zusatz von Harzleim zur Masseleimung hergestellt und am Ende der Papiermaschine als Halbfertigprodukt auf einen Tambour aufgerollt.On a fourdrinier paper machine, a paper web of bleached and ground deciduous and softwood pulps having a basis weight of 67 g / m 2 with conventional additives and in particular with the addition of resin size for engine sizing is produced as a web-shaped substrate and at the end of the paper machine as a semi-finished product rolled up on a spool.

Innerhalb einer Streichmaschine wird nach dem notwendigen Abrollen des bahnförmigen Substrats als Halbfertigprodukt vom Tambour vorderseitig unter Verwendung eines Vorhangbeschichters in seiner Ausgestaltung als Schlitzgießer eine FarbReaktionsschicht und rückseitig unter Verwendung eines weiteren Vorhangbeschichters in seiner Ausgestaltung als Schlitzgießer eine zweite Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer pigmentierten und hydrophoben Beschichtung aufgebracht. Dabei enthält die zweite Beschichtungszusammensetzung als Hauptbestandteile natürliches Kalziumkarbonat als Pigment, Styrol-Acrylat-Latex und Stärke als Bindemittelmischung und AKD-Leim als Mittel zur Hydrophobierung der pigmentierten Rückseitenbeschichtung. Während die rückseitige Beschichtung mit einer flächenbezogenen Masse von 3,0 g/m2 aufgetragen wird, liegt die flächenbezogene Masse für die Farb-Reaktionsschicht bei 4,0 g/m2.Within a coater, after the necessary unwinding of the web-shaped substrate as semi-finished product from the spool, a color reaction layer is applied on the front side using a curtain coater in its slitter coater design, and a second coater composition for forming a pigmented and hydrophobic coater is applied using a further curtain coater as slot coater , The second coating composition contains as main constituents natural calcium carbonate as pigment, styrene-acrylate latex and starch as binder mixture and AKD glue as a means for hydrophobizing the pigmented backcoat. While the back coating is applied at a basis weight of 3.0 g / m 2 , the basis weight for the color reaction layer is 4.0 g / m 2 .

Innerhalb der drei erfindungsgemäßen Beispiele und der vier Vergleichsbeispiele wird die Farb-Reaktionsschicht alternativ aus sieben verschiedenen ersten Beschichtungszusammensetzungen ausgebildet, wobei sich diese Beschichtungszusammensetzungen unterscheiden wie wiedergegeben in der nachfolgenden Tabelle 2.

Figure imgb0001
Within the three examples of the invention and the four comparative examples, the color reaction layer is alternatively formed from seven different first coating compositions, these coating compositions differing as shown in Table 2 below.
Figure imgb0001

Bei der Betrachtung fertig gestellter Proben einerseits der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 3 und andererseits der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 wird die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Beispiele hinsichtlich der zuvor definierten Aufgabenaspekte

  • (i.-1) Kurzzeit-Farbentwicklung,
  • (i.-2) Farbintensität,
  • (ii.) Selbsttrennverleimbarkeit,
  • (iii.) Offset-Bedruckbarkeit und
  • (iv.) Runnability
schnell klar. Es ergeben sich Beurteilungen gemäß Tabelle 3:
Figure imgb0002
When looking at finished samples on the one hand of Examples 1 to 3 according to the invention and on the other hand of Comparative Examples 1 to 4, the superiority of the examples according to the invention with regard to the task aspects defined above
  • (i.-1) short-term color development,
  • (i.-2) color intensity,
  • (ii.) self-releasability,
  • (iii.) offset printability and
  • (iv.) runnability
quickly clear. There are judgments according to Table 3:
Figure imgb0002

Die in der Beschreibung und in den Ansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) beziehen sich jeweils auf das "atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile.The basis weight,% by weight (% by weight) given in the specification and in the claims refer to the "atro" weight, respectively. absolutely dry parts by weight.

Claims (13)

  1. Recording material for the pressure-induced formation of a text image, comprising at least:
    ▪ a web-form substrate,
    having a front side as the first of the two substrate sides and a rear side as the second of the two substrate sides,
    ▪ a coating formed on at least one of the two substrate sides, having:
    - a zinc salicylate as at least one colour acceptor,
    - an inorganic pigment,
    having the features that
    ▪ the zinc salicylate is incorporated in the coating containing the zinc salicylate as colour acceptor in a range of from 4 to 14 % by weight - based on the total weight of that coating,
    ▪ as inorganic pigment, a pigment mixture composed of just two chemically different inorganic pigments is incorporated in that coating,
    characterised in that
    a) the coating containing the zinc salicylate contains as inorganic pigment a pigment mixture composed of natural kaolin and precipitated calcium carbonate and the mixing ratio of natural kaolin and precipitated calcium carbonate lies in a range of from 2 : 1 to 1 : 2, based on % by weight
    or
    b) the coating containing the zinc salicylate contains as inorganic pigment a pigment mixture composed of calcined kaolin and aluminium hydroxide
    or
    c) the coating containing the zinc salicylate contains as inorganic pigment a pigment mixture composed of calcined kaolin and talcum.
  2. Recording material according to patent claim 1, characterised in that the recording material comprises at least:
    ▪ a web-form substrate,
    ▪ a coating containing the zinc salicylate on the front side of the substrate,
    ▪ a pigmented coating on the rear side of the substrate.
  3. Recording material according to either one of patent claims 1 and 2, characterised in that the coating containing the zinc salicylate additionally contains encapsulated dye precursors.
  4. Recording material according to patent claim 1, characterised in that the recording material comprises at least:
    ▪ a web-form substrate,
    ▪ a coating containing the zinc salicylate on the front side of the substrate,
    ▪ a coating containing encapsulated dye precursors on the rear side of the substrate.
  5. Recording material according to any one of patent claims 1 to 4, characterised in that the zinc salicylate is incorporated in the coating containing the zinc salicylate in a range of from 5.5 to 11.0 % by weight, based on the total weight of that coating.
  6. Recording material according to any one of patent claims 1 to 5, characterised in that the ratio
    zinc salicylatetotal : inorganic pigmenttotal
    lies in a range of from 1 : 6.5 to 1 : 14.0, based on % by weight in the coating containing the zinc salicylate.
  7. Recording material according to any one of patent claims 1 to 6, characterised in that the mixing ratio of calcined kaolin and aluminium hydroxide lies in a range of from 1 : 1.8 to 1 : 2.8, based on % by weight.
  8. Recording material according to any one of patent claims 1 to 6, characterised in that the mixing ratio of calcined kaolin and talcum lies in a range of from 1 : 3.5 to 1 : 6.5, based on % by weight.
  9. Recording material according to any one of patent claims 1 to 8, characterised in that the coating containing the zinc salicylate additionally contains at least one binder selected from the list comprising: styrenebutadiene latex, styrene-acrylate latex, starch, polyvinyl alcohol.
  10. Web-form recording material according to any one of patent claims 1 to 9, characterised in that the coating containing the zinc salicylate is applied to only part of the substrate.
  11. Web-form recording material according to any one of patent claims 2, 3 and 5 to 10, characterised in that the pigmented coating on the rear side of the substrate comprises at least:
    ▪ an inorganic pigment,
    ▪ a binder,
    ▪ means for hydrophobising this pigmented coating on the rear side of the substrate.
  12. Process for the production of a recording material for the pressure-induced formation of a text image, the process comprising at least the following process steps:
    □ forming a web-form substrate, having a front side as the first of the two substrate sides and a rear side as the second of the two substrate sides;
    □ preparing a first coating composition, this first coating composition comprising at least:
    - as inorganic pigment, a pigment mixture composed of natural kaolin and precipitated calcium carbonate, the mixing ratio of natural kaolin and precipitated calcium carbonate lying in a range of from 2 : 1 to 1 : 2, based on % by weight.
    - a binder,
    - zinc salicylate, the zinc salicylate being present in a range of from 4 to 14 % by weight, based on the total weight of the coating;
    □ applying the prepared first coating composition to the front side of the substrate to form a colour reaction layer;
    □ drying the first coating composition;
    □ rolling up the web-form substrate having the colour reaction layer.
  13. Process for the production of a recording material according to patent claim 12, characterised in that the first coating composition is applied by means of a coating unit selected from the list comprising: roller coating device, doctor roller coating device, blade coating device, curtain coater and airbrush.
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