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ES2237231B2 - Procedimiento laser para la limpieza de materiales de construccion y mobiliario urbano. - Google Patents
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Procedimiento laser para la limpieza de materiales de construccion y mobiliario urbano. Download PDF

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Abstract

Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano.
Presenta una fase de selección y caracterización de materiales y pinturas empleados (1), una fase de estudio de un proceso de ablación de los materiales y pinturas seleccionados (2), una fase de determinación de parámetros de interés en dichos materiales y pinturas (3), una fase de evaluación y optimización de los anteriores parámetros (4) y una fase de desarrollo de prototipos a emplear en aplicaciones concretas (5).
La invención es especialmente aplicable a la limpieza de graffitis dibujados en edificaciones.

Description

Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano.
Objeto de la invención
La presente invención, tal y como se expresa en el enunciado de esta memoria descriptiva, se refiere a un procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, cuya finalidad principal consiste en proporcionar un procedimiento basado en técnicas láser para la eliminación de graffitis y contaminación en edificios y mobiliario urbano, así como la para la conservación del patrimonio artístico, dando respuesta a una demanda creciente, tanto en la sociedad como en la industria del sector de limpieza.
Un objetivo de este procedimiento es lograr la viabilidad técnica y económica de un nuevo sistema láser como método alternativo a las técnicas convencionales de limpieza que, manteniendo la eficiencia de estas últimas, permita resolver los problemas a ellas asociados, incluidos los relativos a la contaminación acústica, lo que permitirá trabajar por la noche, facilitando así el acceso a las zonas a tratar. Con el procedimiento de la invención se disminuye la contaminación medioambiental, al eliminar la generación de residuos y nubes de polvo y permite efectuar limpiezas de nuevos materiales que no son tratables con técnicas convencionales y que cada día están más presentes en la arquitectura moderna. La simplicidad, versatilidad, eficiencia y ventajas socio-económicas del procedimiento de la invención pueden hacer del mismo que se constituyan una técnica sistemática y habitual que vaya reemplazando de manera progresiva a las técnicas convencionales de limpieza utilizadas hasta ahora, más agresivas y menos selectivas.
El procedimiento de la invención permite desarrollar prototipos que pueden utilizarse a escala industrial y de modo rutinario en tareas de limpieza, sustituyendo o complementando a las técnicas convencionales usuales más contaminantes.
Antecedentes de la invención
La cada vez más importante proliferación de
graffitis o pintadas en las paredes de nuestras ciudades ha hecho surgir un interés para la búsqueda de sistemas eficaces de limpieza de estos elementos. Los graffitis más extendidos y molestos actualmente son los llamados "tag" o firmas, plasmadas sobre todo tipo de superficies, tanto paredes como mobiliario urbano, elementos ornamentales y monumentales. Las técnicas utilizadas hasta el momento (decapantes abrasivos, aplicación de capas de pintura o cemento líquido, aplicación de agua a presión) son muy agresivas, ya que la mayoría afecta, en algún grado, la superficie o bien no tienen la eficacia deseada. Todo ello hace necesario el estudio y desarrollo de un nuevo sistema de limpieza de graffitis que sea totalmente respetuoso con las superficies a tratar y que consiga unos resultados plenamente satisfactorios. En los últimos años, el uso del láser en la limpieza de superficies ya se ha introducido, con éxito contrastado, en la restauración de obras de arte. Es por ello que pretendemos introducir los métodos asistidos por láser para la limpieza y conservación de edificios y mobiliario urbano, a pesar de su potencialmente elevado costo y dificultad técnica.
Idealmente, cualquier procedimiento empleado en la limpieza de una superficie debe eliminar los productos de polución de la misma sin alterar ésta, ni química ni estructuralmente. Por ello, el proceso de limpieza debe ser graduado y selectivo, al tiempo que debe evitar la formación de subproductos reactivos sobre dicha superficie y la alteración mecánica de la misma (como microfracturas, abrasión) que pueden deteriorar directamente o acelerar el deterioro ulterior de es superficie. La elección de las técnicas de limpieza debe hacerse atendiendo a dos objetivos: 1° la eliminación de la polución ocasionada para mantener la estética y prolongar el tiempo de vida de la superficie tratada, y 2° conservación inalterada de las capas externas y medias de la superficie. Hasta hoy, se han propuesto y aplicado numerosas técnicas de limpieza, algunas de las cuales están basadas en la aplicación directa de productos químicos de limpieza conocidos y sus mezclas. Sin embargo, tanto la aplicación de estos agentes químicos como el uso de métodos de lavado y procesos mecánicos de limpieza, sólo consiguen limpiar la piedra o superficie induciendo en muchos casos un deterioro substancial de la misma, tanto en su composición como en su estructura. Además, dado que estos procesos son difíciles de controlar, se necesita una alta experiencia para conseguir un resultado óptimo.
En el año 1982 se descubrió la posibilidad de eliminar selectivamente material de la superficie de polímeros orgánicos sólidos de un modo controlado, mediante la utilización de radiación ultravioleta pulsada de suficiente intensidad procedente de láseres de excímero. Se acuñó el nombre de fotodescomposición ablativa o, más generalmente "ablación", para designar este proceso de fractura espontánea de superficies y emisión de material producido por la absorción de pulsos de luz. En los años siguientes se ha ido acumulando un cuerpo significativo de resultados experimentales sobre la interacción de radiación producida por láseres con diferentes materiales, tanto orgánicos como inorgánicos. Como ejemplos de campos en los que el uso de la ablación láser ha experimentado un rápido crecimiento podemos citar el procesado de componentes microelectrónicos o la cirugía del ojo y tejidos cardiovasculares.
Durante los últimos años se ha venido estudiando la posibilidad de la aplicación de técnicas basadas en la ablación láser para la limpieza y restauración de paredes y monumentos de piedra, vidrios coloreados, pinturas y otras obras de arte. El objetivo de estos esfuerzos ha sido la eliminación de capas degeneradas o de capas depositadas sobre el elemento a limpiar, a la vez que se mantiene un control estricto sobre los posibles efectos fotofísicos inducidos por la radiación láser sobre la superficie de trabajo. La técnica de ablación láser puede efectuar este trabajo mediante el uso de diferentes láseres pulsados con emisión desde el infrarrojo cercano hasta el ultravioleta.
Los mecanismos básicos de interacción entre la luz láser y la materia pueden ser de naturaleza fototérmica (transferencia de calor al material que se vaporiza) y/o fotoquímica (rotura de enlaces del material, con la subsecuente expulsión de los fragmentos formados). El que prime uno u otro de estos mecanismos es función de las características del material irradiado y de la longitud de onda utilizada. Las longitudes de onda cortas (láseres que emiten a 193, 248 y 266 nm) favorecen el mecanismo fotoquímico. Una parámetro importante cara al mecanismo es la duración del pulso láser. Si el pulso dura un tiempo comparable o más corto que el tiempo necesario para que el calor generado se difunda fuera del volumen del material irradiado, entonces los efectos térmicos serán despreciables. Por otro lado, el uso de pulsos láser muy cortos puede dar lugar a efectos fotoacústicos importantes con los consiguientes daños mecánicos no deseados.
Desde hace algunos años se han venido efectuando intentos de utilización de radiación láser para la limpieza y restauración controlada de obras de arte, pero hasta el momento sólo ha habido intentos esporádicos y puntuales del uso de ésta técnica a escala industrial para la limpieza de paredes, monumentos de piedra y mobiliario urbano.
No existen prácticamente antecedentes publicados sobre la limpieza de pinturas en edificios mediante el empleo de técnicas láser, tal vez por considerársela excluyente debido a razones de tipo económico. El único antecedente, directamente relacionado con el tema de la presente patente, corresponde a una comunicación en un Congreso celebrado recientemente en Florencia (Junio de 1999). Dicha comunicación, de tan sólo una página, publicada en el libro de resúmenes del Congreso Lacona III (láseres en la conservación de obras de arte) describe los resultados obtenidos en la limpieza de unas piedras de arenisca del período Neolítico en Inglaterra, consideradas monumento nacional, que habían sido atacadas con graffitis en 1996 y 1998. La principal dificultad que los técnicos encontraron en su limpieza fue el obligado respeto de las colonias de líquenes que cubrían estas milenarias piedras. En el primer ataque de las piedras con graffitis en 1996, en la localidad de Avebury, seis piedras fueron pintadas con esmalte negro y dos con pintura blanca de emulsión. Mientras que la pintura blanca se eliminó fácilmente con vapor de agua a baja presión, el esmalte negro presentó serios problemas de eliminación al utilizar las técnicas convencionales, por lo que se decidió emplear un láser para su limpieza.
El otro ataque vandálico se produjo en 1998, en la localidad de Stonehenge. En esta ocasión utilizaron un espray de pintura acrílica sobre unas piedras similares a las anteriores. De igual forma se comprobó que la utilización directa del láser eliminaba la pintura, pero dejaba zonas "claras" en parte de la superficie, por lo que la solución consistió, en este caso, en utilizar acetona, que arrastraba la mayor parte de la pintura, procediendo a continuación con el tratamiento láser. En las zonas densas de la piedra se eliminó totalmente la pintura sin dejar huella, mientras que en las zonas porosas no se eliminó por completo para no dañar los líquenes. Los restos de pintura de estas zonas quedaban atrapados por los líquenes en forma de pequeños fragmentos, afortunadamente de color muy similar al de la superficie original, por lo que se decidió dejarlos camuflados en vez de eliminarlos totalmente, por el peligro de dañar los líquenes de forma irreversible.
Aunque el autor de estos trabajos de limpieza y restauración, no aporta más información técnica sobre el procedimiento y el material empleado, recientemente miembros del Instituto de Electrónica de Florencia han aportado más datos sobre el láser utilizado en Inglaterra para la limpieza de estas piedras. Dicha información también se recoge en el resumen de una comunicación a un congreso, en la que se describe la utilización de un láser de tipo Nd:YAG (1064 nm), en la limpieza y restauración de mármoles y piedras de edificios histórico-artísticos, frecuentemente dañados por la polución ambiental y la lluvia ácida.
Parece, pues, que de las tecnologías disponibles, tanto los láseres de pulsos cortos (ns) como los de pulsos largos (ms) presentan ventajas e inconvenientes, de modo que cada uno de ellos es adecuado para algunas aplicaciones pero no para otras. Así, pulsos de nanosegundos de un láser de Nd:YAG han demostrado ser eficaces en la limpieza controlada de esculturas de piedra caliza ennegrecidas por la conta-
minación.
En este mismo año ha aparecido un estudio comparativo acerca del uso de diferentes longitudes de onda, desde el infrarrojo hasta el ultravioleta, para la limpieza de piedra arenisca con incrustaciones de suciedad. Desde un punto de vista práctico, el uso del láser de Nd:YAG, tanto a la longitud de onda fundamental como a la del tercer armónico, mostraba ventajas en la limpieza de este tipo particular de piedra arenisca. No obstante, la principal desventaja del uso de los láseres de excímero no fue intrínseca, sino que provenía de la dificultad de su manejo.
Aunque los antecedentes directamente relacionados con la eliminación de pinturas sobre materiales de construcción por ablación láser son escasos, sin embargo, se puede obtener información valiosa para este fin en otros trabajos más técnicos, relativos a la limpieza de diferentes materiales, generalmente cuadros antiguos y otras obras de arte en piedra, vidrio, cuarzo, etc. En esta dirección, un antecedente de interés es el descrito sobre la eliminación de pintura del fuselaje de aviones comerciales de pasajeros. El interés de esta aplicación radica en la necesidad de eliminar la pintura de los aviones, como máximo cada ocho años en servicio, para chequear rigurosamente su superficie. Entre los métodos empleados, los procesos "vía húmeda" con agentes químicos, o alteran la superficie o son lentos y ambientalmente contaminantes y peligrosos. Teniendo en cuenta que las dimensiones de la superficie recubierta por pintura en un avión (de 215 a 1600 m^{2}), la ablación láser ha demostrado ser el mejor método comparado con otras técnicas empleadas hasta el momento: abrasión en seco, agua a diferentes presiones, calentamiento con lámpara W de destello seguida de congelación mediante un chorro de partículas de nieve carbónica, etc.
Los ejemplos anteriores muestran claramente la posibilidad de la utilización de la técnica de la ablación láser para eliminar pinturas depositadas sobre diferentes substratos. Sin embargo, no hemos encontrado ninguna publicación de grupos de nuestro país relacionada con la técnica que se desarrolla en la presente patente. De hecho, los únicos estudios sobre ablación láser de polímeros llevados a cabo en nuestro país hasta el momento han sido los efectuados por los grupos de investigación del CSIC que participan en la presente invención.
Con el paso de los años, el láser se ha convertido en una herramienta ubicua en el mundo que nos rodea, con aplicaciones en campos tan diversos como la investigación básica, la industria del ocio y entretenimiento, fábricas y sistemas robóticos o en medicina. La técnica láser aplicada a la ablación de polímeros en particular, se ha revelado como especialmente eficaz y precisa, permitiendo la eliminación controlada de capas nanométricas de material o la microfabricación de componentes y el micromecanizado. Se trata de una técnica muy versátil e intrinsecamente limpia, lo que tiene especial relevancia en la aplicación que se considera en la presente patente, y permite la utilización técnicas ópticas de control de enorme potencia analítica y sensibilidad.
Por otra parte, es conocida la técnica LIBS que se utiliza como técnica de control en el procedimiento de la presente invención. Esencialmente, esta técnica LIBS (Láser-Induced Breakdown Spectroscopy) es una técnica espectroscópica que registra, en tiempo real, la emisión de especies excitadas (átomos, iones, moléculas y radicales) generadas en el plasma inducido por la acción láser sobre el material.
Descripción de la invención
Para lograr los objetivos indicados anteriormente, la invención consiste en un procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, que es especialmente aplicable a la limpieza de los llamados graffitis dibujados en edificios.
Novedosamente, según la invención, el procedimiento de la misma presenta:
- Una fase de selección y caracterización de materiales y pinturas empleados en los referidos graffitis, seleccionándose aquellos sprays o pulverizadores de tintas y pinturas más representativos de los utilizados actualmente en la realización de graffitis y otras pintadas vandálicas; realizándose un análisis para determinar la proporción, naturaleza y composición de los polímeros base empleados en la fabricación de estas pinturas, con determinación en aquellos casos que se considere necesario, de sus pesos moleculares y su grado de dispersión; efectuándose puntualmente según necesidades concretas, el análisis del resto de los componentes de determinadas pinturas.
- Una fase de estudio de un proceso de ablación de los materiales y pinturas seleccionados; llevándose a cabo a escala de laboratorio, el estudio de la ablación láser de muestras de diferentes materiales de construcción recubiertos con las pinturas seleccionadas; disponiéndose simultáneamente una técnica espectroscópica de seguimiento y control del proceso de ablación que se considere más simple y adecuado.
- Una fase de determinación de parámetros, para las muestras pintura-substrato seleccionadas, tales como la velocidad del proceso de ablación en función de la longitud de onda de irradiación, la afluencia, el número de pulsos, la distancia entre región irradiada y analizada, el solapamiento entre zonas adyacentes, u otros.
- Una fase de evaluación y optimización de los anteriores parámetros, mediante la medida de la concentración relativa de las especies generadas durante la eliminación de la pintura directamente relacionada con la profundidad de las capas eliminadas, así como su proximidad a la superficie del substrato o material de construcción seleccionado en cada caso.
- Y una fase de desarrollo de prototipo/s a emplear en aplicación/es concreta/s basada en los resultados de las anteriores fases.
La referida última o quinta fase de desarrollo de prototipos comprende:
a) Decisión, basada en los resultados obtenidos a escala en laboratorio, de qué tipo de láser es el más adecuado en una aplicación concreta, que junto con las pertinentes consideraciones económicas, permiten decidir cuál es el equipo comercial más adecuado cuya adquisición se recomienda.
b) Diseño del software adecuado para el seguimiento y automatización del proceso de irradiación en su aplicación sobre superficies específicas, basado en los datos obtenidos en la optimización de los diferentes parámetros del proceso de ablación, y sus intervalos de actuación.
c) Evaluación de equipo/s comercial/es a emplear e integración de los diferentes elementos que deben comprender el sistema, con la inclusión del láser de irradiación de alta potencia, brazo articulado para la dirección del haz, sistema de fibra óptica y detección para la aplicación de la referida técnica espectroscópica, así como el sistema de automatización del equipo, control y adquisición de datos, instalándose todo el sistema sobre una base móvil, fácilmente transportable y protegida contra vibraciones.
d) Validación de todo el sistema construido mediante su empleo en la limpieza in situ de pinturas sobre diferentes materiales de construcción que se consideren representativos.
La técnica espectroscópica que se aludió anteriormente consiste preferentemente en la técnica LIBS (Láser-Induced Breakdown Spectroscopy) que facilita un análisis del espectro de emisión del plasma generado en la ablación.
Como fuente de señal de la referida técnica LIBS y como dispositivo de ablación del material a limpiar se emplea preferentemente un único láser, lo que simplifica y abarata el procedimiento.
En el referido estudio de ablación mediante láser se da la exigencia de eliminar un recubrimiento sin dañar el substrato o material soporte, para lo que se seleccionan estrictamente parámetros láser óptimos con vistas a:
- no iniciar la corrosión (en el caso de metales) u otros daños sobre el substrato;
- dejar la superficie limpia sin necesidad de ulteriores tratamientos;
- calidad del perfil del haz de la luz láser;
- eficacia o rendimiento del proceso láser;
- disponibilidad en el mercado del láser a utilizar.
Además, en el estudio de ablación mediante láser se elige un láser según los siguientes criterios:
a.- Longitud de onda: viene determinada por la capacidad de la absorción de luz por parte de los pigmentos, por lo que, son adecuados los láseres que van desde el ultravioleta al infrarrojo; afectando dicha absorción a la profundidad de la interacción de la luz con la pintura o recubrimiento.
b.- Precisión de la ablación: los láseres de W son diez veces más precisos en la eliminación de pinturas que los láseres de IR.
c.- Duración del pulso: en los substratos sensibles al calor es necesario aportar la mínima carga térmica posible, mediante el empleo de pulsos cortos, encontrándose en el extremo opuesto los substratos frágiles, a los que les puede afectar el empleo de pulsos supercortos, como consecuencia del efecto fotomecánico de la onda de choque del láser, que puede provocar un aumento de la rugosidad superficial del substrato.
En el referido estudio de ablación mediante láser, se da el requerimiento de eliminar los recubrimientos en capas de espesor muy bien definido: aunque la progresión del proceso de ablación se puede seguir por métodos acústicos no invasivos, esta técnica restringe la velocidad de la medida, de manera que si lo que se desea es seguir el proceso en tiempo real, es necesario recurrir a la utilización de medidas ópticas, mediante el análisis del espectro de emisión del plasma generado en la ablación con la referida técnica espectroscópica, o con el análisis óptico directo de la superficie entre pulso y pulso, que informa del avance de la profundidad de las capas de pintura eliminada.
En el estudio de ablación mediante láser se preseleccionan preferentemente dos tipos de láser: de Nd:YAG y de excímero, lo cual simplifica la determinación de qué tipo de láser resulta más adecuado.
En la aplicación del procedimiento que se ha descrito se sigue la siguiente metodología:
a.- Se establecen rutas a seguir con la técnica láser, intentando concentrar el máximo de graffitis a limpiar en la misma zona y seleccionando los tipos de soporte a tratar, que serán esencialmente los más conflictivos, entendiendo por tales aquéllos en los que no se consigue un buen resultado con técnicas convencionales de limpieza y sobre los cuales se espera conseguir una gran eficiencia con la técnica láser; seleccionándose preferentemente materiales del tipo arenisca rugosa, obra vista, travertino, prefabricado de madera, aglomerado y en general superficies de elevada rugosidad.
b.- La eficiencia del sistema láser se comparará con un equipo convencional de tecnología VORTEX, dado que el funcionamiento de esta tecnología es la más adecuada entre las convencionales para la limpieza de graffitis plasmados sobre materiales de alta rugosidad; basándose la metodología de ensayo en la utilización de ambas tecnologías en días alternos; un día trabajará el equipo láser y el siguiente el equipo VORTEX siendo utilizados los equipos por el mismo personal con formación adecuada para aplicar correctamente ambas técnicas, evitando así posibles interferencias en los resultados debidas a diferencias en el equipo humano.
c.- La comparación de los resultados obtenidos por ambos equipos se basará en los siguientes datos: número de graffitis limpiados, extensión de la superficie tratada, kilómetros recorridos, horas efectivas de trabajo, gastos de material, combustible, incidencias, efectividad y control del proceso de limpieza; introduciéndose los resultados en una base de datos para su adecuado tratamiento al objeto de obtener la máxima información de estos ensayos.
Breve descripción de la figura
Figura 1.- En esta figura única se han representado mediante bloques las fases de procedimiento de la invención.
Descripción de un ejemplo de realización de la invención
Seguidamente se realiza una descripción de un ejemplo de la invención haciendo referencia a la numeración adoptada en la figura.
Así, el procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano de este ejemplo de realización es especialmente aplicable a la limpieza de graffitis y cuenta con una fase 1 de selección y caracterización de materiales y pinturas empleados en los graffitis; seleccionándose aquellos sprays pulverizadores de tintas y pinturas más representativos de los que se emplean actualmente en la realización de graffitis y realizándose un análisis que determina la proporción, naturaleza y composición de los polímeros base empleados en la fabricación de estas pinturas, determinándose cuando se considera necesario sus pesos moleculares y su grado de dispersión. Además, puntualmente se realizará un análisis del resto de los componentes de las pinturas según las necesidades concretas.
A continuación se efectúa una segunda fase 2 de estudio de proceso de ablación de los materiales y pinturas seleccionados en la fase 1, llevándose a cabo a escala de laboratorio el estudio de la ablación láser de muestras de diferentes materiales de construcción recubiertos con pinturas seleccionadas. Simultáneamente se dispone una técnica espectroscópica de seguimiento y control del proceso de ablación que se considere más simple y adecuado, y que en el presente ejemplo es la técnica LIBS.
Seguidamente viene una tercera fase 3 de determinación de parámetros de interés para las muestras pintura-substrato seleccionadas, tales como la velocidad del proceso de ablación en función de la longitud de onda de irradiación, la afluencia, el número de pulsos, la distancia entre región irradiada y analizada y el solapamiento entre zonas adyacentes.
A continuación hay una cuarta fase 4 de evaluación y optimización de los parámetros referidos en la fase 3, mediante la medida de la concentración relativa de las especies generadas durante la eliminación de la pintura, directamente relacionada con la profundidad de las capas eliminadas, así como con su proximidad a la superficie del substrato o material de construcción seleccionada en cada caso.
Finalmente, hay una quinta fase 5 de desarrollo del prototipo a emplear en una aplicación concreta, basada en los resultados de las anteriores fases 1 a 4.
En esta fase 5 cabe distinguir cuatro etapas:
a) Decisión, basada en los resultados obtenidos a escala en laboratorio, de qué tipo de láser es el más adecuado en una aplicación concreta, que junto con las consideraciones económicas, permiten decidir cuál es el equipo comercial más adecuado.
b) Diseño del software adecuado para el seguimiento y automatización del proceso de irradiación en su aplicación sobre superficies específicas, basado en los datos obtenidos en la optimización de los diferentes parámetros del proceso de ablación, y sus intervalos de actuación.
c) Evaluación del equipo comercial a emplear e integración de los diferentes elementos que deben comprender el sistema, con la inclusión de un láser de irradiación de alta potencia, un brazo articulado para la dirección del haz, un sistema de fibra óptica y detección para la aplicación de la referida técnica LIBS, así como un sistema de automatización del equipo, control y adquisición de datos. Todo el sistema se instala sobre una base móvil, fácilmente transportable y protegida contra vibraciones.
d) Validación de todo el sistema construido mediante su empleo en la limpieza in situ de pinturas sobre diferentes materiales de construcción que se consideran representativos.
Las principales propiedades y características del proceso de ablación láser, desde el punto de vista concreto de las pinturas de base polimérica, se pueden resumir como sigue:
1) Mecanismos del proceso de ablación láser de la pintura
Los procesos que tienen lugar en la eliminación de las pinturas son de naturaleza térmica y/o fotoquímica. En adición se produce un efecto fotomecánico como consecuencia del efecto de onda de choque, cuando incide el pulso de luz sobre el material, atraviesa el substrato y se refleja ejerciendo un efecto de fuerza de tracción sobre la interfase pintura-substrato en la capa más profunda de la pintura. Mediante el empleo de procesos fotográficos de alta velocidad se ha visualizado que, cuando la onda reflejada alcanza la capa interior de la pintura, se crean unas tensiones mecánicas que favorecen el proceso de ablación.
De una forma global, el proceso de ablación láser mediante la acción conjunta de estos tres mecanismos convierte a la mayoría de las pinturas basadas en polímeros en monóxido y bióxido de carbono y en vapor de agua.
2) Selectividad
La utilización de la ablación láser en estas aplicaciones presenta notables ventajas sobre los métodos convencionales, tales como:
- ausencia de daños sobre la salud de los trabajadores y sobre el medioambiente;
- ausencia de daños sobre el substrato, pudiendo utilizarse para la eliminación de pinturas sobre diferentes materiales, incluso sobre aquéllos que tienen un umbral de ablación similar al de la pintura, como son los composites y otros polímeros de ingeniería utilizados en la industria aeroespacial;
- velocidad de eliminación adecuada;
- facilidad de automatización y transportabilidad;
- selectividad.
Tanto en la limpieza de obras de arte, como en la ablación de pinturas sobre materiales empleados en la industria aeroespacial, la primera exigencia es la de eliminar un recubrimiento sin dañar el substrato o material soporte. Para ello hay que seleccionar estrictamente los parámetros láser óptimos con vistas a:
- no iniciar la corrosión (en el caso de metales) u otros daños sobre el substrato;
- dejar la superficie limpia sin necesidad de ulteriores tratamientos;
- calidad del perfil del haz de la luz láser;
- eficacia o rendimiento del proceso láser;
- disponibilidad en el mercado del láser a utilizar.
La elección del láser debe regirse por los siguientes criterios, además del económico:
a) Longitud de onda: viene determinada por la capacidad de la absorción de luz por parte de los pigmentos, por lo que en principio son adecuados los láseres que van desde el ultravioleta al infrarrojo. La absorción afecta a la profundidad de la interacción de la luz con la pintura o recubrimiento.
b) Precisión de la ablación: los láseres de W son diez veces más precisos en la eliminación de pinturas que los láseres de IR.
c) Duración del pulso: aunque en principio todo parecía indicar que la duración del pulso no era muy importante, recientemente se ha comprobado que los substratos sensibles al calor es necesario aportar la mínima carga térmica posible, mediante el empleo de pulsos cortos. En el extremo opuesto se encuentran los substratos frágiles, a los que les puede afectar el empleo de pulsos supercortos, como consecuencia del efecto fotomecánico de la onda de choque del láser, que puede provocar un aumento de la rugosidad superficial del substrato.
3) Seguido control de la profundidad
Aún cuando, en principio, cualquier láser de la potencia adecuada puede ablacionar una pintura, es requisito necesario eliminar los recubrimientos en capas de espesor muy bien definido. Aunque la progresión del proceso de ablación se puede seguir por métodos acústicos no invasivos, esta técnica restringe la velocidad de la medida. Por ello, si lo que se desea es seguir el proceso en tiempo real, es necesario recurrir a la utilización de medidas ópticas, mediante el análisis del espectro de emisión del plasma generado en la ablación (técnica LIBS), que es característico del estado de la superficie, o bien por análisis óptico directo de la superficie entre pulso y pulso, que nos informa del avance de la profundidad de las capas de pintura eliminada.
La introducción de la técnica láser para la limpieza de graffitis ofrece importantes ventajas técnicas y prácticas que incrementan su carácter competitivo y su interés industrial. Entre ellas hay que destacar en primer lugar el hecho de que la ablación láser permite eliminar los serios problemas asociados a la generación de residuos y nubes de contaminación y polvo que conlleva la limpieza de superficies con materiales abrasivos a presión. Además, la aplicación de la técnica láser se desarrolla con muy bajos o nulos niveles de contaminación acústica, lo que permite trabajar por la noche con los beneficios que ello conlleva, asociados especialmente a una menor dificultad en los desplazamientos y una mayor facilidad de acceso a las zonas a tratar. Asimismo, frente a otras técnicas convencionales de limpieza que utilizan diferentes abrasivos disueltos en agua u otros productos químicos, la ablación láser es la única técnica que permite abordar con garantía la eliminación de contaminación y graffitis realizados, no únicamente sobre piedra o materiales de construcción, sino también sobre otros materiales presentes de forma habitual en las ciudades, como es la madera, y que cada día más son objeto de actos vandálicos.
A la hora de abordar la viabilidad de la eliminación por ablación láser de una pintura depositada sobre diferentes materiales de construcción, la primera dificultad estriba en la gran profusión de tipos y composiciones de las pinturas existentes hoy en día en el mercado, aunque restringiéndose al caso de las actuales pinturas y tintas comercializadas en forma de pulverizador o spray, la diversidad de formulaciones es mucho más reducida. De una forma general, en la mayoría de estas últimas pinturas, el componente principal del residuo sólido, una vez evaporado el disolvente, consiste mayoritariamente en un polímero con mezclas de pigmentos y colorantes.
Entre las diferentes funciones de un polímero en una pintura, está la de actuar como soporte de adhesión de recubrimiento sobre la superficie. Por esta razón resulta obvio que la eliminación del recubrimiento de cualquier superficie implica el destruir esa unión polímero - substrato sin dañar la superficie de este último, independientemente del procedimiento empleado a tal fin.
Dado que la actuación del procedimiento de limpieza debe estar dirigida, principalmente, a la destrucción del polímero base de la pintura, resulta evidente la necesidad de conocer, como paso previo para la aplicación que nos ocupa, la naturaleza y mecanismos de ablación láser de polímeros.
Para el presente ejemplo de la invención se emplea preferentemente un láser de Nd:YAG de la compañía Spectron Láser Systems modelo SLCQ1-10 que suministra una energía por pulso de 360 mJ a 1064 nm y 180 mJ a 532 nm, con una velocidad de repetición de 10 Hz y una duración de pulso entre 6-9 ns a 1064 nm y 5-7 ns a 532 nm. Este sistema incorpora los módulos ópticos para generación del segundo y tercer armónico.
Por otra parte, se emplea una cámara CCD. Este sistema CCD, acoplado a un monocromador de alta resolución (0,05 nm), es esencial para poner a punto la técnica de fluorescencia inducida por láser de emisión del plasma (LIBS) como técnica de diagnóstico y control del proceso de ablación. Las características y versatilidad de la técnica LIBS hacen de ella el método óptimo para el diagnóstico y control del proceso de ablación, tanto en el laboratorio como en el proceso real de limpieza del material, ya que permite seguir y controlar in situ, de modo continuo y automatizado, el proceso de ablación, evitando así el daño irreversible del material o simplemente su sobre-limpieza una vez eliminada completamente la pintura.
Preferentemente el equipo empleado es el detector CCD desarrollado por Acton Research Corporation modelo Spectrum MM GS-256B de 16 bis ADC @ 100kHz A/D and 12 bis ACD @ 1MHz A/D, 1024x256 pixels e iluminación trasera. Este sistema incluye un obturador interno en la rendija de entrada, un adaptador de fibra óptica y, como fibra de entrada, un conjunto de cuatro fibras ópticas de 10 mm de diámetro, ajustables y con capacidad de traslación horizontal.
La técnica de control propuesta en el presente ejemplo es la técnica LIBS, de gran sensibilidad, y cuya introducción no conlleva un encarecimiento significativo del equipo, ni un incremento de su dificultad técnica. Sus características y versatilidad hacen de ella un método óptimo de caracterización del proceso de ablación en el laboratorio y de control en el proceso real de limpieza del material. La técnica LIBS es una técnica espectroscópica que registra en tiempo real la emisión de especies excitadas (átomos, iones, moléculas y radicales) generadas en el plasma inducido por la acción láser sobre el material. Dado que estas especies excitadas son características de la composición de la superficie y de sus contaminantes, sólo es necesario un único láser que actuará simultáneamente en la limpieza del material y como fuente de la señal LIBS. Esta simplificación de la técnica de diagnóstico puede llevar a una exhaustiva investigación sobre la misma, con el fin de establecer su potencial en diferentes aplicaciones.

Claims (8)

1. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, especialmente aplicable a la limpieza de los llamados graffitis dibujados en edificaciones; caracterizado porque presenta:
a.- Una fase de selección y caracterización de materiales y pinturas empleados en dichos graffitis (1); seleccionándose aquellos sprays o pulverizadores de tintas y pinturas más representativos de los utilizados actualmente en la realización de graffitis y otras pintadas vandálicas; realizándose un análisis para determinar la proporción, naturaleza y composición de los polímeros base empleados en la fabricación estas pinturas, con determinación en aquellos casos que se considere necesario, de sus pesos moleculares y su grado de dispersión; efectuándose puntualmente según necesidades concretas, el análisis del resto de los componentes de determinadas pinturas;
b.- una fase de estudio de un proceso de ablación de los materiales y pinturas seleccionados (2); llevándose a cabo, a escala de laboratorio, el estudio de la ablación láser de muestras de diferentes materiales de construcción recubiertos con las pinturas seleccionadas; disponiéndose simultáneamente una técnica espectroscópica de seguimiento y control del proceso de ablación que se considere más simple y adecuado;
c.- una fase de determinación de parámetros, para las muestras pintura-substrato seleccionadas, (3) tales como la velocidad del proceso de ablación función de la longitud de onda de irradiación, la afluencia, el número de pulsos, la distancia entre región irradiada y analizada, el solapamiento entre zonas adyacentes, u otros;
d.- una fase de evaluación y optimización de los anteriores parámetros, (4) mediante la medida de la concentración relativa de las especies generadas durante la eliminación de la pintura, directamente relacionada con la profundidad de las capas eliminadas, así como su proximidad a la superficie del substrato o material de construcción seleccionado en cada caso; y
e.- una fase de desarrollo de prototipo/s a emplear en aplicación/es concreta/s (5) basada en los resultados de las anteriores fases y que comprende:
- decisión, basada en los resultados obtenidos a escala en laboratorio, de qué tipo de láser es el más adecuado en una aplicación concreta, que junto con las pertinentes consideraciones económicas, permiten decidir cuál es el equipo comercial más adecuado cuya adquisición se recomienda;
- diseño del software adecuado para el seguimiento y automatización del proceso de irradiación en su aplicación sobre superficies específicas, basado en los datos obtenidos en la optimización de los diferentes parámetros del proceso de ablación, y sus intervalos de actuación;
- evaluación de equipo/s comercial/es a emplear e integración de los diferentes elementos que deben comprender el sistema, con la inclusión del láser de irradiación de alta potencia, brazo articulado para la dirección del haz, sistema de fibra óptica y detección para la aplicación de la referida técnica espectroscópica, así como el sistema de automatización del equipo, control y adquisición de datos, instalándose todo el sistema sobre una base móvil, fácilmente transportable y protegida contra vibraciones;
- validación de todo el sistema construido mediante su empleo en la limpieza in situ de pinturas sobre diferentes materiales de construcción que se consideren representativos.
2. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha técnica espectroscópica consiste en la técnica LIBS (Láser-Induced Breakdown Spectroscopy) que facilita un análisis del espectro de emisión del plasma generado en la ablación.
3. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 2, caracterizado porque como fuente de señal de dicha técnica LIBS y como dispositivo de ablación del material a limpiar se emplea un único láser.
4. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque en dicho estudio de ablación mediante láser se da la exigencia de eliminar un recubrimiento sin dañar el substrato o material soporte, para lo que se seleccionan estrictamente parámetros láser óptimos con vistas a:
- no iniciar la corrosión (en el caso de metales) u otros daños sobre el substrato;
- dejar la superficie limpia sin necesidad de ulteriores tratamientos;
- calidad del perfil del haz de la luz láser;
- eficacia o rendimiento del proceso láser;
- disponibilidad en el mercado del láser a utilizar.
5. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque en dicho estudio de ablación mediante láser se elige un láser según los siguientes criterios:
- longitud de onda: viene determinada por la capacidad de la absorción de luz por parte de los pigmentos, por lo que, son adecuados los láseres que van desde el ultravioleta al infrarrojo; afectando dicha absorción a la profundidad de la interacción de la luz con la pintura o recubrimiento;
- precisión de la ablación: los láseres de ultravioleta son diez veces más precisos en la eliminación de pinturas que los láseres de infrarrojo;
- duración del pulso: en los substratos sensibles al calor es necesario aportar la mínima carga térmica posible, mediante el empleo de pulsos cortos; encontrándose en el extremo opuesto los substratos frágiles, a los que les puede afectar el empleo de pulsos supercortos, como consecuencia del efecto fotomecánico de la onda de choque del láser, que puede provocar un aumento de la rugosidad superficial del substrato.
6. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque en dicho estudio de ablación mediante láser, se da el requerimiento de eliminar los recubrimientos en capas de espesor muy bien definido: aunque la progresión del proceso de ablación se puede seguir por métodos acústicos no invasivos, esta técnica restringe la velocidad de la medida, de manera que si lo que se desea es seguir el proceso en tiempo real, es necesario recurrir a la utilización medidas ópticas, mediante el análisis del espectro de emisión del plasma generado en la ablación con la referida técnica espectroscópica, o con el análisis óptico directo de la superficie entre pulso y pulso, que informa del avance de la profundidad de las capas de pintura eliminada.
7. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque en dicho estudio de ablación mediante láser de la referida fase (b), se preseleccionan dos tipos de láser: de Nd:YAG y de excímero, que simplifica la determinación de qué tipo de láser resulta más adecuado.
8. Procedimiento láser para la limpieza de materiales de construcción y mobiliario urbano, según la reivindicación 1, caracterizado porque en la aplicación de dicho procedimiento se sigue la siguiente metodología:
a.- se establecen rutas a seguir con la técnica láser, intentando concentrar el máximo de graffitis a limpiar en la misma zona y seleccionando los tipos de soporte a tratar, que serán esencialmente los más conflictivos, entendiendo por tales aquéllos en los que no se consigue un buen resultado con técnicas convencionales de limpieza y sobre los cuales se espera conseguir una gran eficiencia con la técnica láser; seleccionándose preferentemente materiales del tipo arenisca rugosa, obra vista, travertino, prefabricado de madera, aglomerado y en general superficies de elevada rugosidad;
b.- la eficiencia del sistema láser se comparará con un equipo convencional de tecnología VORTEX, dado que el funcionamiento de esta tecnología es la más adecuada entre las convencionales para la limpieza de graffitis plasmados sobre materiales de alta rugosidad; basándose la metodología de ensayo en la utilización de ambas tecnologías en días alternos; un día trabajará el equipo láser y el siguiente el equipo VORTEX; siendo utilizados los equipos por el mismo personal con formación adecuada para aplicar correctamente ambas técnicas, evitando así posibles interferencias en los resultados debidas a diferencias en el equipo humano;
c.- la comparación de los resultados obtenidos por ambos equipos se basará en los siguientes datos: número de graffitis limpiados, extensión de la superficie tratada, kilómetros recorridos, horas efectivas de trabajo, gastos de material, combustible, incidencias, efectividad y control del proceso de limpieza; introduciéndose los resultados en una base de datos para su adecuado tratamiento al objeto de obtener la máxima información de estos ensayos.
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