ES2282015B2 - Procedimiento para el tratamiento del caolin. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para el tratamiento del caolín. El objeto de la presente invención consiste en el prensado isostático con presencia/ausencia de agua como variable esencial durante el tratamiento industrial de un caolín, dado que condiciona el grado de orden estructural de la caolinita, así como la morfología, tamaño de partícula y superficie específica. Asimismo permite optimizar las propiedades modificadas, siendo de gran importancia en las industrias papelera, cerámica, pinturas, plásticos y caucho.
Description
Procedimiento para el tratamiento del
caolín.
La presente invención pertenece al área
científica de los recursos minerales, concretamente los minerales y
rocas industriales y dentro de ésta las aplicaciones tecnológicas
del caolín.
Las posibles industrias interesadas son la
papelera, cerámica, plásticos, adhesivos y caucho, pinturas y
farmacéutica, así como las industrias de extracción y tratamiento
de caolín.
El objeto de la presente invención consiste en
el prensado isostático con presencia/ausencia de agua como variable
esencial durante el tratamiento industrial de un caolín, dado que
condiciona el grado de orden estructural de la caolinita, así como
la morfología, tamaño de partícula y superficie específica.
Asimismo permite optimizar las propiedades modificadas, siendo de
gran importancia en las industrias papelera, cerámica, pinturas,
plásticos y caucho.
El caolín comercial es una roca que contiene una
cierta proporción de minerales del grupo del caolín, que puede ser
económicamente extraída y concentrada. Los minerales del caolín
son: caolinita, nacrita y dickita, tres politipos del
Si_{4}O_{10}Al_{4}(OH)_{8}, y halloysita
Si_{4}O_{10}Al_{4}(OH)_{8}. 4H_{2}O.
La producción actual de caolín (incluidas
arcillas refractarias) es de unos 40 millones de Tm/año (Dickson
T., Harben P.W. 2000. "Global Kaolin. Supply and industry
structure". In: Industrial Clays (3^{rd} Ed.).
Industrial Minerals, London: 39-47.) de las que
aproximadamente 10 millones proceden de USA, especialmente de los
yacimientos de Georgia; 2,3 millones del Reino Unido (zona de St.
Austell) y 1,3 millones de Brasil de la cuenca terciaria del
Amazonas. Este último valor se ha incrementado hasta 1,7 millones
en el 2000 (Industrial Minerals, July 2001. Mineral Spotlight
"Kaolin", 21).
El crecimiento anual de la producción es del 3%,
aunque para el caolín para papel es sólo del 2% porque cada vez más
se sustituye por otros productos (carbonato cálcico precipitado,
PCC; talco). Otros productores de caolín son Francia, Alemania,
República Checa, Ucrania, Corea del Sur, China, India, Malasia,
Thailandia, Irán, México, Australia, Turquía, Egipto y España. En
los próximos años Brasil pasará a producir el 10% de la producción
mundial y China también será uno de los mayores productores.
Las propiedades más importantes de un caolín
son: inercia química ante un amplio margen de pH, excelente
dispersión en agua, tamaño de partícula homogéneo y del orden de la
micra, baja viscosidad para altas concentraciones de sólidos,
elevada blancura y brillo, opacidad, buena receptividad de tintas,
buenas propiedades adherentes y cubrientes, baja exigencia de
adhesivos o colas, baja abrasividad, baja conductividad eléctrica y
térmica, bajo precio, etc. Al mismo tiempo también es una materia
plástica de fácil moldeo, que regula las propiedades reológicas y
el espesor de paredes en los moldes, con alta resistencia mecánica
en crudo y en cocido, refractaria, que desarrolla una porosidad
cerrada durante su vitrificación, que cuece blanco, etc. Las
primeras propiedades son de gran interés como carga (papel,
plástico, caucho, pinturas, fibra de vidrio) y para estucado o
recubrimiento del papel. Las segundas son esenciales para cerámicas
finas, vidriados y refractarios.
En el año 2000 el uso del caolín a nivel mundial
fue el siguiente (Industrial Minerals, julio 2001):
- Industria del papel: 45%
- Refractarios: 16%
- Cerámica: 15%
- Fibra de vidrio: 6%
- Cemento: 6%
- Caucho y plástico: 5%
- Pintura: 3%
- Catalizadores: 2%
- Otros: 2%
Las propiedades físicas y
físico-químicas del caolín dependen en gran medida
de las propiedades caolinita, así como de la forma y tamaño de sus
partículas, distribución granulométrica y orden estructural. Todo
ello condiciona su posible aplicación como roca industrial.
Los perfiles de difracción de
rayos-X (DRX) para distintas caolinitas revelan la
existencia de una gran variación en el orden estructural de este
mineral. Bridley & Robinson (1946) estudiaron por DRX distintos
tipos de caolinita y encontraron una secuencia de grado de orden
estructural decreciente desde la caolinita de perfecta simetría
triclínica a la halloysita, en su forma deshidratada, que tiene una
secuencia de capas completamente desordenadas. Además deducen que el
desorden estructural provoca el debilitamiento de algunas
reflexiones y la aparición de bandas. Esta variabilidad estructural
de la caolinita está directamente relacionada con las aplicaciones
industriales del caolín, ya que diferentes autores han establecido
correlaciones significativas con ciertas propiedades tecnológicas
tales como: plasticidad (Gomes C. (1988) Argilas. O que s\hat{a}o
e para que serven. Fundaçao Calouste Gulbeken, 458 pp.; Chàvez,
CL., Johns W. (1995) Mineralogical and ceramic properties pf
refractory clays from central Missouri (USA). Applied Clay Science,
9: 407-424), blancura (Velho J.A., Gomes C. (1991)
Characterization of Portuguese kaolins for the paper industry.
Beneficiation throght new delamination techniques. App. Clay Sci.
6, 155-170), viscosidad (Murray H.H., Lyons S.C.
(1956) Correlation of paper-coating quality with
degree of crystal perfection of kaolinite. Proc. 41^{th} Nat.
Conf. Clays Clay Miner., 4, 31-40; Velho &
Gomes, 1991).
Los efectos del grado de orden estructural del
caolín cuando se utiliza en la industria del papel fueron
estudiados por Murray & Lyons (1956) concluyendo que cuanto
mayor es la perfección de los cristales de caolinita, el caolín es
más adecuado para su empleo como estuco, y los cristales más
desordenados son más adecuados para carga. Estos autores
determinaron que la viscosidad de un caolín es menor cuanto mayor
es el grado de orden estructural de la caolinita. Velho & Gomes
(1991), también en relación con el uso del caolín en la industria
del papel, indicaron que existe una relación directamente
proporcional entre el grado de orden estructural de la caolinita y
la blancura, e inversamente proporcional con la viscosidad.
Los caolines para uso cerámico deben producir
piezas blancas de alta resistencia mecánica después de la cocción a
altas temperaturas (Loughbrough R. (1993) Kaolin producers move
upmarket. Industrial Minerals. October 1993, 51-69).
Las caolinitas de alto grado de orden estructural presentan menor
plasticidad que las desordenadas, probablemente debido a que poseen
cristales de menor espesor y dimensiones (Gomes, 1988). Chàvez
& Johns (1995) también encontraron esta relación entre
plasticida/cristalinidad de una serie de muestras de arcillas
plásticas altamente
illíticas.
illíticas.
En las industrias de plásticos, adhesivos y
caucho, la utilidad del caolín se debe a que sustituye a las
resinas como carga más económica. Las características que debe
cumplir son: tamaño de partícula fino y uniforme, baja adsorción de
aceite y de humedad y buena facilidad de dispersión. Según Yvon
et al. (1980) cuando un caolín se emplea como carga en la
fabricación de caucho, la caolinita debe presentar el mayor grado
de orden estructural posible. (Yvon J., Cases J.M., Lietard O.,
Garin P., Lhote F. (1980) Influence des propriétes des charges
kaoliniques sur les performances des caoutchoucs naturals charges.
Clay Minerals 15: 351-368).
En la fabricación de pinturas el caolín es un
material competitivo con otros productos en cuanto a blancura y
capacidad hidrofílica, aunque no llega a conseguir por sí sólo el
poder cubriente de otros pigmentos blancos. En esta industria deben
utilizarse caolines que tengan caolinita de alto grado de orden
estructural, ya que la blancura es directamente proporcional al
mismo (Velho&Gomes, 1991).
En la industria farmacéutica se utiliza como
inerte en cosméticos y como elemento activo en absorbentes
estomacales. La importancia del control del grado de orden
estructural de la caolinita en esta industria, fue puesta de
manifiesto por Delgado et al. (1994) (Delgado R., Delgado
G., Ruiz A., Gallardo V., Gamiz E. The crystallinity of several
Spanish kaolins: Correlation with sodium amylobarbitone release''
Clay Minerals, 29: 785-797), ya que controlando el
tamaño de partícula y la composición mineralógica, junto con el
grado de orden estructural de la caolinita, que actúa como
excipiente, se puede regular la liberación retardada del principio
activo.
De todo esto se deduce la importancia de
controlar a nivel industrial el grado de orden estructural de la
caolinita, evaluar los cambios provocados en la caolinita por
efecto de la presión de confinamiento en ausencia/presencia de agua,
y relacionar los resultados obtenidos con propiedades de interés
industrial de los caolines.
Figura 1.- Esquema de prensado isostático.
Se trata de introducir el caolín en una bolsa de
goma y ésta a su vez en un recipiente lleno de un agua sobre el que
se ejerce presión mediante una bomba. La presión es ejercida sobre
el caolín en todas las direcciones, por lo que se denomina de
confinamiento. El tiempo hasta conseguir la presión final ha sido de
1 minuto y se ha mantenido hasta 1, el rango de presiones
seleccionadas ha sido de 1000, 1700, 2500 y 4000 kg/cm^{2}.
Figura 2.- Porcentaje de variación del índice de
Hinckley de caolines sometidos a presión en ausencia (a) y
presencia (b) de agua.
Figura 3.- Porcentaje de variación del índice de
Aparicio-Galán-Ferrell de caolines
sometidos a presión en ausencia (a) y presencia (b) de agua.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El objeto de la presente invención consiste en
el prensado isostático con presencia/ausencia de agua como variable
esencial durante el tratamiento industrial de un caolín, dado que
condiciona el grado de orden estructural de la caolinita, así como
la morfología, tamaño de partícula y superficie específica. La
introducción de una fase de prensado isostático en el tratamiento
industrial de caolines, y el control de la presencia/ausencia de
agua durante dicha fase, permite modificar propiedades de interés
industrial en los caolines.
En concreto el tratamiento industrial del caolín
consta de las siguientes etapas::
- a)
- dispersión,
- b)
- eliminación de fracción > 44 \mum,
- c)
- separación de fracciones por centrifugación.
- d)
- deslaminación de fracciones gruesas y fraccionamiento por centrifugación,
- e)
- separación de impurezas por flotación, floculación o separador magnético en el caolín fino
- f)
- tratamiento químico
- g)
- filtración, con la eliminación de agua y sales hasta una concentración del 60% en sólidos
- h)
- el secado, pulverizado o formación de barbotinas de alta concentración (70% en sólidos)
- i)
- envasado
Para la realización de la invención propuesta,
hay que introducir una fase de prensado isostático (o de
confinamiento) posterior a la etapa de tratamiento químico,
estableciendo en dicha fase como parámetro esencial el control de la
presencia/ausencia de agua mezclada con el caolín, variando la
proporción de agua de 1:1 a 10:1 agua:caolín. El sistema
seleccionado debe permitir que la presión se ejerza de manera
similar en todas las direcciones sobre el caolín, para lo cual éste
se introduce (con o sin agua) en una bolsa de goma y ésta dentro del
seno de un recipiente lleno de agua, sobre el que se ejerce una
presión (1000, 1700, 2500 y 4000 kg/cm^{2}). La temperatura
durante la fase de prensado puede oscilar entre temperatura
ambiente y 300°C. El tiempo hasta conseguir la presión final ha
sido de 1 minuto y se ha mantenido a presión final durante 10
minutos. El efecto provocado por las presiones ejercidas se ha
determinado en la medida del grado de orden estructural de la
caolinita, superficie específica BET y morfología por microscopía
electrónica de barrido y transmisión.
Se ha comprobado que la presencia/ausencia de
agua controla las variaciones provocadas por la presión de
confinamiento reflejándose esta influencia en variaciones
estructurales de la caolinita, y cambios en la morfología, el tamaño
de partícula y la superficie específica BET, que son propiedades
técnicas de gran valor en las industrias papelera, cerámica,
pinturas, plásticos y caucho, por lo que los resultados obtenidos
pueden ser aprovechados en las industrias para la mejora de estas
propiedades cuando interese según los requerimientos del producto
deseado.
En concreto la ausencia de agua durante el
proceso de prensado produce una disminución del grado de orden
estructural, un aumento de la superficie específica y una pérdida
de la morfología pseudohexagonal unido a un redondeamiento de
bordes de los cristales y disminución del tamaño de partícula. Por
el contrario la presencia de agua durante el proceso de prensado
provoca que se mantenga el grado de orden estructural de la
caolinita y en algunos casos que se aumente, una disminución de la
superficie específica y que se mantenga el tamaño de los cristales
y la morfología pseudohexagonal.
Los resultados obtenidos demuestran que la
introducción de una fase de prensado isostático en el proceso de
tratamiento industrial del caolín permite modificar propiedades de
interés tecnológico, mediante el control de la presencia/ausencia
de agua, ya que el efecto de la presión sobre las propiedades
depende de la presencia de este fluido.
Las propiedades físicas y
físico-química del caolín dependen en gran medida de
las propiedades de la caolinita, tales como forma y tamaño de sus
partículas, distribución granulométrica y grado de orden
estructural. Todo ello condiciona la aplicación del caolín como
roca industrial.
Por ejemplo en la en la industria del papel
cuanto mayor es la perfección de los cristales de caolinita, el
caolín es más adecuado para su empleo como estuco, y los cristales
más desordenados son más adecuados para carga. En relación con la
aplicación de caolines en cerámica, se ha comprobado que las
caolinitas de alto grado de orden estructural presentan menor
plasticidad que las desordenadas, probablemente debido a que poseen
cristales de menor espesor y dimensiones, además las cerámicas
realizadas con caolinitas desordenadas presentan mayor
transparencia que las efectuadas con caolinitas ordenadas. En las
industrias de plásticos, adhesivos y caucho, las características
que debe cumplir son: tamaño de partícula fino y uniforme, baja
adsorción de aceite y de humedad y buena facilidad de dispersión;
además cuando un caolín se emplea como carga en la fabricación de
caucho, la caolinita debe presentar el mayor grado de orden
estructural posible.
En la fabricación de pinturas deben utilizarse
caolines que tengan caolinita de alto grado de orden estructural,
ya que la blancura es directamente proporcional al mismo.
Finalmente, en la industria farmacéutica se utiliza como inerte en
cosméticos y como elemento activo en absorbentes estomacales, y por
ejemplo controlando el tamaño de partícula y la composición
mineralógica, junto con el grado de orden estructural de la
caolinita, cuando actúa como excipiente, se puede regular la
liberación retardada del principio activo.
Además se ha comprobado que existe una relación
directamente proporcional entre el grado de orden estructural de la
caolinita y la blancura, e inversamente proporcional con la
viscosidad.
De todo esto se deduce la importancia de
controlar a nivel industrial el grado de orden estructural de la
caolinita, es por ello que este trabajo de investigación se basa en
evaluar los cambios provocados en la caolinita por efecto de la
presión de confinamiento en ausencia/presencia de agua, y
relacionar los resultados obtenidos con propiedades de interés
industrial de los caolines.
En concreto con la investigación realizada se ha
comprobado que la ausencia de agua durante el proceso de prensado
produce una disminución del grado de orden estructural, un aumento
de la superficie específica BET y una pérdida de la morfología
pseudohexagonal unido a un redondeamiento de bordes de los
cristales y disminución del tamaño de partícula. Por el contrario la
presencia de agua (en proporción 1:1) durante el proceso de
prensado provoca que se mantenga e incluso aumente el grado de
orden estructural de la caolinita, una disminución de la superficie
específica BET y que se mantenga el tamaño de los cristales y la
morfología pseudohexagonal.
Para la realización de la presente invención se
han seleccionado seis caolines de diferente grado de orden
estructural, la mayoría de ellos utilizados en cerámica, carga en
papel, plástico y pinturas y como estucado en papel.
Estos caolines una vez caracterizados desde
punto de vista químico, mineralógico, morfológico se han sometido a
un tratamiento de prensado isostático, en el que el efecto de la
presión es similar en todas las direcciones. El caolín (con o sin
agua) se ha introducido en una bolsa de plástico y dentro del seno
de un recipiente lleno de agua en el cual se ha sometido a presión
según se indica en la figura 1. El tiempo hasta conseguir la
presión final ha sido de 1 minuto y se ha mantenido a presión final
durante diez minutos; el rango de presiones seleccionado ha sido de
1000, 1700, 2500 y 4000 kg/cm^{2}.
El efecto provocado por las presiones ejercidas
se ha determinado en la medida del grado de orden estructural de la
caolinita, superficie específica BET y morfología por microscopla
electrónica de barrido y transmisión. El grado de orden estructural
de la caolinita se ha determinado por difracción de
rayos-X (índices de Hinckley, 1963 y de
Aparicio-Galán-Ferell, 2001; y por
medida del sistema experto de Plançon & Zacharie, 1990).
La presión ejercida en ausencia de agua produce
una reducción del grado de orden de la caolinita, especialmente
asociado a desplazamientos interlaminares del tipo b/3 (banda 02/,
20°-23° °2\theta Cu K\alpha), por el contrario si se
introduce el caolín mezclado con agua (en proporción 1:1) el grado
de orden estructural se mantiene e incluso aumenta, como demuestran
los resultados obtenidos de la medida de los índices de Hinckley y
Aparicio-Galán-Ferrell (Figuras 2 y
3). En estas figuras se aprecia que el porcentaje de variación de
los índices de Hickley y
Aparicio-Galán-Ferrell, en ausencia
de agua indica el paso de caolinita de alto grado de orden
estructural a caolinita de grado de orden estructural medio o bajo,
produciéndose una disminución que oscila entre el 30% y 50%. Por el
contrario, la presencia de agua (proporción 1:1) mantiene el grado
de orden estructural alto en todos los caso, produciéndose además a
partir de 1000 Kg/cm^{2} un incremento significativo del mismo,
especialmente de acuerdo con el índice de
Aparicio-Galán-Ferrell que a 4000
kg/cm^{2} ha aumentado entre un 20 y 50% en los caolines
estudiados (Figura 3b).
Estos resultados, especialmente los obtenidos
con el índice de
Aparicio-Galán-Ferrell, están de
acuerdo con los obtenidos mediante el sistema experto de Plançon
& Zacharie, ya que el porcentaje de fase bien cristalizada
disminuye durante el prensado en seco y aumenta con el prensado en
húmedo.
Paralelamente la superficie específica BET de la
caolinita aumenta (en un rango comprendido entre 2% y 10%) en
ausencia de agua y se mantiene o disminuye ligeramente (en un rango
comprendido entre 2% y 5%) en presencia de agua. En relación con la
morfología la presión ejercida en seco produce que los cristales
pierdan su morfología pseudohexagonal, que los bordes se redondeen y
que los agregados de cristales de caolinita vermiculares o tipo
libro se fracturen. Por el contrario al introducir agua en el
sistema la morfología no sufre aparentemente ningún cambio y el
tamaño de partícula no disminuye. Estos efectos provocados en la
morfología pueden ser utilizados para la mejora de procesos de
deslaminación que se realizan en los caolines.
En conclusión, los resultados obtenidos
demuestran que la introducción de una fase de prensado isostático
en el proceso de tratamiento industrial del caolín permite
modificar propiedades de interés tecnológico, mediante el control de
la presencia/ausencia de agua, ya que el efecto de la presión sobre
las propiedades depende de la presencia de este fluido.
Claims (10)
1. Procedimiento para el tratamiento del caolín
que incluye las etapas de:
- a)
- dispersión,
- b)
- eliminación de fracción > 44 \mum,
- c)
- separación de fracciones por centrifugación.
- d)
- deslaminación de fracciones gruesas y fraccionamiento por centrifugación,
- e)
- separación de impurezas por flotación, floculación o separador magnético en el caolín fino
- f)
- tratamiento químico
- g)
- filtración, con la eliminación de agua y sales hasta una concentración del 60% en sólidos
- h)
- el secado, pulverizado o formación de barbotinas de alta concentración (70% en sólidos)
- i)
- envasado
y caracterizado porque se
somete a prensado
isostático.
2. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicación 1 caracterizado porque el prensado
isostático tiene lugar posteriormente al tratamiento químico y
antes que la filtración.
3. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1 a 3 caracterizado porque la etapa de
prensado isostático se realiza en presencia de agua en proporciones
agua/caolín comprendidas entre 1:1 y 10:1.
4. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1 a 3 caracterizado porque la etapa
de prensado isostático se realiza en ausencia de agua.
5. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1 a 5 caracterizado porque la etapa
de prensado isostático se realiza a presión comprendida entre 1000
y 4000 kg/cm^{2}, manteniéndose la presión máxima durante 10
minuto.
6. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1 a 5 caracterizado porque la etapa
de prensado isostático se realiza a temperatura comprendida entre
la temperatura ambiente y 300ºC.
7. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1 a 3, 5 y 6 caracterizado porque
cuando el prensado isostático se realiza en presencia de agua,
- a.
- el grado de orden estructural del caolín se incrementa en un rango comprendido entre 20% y 50%
- b.
- la superficie específica BET disminuye en un rango comprendido entre 2% y 5%
8. Procedimiento para el tratamiento del caolín
según reivindicaciones 1, 2, 4 a 6 caracterizado porque
cuando el prensado isostático se realiza en ausencia de agua,
- a.
- el grado de orden estructural del caolín disminuye en un rango comprendido entre 30% y 50%
- b.
- la superficie específica BET aumenta en un rango comprendido entre 2% y 10%
- c.
- el tamaño de partícula disminuye
- d.
- se produce una pérdida de la morfología inicial del caolín.
9. Utilización del caolín obtenido mediante un
procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, 5, 6 y 7 como
estuco en la industria del papel y en la fabricación de caucho y
pintura.
10. Utilización del caolín obtenido mediante un
procedimiento según las reivindicaciones 1, 2, 4 a 6 y 8 como carga
en la industria del papel y en la fabricación de cerámica.
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| ES200501389A ES2282015B2 (es) | 2005-06-06 | 2005-06-06 | Procedimiento para el tratamiento del caolin. |
| PCT/ES2006/000330 WO2006131581A1 (es) | 2005-06-06 | 2006-06-06 | Procedimiento para el tratamiento del caolín |
Applications Claiming Priority (1)
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| ES200501389A ES2282015B2 (es) | 2005-06-06 | 2005-06-06 | Procedimiento para el tratamiento del caolin. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2282015A1 ES2282015A1 (es) | 2007-10-01 |
| ES2282015B2 true ES2282015B2 (es) | 2008-06-01 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES200501389A Expired - Fee Related ES2282015B2 (es) | 2005-06-06 | 2005-06-06 | Procedimiento para el tratamiento del caolin. |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8502666A1 (es) * | 1983-08-09 | 1985-01-16 | Anglo American Clays Corp | Un metodo para beneficiar una arcilla de caolin sedimentaria cruda. |
| WO1993002987A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-18 | Ecc International Inc. | Process for producing a kaolin clay product |
| US5593490A (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-14 | Thiele Kaolin Company | Kaolin clay slurries having reduced viscosities and process for the manufacture thereof |
-
2005
- 2005-06-06 ES ES200501389A patent/ES2282015B2/es not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-06-06 WO PCT/ES2006/000330 patent/WO2006131581A1/es not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8502666A1 (es) * | 1983-08-09 | 1985-01-16 | Anglo American Clays Corp | Un metodo para beneficiar una arcilla de caolin sedimentaria cruda. |
| WO1993002987A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-18 | Ecc International Inc. | Process for producing a kaolin clay product |
| US5593490A (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-14 | Thiele Kaolin Company | Kaolin clay slurries having reduced viscosities and process for the manufacture thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ES2282015A1 (es) | 2007-10-01 |
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