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FR3088206A1 - KIT FOR MAKING EYEBROWS AND THEIR CONTOUR WITH TWO COMPOSITIONS; TWO-STEP MAKEUP PROCESS - Google Patents
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KIT FOR MAKING EYEBROWS AND THEIR CONTOUR WITH TWO COMPOSITIONS; TWO-STEP MAKEUP PROCESS Download PDF

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Abstract

La présente demande concerne un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant : 1) une première composition (A) colorée anhydre « base-coat », comprenant dans une phase huileuse : - au moins une résine siliconée ; et - au moins un polyamide siliconé ; et - au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et - au moins un solvant polaire volatile ; et - au moins un pigment ; et 2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d'un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.The present application relates to a kit for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising: 1) a first anhydrous colored composition (A) “base coat”, comprising in an oily phase: minus a silicone resin; and - at least one silicone polyamide; and - at least one volatile hydrocarbon oil; and - at least one volatile polar solvent; and - at least one pigment; and 2) a second composition (B) comprising, in an aqueous phase, at least solid particles formed from one or more film-forming polymers in suspension in said aqueous phase.

Description

Kit de maquillage des sourcils et de leur contour à deux compositions ; procédé de maquillage en deux étapesEyebrow and contour makeup kit with two compositions; two-step makeup process

La présente demande se rapporte au domaine du maquillage des matières kératiniques en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils. Elle concerne plus particulièrement un kit de maquillage comprenant une première composition (A) base-coat destinée à être appliquée sur lesdites matière kératiniques comprenant, dans une phase huileuse, une résine siliconée, un polyamide siliconé, une huile hydrocarbonée volatile, un solvant volatile polaire et un pigment et une deuxième composition (B) top-coat destinée à être appliquée sur la couche formée par la première composition (A) et comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène. L’invention concerne également un procédé de maquillage desdites matières kératiniques en deux étapes consistant à appliquer successivement ladite composition (A) et ladite composition (B).The present application relates to the field of make-up of keratin materials in particular of the eyebrows and of the skin around the eyebrows. It relates more particularly to a makeup kit comprising a first base coat composition (A) intended to be applied to said keratin materials comprising, in an oily phase, a silicone resin, a silicone polyamide, a volatile hydrocarbon oil, a polar volatile solvent and a pigment and a second top coat composition (B) intended to be applied to the layer formed by the first composition (A) and comprising an aqueous dispersion of film-forming polymer particles. The invention also relates to a two-step process for making up said keratin materials, which consists in successively applying said composition (A) and said composition (B).

Il existe aujourd’hui différents types de produits de maquillage des sourcils sur le marché.There are different types of eyebrow makeup products on the market today.

Ils peuvent être basés soit sur des solutions de maquillage : crayons, poudres, coulés à chaud, pommades, etc.... Ces solutions sont efficaces pour dessiner et colorer le sourcil mais ne sont pas durables et les résultats de maquillage évoluent dans la journée.They can be based on either make-up solutions: pencils, powders, hot-poured, ointments, etc. These solutions are effective for drawing and coloring the eyebrow but are not durable and the make-up results change over the course of the day. .

Il existe également des produits basés sur l’utilisation de colorants directs mais ces produits, s’ils teignent durablement la fibre kératinique, ne teignent pas durablement la peau, ne permettant de dessiner le sourcil.There are also products based on the use of direct dyes but these products, if they dye the keratin fiber durably, do not dye the skin durably, not allowing to draw the eyebrow.

Il existe aussi des produits basés sur des colorations d’oxydation mais ces produits nécessitent un mélange au moment de l’emploi et peuvent générer une odeur d’ammoniac. De plus cette solution est perçue comme chimique par les utilisatrices (gamme de produits REFECTOCILS®).There are also products based on oxidation colors, but these products require mixing at the time of use and can generate an ammonia odor. In addition, this solution is perceived as chemical by users (range of REFECTOCILS® products).

Une solution consiste également à appliquer un produit de maquillage résistant à l’eau basé sur l’association d’une résine de silicone de type MQ avec une résine de silicone de haut poids moléculaire mais le résultat maquillage de cette solution dure au maximum deux jours et ne permet pas de projeter le résultat final avant la fixation de celui-ci (gamme de produits WUNDERBROW 2 ® de Wonder 2).One solution also consists in applying a water-resistant make-up product based on the association of a silicone resin of type MQ with a silicone resin of high molecular weight but the make-up result of this solution lasts at most two days. and does not allow the final result to be projected before fixing it (WUNDERBROW 2 ® product line from Wonder 2).

Une dernière solution consiste à appliquer des produits contenant un actif autobronzant comme la dihydroxyacétone DHA ; associé ou non à des colorants directs mais cette solution est limitée en terme d’offre colonelle et les colorations sont principalement orangées (gamme de produits BROW TATTOO® de Maybelline).A final solution consists in applying products containing a self-tanning active agent such as dihydroxyacetone DHA; associated or not with direct dyes but this solution is limited in terms of colonelle supply and the colors are mainly orange (BROW TATTOO® range of products from Maybelline).

On sait que la modification du sourcil et en particulier sa coloration peut impacter fortement la perception du visage. Les utilisatrices de produits de coloration des sourcils recherchent plutôt un acte de maquillage en surface avec un résultat semipermanent plutôt qu’une coloration durable de type coloration d’oxydation telle qu’utilisée dans le domaine de la coloration des cheveux. Si le résultat est semi permanent à savoir éliminable au bout de quelques lavages avec un gel douche ou un démaquillant, les utilisatrices veulent conserver le contrôle sur le résultat final et en particulier visualiser celui-ci de manière anticipée.We know that the modification of the eyebrow and in particular its coloring can have a strong impact on the perception of the face. Users of eyebrow coloring products are more looking for a surface makeup act with a semi-permanent result rather than a long-lasting oxidation coloring type coloring used in the field of hair coloring. If the result is semi-permanent, namely eliminable after a few washes with a shower gel or a makeup remover, users want to keep control over the final result and in particular to visualize it in advance.

Il existe le besoin de trouver un nouveau procédé de maquillage semipermanente des sourcils ainsi que de nouvelles compositions adaptées qui permettent d’obtenir un maquillage durable des cils pendant plus de 2 jours, qui offre une large gamme de teintes et qui permette de projeter le résultat final avant la fixation de celui-ci.There is a need to find a new semi-permanent make-up method for the eyebrows as well as new suitable compositions which make it possible to obtain lasting make-up of the eyelashes for more than 2 days, which offers a wide range of shades and which makes it possible to project the result. final before fixing it.

La demanderesse a découvert au cours de ses recherches que l’on pouvait atteindre cet objectif avec un procédé de maquillage en deux étapes consistant à appliquer successivement :The Applicant has discovered during its research that this objective can be achieved with a two-step makeup process consisting in applying successively:

1) sur lesdites matières kératinques, au moins une première couche avec une première composition (A) colorée anhydre « base-coat », comprenant dans une phase huileuse :1) on said keratin materials, at least one first layer with a first anhydrous colored composition (A) “base coat”, comprising in an oily phase:

- au moins une résine siliconée ; et- at least one silicone resin; and

- au moins un polyamide siliconé ; et- at least one silicone polyamide; and

- au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et- at least one volatile hydrocarbon oil; and

- au moins un solvant polaire volatile, et- at least one volatile polar solvent, and

- au moins un pigment ; et- at least one pigment; and

2) puis sur la couche formée par la composition (A), appliquer au moins une deuxième couche d’une deuxième composition (B) « top coat » comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.2) then on the layer formed by the composition (A), applying at least a second layer of a second composition (B) “top coat” comprising, in an aqueous phase, at least solid particles formed from one or more film-forming polymers suspended in said aqueous phase.

La première étape d’application de la composition (A) « base-coat » permet de colorer les sourcils et leur contour et de permettre à la consommatrice de projeter le résultat final avant fixation.The first step of applying composition (A) “base coat” makes it possible to color the eyebrows and their outline and to allow the consumer to project the final result before fixing.

La deuxième étape d’application de la composition (B) « top-coat » permet de fixer le maquillage obtenu sur les sourcils et leur contour et d’obtenir un maquillage semi-permanent de bonne tenu ayant une bonne résistance aux frottements, au sébum, aux lavages par un gel douche et un démaquillant pendant une durée de plus de 2 jours, notamment de 3 à 5 jours.The second step of applying the composition (B) “top coat” makes it possible to fix the makeup obtained on the eyebrows and their contour and to obtain a semi-permanent makeup of good hold having good resistance to friction, to sebum. , washing with a shower gel and makeup remover for a period of more than 2 days, in particular 3 to 5 days.

Cette découverte est la base de la présente invention.This discovery is the basis of the present invention.

Un premier objet de la présente invention est un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :A first object of the present invention is a kit for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising:

1) une première composition (A) colorée anhydre «base-coat», comprenant dans une phase huileuse :1) a first anhydrous “base-coat” colored composition (A), comprising in an oily phase:

- au moins une résine siliconée ; et- at least one silicone resin; and

- au moins un polyamide siliconé ; et- at least one silicone polyamide; and

- au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et- at least one volatile hydrocarbon oil; and

- au moins un solvant polaire volatile, et- at least one volatile polar solvent, and

- au moins un pigment ; et- at least one pigment; and

2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.2) a second composition (B) comprising, in an aqueous phase, at least solid particles formed from one or more film-forming polymers in suspension in said aqueous phase.

Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :A second object of the present invention is a cosmetic method for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising:

- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et- at least a first step of applying a first composition (A) as defined above on said keratin materials, and

- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.- at least a second step, successive to said first step, of applying to the layer formed by the composition (A) of at least a second composition (B) as defined above.

DéfinitionsDefinitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend par « matières kératiniques », on entend les sourcils et la peau autour des sourcils.In the context of the present invention, the term "keratin materials" means the eyebrows and the skin around the eyebrows.

Au sens de l’invention, l’expression « composition anhydre » désigne respectivement une composition qui contient moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempt(e) d'eau.Within the meaning of the invention, the expression “anhydrous composition” designates respectively a composition which contains less than 5% by weight of water, preferably less than 2% by weight of water, even less than 0.5% by weight. water relative to its total weight, and in particular a composition free of water.

PHASE HUILEUSEOIL PHASE

La composition (A) de l’invention comprennent au moins une phase huileuse comprenant au moins une huile volatile hydrocarbonée.The composition (A) of the invention comprises at least one oily phase comprising at least one volatile hydrocarbon oil.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).By "oil" is meant a non-aqueous compound, immiscible with water, liquid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg).

Par « huile liquide », on entend une huile capable de s’écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition aux corps gras dits solides.By "liquid oil" is meant an oil capable of flowing under its own weight, at room temperature (at 20 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg), as opposed to so-called solid fatty substances.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène et ne comprenant pas d’atome de silicium.By “hydrocarbon oil” is meant an oil mainly comprising carbon and hydrogen atoms and not comprising any silicon atom.

Par « huile volatile » on entend tout huile ayant une pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C.By “volatile oil” is meant any oil having a vapor pressure greater than or equal to 0.13 Pa measured at 25 ° C.

La phase huileuse représente de préférence de 30% à 70 % en poids, préférentiellement de 30% à 60% en poids, et avantageusement de 40% à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A).The oily phase preferably represents from 30% to 70% by weight, preferably from 30% to 60% by weight, and advantageously from 40% to 60% by weight relative to the total weight of the composition (A).

Huile volatile hydrocarbonéeVolatile hydrocarbon oil

L’huile hydrocarbonée de la dispersion est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone.The hydrocarbon oil of the dispersion is preferably chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, better still from 12 to 16 carbon atoms.

Avantageusement, l’huile hydrocarbonée de la dispersion est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène).Advantageously, the hydrocarbon oil in the dispersion is non-polar (therefore formed only of carbon and hydrogen atoms).

L’huile hydrocarbonée volatile peut être choisie parmi :The volatile hydrocarbon oil can be chosen from:

- les alcanes ramifiés en Cs-Cw comme les isoalcanes en Cs-Cw d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls ;- Cs-Cw branched alkanes such as Cs-Cw isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Permyls;

- les alcanes linéaires en Cn-Cu, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (Cu) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cu) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/ obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.linear Cn-Cu alkanes, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (Cu) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (Cu) and of n-tridecane (C13) obtained in examples 1 and 2 of the application W02008 / obtained in examples 1 and 2 of the application W02008 / 155059 of the company Cognis , and mixtures thereof.

Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée volatile est l’isododécane.Preferably, the volatile hydrocarbon oil is isododecane.

Plus particulièrement, la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) varie de 30 à 70 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).More particularly, the content of volatile hydrocarbon-based oil (s) varies from 30 to 70% by weight, preferably from 30 to 60% by weight, more preferably from 40 to 60% by weight relative to the total weight of the composition (A).

PIGMENTSPigments

Comme énoncé précédemment, la composition (A) « base-coat » selon l’invention comprend au moins un pigment.As stated above, the composition (A) "base coat" according to the invention comprises at least one pigment.

Par « pigments », on entend un matériau pulvérulent, aussi appelé matériau particulaire, formé de particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.By "pigments" is meant a pulverulent material, also called particulate material, formed of white or colored, mineral or organic particles, insoluble in an aqueous medium, intended to color and / or opacify the composition and / or the resulting film. These pigments can be white or colored, mineral and / or organic.

Ces pigments sont plus particulièrement détaillés ci-après.These pigments are more particularly detailed below.

Une composition (A) selon l’invention contient de préférence de 1 à 25% en poids, préférentiellement de 4 à 20% en poids de ces pigments, par rapport au poids total de la composition (A).A composition (A) according to the invention preferably contains from 1 to 25% by weight, preferably from 4 to 20% by weight of these pigments, relative to the total weight of the composition (A).

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.According to a particular embodiment, the pigments used according to the invention are chosen from mineral pigments.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta20s, T13O5, T12O3, TiO, ΖΓΟ2 en mélange avec T1O2, ΖΓΟ2, Nb2O5, CeO2, ZnS."Mineral pigment" means any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the chapter on inorganic pigment. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of zirconium or cerium oxides, as well as oxides of zinc, iron (black, yellow or red) or chromium, manganese violet, ultramarine blue , chromium hydrate and ferric blue, titanium dioxide, metal powders such as aluminum powder and copper powder. The following mineral pigments can also be used: Ta20s, T13O5, T12O3, TiO, ΖΓΟ2 in admixture with T1O2, ΖΓΟ2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 10 pm, de préférence entre 20 nm et 5 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 1 pm.The size of the pigment useful in the context of the present invention is generally between 10 nm and 10 pm, preferably between 20 nm and 5 pm, and more preferably between 30 nm and 1 pm.

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement des oxydes métalliques, comme par exemple l’oxyde de fer et le dioxyde de titane.In the context of the present invention, the mineral pigments are more particularly metal oxides, such as for example iron oxide and titanium dioxide.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut citer en particulier les nacres.As mineral pigments which can be used in the invention, mention may be made in particular of nacres.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.By "nacres", it is necessary to understand colored particles of any shape, iridescent or not, in particular, produced by certain molluscs in their shell or else synthesized and which exhibit a color effect by optical interference.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.The nacres can be chosen from pearlescent pigments, such as titanium mica coated with an iron oxide, titanium mica coated with bismuth oxychloride, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It can also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic coloring matter.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.As an example of nacres, mention may also be made of natural mica coated with titanium oxide, iron oxide, natural pigment or bismuth oxychloride.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE® commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.Among the nacres available on the market, there can be mentioned TIMICA®, FLAMENCO® and DUOCHROME® (on mica) nacres marketed by ENGELHARD, TIMIRON® nacres marketed by MERCK, PRESTIGE mica nacres ® marketed by ECKART and nacres based on SUNSHINE® synthetic mica marketed by SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The nacres can more particularly have a yellow or pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery color or reflection.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom deBy way of illustration of the nacres which can be used in the context of the present invention, mention may be made, in particular, of gold-colored nacres, in particular, sold by the company ENGELHARD, under the name of

BRILLANT GOLD 212G® (TIMICA®), GOLD 222C® (CLOISONNE®), SPARKLE GOLD® (TIMICA®), GOLD 4504® (CHROMALITE®) et MONARCH GOLD 233X® (CLOISONNE®) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination BRONZE® FINE (17384) (COLORONA®) et BRONZE® (17353) (COLORONA®) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (CLOISONNE®) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination ORANGE 363C® (CLOISONNE®) et ORANGE MCR 101® (COSMICA®) et par la société MERCK sous la dénomination PASSION ORANGE® (COLORONA®) et MATTE ORANGE® (17449) (MICRONA®) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination NU-ANTIQUE COPPER 340XB® (CLOISONNE®) et BROWN CL4509® (CHROMALITE®) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination COPPER 340A® (TIMICA®) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination SIENNA FINE® (17386) (COLORONA®) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (CHROMALITE®) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination SUNSTONE G012® (GEMTONE®) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination TAN OPALE G005® (GEMTONE®) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination NU ANTIQUE BRONZE 240 AB® (TIMICA®), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (MICRONA®), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination XIRONA SILVER® et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination INDIAN SUMMER® (XIRONA®) et leurs mélanges.BRILLANT GOLD 212G® (TIMICA®), GOLD 222C® (CLOISONNE®), SPARKLE GOLD® (TIMICA®), GOLD 4504® (CHROMALITE®) and MONARCH GOLD 233X® (CLOISONNE®); bronze nacres, in particular, marketed by the company MERCK under the name BRONZE® FINE (17384) (COLORONA®) and BRONZE® (17353) (COLORONA®) and by the company ENGELHARD under the name Super bronze (CLOISONNE®); the orange nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name ORANGE 363C® (CLOISONNE®) and ORANGE MCR 101® (COSMICA®) and by the company MERCK under the name PASSION ORANGE® (COLORONA®) and MATTE ORANGE® ( 17449) (MICRONA®); the brown-colored nacres, in particular, sold by the company ENGELHARD under the name NU-ANTIQUE COPPER 340XB® (CLOISONNE®) and BROWN CL4509® (CHROMALITE®); copper reflection nacres, in particular, marketed by ENGELHARD under the name COPPER 340A® (TIMICA®); the pearls with red reflection, in particular, sold by the company MERCK under the name SIENNA FINE® (17386) (COLORONA®); the yellow-reflection nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Yellow (4502) (CHROMALITE®); the red-tinted pearls with a gold reflection, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name SUNSTONE G012® (GEMTONE®); pink nacres, in particular, marketed by ENGELHARD under the name TAN OPALE G005® (GEMTONE®); black pearls with gold reflection, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name NU ANTIQUE BRONZE 240 AB® (TIMICA®), blue mother-of-pearl, in particular, marketed by the company MERCK under the name Matte blue (17433) (MICRONA® ), white mother-of-pearl with a silver reflection, in particular, marketed by the company MERCK under the name XIRONA SILVER® and the pinkish orange-pink mother-of-pearl, in particular, marketed by the company MERCK under the name INDIAN SUMMER® (XIRONA®) and their mixtures .

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.Among the pigments which can be used according to the invention, there may be mentioned those having an optical effect different from a simple conventional tinting effect, that is to say unified and stabilized as produced by conventional coloring materials, such as, for example, monochromatic pigments. Within the meaning of the invention, “stabilized” means devoid of color variability effect with the angle of observation or even in response to a change in temperature.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.For example, this material can be chosen from particles with a metallic reflection, goniochromatic coloring agents, diffracting pigments, thermochromic agents, optical brighteners, as well as fibers, in particular, interference. Of course, these different materials can be combined so as to provide the simultaneous manifestation of two effects, or even of a new effect in accordance with the invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :The particles with a metallic reflection which can be used in the invention are in particular chosen from:

- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,- particles of at least one metal and / or at least one metal derivative,

- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules.- the particles comprising an organic or mineral substrate, monomaterial or multimaterial, covered at least partially by at least one layer with metallic reflection comprising at least one metal and / or at least one metallic derivative, and the mixtures of said particles.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.Among the metals which may be present in said particles, there may be mentioned for example Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te , Se and their mixtures or alloys. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, and mixtures or alloys thereof (eg, bronzes and brasses) are preferred metals.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.The term “metallic derivatives” denotes compounds derived from metals, in particular oxides, fluorides, chlorides and sulfides.

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.By way of illustration of these particles, mention may be made of aluminum particles, such as those marketed under the names STARBRITE 1200 EAC® by the company SIBERLINE and METALURE® by the company ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844® commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.Mention may also be made of metallic copper powders or mixtures of alloys, such as the references 2844® marketed by the company RADIUM BRONZE, metallic pigments, such as aluminum or bronze, such as those marketed under the names ROTOSAFE 700® from the company ECKART, the aluminum particles coated with silica marketed under the name VISIONAIRE BRIGHT SILVER® from the company ECKART and the particles of metal alloy, such as bronze powders (copper and zinc alloy) coated with silica marketed denomination of Visionaire Bright Natural Gold from Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS® sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.It may also be particles comprising a glass substrate such as those sold by the company NIPPON SHEET GLASS® under the names MICROGLASS METASHINE®.

L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.The goniochromatic coloring agent can be chosen, for example, from multilayer interference structures and liquid crystal coloring agents.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, etExamples of symmetrical interference multilayer structures which can be used in compositions produced according to the invention are, for example, the following structures: AI / SiO2 / AI / SiO2 / AI, pigments having this structure being marketed by the company DUPONT DE NEMOURS; Cr / MgF2 / AI / MgF2 / Cr, pigments having this structure being sold under the name CHROMAFLAIR® by the company FLEX; MoS2 / SiO2 / AI / SiO 2 / MoS2; Fe 2 O3 / SiO2 / AI / SiO2 / Fe 2 O3, and

Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL® par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS® de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de S1O2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de S1O2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de S1O2 de 430 à 440 nm.Fe2O 3 / SiO2 / Fe2O 3 / SiO2 / Fe2O3, pigments having these structures being sold under the name SICOPEARL® by the company BASF; MoS2 / SiO2 / mica-oxide / SiO2 / MoS2; Fe2O 3 / SiO2 / mica-oxide / SiO2 / Fe2O 3 ; TiO2 / SiO 2 / TiO2 and TiO2 / AI 2 O 3 / TiO2; SnO / TiO2 / SiO2 / TiO 2 / SnO; Fe2O 3 / SiO2 / Fe2O 3 ; SnO / mica / TiO2 / SiO2 / TiO2 / mica / SnO, pigments having these structures being sold under the name XIRONA® by the company MERCK (Darmstadt). By way of example, these pigments can be pigments with a silica / titanium oxide / tin oxide structure sold under the name XIRONA MAGIC® by the company MERCK, pigments with a silica / brown iron oxide structure sold under the name XIRONA INDIAN SUMMER® by MERCK and the silica / titanium oxide / mica / tin oxide structure pigments sold under the name XIRONA CARRIBEAN BLUE® by MERCK. Mention may also be made of the INFINITE COLORS® pigments from the company SHISEIDO. Depending on the thickness and the nature of the different layers, different effects are obtained. Thus, with the structure Fe2O3 / SiO2 / AI / SiO2 / Fe2O3 we go from golden-green to gray-red for S1O2 layers from 320 to 350 nm; from red to gold for S1O2 layers from 380 to 400 nm; from purple to green for layers of SiO 2 from 410 to 420 nm; from copper to red for S1O2 layers from 430 to 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.By way of example, pigments with a polymeric multilayer structure may be cited, those sold by the company 3M under the name COLOR GLITTER®.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.As goniochromatic particles with liquid crystals, it is possible to use, for example, those sold by the company CHENIX, as well as that sold under the name HELICONE® HC by the company WACKER.

De préférence, la composition (A) de l’invention comprend au moins un pigment tel que défini ci-dessus, enrobé par au moins un agent de surface hydrophobe tel que défini ci-après.Preferably, the composition (A) of the invention comprises at least one pigment as defined above, coated with at least one hydrophobic surfactant as defined below.

AGENT DE SURFACE HYDROPHOBEHYDROPHOBIC SURFACE AGENT

Un agent de surface au sens de l’invention est une molécule susceptible d’interagir avec la surface du pigment par interaction faible, telle qu’une adsorption, ou par interaction forte, telle qu’une réaction chimique.A surfactant within the meaning of the invention is a molecule capable of interacting with the surface of the pigment by weak interaction, such as an adsorption, or by strong interaction, such as a chemical reaction.

Par « agent de surface hydrophobe », on entend tout composé lipophile ou hydrophobe ayant interagi, ou interagissant, avec la surface du (des) pigment(s).The term “hydrophobic surfactant” means any lipophilic or hydrophobic compound which has interacted, or interacts, with the surface of the pigment (s).

Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.By "lipophilic compound" is meant by any compound soluble or dispersible in an oily phase.

Par « composé hydrophobe », on entend par tout composé insoluble dans l’eau.By "hydrophobic compound" is meant by any compound insoluble in water.

Sans vouloir être lié à une théorie particulière, la présence d’un agent de surface hydrophobe dans la composition permet de mieux disperser et stabiliser le ou les pigments au sein de la phase huileuse de la composition.Without wishing to be linked to a particular theory, the presence of a hydrophobic surfactant in the composition makes it possible to better disperse and stabilize the pigment (s) within the oily phase of the composition.

Un pigment enrobé par un agent de surface hydrophobe est particulièrement avantageux dans la mesure où il manifeste une affinité prépondérante pour la phase huileuse de la composition qui peut alors le véhiculer.A pigment coated with a hydrophobic surfactant is particularly advantageous insofar as it manifests a preponderant affinity for the oily phase of the composition which can then transport it.

Au sens de l’invention, « un pigment enrobé » selon l’invention désigne de manière générale un pigment traité en surface, totalement ou partiellement, par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.Within the meaning of the invention, "a coated pigment" according to the invention generally designates a pigment treated on the surface, totally or partially, with a surfactant, absorbed, adsorbed or grafted on said pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.The surface-treated pigments can be prepared according to surface treatment techniques of a chemical, electronic, mechanical-chemical or mechanical nature well known to those skilled in the art. Commercial products can also be used.

L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.The surfactant can be absorbed, adsorbed or grafted onto the pigments by solvent evaporation, chemical reaction and creation of a covalent bond.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.According to a variant, the surface treatment consists in coating the pigments.

L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.The coating can represent from 0.1% to 20% by weight, and in particular from 0.5% to 5% by weight, of the total weight of the coated pigment.

Une composition (A) selon l’invention contient de préférence de 1 à 25 % en poids, préférentiellement de 4% à 20% en poids de l’ensemble des pigments et de l’agent d’enrobage, par rapport au poids total de la composition (A).A composition (A) according to the invention preferably contains from 1 to 25% by weight, preferably from 4% to 20% by weight of all of the pigments and of the coating agent, relative to the total weight of composition (A).

L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.The coating can be carried out for example by adsorption of a liquid surfactant on the surface of the solid particles by simple mixing with stirring of the particles and of said surfactant, optionally hot, prior to the incorporation of the particles into the other ingredients of the makeup or care composition.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.The coating can be carried out, for example, by chemical reaction of a surfactant with the surface of the solid pigment particles and creation of a covalent bond between the surfactant and the particles. This method is described in particular in US Patent 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.The chemical surface treatment can consist in diluting the surfactant in a volatile solvent, in dispersing the pigments in this mixture, then in slowly evaporating the volatile solvent, so that the surfactant is deposited on the surface pigments.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the surfactant of the composition of the invention is chosen from silicone surfactants; fluorinated surfactants; fluoro-silicone surfactants; metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl triisostearyl titanate; isostearyl sebaçate; natural vegetable or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and their mixtures.

Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés, en particulier les alkylsilanes et alcoxysilanes, notamment le triéthoxycaprylylsilane ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels, en particulier le stéaroyl glutamate ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.According to a more particular embodiment of the invention, the surfactant of the composition of the invention is chosen from silicone surfactants, in particular alkylsilanes and alkoxysilanes, in particular triethoxycaprylylsilane; N-acylated amino acids or their salts, in particular stearoyl glutamate; isopropyl triisostearyl titanate; and their mixtures.

Agent de surface siliconéSilicone surfactant

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé siliconé.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a silicone compound.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, et leurs mélanges.The silicone surfactants can be chosen from organopolysiloxanes, silane derivatives and their mixtures.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.By “organopolysiloxane compound” is meant a compound having a structure comprising an alternation of silicone atoms and oxygen atoms and comprising organic radicals linked to silicon atoms.

i) Organopolysiloxane non élastomèrei) Non-elastomeric organopolysiloxane

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.Mention may in particular be made, as non-elastomeric organopolysiloxanes, of polydimethylsiloxanes, polymethylhydrogenosiloxanes and polyalkoxydimethylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.The alkoxy group can be represented by the radical RO - such that R represents methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl radicals, aryl radicals such as phenyl, tolyl, xylyl, or substituted aryl radicals such as phenylethyl.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.One method of surface treatment of pigments with a polymethylhydrogenosiloxane consists in dispersing the pigments in an organic solvent, then in adding the silicone compound. By heating the mixture, covalent bonds are created between the silicone compound and the surface of the pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomères, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.According to a preferred embodiment, the silicone surfactant can be a non-elastomeric organopolysiloxane, in particular chosen from polydimethylsiloxanes.

ii) Alkylsilanes et alcoxysilanesii) Alkylsilanes and alkoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».Alkane-functional silanes are in particular described by Witucki in “A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993”.

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137® (OSI Specialities) et Prosil 9202® (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.Alkoxysilanes such as alkyltriethoxysilanes and alkyltrimethoxysilanes sold under the references Silquest A-137® (OSI Specialties) and Prosil 9202® (PCR) can be used for coating pigments.

On peut également citer le triéthoxycaprylylsilane commercialisé sous la référence Unipure AS-EM® (SENSIENT).Mention may also be made of triethoxycaprylylsilane sold under the reference Unipure AS-EM® (SENSIENT).

L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.The use of alkylpolysiloxanes having a reactive terminal group such as alkoxy, hydroxy, halogen, amino or imino are described in application JP H07196946. They are also suitable for the treatment of pigments.

Agent de surface fluoréFluorinated surfactant

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoré.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a fluorinated compound.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.The fluorinated surfactants can be chosen from perfluoroalkyl phosphates, perfluoropolyethers, polytetrafluoropolyethylenes (PTFE), perfluoroalkanes, perfluoroalkyl silazanes, hexafluoropropylene polyoxides, polyorganosiloxanes comprising perfluoroalkyl perfluoropolyeth groups.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.The term "perfluoroalkyl radical" means an alkyl radical in which all of the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN® par la société MONTEFLUOS.Perfluoropolyethers are described in particular in patent application EP 0 486 135, and sold under the trade names FOMBLIN® by the company MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence ASAHI GUARD AG530® peuvent être utilisés.Perfluoroalkyl phosphates are in particular described in application JP H05-86984. The perfluoroalkyl phosphate-diethanolamine sold by Asahi Glass under the reference ASAHI GUARD AG530® can be used.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.Among the linear perfluoroalkanes, mention may be made of perfluorocycloalkanes, perfluoro (alkylcycloalkanes), perfluoropolycycloalkanes, aromatic perfluorocarbons (perfluoroarenes) and organo-perfluorocarbon compounds comprising at least one heteroatom.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.Among the perfluoroalkanes, mention may be made of the series of linear alkanes such as perfluorooctane, perfluorononane or perfluorodecane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP® » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5 alkylcyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).Among the perfluorocycloalkanes and perfluoro (alkylcycloalkanes), mention may be made of perfluorodecaline sold under the name "FLUTEC PP5 GMP®" by the company RHODIA, perfluoro (methyldecaline), perfluoro (C3-C5 alkylcyclohexanes) such as perfluoro ( butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluorotétradécahydrophénanthrène.Among the perfluoropolycycloalkanes there may be mentioned the derivatives of bicyclo [3.3.1] nonane such as perfluorotrimethylbicyclo [3.3.1] nonane, the derivatives of adamantane such as perfluorodimethyladamantane and the perfluorinated derivatives of hydrogenated phenanthrene such as tetracosafluorenethane.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.Among the perfluoroarenes, mention may be made of perfluorinated naphthalene derivatives such as perfluoronaphthalene and perfluoromethyl-1-naphththalene.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :By way of example of commercial references of pigments treated with a fluorinated compound, there may be mentioned:

l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ;yellow iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Yellow 601® by the company Daito Kasei;

l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ;red iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Red R 516L® by the company Daito Kasei;

l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ;black iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Black BL 100 by the company Daito Kasei;

le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50® par la société Daito Kasei ;titanium dioxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 TiO2 CR 50® by the company Daito Kasei;

l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3® par la société Toshiki ;yellow iron oxide / perfluoropolymethylisopropylether sold under the reference Iron oxide yellow BF-25-3® by the company Toshiki;

le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ;DC Red 7 / perfluoropolymethylisopropylether sold under the reference D&C Red 7 FHC by the company Cardre Inc.;

le DC Red 6/PTFE® vendu sous la référence T 9506® par la société Warner-Jenkinson.DC Red 6 / PTFE® sold under the reference T 9506® by the company Warner-Jenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconéFluorosilicone surfactant

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoro-siliconé.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a fluoro-silicone compound.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.The fluoro-silicone compound can be chosen from perfluoroalkyl dimethicones, perfluoroalkyl silanes and perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.As perfluoroalkyl silanes, mention may be made of the products LP-IT and LP-4T marketed by Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante :Perfluoroalkyl dimethicones can be represented by the following formula:

CH,CH,CH, CH,

ΓrΓr

CH,—Si —O--SiO |I ch3chCH, —Si —O - SiO | I ch 3 ch

Figure FR3088206A1_D0001

dans lequel :in which :

R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;R represents a linear or branched divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a divalent methyl, ethyl, propyl or butyl group;

Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ;Rf represents a perfluoroalkyl radical, having 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms;

m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100.m is chosen between 0 to 150, preferably between 20 to 100; and n is chosen between 1 to 300, preferably between 1 to 100.

A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium Dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.By way of example of commercial references of pigment treated with a fluoro-silicone compound, mention may be made of titanium dioxide / fluorosilicone sold under the reference Fluorosil Titanium Dioxide 100TA® by the company Advanced Dermaceuticals International Inc.

Autres agents de surface hydrophobesOther hydrophobic surfactants

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe peut également être choisi parmi :According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant can also be chosen from:

i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ;i) metallic soaps such as aluminum dimyristate, and the aluminum salt of hydrogenated tallow glutamate;

A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.Mention may in particular be made, as metallic soaps, of metallic soaps of fatty acids having from 12 to 22 carbon atoms, and in particular those having from 12 to 18 carbon atoms.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.The metal of the metallic soap can in particular be zinc or magnesium. As the metallic soap, zinc laurate, magnesium stearate, magnesium myristate, zinc stearate and mixtures thereof can be used.

ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ;ii) fatty acids such as lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid;

iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ;iii) N-acylated amino acids or their salts which may comprise an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, such as for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, cocoyl group;

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.The amino acid can be, for example, lysine, glutamic acid or alanine. The salts of these compounds can be the aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium, potassium salts.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.Thus, according to a particularly preferred embodiment, an N-acylated amino acid derivative can in particular be a glutamic acid derivative and / or a salt thereof, and more particularly a stearoyl glutamate, such as for example stearoyl glutamate d 'aluminum.

A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisés sous la référence NAI® par MIYOSHI KASEI.As examples of pigments coated according to the invention, there may be mentioned more particularly titanium dioxides and iron oxide, coated with aluminum stearoyl glutamate, for example sold under the reference NAI® by MIYOSHI KASEI.

iv) la lécithine et ses dérivés ;iv) lecithin and its derivatives;

v) le thisostéaryle titanate d’isopropyle ;v) isostyl thisostearyl titanate;

A titre d’exemples de pigments traités par I’ isopropyl titanium tri isostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.Examples of pigments treated with isopropyl titanium tri isostearate (ITT) include those sold under the commercial reference BWBO-I2® (Iron oxide CI77499 and isopropyl titanium triisostearate), BWY0-I2® (Iron oxide CI77492 and isopropyl titanium triisostearate), and BWR0-I2® (Iron oxide CI77491 and isopropyl titanium triisostearate) by the company KOBO.

vi) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;vi) natural vegetable or animal waxes or polar synthetic waxes;

et leurs mélanges.and their mixtures.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.The waxes mentioned in the compounds mentioned above can be those generally used in the cosmetic field, as defined below.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.They can in particular be hydrocarbon, silicone and / or fluorinated, optionally comprising ester or hydroxyl functions. They can also be of natural or synthetic origin.

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).A polar wax is in particular made up of molecules comprising, in addition to carbon and hydrogen atoms in their chemical structure, heteroatoms (such as O, N, P).

A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.By way of nonlimiting illustration of these polar waxes, mention may be made in particular of natural polar waxes, such as beeswax, lanolin wax, orange wax, lemon wax, and insect waxes. China, rice bran wax, Carnauba wax, Candellila wax, Ouricury wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax and sumac wax, montan wax.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment, the pigments can be coated with at least one compound chosen from silicone surfactants; N-acylated amino acids or their salts; isopropyl triisostearyl titanate; and their mixtures.

Selon un mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un agent de surface siliconé, en particulier un alcoxysilane tel que le triéthoxycaprylylsilane.According to a preferred embodiment, the pigments can be coated with a silicone surfactant, in particular an alkoxysilane such as triethoxycaprylylsilane.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, tel qu’un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.According to another preferred embodiment, the pigments can be coated with an N-acylated amino acid and / or one of its salts, in particular with a derivative of glutamic acid and / or one of its salts, such as a stearoyl. glutamate, such as for example aluminum stearoyl glutamate.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle.According to another preferred embodiment, the pigments can be coated with isopropyl triisostearyl titanate.

Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés par un composé hydrophobe.Of course, the compositions according to the invention may in parallel contain pigments which are not coated with a hydrophobic compound.

Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.These other pigments can be coated with a hydrophilic compound or uncoated.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.These pigments can be in particular mineral pigments as defined above.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.These pigments can also be organic pigments.

Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera un pigment choisi parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer, et plus particulièrement les oxydes métalliques enrobés par un agent hydrophobe, encore plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), tels que ceux ceux vendus sous la référence commerciale BWB0-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.According to a particularly preferred form, use will be made of a pigment chosen from metal oxides, in particular iron oxides, and more particularly metal oxides coated with a hydrophobic agent, even more particularly iron oxides coated with isopropyl titanium triisostearate ( ITT), such as those sold under the commercial reference BWB0-I2® (Iron oxide CI77499 and isopropyl titanium triisostearate), BWY0-I2® (Iron oxide CI77492 and isopropyl titanium triisostearate), and BWR0-I2® (Iron oxide CI77491 and isopropyl titanium triisostearate) by the company KOBO.

RESINE SILICONEESILICONE RESIN

La composition (A) selon l’invention comprend au moins une résine siliconée.The composition (A) according to the invention comprises at least one silicone resin.

De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.More generally, the term "resin" means a compound whose structure is three-dimensional. The “silicone resins” are also called “silicone resins” or “siloxane resins”. Thus, within the meaning of the present invention, a polydimethylsiloxane is not a silicone resin.

La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de MDTQ, la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité.The nomenclature of silicone resins (also called siloxane resins or silicone resins) is known under the name of MDTQ, the resin being described according to the different monomeric siloxane units that it comprises, each of the letters MDTQ characterizing a type of unit .

La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3S1O1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.The letter "M" represents the Monofunctional unit of formula R1R2R3S1O1 / 2, the silicon atom being linked to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.

La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2S1O2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygèneThe letter "D" means a Difunctional unit R1R2S1O2 / 2 in which the silicon atom is linked to two oxygen atoms

La lettre « T » représente une unité Thfonctionnelle de formule RiSiO3/2.The letter "T" represents a Thfunctional unit of formula RiSiO3 / 2.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.Such resins are described, for example, in "Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John and Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, and US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 or even US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 and US 4,935,484.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir Ri, R2 et R3, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.In the units M, D, T defined above, R, namely Ri, R2 and R3, represents a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or even a group hydroxyl.

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux-mêmes liés au reste du polymère.Finally, the letter "Q" signifies a tetrafunctional unit S1O4 / 2 in which the silicon atom is linked to four oxygen atoms themselves linked to the rest of the polymer.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.Various silicone resins with different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers varying according to the type of monomer (or unit), the nature and number of the radical R, the length of the polymer chain , the degree of branching and the size of the hanging chains.

A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.As silicone resins which can be used in the compositions according to the invention, it is possible to use, for example, silicone resins of MQ type, of T type or of MQT type.

Résines MQ :MQ resins:

A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Ri)3SiOi/2]x(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Ri représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle.By way of example of silicone resins of MQ type, mention may be made of alkylsiloxysilicates of formula [(Ri) 3SiOi / 2] x (SiO4 / 2) y (units MQ) in which x and y are integers ranging from 50 to 80, and such that the group R 1 represents a radical as defined above, and preferably is an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group, preferably a methyl group.

Comme exemple de résines siliconées MQ de type Trimethylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000® par la société General Electric, sous la référence TMS 803® par la société Wacker, sous la dénomination KF-7312J® par la société Shin-Etsu, DC 749®, DC 593® par la société Dow Coming.As an example of MQ silicone resins of the Trimethylsiloxysilicate type, mention may be made of those sold under the reference SR1000® by the company General Electric, under the reference TMS 803® by the company Wacker, under the name KF-7312J® by the company Shin-Etsu, DC 749®, DC 593® by Dow Coming.

Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151® commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.As silicone resins comprising MQ siloxysilicate units, mention may also be made of phenylalkylesiloxysilicate resins, such as phenylpropyldimethylsiloxysilicate (Silshine 151® sold by the company General Electric). The preparation of such resins is described in particular in US Pat. No. 5,817,302.

Résines T :T resins:

A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiOs/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.By way of example of silicone resins of type T, there may be mentioned the polysilsesquioxanes of formula (RSiOs / 2) x (units T) in which x is greater than 100 and such that the group R is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, said polysilsesquioxanes possibly also comprising Si-OH end groups.

De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :Preferably, polymethylsilsesquioxane resins in which R represents a methyl group can be used, such as, for example, those sold:

- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK® : polymère comprenant des unités répétitives CHsSîOsæ (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou- by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK®: polymer comprising repeating units CHsSîOsæ (T units), which can also comprise up to 1% by weight of units (CH3) 2SiO2 / 2 (units D) and having an average molecular weight of approximately 10,000 g / mol, or

- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L® qui sont composées d'unités T de formule CHsSîOsæ et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A® qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251® comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.- by the company SHIN-ETSU under the references KR-220L® which are composed of T units of formula CHsSîOsæ and have terminal groups Si-OH (silanol), under the reference KR-242A® which comprise 98% of units T and 2% of dimethyl D units and have end groups Si-OH or also under the reference KR-251® comprising 88% of T units and 12% of dimethyl D units and have end groups Si-OH.

Résines MQT :MQT resins:

A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.By way of resin comprising MQT patterns, those cited in document US 5 110 890 are known in particular.

Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence.A preferred form of MQT-type resins are MQT-propyl resins (also called MQTPr). Such resins which can be used in the compositions according to the invention are in particular those described and prepared in application WO 2005/075542, the content of which is incorporated here by reference.

La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités :The MQ-T-propyl resin preferably comprises the units:

(i) (R13SiOi/2)a (ii) (R22SiO2/2)b (iii) (R3SiO3/2)c et (ÎV) (SiO4/2)d avec(i) (R1 3 SiOi / 2 ) a (ii) (R2 2 SiO2 / 2) b (iii) (R3SiO3 / 2) c and (ÎV) (SiO4 / 2) d with

R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle, a, b, c et d étant des fractions molaires, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.R1, R2 and R3 independently representing a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or alternatively a hydroxyl group and preferably an alkyl radical having from 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group, a, b, c and d being molar fractions, a being between 0.05 and 0.5, b being between zero and 0.3, c being greater than zero, d being between 0 , 05 and 0.6, a + b + c + d = 1, provided that more than 40 mol% of the R3 groups of the siloxane resin are propyl groups.

De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :Preferably, the siloxane resin comprises the units:

(i) (R13SiOi/2)a (iii) (R3SiO3/2)c et (ÎV) (SiO4/2)d avec R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4, c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4, d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55, a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.(i) (R1 3 SiOi / 2 ) a (iii) (R3SiO3 / 2) c and (ÎV) (SiO4 / 2) d with R1 and R3 independently representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, R1 being preferably a methyl group and R3 is preferably a propyl group, a being between 0.05 and 0.5, preferably between 0.15 and 0.4, c being greater than zero, preferably between 0.15 and 0.4, d being between 0.05 and 0.6, preferably between 0.2 and 0.6, or even between 0.2 and 0.55, a + b + c + d = 1, and a , b, c and d being molar fractions, provided that more than 40 mol% of the groups R3 of the siloxane resin are propyl groups.

Les résines de siloxane utilisables selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de :The siloxane resins which can be used according to the invention can be obtained by a process comprising the reaction of:

A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (Rl3SiOi/2)a et (SlO4/2)dA) an MQ resin comprising at least 80 mol% of units (Rl3SiOi / 2) a and (SlO4 / 2) d

R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, a et d étant supérieurs à zéro, le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et deR1 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group, a and d being greater than zero, the ratio a / d being between 0.5 and 1.5; and of

B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c,B) a propyl resin T comprising at least 80 mol% of units (R3SiO3 / 2) c,

R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, c étant supérieur à zéro, à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle, où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.R3 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group, c being greater than zero, provided that at least 40 mol% of the R3 groups are propyl groups, where the A / B mass ratio is between 95: 5 and 15:85, preferably the A / B mass ratio is 30:70.

Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables.Advantageously, the A / B mass ratio is between 95: 5 and 15:85. Preferably, the A / B ratio is less than or equal to 70:30. These preferred ratios have been found to provide comfortable deposits.

De préférence, la composition selon l’invention comprend, à titre de résine siliconée, au moins une résine de type MQ, plus particulièrement de type Trimethylsiloxysilicate, telles que celles commercialisées sous la référence SR1000® par la société General Electric, sous la référence TMS 803® par la société Wacker, sous la dénomination KF-7312J® par la société Shin-Etsu, DC 749®, DC 593® par la société Dow Coming.Preferably, the composition according to the invention comprises, as silicone resin, at least one resin of MQ type, more particularly of Trimethylsiloxysilicate type, such as those sold under the reference SR1000® by the company General Electric, under the reference TMS 803® by the company Wacker, under the name KF-7312J® by the company Shin-Etsu, DC 749®, DC 593® by the company Dow Coming.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la résine siliconée est présente dans la composition (A) en une teneur en matière sèche de résine allant de 8 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 10 à 35% en poids et plus préférentiellement de 15 à 30% en poids par rapport au poids de la composition (A).According to a particular embodiment of the invention, the silicone resin is present in the composition (A) in a dry matter content of the resin ranging from 8 to 40% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 10 to 35% by weight and more preferably from 15 to 30% by weight relative to the weight of the composition (A).

POLYAMIDE SILICONEPOLYAMIDE SILICONE

La première composition (A) du kit de maquillage selon l’invention comprend au moins un polyamide siliconé.The first composition (A) of the makeup kit according to the invention comprises at least one silicone polyamide.

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).The silicone polyamides are preferably solid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg).

Par polymère, on entend au sens de l’invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.By polymer is meant in the sense of the invention a compound having at least 2 repeating units, preferably at least 3 repeating units and better still 10 repeating units.

Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :The silicone polyamides of the composition of the invention can be polymers of the polyorganosiloxane type, for example those described in documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 and US-A-5,981,680 . According to the invention, the silicone polymers can belong to the following two families:

(1)des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.(1) polyorganosiloxanes comprising at least two amide groups, these two groups being located in the polymer chain, and / or (2) polyorganosiloxanes comprising at least two amide groups, these two groups being located on grafts or branches.

A) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère.A) According to a first variant, the silicone polymers are polyorganosiloxanes as defined above and whose units capable of establishing hydrogen interactions are arranged in the polymer chain.

Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I :The silicone polymers can more particularly be polymers comprising at least one unit corresponding to general formula I:

R4 R5 R 4 R 5

G'G '

SiO (I)SiO (I)

L R6 R7 dans laquelle : G’ représente C(O) quand G représente -C(O)-NH-Y-NH-, et G’ représente -NH- quand G représente -NH-C(O)-Y-C(O)R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, les groupes aryles en Ce à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4, les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote,LR 6 R 7 in which: G 'represents C (O) when G represents -C (O) -NH-Y-NH-, and G' represents -NH- when G represents -NH-C (O) -YC ( O) R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , identical or different, represent a group chosen from: hydrocarbon groups, linear, branched or cyclic, C 1 to C 40, saturated or unsaturated, which may contain in their chain one or several oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and which may be partially or totally substituted by fluorine atoms, the C 1 to C 10 aryl groups, optionally substituted by one or more C 1 to C 4 alkyl groups, the polyorganosiloxane chains containing or not containing one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, the X, identical or different, represent a linear or branched C1 to C30 alkylene di-yl group, which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms,

Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cs, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par là 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à Ce, ouY is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C 1 to C 50 group, which may contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and / or carry as a substitute for one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxy, C3 to C5 cycloalkyl, C1 to C40 alkyl, C5 to C10 aryl, phenyl optionally substituted thereby 3 C1 to C3 alkyl groups, hydroxyalkyl C1 to C3 and amino C1 to C6 alkyl, or

Y représente un groupe répondant à la formule :Y represents a group corresponding to the formula:

R8 _____T dans laquelleR 8 _____T in which

T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, etT represents a trivalent or tetravalent, linear or branched, saturated or unsaturated, C3 to C24 hydrocarbon group optionally substituted by a polyorganosiloxane chain, and which can contain one or more atoms chosen from O, N and S, or T represents a chosen trivalent atom among N, P and Al, and

R8 représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De façon préférée, m est un nombre entier allant de 50 à 150.R 8 represents a linear or branched C1 to C50 alkyl group, or a polyorganosiloxane chain, which may contain one or more ester, amide, urethane, thiocarbamate, urea, thiourea and / or sulfonamide groups which may or may not be linked to another polymer chain, n is an integer ranging from 2 to 500, preferably from 2 to 200, and m is an integer ranging from 1 to 1000, preferably from 1 to 700 and better still from 6 to 200. So preferred, m is an integer ranging from 50 to 150.

Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont des groupes méthyle.According to one embodiment of the invention, 80% of the R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , of the polymer are preferably chosen from methyl, ethyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups. According to another mode, 80% of the R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , of the polymer are methyl groups.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi :According to the invention, Y can represent various divalent groups, optionally also comprising one or two free valences to establish connections with other units of the polymer or copolymer. Preferably, Y represents a group chosen from:

les groupes alkylène linéaires en Ci à C20, de préférence en Ci à C10, les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, les groupes cycloalkylène en Cs-Ce, les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C40, les groupes alkylène en Ci à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, les groupes alkylène en Ci à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à Cs, hydroxyalkyle en Ci à C3 et alkylamines en Ci à Ce, les chaînes polyorganosiloxane de formule :linear C1 to C20 alkylene groups, preferably C1 to C10, branched alkylene groups which may contain unconjugated rings and unsaturations, in C30 to C56, Cs-Ce cycloalkylene groups, phenylene groups optionally substituted with a or several C1 to C40 alkyl groups, the C1 to C20 alkylene groups, comprising from 1 to 5 amide groups, the C1 to C20 alkylene groups, comprising one or more substituents, chosen from hydroxyl, C3 to Cs cycloalkane groups , C1 to C3 hydroxyalkyl and C1 to Ce alkylamines, the polyorganosiloxane chains of formula:

R5 R 5

Si.Yes.

R7 oR 7 o

Figure FR3088206A1_D0002

Si.Yes.

Figure FR3088206A1_D0003

OUOR

R5 R 5

Si.Yes.

R7 R 7

OO

Figure FR3088206A1_D0004

Si.Yes.

Figure FR3088206A1_D0005

dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus.wherein R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , T and m are as defined above.

Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (II) :According to the second variant, the polyorganosiloxanes can be polymers comprising at least one unit corresponding to formula (II):

mi m2 (II) dans laquelle m i m 2 (II) in which

R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I),R 4 and R 6 , identical or different, are as defined above for formula (I),

R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à Cso comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4,R 10 represents a group as defined above for R 4 and R 6 , or represents the group of formula -XGR 12 in which X and G are as defined above for formula (I) and R 12 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, C 1 to C 5 optionally comprising in its chain one or more atoms chosen from O, S and N, optionally substituted by one or more fluorine atoms and / or one or more hydroxyl groups, or a phenyl group optionally substituted by one or more C1 to C4 alkyl groups,

R11 représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, rm est un nombre entier allant de 1 à 998, et m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.R 11 represents the group of formula -XGR 12 in which X, G and R 12 are as defined above, rm is an integer ranging from 1 to 998, and m2 is an integer ranging from 2 to 500.

Selon l'invention, le polymère siliconé utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II).According to the invention, the silicone polymer used as structuring agent can be a homopolymer, that is to say a polymer comprising several identical units, in particular units of formula (I) or of formula (II).

Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R11, rm et m2 est différent dans l'un au moins des motifs.According to the invention, it is also possible to use a silicone polymer constituted by a copolymer comprising several units of formula (I) different, that is to say a polymer in which at least one of R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, G, Y, m and n is different in one of the patterns. The copolymer can also be formed from several units of formula (II), in which at least one of R 4 , R 6 , R 10 , R 11 , rm and m2 is different in at least one of the units.

On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.It is also possible to use a polymer comprising at least one unit of formula (I) and at least one unit of formula (II), the units of formula (I) and the units of formula (II) possibly being identical or different from each other. other.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.According to a variant of the invention, it is also possible to use a polymer further comprising at least one hydrocarbon unit comprising two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from the ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urea, urethane groups, thiourea, oxamido, guanidino, biguanidino and combinations thereof.

Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés.These copolymers can be block polymers, block polymers or graft polymers.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule C(O)NH-et -HN-C(O)-.According to an advantageous embodiment of the invention, the groups capable of establishing hydrogen interactions are amide groups of formula C (O) NH-and -HN-C (O) -.

Dans ce cas, l'agent structurant peut-être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) :In this case, the structuring agent may be a polymer comprising at least one unit of formula (III) or (IV):

FRFR

R5 ouR 5 or

SiOSiO

R6 R 6

FRFR

SiOSiO

R6 R 6

SiYes

R5 R 5

C--NHC - NH

NH-Si X NH CNH-Si X NH C

R7 mR 7 m

Figure FR3088206A1_D0006

(IV) dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus.(IV) in which R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, Y, m and n are as defined above.

Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25 ; etIn these polyamides of formula (III) or (IV), m ranges from 1 to 700, in particular from 15 to 500 and in particular from 50 to 200 and n ranges from 1 to 500, preferably from 1 to 100 and better still from 4 to 25; and

X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, etX is preferably a linear or branched alkylene chain having from 1 to 30 carbon atoms, in particular 1 to 20 carbon atoms, in particular from 5 to 15 carbon atoms and more particularly from 10 carbon atoms, and

Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.Y is preferably a linear or branched alkylene chain or which may comprise rings and / or unsaturations, having from 1 to 40 carbon atoms, in particular from 1 to 20 carbon atoms, and better still from 2 to 6 carbon atoms , in particular of 6 carbon atoms.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants :In formulas (III) and (IV), the alkylene group representing X or Y may optionally contain in its alkylene part at least one of the following elements:

à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, un groupe cycloalkyle en Cs ou Ce, et un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C3.with 5 amide, urea, urethane, or carbamate groups, a Cs or Ce cycloalkyl group, and a phenylene group optionally substituted with 1 to 3 identical or different C1 to C3 alkyl groups.

Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de :In formulas (III) and (IV), the alkylene groups can also be substituted by at least one element chosen from the group consisting of:

groupe hydroxy, groupe cycloalkyle en Csà Cs, à trois groupes alkyles en Ci à C40, groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en Ci un un un un à C3, un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et un groupe aminoalkyle en Ci à Ce.hydroxy group, C5 to C5 cycloalkyl group, to three C1 to C40 alkyl groups, phenyl group optionally substituted by one to three C1 to alkyl groups one to one C3 to, C1 to C3 hydroxyalkyl group, and one aminoalkyl group Ci to Ce.

Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter :In these formulas (III) and (IV), Y can also represent:

R8 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule :R 8 where R 8 represents a polyorganosiloxane chain, and T represents a group of formula:

R13 ,(CH2)a-----C-----(CH2)b ou (CH2)a -----N (CH2)b — (CH2)c (CH2)c dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7 R 13 , (CH 2 ) a ----- C ----- (CH 2 ) b or (CH 2 ) a ----- N (CH 2 ) b - (CH 2 ) c (CH 2 ) c in which a, b and c are independently whole numbers ranging from 1 to 10, and R 13 is a hydrogen atom or a group such as those defined for R 4 , R 5 , R 6 and R 7

Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-CsH? ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.In formulas (III) and (IV), R 4 , R 5 , R 6 and R 7 preferably represent, independently, a linear or branched C1 to C40 alkyl group, preferably a CH3, C2H5, n- group. CsH? or isopropyl, a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted with one to three methyl or ethyl groups.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) et/ou (IV).According to a preferred embodiment, the silicone polyamide comprises at least one unit of formula (III) and / or (IV).

Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents.As we have seen previously, the polymer can comprise units of formula (III) or (IV) which are identical or different.

Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V):Thus, the polymer can be a polyamide containing several units of formula (III) or (IV) of different lengths, or a polyamide corresponding to formula (V):

Figure FR3088206A1_D0007

dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, mi et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.in which X, Y, n, R 4 to R 7 have the meanings given above, mi and m2 which are different, are chosen from the range going from 1 to 1000, and p is an integer going from 2 to 300 .

Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI :In this formula, the units can be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer. In this copolymer, the units can be not only of different lengths but also of different chemical structures, for example having different Y's. In this case, the polymer can correspond to formula VI:

Figure FR3088206A1_D0008

dans laquelle R4 à R7, X, Y, m-i, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y1 est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y.in which R 4 to R 7 , X, Y, mi, m2, n and p have the meanings given above and Y 1 is different from Y but chosen from the groups defined for Y.

Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.As before, the different units can be structured to form either a block copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer.

Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut-être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles.In this first embodiment of the invention, the structuring agent may also consist of a graft copolymer. Thus, the polyamide with silicone units can be grafted and optionally crosslinked by silicone chains with amide groups. Such polymers can be synthesized with trifunctional amines.

Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) :In this case, the polymer can comprise at least one unit of formula (VII):

Figure FR3088206A1_D0009

(VII) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même 5 groupe que les R4 à R7, rm et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500.(VII) in which X 1 and X 2 which are identical or different, have the meaning given for X in formula (I), n is as defined in formula (I), Y and T are as defined in formula (I), R 14 to R 21 are groups chosen from the same group as R 4 to R 7 , rm and m2 are numbers in the range from 1 to 1000, and p is an integer ranging from 2 to 500.

Dans la formule (VII), on préfère que :In formula (VII), it is preferred that:

p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7,p is from 1 to 25, better still from 1 to 7,

R14 à R21 soient des groupes méthyle,R 14 to R 21 are methyl groups,

T réponde à l'une des formules suivantes :T has one of the following formulas:

22 __R23_____C_____R2_i___R23_____N _____R24_____ ; _____R23_____P_____R 24_____ 22 __R 23 _____C_____R 2 _i___R 23 _____N _____R 24 _____; _____R 23 _____P_____ R 2 4_____

R25 R25 R25 R 25 R 25 R 25

R23_____Al _____R24 R 23 _____Al _____R 24

R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule :R 25 in which R 22 is a hydrogen atom or a group chosen from the groups defined for R 4 to R 7 , and R 23 , R 24 and R 25 are independently alkylene groups, linear or branched, more preferably, to the formula:

R23_____N _____R24 R 23 _____N _____R 24

R25 en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, mi et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45,R 25 in particular with R 23 , R 24 and R 25 representing -CH2-CH2-, mi and m2 range from 15 to 500, and better still from 15 to 45,

X1 et X2 représentent -(CH2)io-, etX 1 and X 2 represent - (CH2) io-, and

Y représente -CH2-.Y represents -CH2-.

Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (II) pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids.These polyamides with a grafted silicone unit of formula (VII) can be copolymerized with polyamide-silicones of formula (II) to form block copolymers, alternating copolymers or random copolymers. The percentage by weight of grafted silicone units (VII) in the copolymer can range from 0.5 to 30% by weight.

Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.According to the invention, as has been seen previously, the siloxane units may be in the main chain or backbone of the polymer, but they may also be present in grafted or pendant chains. In the main chain, the siloxane units can be in the form of segments as described above. In the pendant or grafted chains, the siloxane units can appear individually or in segments.

Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.According to an alternative embodiment of the invention, it is possible to use a copolymer of silicone polyamide and of hydrocarbon polyamide, ie a copolymer comprising units of formula (III) or (IV) and polyamide hydrocarbon units. In this case, the polyamide-silicone units can be arranged at the ends of the hydrocarbon polyamide.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des motifs de formule III.According to a preferred embodiment, the silicone polyamide comprises units of formula III.

RR4 Ί R5 (ni) dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-CsH? ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25.RR 4 Ί R 5 (ni) in which R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represent a C1 to C40 alkyl group, linear or branched, preferably a CH3, C2H5, n-CsH group? or isopropyl, a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted with one to three methyl or ethyl groups, and m ranges from 1 to 700, in particular from 15 to 500 and in particular from 50 to 200 and n ranges from 1 to 500, preferably from 1 to 100 and better still from 4 to 25.

De façon préférée, selon ce mode de réalisation, les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l’autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation (DP) du polymère.Preferably, according to this embodiment, the groups R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent methyl groups, one of X and Y represents an alkylene group of 6 carbon atoms and the other an alkylene groups group of 11 carbon atoms, n representing the degree of polymerization (DP) of the polymer.

A titre d’exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Coming sous le nom DC 2-8179 GELLANT® (DP 100) et DC 2-8178 GELLANT® (DP 15) dont le nom INCI est « NYLON611/DIMETHICONE COPOLYMER ».By way of example of such silicone polyamides, mention may be made of the compounds marketed by the company Dow Coming under the name DC 2-8179 GELLANT® (DP 100) and DC 2-8178 GELLANT® (DP 15) whose name INCI is "NYLON611 / DIMETHICONE COPOLYMER".

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100.Advantageously, the composition according to the invention comprises at least one polydimethylsiloxane block polymer of general formula (I) having an index m of value approximately 100.

L’indice « m » correspond au degré de polymérisation de la partie siliconée du polymère.The index "m" corresponds to the degree of polymerization of the silicone part of the polymer.

De préférence encore, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l’ordre de 100.More preferably, the composition according to the invention comprises at least one polymer comprising at least one unit of formula (III) where m ranges from 50 to 200, in particular from 75 to 150, and preferably of the order of 100.

De préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-CsH? ou isopropyle dans la formule (III).More preferably, R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represent a linear or branched C1 to C40 alkyl group, preferably a CH3, C2H5, n-CsH? or isopropyl in formula (III).

A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A5 981 680.As an example of a silicone polymer which can be used, mention may be made of one of the silicone polyamides obtained in accordance with Examples 1 to 3 of document US-A5,981,680.

Selon un mode préféré, on utilise un polymère silicone polyamide de nom INCI : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER commercialisé par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 GELLANT® (DP 100).According to a preferred embodiment, a polyamide silicone polymer with the name INCI: NYLON-611 / DIMETHICONE COPOLYMER sold by the company Dow Corning under the name DC 2-8179 GELLANT® (DP 100) is used.

Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614 publiée le 24/12/2003 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.According to an alternative embodiment of the invention, the polymer consists of a homopolymer or copolymer comprising urethane or urea groups. These polymers are described in detail in application WO 2003/106614 published on 12/24/2003, the content of which is incorporated into the present application by reference.

Comme précédemment, un tel polymère peut comporter des motifs polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants.As before, such a polymer can comprise polyorganosiloxane units containing two or more urethane and / or urea groups, either in the backbone of the polymer, or on side chains or as pendant groups.

Les polymères et/ou copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 45 à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 à 105 °C.The polymers and / or copolymers used in the composition of the invention advantageously have a transition temperature from the solid state to the liquid state ranging from 45 to 190 ° C. Preferably, they have a transition temperature from the solid state to the liquid state ranging from 70 to 130 ° C and better still from 80 to 105 ° C.

La teneur en polyamide siliconé, exprimée en matière active, varie, de préférence, de 8 à 30% en poids, plus préférentiellement de 10 à 25 % en poids, plus particulièrement de 12 à 25 % en poids par rapport au poids de la composition (A).The content of silicone polyamide, expressed as active material, preferably varies from 8 to 30% by weight, more preferably from 10 to 25% by weight, more particularly from 12 to 25% by weight relative to the weight of the composition. (AT).

SOLVANTS VOLATILS POLAIRESPOLAR VOLATILE SOLVENTS

Une composition (A) selon l’invention comprend également au moins un solvant volatil polaire.A composition (A) according to the invention also comprises at least one polar volatile solvent.

Par « solvant volatil polaire », on désigne dans la présente invention un composé organique liquide à température ambiante (20°C) comportant au moins un groupe polaire tel qu’un groupe hydroxyle, ester, cétone, éther, ou aldéhyde, et présentant une tension de vapeur supérieure à 1 mbar à 20 °C.By “polar volatile solvent”, is meant in the present invention an organic compound liquid at room temperature (20 ° C) comprising at least one polar group such as a hydroxyl group, ester, ketone, ether, or aldehyde, and having a vapor pressure greater than 1 mbar at 20 ° C.

Parmi les solvants volatils polaires pouvant être utilisés dans les compositions (A) conformes à l’invention, on peut citer notamment les mono-alcools en C2-C5 choisis de préférence parmi l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, le butan-2-ol, le méthylpropan-1-ol, le méthylpropan-2-ol, plus préférentiellement l’isopropanol.Among the polar volatile solvents which can be used in the compositions (A) in accordance with the invention, there may be mentioned in particular the C2-C5 mono-alcohols preferably chosen from ethanol, isopropanol, butanol, butan 2-ol, methylpropan-1-ol, methylpropan-2-ol, more preferably isopropanol.

Le (les) solvant(s) volatil(s) polaire(s) peut (peuvent) être présent(s) dans la composition (A) à une teneur totale supérieure à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1,5 à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1,5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).The polar volatile solvent (s) may be present in the composition (A) at a total content greater than 1% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 1.5 to 30% by weight, and more preferably ranging from 1.5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition (A).

PARTICULES DE POLYMERE DE LA COMPOSITION (B) « TOP-COAT »POLYMER PARTICLES OF COMPOSITION (B) "TOP-COAT"

La composition (B) selon l’invention comprend des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans la phase aqueuse de la composition.The composition (B) according to the invention comprises solid particles formed from one or more film-forming polymers suspended in the aqueous phase of the composition.

Lesdites particules solides de polymère filmogène peuvent être soit utilisées en tant que telles et sont en suspension dans la phase aqueuse de la composition soit sous forme de particules en dispersion aqueuse (latex ou pseudo-latex).Said solid particles of film-forming polymer can either be used as such and are in suspension in the aqueous phase of the composition or in the form of particles in aqueous dispersion (latex or pseudo-latex).

Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, à une température allant de20 °C à 150 °C.In the present application, the term “film-forming polymer” means a polymer capable of forming, alone or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous deposit on a support, at a temperature ranging from 20 ° C. to 150 ° C. .

Un tel polymère filmogène présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'està-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier.Such a film-forming polymer present in the form of particles in aqueous dispersion, generally bear the name of (pseudo) latex, that is to say latex or pseudolatex. The techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art.

La composition selon l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.The composition according to the invention can comprise one or more types of particles, these particles being able to vary by their size, by their structure and / or by their chemical nature.

Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches allant de 5% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 5% à 15% en poids, et préférentiellement allant de 6 % à 12% en poids par rapport au poids total de la composition (B).The film-forming polymer may be present in a dry matter content ranging from 5% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 5% to 15% by weight, and preferably ranging from 6% to 12% by weight relative to the total weight of the composition (B).

Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes.These solid particles can be of anionic, cationic or neutral nature and can constitute a mixture of solid particles of different natures.

Dans la présente invention, on entend par « aqueux », un milieu liquide à base d’eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué essentiellement d’eau. Il peut également comprendre un mélange d’eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4.In the present invention, the term "aqueous" means a liquid medium based on water and / or hydrophilic solvents. This aqueous liquid medium can consist essentially of water. It can also comprise a mixture of water and organic solvent (s) miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C) such as lower monoalcohols having 1 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, glycols having 3 to 8 carbon atoms such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, C3-C4 ketones , C2-C4 aldehydes.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d’origine naturelle et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs AB-A ou encore ABCD..., voire des polymères greffés.Among the film-forming polymers which can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures. In general, these polymers can be random polymers, block copolymers of type A-B, multi-block AB-A or even ABCD ..., or even grafted polymers.

Polymère filmogène radicalaireRadical film-forming polymer

Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).By "radical polymer" is meant a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, in particular ethylenic, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates).

Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.The film-forming polymers of radical type can be in particular homopolymers or copolymers, acrylic and / or vinyl.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.The vinyl film-forming polymers can result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acid group and / or esters of these acid monomers and / or amides of these acid monomers.

Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.As ethylenically unsaturated monomers having at least one acid group or monomer carrying an acid group, it is possible to use α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, acid maleic, itaconic acid. In particular, (meth) acrylic acid and crotonic acid are used, and more particularly (meth) acrylic acid.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C1-C20, plus particulièrement en Ci-Cs, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en Ce-Cw, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2-C6.The esters of acidic monomers are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), in particular alkyl (meth) acrylates, in particular C1-C20 alkyl, more particularly in Ci-Cs, aryl (meth) acrylates, in particular Ce-Cw aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular C2-C6 hydroxyalkyl.

Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle.Mention may be made, among alkyl (meth) acrylates, of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethyl hexyl methacrylate and lauryl methacrylate.

Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.Among the hydroxyalkyl (meth) acrylates, mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.

Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.Among the aryl (meth) acrylates, there may be mentioned benzyl acrylate and phenyl acrylate.

Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.The esters of (meth) acrylic acid are in particular alkyl (meth) acrylates.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.According to the present invention, the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, that is to say that some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms.

Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.As amides of the acid monomers, mention may, for example, be made of (meth) acrylamides, and in particular of N-alkyl (meth) acrylamides, in particular of C2-C12 alkyl. Among the N-alkyl (meth) acrylamides, there may be mentioned N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide and N-t-octyl acrylamide.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.Vinyl film-forming polymers can also result from the homopolymerization or copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrene monomers. In particular, these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above.

Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le tbutyl benzoate de vinyle.Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl tbutyl benzoate.

Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.Mention may be made, as styrene monomers, of styrene of alpha-methyl styrene.

La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).The list of monomers given is not exhaustive and it is possible to use any monomer known to a person skilled in the art falling within the categories of acrylic and vinyl monomers (including the monomers modified by a silicone chain).

On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».Mention may also be made of the polymers resulting from the radical polymerization of one or more radical monomers, inside and / or partially on the surface of pre-existing particles of at least one polymer chosen from the group consisting of polyurethanes, polyureas , polyesters, polyesteramides and / or alkyds. These polymers are generally called "hybrid polymers".

PolycondensatPolycondensate

Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges.As film-forming polymer of polycondensate type, there may be mentioned anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethanes-acrylics, polyurethanes-polyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyureas, polyureas / polyurethanes, silicone polyurethanes, and mixtures thereof.

Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi :The film-forming polyurethane can be, for example, a polyurethane, polyurea / urethane, or polyurea, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic copolymer, comprising alone or as a mixture at least one block chosen from:

- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ouan aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyester sequence and / or a silicone block, branched or not, for example polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane, and / or

- une séquence comportant des groupes fluorés.- a sequence comprising fluorinated groups.

Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.The film-forming polyurethanes as defined in the invention can also be obtained from polyesters, branched or not, or from alkyds comprising mobile hydrogens which are modified by reaction with a diisocyanate and a bifunctional organic compound (for example dihydro , diamino or hydroxyamino), additionally comprising either a carboxylic acid or carboxylate group, or a sulphonic acid or sulphonate group, or even a neutralizable tertiary amine group or a quaternary ammonium group.

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.Among the film-forming polycondensates, mention may also be made of polyesters, polyester amides, fatty chain polyesters, polyamides, and epoxy ester resins.

Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.The polyesters can be obtained, in a known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, in particular diols.

L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.The dicarboxylic acid can be aliphatic, alicyclic or aromatic. Examples of such acids include: oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylgluratic acid , azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, dodecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarbocylic acid, 1,4-cyclohexa-nedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,5-norborane dicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6naphthalene-dicarboxylic acid. These dicarboxylic acid monomers can be used alone or in combination of at least two dicarboxylic acid monomers. Among these monomers, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are chosen in particular.

Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.The diol can be chosen from aliphatic, alicyclic, aromatic diols. In particular, a diol chosen from: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, cyclohexane dimethanol, 4-butanediol is used. As other polyols, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, trimethylol propane can be used.

Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.The polyester amides can be obtained in a similar manner to the polyesters, by polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols. As diamine, it is possible to use ethylenediamine, hexamethylenediamine, meta- or para-phenylenediamine. As amino alcohol, monoethanolamine can be used.

Polymère d’origine naturellePolymer of natural origin

On peut utiliser dans la présente invention des polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l’eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges.It is possible to use in the present invention polymers of natural origin, optionally modified, such as shellac resin, sandara gum, dammars, elemis, copals, water-insoluble cellulosic polymers such as nitrocellulose, modified cellulose esters, in particular carboxyalkyl cellulose esters such as those described in patent application US 2003/185774, and mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, said at least one film-forming polymer in the dispersed state is chosen from dispersions of acrylic polymers, polyurethane dispersions, sulfopolyesters dispersions, vinyl dispersions, polyvinyl acetate dispersions , dispersions of vinyl pyrrolidone terpolymer, dimethylaminopropyl methacrylamide and lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium chloride, polyurethane / polyacrylic hybrid polymer dispersions, dispersions of heart-shell type particles and mixtures thereof.

Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.Detailed below are various types of aqueous dispersions, in particular commercial, suitable for the preparation of the composition according to the present invention.

1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.1 / Thus, according to a preferred embodiment of the invention, the aqueous dispersion of polymer particles is an aqueous dispersion of acrylic polymer.

Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18. Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.The acrylic polymer can be a styrene / acrylate copolymer, and in particular a polymer chosen from copolymers resulting from the polymerization of at least one styrenic monomer and at least one C1-C18 alkyl (meth) acrylate monomer. As styrenic monomer which can be used in the invention, mention may, for example, be made of styrene or alpha-methylstyrene, and in particular styrene.

Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.The C1-C18 alkyl (meth) acrylate monomer is in particular a C1-C12 alkyl (meth) acrylate and more particularly a C1-C10 alkyl (meth) acrylate. The C1-C18 alkyl (meth) acrylate monomer may be chosen from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methacrylate butyl, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate.

Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention :As acrylic polymer in aqueous dispersion, it is possible to use according to the invention:

- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A45® », « Neocryl XK-90® », « Neocryl A-1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A-523® » par la société DSM, « Joncryl 95®», « Joncryl 8211®» par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou « Daitosol 5000 SJ® » (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG® » (nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer.- the aqueous dispersions of acrylic polymer sold under the names “Acronal DS-6250®” by the company BASF, “Neocryl A45®”, “Neocryl XK-90®”, “Neocryl A-1070®”, “Neocryl A-1090 ® ”,“ Neocryl BT-62® ”,“ Neocryl A-1079® ”and“ Neocryl A-523® ”by DSM,“ Joncryl 95® ”,“ Joncryl 8211® ”by BASF,“ Daitosol 5000 AD® ”(INCI name: ACRYLATES COPOLYMER) or“ Daitosol 5000 SJ® ”(INCI name: ACRYLATES / ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) by the company DAITO KASEY KOGYO; "Syntran 5760 CG®" (INCI name: Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer) by the company Interpolymer.

2/ selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.2 / according to an alternative embodiment of the invention, the aqueous dispersion of polymer particles is an aqueous dispersion of polyester-polyurethane and / or polyether-polyurethane particles, in particular anionic.

Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyétherpolyuréthannes utilisés selon l’invention est dû à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.The anionic character of the polyester-polyurethanes and of the polyether-polyurethanes used according to the invention is due to the presence in their constituent units of groups having a carboxylic acid or sulfonic acid function.

Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.The polyester-polyurethane or polyether-polyurethane particles used according to the invention are generally sold in the form of aqueous dispersions.

La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.The particle content of said dispersions currently available on the market ranges from about 20% to about 50% by weight relative to the total weight of the dispersion.

Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les vernis aqueux selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON.Among the anionic polyester-polyurethane dispersions which can be used in the aqueous varnishes according to the invention, there may be mentioned in particular that sold under the name "Avalure UR 405®" by the company NOVEON.

Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM.Among the dispersions of anionic polyether-polyurethane particles which can be used according to the invention, mention may be made in particular of those marketed under the name of “Avalure UR 450®” by the company NOVEON, and under the name of “Néorez R 970®” by DSM.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyesterpolyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.According to a particular embodiment of the invention, it is possible to use a mixture of commercial dispersions consisting of anionic polyesterpolyurethane particles as defined above and anionic polyether-polyurethane particles also defined above.

Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.For example, it is possible to use a mixture consisting of the dispersion marketed under the name of “Sancure 861®” or a mixture of that marketed under the name of “Avalure UR 405®” and that marketed under the name of “Avalure UR 450 ® ”, these dispersions being marketed by the company NOVEON.

Comme particules solides de polymère filmogène selon l’invention on peut utiliser plus préférentiellement :As solid particles of film-forming polymer according to the invention, it is more preferable to use:

- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A45® », « Neocryl XK-90® », « Neocryl A-1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A-523® » par la société DSM, « Joncryl 95®», « Joncryl 8211®» par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou « Daitosol 5000 SJ® » (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG® » (nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer,- the aqueous dispersions of acrylic polymer sold under the names “Acronal DS-6250®” by the company BASF, “Neocryl A45®”, “Neocryl XK-90®”, “Neocryl A-1070®”, “Neocryl A-1090 ® ”,“ Neocryl BT-62® ”,“ Neocryl A-1079® ”and“ Neocryl A-523® ”by DSM,“ Joncryl 95® ”,“ Joncryl 8211® ”by BASF,“ Daitosol 5000 AD® ”(INCI name: ACRYLATES COPOLYMER) or“ Daitosol 5000 SJ® ”(INCI name: ACRYLATES / ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) by the company DAITO KASEY KOGYO; "Syntran 5760 CG®" (INCI name: Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer) by the company Interpolymer,

- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981® » et « Neorez R-974® » par la société DSM, les « Avalure UR-405® », « Avalure UR-410® », « Avalure UR425® », « Avalure UR-450® », « Sancure 875® », « Avalure UR 445® », « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, « Impranil 85® » par la société BAYER,- the aqueous polyurethane dispersions sold under the names "Neorez R-981®" and "Neorez R-974®" by DSM, the "Avalure UR-405®", "Avalure UR-410®", "Avalure UR425 ® ”,“ Avalure UR-450® ”,“ Sancure 875® ”,“ Avalure UR 445® ”,“ Avalure UR 450® ”by the company NOVEON,“ Impranil 85® ”by the company BAYER,

- les sulfopolyesters comme ceux vendus sous le nom de marque « Eastman AQ® » par la société Eastman Chemical Products,- sulfopolyesters such as those sold under the brand name "Eastman AQ®" by the company Eastman Chemical Products,

- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM®», les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W ® »-d’ISP, les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur ® » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer ® » de NATIONAL STARCH,- vinyl dispersions such as “Mexomer PAM®”, aqueous dispersions of polyvinyl acetate such as “Vinybran®” from the company Nisshin Chemical or those sold by the company UNION CARBIDE, aqueous dispersions of terpolymer vinyl pyrrolidone, dimethylaminopropyl methacrylamide and chloride lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium such as "Styleze W ®" -ISP, aqueous dispersions of polyurethane / polyacrylic hybrid polymers such as those sold under the references "Hybridur ®" by the company AIR PRODUCTS or "Duromer ®" from NATIONAL STARCH,

Selon un mode de réalisation préféré, une composition (B) conforme à l’invention une dispersion aqueuse de polymère filmogène acrylique.According to a preferred embodiment, a composition (B) according to the invention an aqueous dispersion of acrylic film-forming polymer.

Plus particulièrement, une composition (B) conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER. A titre d’exemple, on peut citer le produit commercial Syntran 5760 CG® » vendu par la société Interpolymer qui est un (dispersion aqueuse à 40% de polymère).More particularly, a composition (B) according to the invention comprises an aqueous dispersion of solid particles of film-forming polymer of styrene, of ammonium methacrylate and of a monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid or one of their simple esters by name. INCI: STYRENE / ACRYLATES / AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER. By way of example, mention may be made of the commercial product Syntran 5760 CG® "sold by the company Interpolymer, which is a (40% aqueous dispersion of polymer).

PHASE AQUEUSEAQUEOUS PHASE

La composition (B) selon l’invention comprend une phase aqueuse.Composition (B) according to the invention comprises an aqueous phase.

On entend par « phase aqueuse », une phase comprenant l’eau ainsi que tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le capryly glycol, le pentylèneglycol, le dipropylène glycol.The term “aqueous phase” is understood to mean a phase comprising water and all the solvents and ingredients soluble or miscible in water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C.) such as the lower monoalcohols having from 1 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, glycols having from 3 to 8 carbon atoms such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, capryly glycol, pentylene glycol, dipropylene glycol.

La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.The aqueous phase may contain demineralized water, or alternatively floral water such as blueberry water and / or mineral water such as VITTEL water, LUCAS water or LA ROCHE POSAY water and / or thermal water.

Selon un mode de réalisation préférentiel, la phase aqueuse est présente en une teneur supérieure à 60% en poids par rapport à la composition totale, de préférence supérieure à 70% et préférentiellement allant de 70% à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).According to a preferred embodiment, the aqueous phase is present in a content greater than 60% by weight relative to the total composition, preferably greater than 70% and preferably ranging from 70% to 95% by weight relative to the total weight of composition (B).

Selon une forme particulière, l’invention porte sur un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :According to a particular form, the invention relates to a kit for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising:

1) une première composition anhydre (A), destinée à être appliquée sur lesdites matières kératiniques et comprenant au moins, dans une phase huileuse :1) a first anhydrous composition (A), intended to be applied to said keratin materials and comprising at least, in an oily phase:

- une résine siliconée MQ du type Trimethylsiloxysilicate ; et- a MQ silicone resin of the Trimethylsiloxysilicate type; and

- un polyamide siliconé de nom INCI : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER ;- a silicone polyamide with INCI name: NYLON-611 / DIMETHICONE COPOLYMER;

- l’isopropanol ; et- isopropanol; and

- l’isododécane, et- isododecane, and

- au moins un oxyde de fer, de préférence enrobé par un agent hydrophobe ; et- at least one iron oxide, preferably coated with a hydrophobic agent; and

2) une deuxième composition (B), destinée à être appliquée sur la couche formée par la première composition (A) sur lesdites matières kératiniques et comprenant, dans une phase aqueuse, au moins une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER.2) a second composition (B), intended to be applied to the layer formed by the first composition (A) on said keratin materials and comprising, in an aqueous phase, at least one aqueous dispersion of solid particles of film-forming polymer of styrene, of ammonium methacrylate and of a monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid or one of their simple esters of INCI name: STYRENE / ACRYLATES / AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER.

Selon une forme particulière, l’invention porte sur le procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et la peau notamment le contour des sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques :According to a particular form, the invention relates to the cosmetic process for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin, in particular the eyebrow contour, consisting in applying to said keratin materials:

- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et- at least a first step of applying a first composition (A) as defined above on said keratin materials, and

- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.- at least a second step, successive to said first step, of applying to the layer formed by the composition (A) of at least a second composition (B) as defined above.

COMPOSITIONS (A) et (B)COMPOSITIONS (A) and (B)

Selon une forme particulière, les compositions (A) et (B) conformes à la présente invention, comprennent un milieu physiologiquement acceptable.According to a particular form, the compositions (A) and (B) in accordance with the present invention comprise a physiologically acceptable medium.

Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.By physiologically acceptable, it is understood to be compatible with the skin and / or its appendages, which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), liable to divert the consumer from use this composition.

Chacune des compositions (A) et (B) peut comprendre en outre un additif cosmétique habituellement utilisé dans son support respectivement anhydre ou aqueux, notamment choisi parmi les conservateurs, des agents bactéricides, des agents antioxydants, des parfums, des charges, des agents gélifiants et/ou structurant des huiles, des cires, des corps pâteux, des huiles additionnelles, des actifs lipophiles, des actifs hydrophiles, des colorants hydrosolubles, des colorants liposolubles, des agents hydratants, des agents émollients, des tensioactifs, des filtres solaires, des absorbeurs d’odeur, et leurs mélanges.Each of the compositions (A) and (B) can also comprise a cosmetic additive usually used in its anhydrous or aqueous support respectively, in particular chosen from preservatives, bactericidal agents, antioxidant agents, perfumes, fillers, gelling agents and / or structuring oils, waxes, pasty bodies, additional oils, lipophilic active agents, hydrophilic active agents, water-soluble dyes, liposoluble dyes, hydrating agents, emollients, surfactants, sunscreens, odor absorbers, and mixtures thereof.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.It is routine operations of a person skilled in the art to adjust the nature and the quantity of additives present in the compositions in accordance with the invention, so that the desired cosmetic properties thereof are not not affected.

De façon préférentielle, la composition (A) base-coat selon l’invention peut comprendre en plus au moins un agent gélifiant et/ou structurant des huiles.Preferably, the base coat composition (A) according to the invention can additionally comprise at least one gelling and / or structuring agent for oils.

Ce (Ces) composés peuvent notamment être choisis parmi des gélifiants lipophiles comme par exemple les argiles modifiées hydrophobes telles que le silicate de magnésium modifié (BENTONE GEL VS38® de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) commercialisé notamment sous la dénomination « BENTONE 38 CE® » par la société RHEOX ou sous la dénomination Bentone 38 VCG® par la société ELEMENTIS.This (These) compounds can in particular be chosen from lipophilic gelling agents such as for example hydrophobic modified clays such as modified magnesium silicate (BENTONE GEL VS38® from RHEOX), hectorite modified by distearyl dimethyl ammonium chloride (name CTFA : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) sold in particular under the name "BENTONE 38 CE®" by the company RHEOX or under the name Bentone 38 VCG® by the company ELEMENTIS.

De façon préférentielle, la composition (A) base-coat selon l’invention peut comprendre en plus au moins une cire.Preferably, the base coat composition (A) according to the invention can additionally comprise at least one wax.

CIRESRAINCOATS

Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et de préférence présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la disperser à la (aux) huile(s) et de former un mélange homogène macroscopiquement et en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation homogène de la cire dans la (les) huile(s) du mélange.By “wax” within the meaning of the present invention, is meant a lipophilic fatty compound, solid at room temperature (25 ° C), with reversible solid / liquid state change, having a melting temperature above 30 ° C which can range up to 200 ° C, a hardness greater than 0.5 MPa, and preferably having an anisotropic crystal organization in the solid state. By bringing the wax to its melting point, it is possible to disperse it with oil (s) and to form a homogeneous mixture macroscopically and by bringing the temperature of the mixture to room temperature, a homogeneous recrystallization of the wax in the oil (s) of the mixture.

Les cires utilisables dans l'invention peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique, de préférence hydrocarbonées. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C, par exemple allant de 50°C à 110°C.The waxes which can be used in the invention can be hydrocarbon-based and / or silicone-based and be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin, preferably hydrocarbon-based. In particular, they have a melting temperature above 40 ° C and better still above 45 ° C, for example ranging from 50 ° C to 110 ° C.

Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d’origine naturelle comme les cires d’abeilles, la cire de Carnauba telle que notamment celle commercialisée sous le nom de CERAUBAT1 par la société BAERLOCHER, de Candelilla, d’Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, le cires de paraffine telle que notamment celle commercialisée sous le nom de AFFINE 56-58 PASTILLES par la société BAERLOCHER, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l’ozokérite, les huiles hydrogénées comme l’huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l’éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d’acides gras comme l’octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges.As wax which can be used in the invention, mention may be made of those generally used in the cosmetic field: they are in particular of natural origin such as beeswax, Carnauba wax such as in particular that marketed under the name of CERAUBAT1 by the company BAERLOCHER, Candelilla, Ouricoury, Japan, cork or cane fiber, rice, Montan, paraffin waxes such as in particular that marketed under the name AFFINE 56-58 PASTILLES by BAERLOCHER , lignite or microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite, hydrogenated oils such as jojoba oil; synthetic waxes such as polyethylene waxes from the polymerization or copolymerization of ethylene and Fischer-Tropsch waxes or fatty acid esters such as octacosanyl stearate, concrete glycerides at 40 ° C and better at 45 ° C, silicone waxes such as alkyl- or alkoxydimethicones having an alkyl or alkoxy chain of 10 to 45 carbon atoms, poly (di) methylsiloxane esters solid at 40 ° C whose ester chain contains at least 10 atoms of carbon; and their mixtures.

Une composition (A) conforme à l’invention comporte, de préférence, une teneur en cire(s) inférieure ou égale à 15 % en poids, mieux à 10 % et avantageusement inférieure à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.A composition (A) according to the invention preferably comprises a content of wax (es) less than or equal to 15% by weight, better than 10% and advantageously less than 5% by weight relative to the total weight of the composition.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition (A) selon l’invention est exempte de cire.According to a particular embodiment, a composition (A) according to the invention is free of wax.

Selon un mode de réalisation, la composition (B) top-coat peut comprendre en plus au moins un pigment tel que défini précédemment et choisi parmi les nacres, les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles, et leurs mélanges.According to one embodiment, the top-coat composition (B) can additionally comprise at least one pigment as defined above and chosen from nacres, particles with a metallic reflection, goniochromatic coloring agents, diffracting pigments, agents thermochromes, optical brighteners, as well as fibers, in particular, interference, and their mixtures.

Selon un mode de réalisation, les compositions (A) et (B) de l’invention se présente sous la forme d’un produit pour les sourcils.According to one embodiment, the compositions (A) and (B) of the invention are in the form of a product for the eyebrows.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.Such compositions are especially prepared according to the general knowledge of those skilled in the art.

Procédé de maquillage des sourcilsEyebrow makeup process

Un objet de la présente demande est un procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et la peau notamment le contour des sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques :An object of the present application is a cosmetic process for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin, in particular the contour of the eyebrows, consisting in applying to said keratin materials:

- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et- at least a first step of applying a first composition (A) as defined above on said keratin materials, and

- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.- at least a second step, successive to said first step, of applying to the layer formed by the composition (A) of at least a second composition (B) as defined above.

Entre l'application, de la première couche avec la composition base-coat (A) et l’application de la deuxième couche avec la composition top coat (B), le temps de séchage varie de préférence de 3 à 20 minutes, plus préférentiellement de 5 à 15 minutes.Between the application of the first layer with the base coat composition (A) and the application of the second layer with the top coat composition (B), the drying time preferably varies from 3 to 20 minutes, more preferably 5 to 15 minutes.

Conditionnements et applicateursPackaging and applicators

Les compositions (A) et (B) selon l’invention peuvent être conditionnées chacune dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition (A) ou (B), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.The compositions (A) and (B) according to the invention can each be packaged in a container delimiting at least one compartment which comprises said composition (A) or (B), said container being closed by a closing element.

Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.The container can be in any suitable form. It can in particular be in the form of a bottle, a tube, a jar, a case.

L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.The closure element may be in the form of a removable stopper, a cover, a cover, in particular of the type comprising a body fixed to the container and a cap articulated to the body. It can also be in the form of an element ensuring the selective closure of the container, in particular a pump, a valve, or a valve.

Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d’une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d’un peigne comportant une pluralité d’éléments d’application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L’applicateur peut être sous forme d’un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L’applicateur peut être sous forme d’un bloc de mousse ou d’élastomère. L’applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5,492,426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 761 959.The container can be associated with an applicator, in particular in the form of a brush comprising an arrangement of bristles held by a twisted wire. Such a twisted brush is described in particular in US patent 4,887,622. It can also be in the form of a comb comprising a plurality of application elements, obtained in particular by molding. Such combs are described for example in patent FR 2 796 529. The applicator can be in the form of a brush, as described for example in patent FR 2 722 380. The applicator can be in the form of a block of foam or elastomer. The applicator can be free (sponge) or integral with a rod carried by the closure element, as described for example in US patent 5,492,426. The applicator can be secured to the container, as described for example in patent FR 2,761,959.

Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.The product can be contained directly in the container, or indirectly.

L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.The closure element can be coupled to the container by screwing. Alternatively, the coupling between the closure element and the container is done other than by screwing, in particular via a bayonet mechanism, by snap-fastening, or by tightening. The term "snap-on" means in particular any system involving the crossing of a bead or a bead of material by elastic deformation of a portion, in particular of the closure element, and then by returning to the elastically unstressed position of said portion after crossing the bead or cord.

Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.The container can be at least partly made of thermoplastic material. As examples of thermoplastic materials, mention may be made of polypropylene or polyethylene.

Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.The container may have rigid walls or deformable walls, in particular in the form of a tube or a tube bottle.

Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.The container may include means for causing or facilitating the distribution of the composition. For example, the container may have deformable walls so as to cause the exit of the composition in response to an overpressure inside the container, which overpressure is caused by elastic (or inelastic) crushing of the walls of the container. .

Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.The container can be equipped with a wringer placed in the vicinity of the opening of the container. Such a wringer makes it possible to wipe the applicator and possibly, the rod of which it can be integral. Such a wringer is described for example in patent FR 2 792 618.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.Throughout the description, including the claims, the expression "comprising a" should be understood as being synonymous with "comprising at least one", unless otherwise specified.

Les expressions « compris entre ... et ...» et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions "between ... and ..." and "ranging from ... to ..." must be understood including limits, unless otherwise specified.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ciaprès. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.The invention is illustrated in more detail by the examples and figures presented below. Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed in percentage by mass.

EXEMPLE DE KIT DE MAQUILLAGEEXAMPLE OF MAKEUP KIT

Composition (A) base-coatComposition (A) base coat

Phase Phase Ingrédient Ingredient % en poids % in weight Phase 1 Phase 1 Oxyde de titane enrobé de triisostéaroyl titanate d’isopropyle Titanium oxide coated with isopropyl triisostearoyl titanate 2 2 Oxyde de fer noir traité isopropyl titanium triisostéarate Black iron oxide treated isopropyl titanium triisostearate 1,1 1.1 Oxyde de fer jaune traité isopropyl titanium triisostéarate Yellow iron oxide treated isopropyl titanium triisostearate 1,2 1.2 Oxyde de fer rouge traité isopropyl titanium triisostéarate Treated isopropyl titanium triisostearate red iron oxide 0,45 0.45 Mica Mica 4,96 4.96 Isododécane Isododecane 10 10 Phase 2 Phase 2 Résine silicone MQ MQ silicone resin 26,25 26.25

Trimethylsiloxysilicate, (SR1000® General Electric) Trimethylsiloxysilicate, (SR1000® General Electric) NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER (DOW CORNING 2- 8179 GELLANT®) NYLON-611 / DIMETHICONE COPOLYMER (DOW CORNING 2- 8179 GELLANT®) 17,70 17.70 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (BENTONE 38 VCG®- ELEMENTS) DISTEARDIMONIUM HECTORITE (BENTONE 38 VCG®- ELEMENTS) 5,00 5.00 Isododécane Isododecane qsp 100 qs 100 Phase 3 Phase 3 Isopropanol Isopropanol 2,50 2.50

Protocole de préparationPreparation protocol

Les matières premières ont été soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g).The raw materials were carefully weighed beforehand using a balance (accuracy = 0.01 g).

La phase 1 a été préparée en mouillant les pigments et le mica avec l’isododécane. Cette phase 1 a été ensuite broyée à la tricylindre.Phase 1 was prepared by wetting the pigments and mica with isododecane. This phase 1 was then ground in a three-cylinder.

Mélange des phases 1 et 2Mixing of phases 1 and 2

Les ingrédients de la phase 2 et de la phase 1 broyée ont été fondus dans un poêlon double enveloppe dans lequel circule une huile dont la température a été contrôlée à l’aide d’un bain d’huile thermostaté. La température de consigne a été fixée à 90°C. Après la fonte totale, le mélange a été homogénéisé par un émulseur type Moritz. L’agitation a été maintenue jusqu’à obtention d’une préparation homogène (20 minutes). Le mélange a ensuite été refroidi sous agitation.The ingredients for phase 2 and crushed phase 1 were melted in a double-pan pan in which an oil circulates, the temperature of which has been controlled using a thermostatically controlled oil bath. The set temperature has been set at 90 ° C. After complete melting, the mixture was homogenized by a Moritz type foam concentrate. Stirring was continued until a homogeneous preparation was obtained (20 minutes). The mixture was then cooled with stirring.

Addition de la phase 3Addition of phase 3

La phase 3 a été introduite dans la phase 1 +2 lorsque la température du mélange a été inférieure ou égale à 40°C.Phase 3 was introduced into phase 1 +2 when the temperature of the mixture was less than or equal to 40 ° C.

Fin de la formulationEnd of formulation

La composition (A) ainsi obtenu a été transféré dans un contenant fermé pour éviter son séchage au contact de l’air.The composition (A) thus obtained was transferred to a closed container to prevent drying in contact with air.

Composition (B) top-coatComposition (B) top coat

Ingrédients Ingredients % en poids % in weight Dispersion aqueuse de copolymère STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER (SYNTRAN 5760 CG® d’Intelimer) (40% de polymère) Aqueous dispersion of STYRENE / ACRYLATES / AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER copolymer (Intelimer SYNTRAN 5760 CG®) (40% polymer) 20 20 Ethanol Ethanol 10 10 Eau Water 70 70

Les ingrédients ont été introduits dans un bêcher et agités pendant 10 min jusqu’à homogénéisation. On a obtenu une composition (B) stable 2 mois à température ambiante (25°C)The ingredients were introduced into a beaker and stirred for 10 min until homogenized. A composition (B) stable for 2 months at room temperature (25 ° C.) was obtained.

Tests de tenue in vitroIn vitro resistance tests

Le procédé mettant en oeuvre l’application du base-coat (A) suivi de l’application du top-coat (B) a conduit à une tenue significativement améliorée lors des tests de tenue vitro par rapport à l’art antérieur constitué par l’application d’un produit commercial de maquillage semi-permanent des sourcils Wunder Brow 2®.The process using the application of the base coat (A) followed by the application of the top coat (B) led to significantly improved resistance during the vitro resistance tests compared to the prior art constituted by the application of a commercial semi-permanent eyebrow makeup product Wunder Brow 2®.

Liste des ingrédients du produit commercial Wunder Brow 2® :List of ingredients for the commercial product Wunder Brow 2®:

Isododecane, Mica, Trimethylsiloxysilicate, Quaternium-18 Hectorite, Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Propylene Carbonate, Dimethicone, Triethoxycaprylysilane, Isohexadecane, O-Cymen-5-OI, Isodecyl Isononanoate, Tocopheryl Acetate, Nylon-66, Nylon-6,Isododecane, Mica, Trimethylsiloxysilicate, Quaternium-18 Hectorite, Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Butylene / Ethylene / Styrene Copolymer, Propylene Carbonate, Dimethicone, Triethoxycaprylysilane, Isohexadecane, O-Cymen-5-OI, Isodecyl Isonyl 66, Nylon-6,

C4-24 Alkyl Dimethicone/Divinyldimethicone Crosspolymer, Silica, Polydiethyleneglycol Adipate/lpdi Copolymer, Perfluorononylethyl Carboxydecyl Lauryl Dimethicone, Perfluorononyl Dimethicone. May Contain: Titanium Dioxide (Cl 77891), Iron Oxides (Cl 77491, Cl 77492, Cl 77499).C4-24 Alkyl Dimethicone / Divinyldimethicone Crosspolymer, Silica, Polydiethyleneglycol Adipate / lpdi Copolymer, Perfluorononylethyl Carboxydecyl Lauryl Dimethicone, Perfluorononyl Dimethicone. May Contain: Titanium Dioxide (Cl 77891), Iron Oxides (Cl 77491, Cl 77492, Cl 77499).

Protocole d’applicationApplication protocol

Les compositions ont été appliquées avec un applicateur plongeant, de type pinceau, sur des poils de yack (50 mg) collés par une colle PROS’AIDE® sur un support siliconé du type BIOSKIN®.The compositions were applied with a plunging applicator, of the brush type, to yak hair (50 mg) bonded with a PROS’AIDE® adhesive on a silicone support of the BIOSKIN® type.

On a appliqué une première couche de 0,07g de la composition (A) à l’aide d’un pinceau puis après 10 minutes de séchage on a appliqué une deuxième couche de 0,07g de la composition (B). On a laissé sécher 4 heures.A first layer of 0.07g of the composition (A) was applied using a brush and then after 10 minutes of drying, a second layer of 0.07g of the composition (B) was applied. It was left to dry for 4 hours.

On a appliqué une première couche de 0,07g du produit Wonder Brow 2® à l’aide d’un pinceau puis après 10 minutes de séchage on a appliqué une deuxième couche de 0,07g du produit Wonder Brow 2®. On a laissé sécher 4 heures.A first coat of 0.07g of Wonder Brow 2® was applied with a brush and after 10 minutes of drying a second coat of 0.07g of Wonder Brow 2® was applied. It was left to dry for 4 hours.

On a ensuite réalisé une succession d’épreuves sur ce dépôt sec :We then carried out a succession of tests on this dry deposit:

Succession d’épreuves :Succession of tests:

- abrasion mécanique (5 coups de brosse + 5 passages de coton)- mechanical abrasion (5 brush strokes + 5 cotton passages)

- sébum (huile d’olive - 5 gouttes - pose de 2 minutes - passages de coton) 15 - gel douche (0,2 g de lauryléther sulfate - 1,5 ml d’eau - 8 passages de doigt rinçage à l’eau chaude entre 37 et 42°C 10 secondes)- sebum (olive oil - 5 drops - application of 2 minutes - cotton passages) 15 - shower gel (0.2 g of lauryl ether sulfate - 1.5 ml of water - 8 finger rinses with water hot between 37 and 42 ° C 10 seconds)

- crème de soin (crème Aquasource 0,2 g - pose de 2 minutes - passages de coton)- care cream (Aquasource cream 0.2 g - 2 minutes application - cotton passages)

- Démaquillage (eau micellaire 1,5 ml frottée 5 fois)- Make-up removal (micellar water 1.5 ml rubbed 5 times)

Les notes A, B et C ont été évaluées :Notes A, B and C were assessed:

A : Aucun changement du dépôt par rapport à son niveau d’application B : Des poils blancs apparaissent (moins de 10 poils apparaissent)A: No change in deposit compared to its level of application B: White hairs appear (less than 10 hairs appear)

C : Plus de 10 poils sont démaquillés et la couleur sur les Bioskin® commence à 25 partirC: More than 10 hairs are removed and the color on Bioskin® starts to go away

Produit appliqué Applied product Après application After application Après 1er cycle* de dégradationAfter 1 st degradation cycle * Après 2ème cycle de dégradationAfter 2 nd degradation cycle Après 3ème cycle de dégradationAfter 3 rd degradation cycle Après 4ème cycle de dégradationAfter 4 th degradation cycle Après 5ème cycle de dégradationAfter 5 th cycle of degradation Après 6ème cycle de dégradationAfter 6 th degradation cycle Après 7ème cycle de dégradationAfter 7 th degradation cycle Wunder Brow 2 (référence) Wunder Brow 2 (reference) A AT A AT B B c vs c vs c vs c vs c vs Procédé selon l'invention Process according to the invention A AT A AT A AT A AT A AT A AT B B B B

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. Kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :1. Kit for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising: 1) une première composition (A) colorée anhydre « base-coat », comprenant dans une phase huileuse :1) a first anhydrous “base-coat” colored composition (A), comprising in an oily phase: - au moins une résine siliconée ; et- at least one silicone resin; and - au moins un polyamide siliconé ; et- at least one silicone polyamide; and - au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et- at least one volatile hydrocarbon oil; and - au moins un solvant polaire volatile, et- at least one volatile polar solvent, and - au moins un pigment ; et- at least one pigment; and 2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.2) a second composition (B) comprising, in an aqueous phase, at least solid particles formed from one or more film-forming polymers in suspension in said aqueous phase. 2. Kit de maquillage selon la revendication 1, où le pigment est choisi parmi les pigments minéraux, et de préférence parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer, particulièrement les oxydes métalliques enrobés par un agent hydrophobe, plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par un agent hydrophobe, et encore plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium triisostéarate.2. Make-up kit according to claim 1, in which the pigment is chosen from mineral pigments, and preferably from metal oxides, in particular iron oxides, particularly metal oxides coated with a hydrophobic agent, more particularly oxides of iron coated with a hydrophobic agent, and even more particularly the iron oxides coated with isopropyl titanium triisostearate. 3. Kit de maquillage selon la revendication 1 ou 2, où la résine siliconée est choisie parmi les résines du type MQ, les résines du type T ou les résines de type MQT.3. Makeup kit according to claim 1 or 2, wherein the silicone resin is chosen from MQ type resins, T type resins or MQT type resins. 4. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où la résine siliconée est de type MQ et choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiOi/2]x(SiO4/2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate,.4. Make-up kit according to any one of claims 1 to 3, in which the silicone resin is of MQ type and chosen from (i) the alkylsiloxysilicates of formula [(R1) 3SiOi / 2] x (SiO4 / 2) y , in which x and y are integers ranging from 50 to 80, and such that the group R1 represents a hydrocarbon radical having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or else a hydroxyl group, and preferably is an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyl group, preferably a methyl group, and (ii) phenylalkylsiloxysilicate resins ,. 5. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où la résine siliconée est de type MQ et choisie parmi une résine de type T rimethylsiloxysilicate.5. Make-up kit according to any one of claims 1 to 4, in which the silicone resin is of the MQ type and chosen from a resin of the T rimethylsiloxysilicate type. 6. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 où la résine siliconée est présente dans la composition (A) en une teneur en matière sèche de résine allant de 8 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition ; ou allant de 10 à 35% en poids ; ou allant de 15 à 30% en poids par rapport au poids de la composition (A).6. Make-up kit according to any one of claims 1 to 5, in which the silicone resin is present in the composition (A) in a dry matter content of the resin ranging from 8 to 40% by weight relative to the total weight of the composition; or ranging from 10 to 35% by weight; or ranging from 15 to 30% by weight relative to the weight of the composition (A). 7. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où le polyamide siliconé répond à la formule (III) suivante :7. Make-up kit according to any one of claims 1 to 6, in which the silicone polyamide corresponds to the following formula (III): (ni) dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-CsH? ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, ou de 15 à 500, ou de 50 à 200 et n va de 1 à 500, ou de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25.(ni) in which R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represent a C1 to C40 alkyl group, linear or branched, preferably a CH3, C2H5, n-CsH group? or isopropyl, a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted by one to three methyl or ethyl groups, and m ranges from 1 to 700, or from 15 to 500, or from 50 to 200 and n ranges from 1 to 500, or 1 to 100 and better still from 4 to 25. 8. Kit de maquillage selon la revendication 7, où les groupes R4, R5, R6 et R7 représentent des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l’autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation (DP) du polymère.8. Make-up kit according to claim 7, in which the groups R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent methyl groups, one of X and Y represents an alkylene group of 6 carbon atoms and the other a group groups alkylene of 11 carbon atoms, n representing the degree of polymerization (DP) of the polymer. 9. Kit de maquillage selon la revendication 7 ou 8, où le polyamide siliconé a pour nom INCI : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER ».9. Make-up kit according to claim 7 or 8, in which the silicone polyamide has the name INCI: NYLON-611 / DIMETHICONE COPOLYMER ”. 10. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, où la teneur en matière active en polyamide siliconé varie de 8 à 30% en poids ; ou de 10 à 25% en poids; ou de 12 à 25% en poids par rapport au poids de la composition (A).10. Make-up kit according to any one of claims 1 to 9, in which the content of active material of silicone polyamide varies from 8 to 30% by weight; or from 10 to 25% by weight; or from 12 to 25% by weight relative to the weight of the composition (A). 11. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, où l’huile hydrocarbonée volatile être choisie parmi :11. Make-up kit according to any one of claims 1 to 10, wherein the volatile hydrocarbon oil be chosen from: - les alcanes ramifiés en Cs-Cw comme les isoalcanes en Cs-Cw d'origine pétrolière ;- branched Cs-Cw alkanes such as Cs-Cw isoalkanes of petroleum origin; - les alcanes linéaires en C11-C14, et leurs mélanges ; ou l’isododécane.- linear C11-C14 alkanes, and mixtures thereof; or isododecane. 12. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, où la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) varie de 30 à 70 % en poids ; ou de 30 à 60 % en poids ; ou de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).12. Make-up kit according to any one of claims 1 to 11, in which the content of volatile hydrocarbon-based oil (s) varies from 30 to 70% by weight; or from 30 to 60% by weight; or from 40 to 60% by weight relative to the total weight of the composition (A). 13. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, où le solvant volatil polaire est choisi parmi les mono-alcools en C2-C5 ; ou l’isopropanol.13. Make-up kit according to any one of claims 1 to 12, in which the polar volatile solvent is chosen from C 2 -C 5 mono-alcohols; or isopropanol. 14. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, où le (les) solvant(s) volatil(s) polaire(s) est (sont) présent(s) dans la composition (A) à une teneur totale supérieure à 1% en poids ; ou allant de 1,5 à 30 % en poids ;14. Makeup kit according to any one of claims 1 to 13, in which the polar volatile solvent (s) is (are) present in the composition (A) at a content total greater than 1% by weight; or ranging from 1.5 to 30% by weight; ou allant de 1,5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition (A).or ranging from 1.5 to 15% by weight relative to the total weight of the composition (A). 15. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, où le polymère filmogène est présent en une teneur en matières sèches allant de 5% à 20% en poids ; ou allant de 5% à 15% en poids ; ou allant de 6 % à 12% en poids par rapport au poids total de la composition (B).15. Makeup kit according to any one of claims 1 to 14, wherein the film-forming polymer is present in a dry matter content ranging from 5% to 20% by weight; or ranging from 5% to 15% by weight; or ranging from 6% to 12% by weight relative to the total weight of the composition (B). 16. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, où la composition (B) comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer.16. Make-up kit according to any one of claims 1 to 15, wherein the composition (B) comprises an aqueous dispersion of solid particles of film-forming polymer of styrene, ammonium methacrylate and of a monomer chosen from acrylic acid, acid methacrylic acid or one of their simple esters with INCI name: Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer. 17. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, où la composition (A) comprend en plus moins un agent gélifiant et/ou structurant des huiles, en particulier choisi parmi les argiles modifiées hydrophobes.17. Makeup kit according to any one of claims 1 to 16, in which the composition (A) additionally comprises less a gelling agent and / or structuring of oils, in particular chosen from hydrophobic modified clays. 18. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 17, où la composition (A) comprend en plus au moins une cire.18. Make-up kit according to any one of claims 1 to 17, in which the composition (A) additionally comprises at least one wax. 19. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 18, où la composition (B) comprend en plus au moins un pigment choisi parmi les nacres, les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles, et leurs mélanges.19. Make-up kit according to any one of claims 1 to 18, in which the composition (B) additionally comprises at least one pigment chosen from pearlescent agents, particles with a metallic reflection, goniochromatic coloring agents, diffracting pigments, thermochromic agents, optical brighteners, as well as fibers, in particular, interference, and their mixtures. 20. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :20. Cosmetic method for making up keratin materials, in particular the eyebrows and the skin around the eyebrows, comprising: - au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes, sur lesdites matières kératiniques , et- at least a first step of applying a first composition (A) as defined in any one of the preceding claims, on said keratin materials, and - au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes.- at least a second step, successive to said first step, of applying to the layer formed by the composition (A) of at least one second composition (B) as defined in any one of the preceding claims.
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