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JP2000334755A - Plastic molded article, method for producing the same, and method for producing fiber-reinforced plastic molded article - Google Patents
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JP2000334755A - Plastic molded article, method for producing the same, and method for producing fiber-reinforced plastic molded article - Google Patents

Plastic molded article, method for producing the same, and method for producing fiber-reinforced plastic molded article

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Publication number
JP2000334755A
JP2000334755A JP11129837A JP12983799A JP2000334755A JP 2000334755 A JP2000334755 A JP 2000334755A JP 11129837 A JP11129837 A JP 11129837A JP 12983799 A JP12983799 A JP 12983799A JP 2000334755 A JP2000334755 A JP 2000334755A
Authority
JP
Japan
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plastic molded
oxide
molding
molded article
mold
Prior art date
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Pending
Application number
JP11129837A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsuruki Tamura
鶴紀 田村
Eisuke Tadaoka
英介 唯岡
Hiroyuki Kawada
博之 河田
Takao Ishikawa
敬郎 石川
Tomoji Oishi
知司 大石
Daigoro Kamoto
大五郎 嘉本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd, Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性のよい親水性の表面層を有する防汚性
のプラスチック成形体及びその製造方法並びに繊維強化
プラスチック成形体の製造方法を提供する。 【解決手段】 表面に、親水性無機酸化物を担持させて
なるプラスチック成形体とする。また、成形型に親水性
付与剤又は親水化剤を塗布した後、成形型に熱可塑性樹
脂又は熱硬化性樹脂組成物を充填して成形することを特
徴とするプラスチック成形体の製造方法とする。また、
成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗布した後、成形
型にシートモールディングコンパウンドを充填して成形
することを特徴とする繊維強化プラスチック成形体の製
造方法とする。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antifouling plastic molded article having a durable hydrophilic surface layer, a method for producing the same, and a method for producing a fiber-reinforced plastic molded article. SOLUTION: A plastic molded article having a surface carrying a hydrophilic inorganic oxide is provided. Further, after applying a hydrophilicity imparting agent or a hydrophilizing agent to a molding die, a method for producing a plastic molded body characterized by filling the molding die with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition and molding. . Also,
A method for producing a fiber-reinforced plastic molded article characterized by applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent to a mold, filling the mold with a sheet molding compound, and molding.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば浴槽、浴槽
エプロン、洗い場パン、浴室壁、浴室天井、洗面カウン
ター、キッチンカウンターなど水廻りの防汚性を有する
プラスチック成形体及びその製造方法並びに繊維強化プ
ラスチック成形体の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic molding having water-repellent antifouling properties, such as a bathtub, a bathtub apron, a washing pan, a bathroom wall, a bathroom ceiling, a wash counter, a kitchen counter, a method for producing the same, and a fiber reinforcement. The present invention relates to a method for manufacturing a plastic molded body.

【0002】[0002]

【従来の技術】住環境の中で特に前記したような水廻り
のプラスチック成形体には、人造大理石といわれるよう
な熱硬化性樹脂、アクリル系の熱可塑性樹脂が多く用い
られている。これらプラスチック成形体の汚れには、人
体から排出される蛋白質、脂肪等の有機物質、これらを
栄養分として繁殖する細菌、黴等の微生物、さらには水
道水中に含まれる金属イオン等の無機物に石鹸が化学結
合して生じる石鹸カス等があり、これらの汚れが複合化
してプラスチック成形体の表面に付着している。従来、
プラスチック成形体のこれら汚染物質の除去には、多く
の時間を必要とし、大変な作業とされている。
2. Description of the Related Art In a living environment, a thermosetting resin or an acrylic thermoplastic resin, which is called artificial marble, is often used for a plastic molding around water as described above. These plastic molded articles include proteins, fats and other organic substances emitted from the human body, bacteria that propagate as nutrients, microorganisms such as fungi, and inorganic substances such as metal ions contained in tap water and soap. There are soap scum and the like generated by chemical bonding, and these stains are complexed and adhere to the surface of the plastic molded body. Conventionally,
The removal of these contaminants from the plastic molded body requires a lot of time and is a serious task.

【0003】プラスチック成形体に防汚性機能を付与さ
せるためには、成形体表面の自由エネルギーを低下させ
表面を撥水性にする方法、または表面自由エネルギーを
高くして表面を親水性にする方法が挙げられている。成
形体表面の撥水化には、表面自由エネルギーが比較的低
いフッ素系コート剤、シリコーン系コート剤等の防汚性
コート剤を成形体表面に塗布するなどして、撥水性を有
するコート層を形成させたり、また成形体表面の親水性
化には、酸化チタン等の光触媒物質を塗布するなどして
(特にこの場合はホウロウ基材が用いられる)、親水性
を有するコート層を形成させて行われる。例えば、特開
平10−29246号公報では、プラスチック成形体に
有機けい素化合物を含有したゲルコート層を形成させ
て、成形体表面を撥水化させたり、また特開平10−2
25393号公報では、ホウロウ製浴槽表面に酸化チタ
ンを塗布し焼成させ、製品表面を親水性化させている。
In order to impart an antifouling function to a plastic molded article, a method of reducing the free energy of the surface of the molded article to make the surface water-repellent, or a method of increasing the surface free energy to make the surface hydrophilic. Are listed. The surface of the molded article is made water-repellent by applying an antifouling coating agent such as a fluorine-based coating agent or a silicone-based coating agent having a relatively low surface free energy to the surface of the molded article, for example. In order to make the surface of the molded product hydrophilic, a photocatalytic substance such as titanium oxide is applied (in this case, an enamel substrate is used in particular) to form a hydrophilic coating layer. Done. For example, in JP-A-10-29246, a gel coat layer containing an organic silicon compound is formed on a plastic molded article to make the surface of the molded article water-repellent.
In Japanese Patent No. 25393, titanium oxide is applied to the surface of an enameled bathtub and baked to make the product surface hydrophilic.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】前記したプラスチック
成形体は、日常頻繁に使用されるものであり、防汚性の
機能が持続して発揮され、耐久性のあることが必要とさ
れる。しかしながら、防汚材料のフッ素系コート剤やシ
リコーン系コート剤を塗布してなるプラスチック成形体
は、その表面自由エネルギーが汚れ付着防止にいたるほ
どに低いものではなく、汚染物質の付着を十分に防止で
きない。また、酸化チタン等の光触媒物質を塗布してな
るプラスチック成形体は、成形体の樹脂基材とコート剤
との密着性が悪く、使用しているうちにコート層が剥離
したりするなどの問題点を有している。
The above-mentioned plastic molded article is frequently used on a daily basis, and is required to exhibit its antifouling function continuously and to be durable. However, plastic molded articles coated with a fluorine-based coating agent or silicone-based coating agent as an antifouling material do not have a surface free energy low enough to prevent the adhesion of dirt, and sufficiently prevent the adhesion of contaminants. Can not. In addition, plastic molded articles coated with a photocatalytic substance such as titanium oxide have poor adhesion between the resin base material of the molded article and the coating agent, and the coating layer peels off during use. Have a point.

【0005】本発明は、かかる課題に鑑みてなされたも
のであり、耐久性のよい親水性の表面層を有する防汚性
のプラスチック成形体及びその製造方法並びに繊維強化
プラスチック成形体の製造方法を提供することを目的と
する。
[0005] The present invention has been made in view of the above problems, and provides an antifouling plastic molded article having a durable hydrophilic surface layer, a method for producing the same, and a method for producing a fiber-reinforced plastic molded article. The purpose is to provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 (1)表面に、親水性無機酸化物を担持させてなるプラ
スチック成形体。 (2)プラスチック成形体が繊維強化プラスチックから
なることを特徴とする上記(1)に記載のプラスチック
成形体。 (3)親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる1種以上であることを特徴とする上
記(1)又は上記(2)に記載のプラスチック成形体。 (4)成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗布した
後、成形型に熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物を充
填して成形することを特徴とするプラスチック成形体の
製造方法。 (5)成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗布した
後、成形型にシートモールディングコンパウンドを充填
して成形することを特徴とする繊維強化プラスチック成
形体の製造方法。 (6)強化材を含まない状態でのシートモールディング
コンパウンドの樹脂組成物の粘度が10,000〜3
5,000Pa・sであることを特徴とする上記(5)
に記載の繊維強化プラスチック成形体の製造方法。 (7)シートモールディングコンパウンドを充填して1
〜3MPaの圧力で成形することを特徴とする上記
(5)又は上記(6)に記載の繊維強化プラスチック成
形体の製造方法。
The present invention relates to the following. (1) A plastic molded article having a surface carrying a hydrophilic inorganic oxide. (2) The plastic molded article according to the above (1), wherein the plastic molded article is made of fiber reinforced plastic. (3) The above (1) or (2), wherein the hydrophilic inorganic oxide is at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide and yttrium oxide. Plastic moldings. (4) A method for producing a plastic molded article, which comprises applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent to a mold, filling the mold with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition, and molding. (5) A method for producing a fiber-reinforced plastic molded article, comprising applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent to a mold, filling the mold with a sheet molding compound, and molding. (6) The viscosity of the resin composition of the sheet molding compound containing no reinforcing material is 10,000 to 3
(5) wherein the pressure is 5,000 Pa · s.
The method for producing a fiber-reinforced plastic molded article according to the above. (7) Fill the sheet molding compound and add 1
The method for producing a fiber-reinforced plastic molded article according to the above (5) or (6), wherein the molding is performed at a pressure of 33 MPa.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】成形型へ形成させた親水性付与剤
を有する層をプラスチック成形体に転移させ、プラスチ
ック成形体表面に親水性付与剤を担持させる方法は、層
とプラスチック成形体の樹脂基材との密着性がよく、予
め成形したプラスチック成形体に塗布する後コート法に
比べて格段に優れてなるものである。本発明に用いる塗
布用の組成物は、親水性付与剤、これを分散させる分散
溶媒等からなるものである。この親水性付与剤は、その
表面に水酸基が結合しており、この水酸基に水素結合す
る水分子によって、その表面が親水性を呈するようにな
る。そして、この親水性付与剤、分散溶媒等を含む組成
物を成形型に塗布すると、形成される層は親水性を呈す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for transferring a layer having a hydrophilicity imparting agent formed on a molding die to a plastic molded article and supporting the hydrophilicity imparting agent on the surface of the plastic molded article is as follows. It has good adhesion to the substrate and is much more excellent than the post-coating method in which it is applied to a preformed plastic molded article. The coating composition used in the present invention comprises a hydrophilicity-imparting agent, a dispersion solvent for dispersing the hydrophilicity-imparting agent, and the like. The hydrophilicity-imparting agent has a hydroxyl group bonded to its surface, and the surface of the hydrophilicity-imparting agent becomes hydrophilic by a water molecule hydrogen-bonded to the hydroxyl group. When the composition containing the hydrophilicity-imparting agent, the dispersion solvent, and the like is applied to a mold, the formed layer exhibits hydrophilicity.

【0008】前記親水性付与剤としては、例えば親水性
無機酸化物がある。この親水性無機酸化物には、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化インジ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化ニオ
ブ、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化
ニッケル、酸化ルテニウム、酸化銅、酸化カドミウム、
酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ホルミウム、酸
化ネオジウム、酸化イリジウム、無定型酸化チタン、さ
らには珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムのような無
機酸化物の複合酸化物等がある。これらは粉末又は粒状
で用いることができる。
As the hydrophilicity-imparting agent, for example, there is a hydrophilic inorganic oxide. This hydrophilic inorganic oxide includes aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, indium oxide, zirconium oxide, vanadium oxide, niobium oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, manganese oxide, nickel oxide, ruthenium oxide, copper oxide, and cadmium oxide. ,
Examples include cerium oxide, yttrium oxide, holmium oxide, neodymium oxide, iridium oxide, amorphous titanium oxide, and composite oxides of inorganic oxides such as aluminum silicate and magnesium silicate. These can be used in powder or granular form.

【0009】好ましくは、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる1種以上が用いられる。これらは、
単独で用いてもよく、2種類以上を混ぜて用いてもよ
い。
Preferably, at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide and yttrium oxide is used. They are,
They may be used alone or as a mixture of two or more.

【0010】本発明における前記した親水性無機酸化物
は、これらを分散溶媒に分散させてなる組成物として用
いられる。好ましくはこれら組成物にバインダが混合さ
れたり、さらに好ましくはバインダ及び硬化剤が混合さ
れて用いられる。
The above-mentioned hydrophilic inorganic oxide in the present invention is used as a composition obtained by dispersing these in a dispersion solvent. Preferably, a binder is mixed with these compositions, and more preferably, a binder and a curing agent are mixed.

【0011】前記したバインダには、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、フッ素系樹脂、シリコー
ン系樹脂等の有機高分子やアルミナゾル、シリカゾル、
チタニヤゾル等の無機物系ゾルが用いられる。
The binder includes unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, epoxy resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, and fluorine resin. , Organic polymers such as silicone resin, alumina sol, silica sol,
An inorganic sol such as titania sol is used.

【0012】分散溶媒は、前記した親水性無機酸化物を
分散させたり、バインダを分散又は溶解させることがで
きるものであればよく、特には限定されない。これら分
散溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロ
ベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエチレン、トリク
レン、パークロロエチレン、エチルエーテル、イソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサ
ン、ジグライム、アニソール、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、2−プロパノール、t−ブタノー
ル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、フェノール、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、トリエチルアミン、ピペリジン、
ピリジン、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホルムアミド、N−メチルピ
ロリドン、メタアクリル酸メチル、フタル酸ジオクチ
ル、水等が用いられる。
The dispersion solvent is not particularly limited as long as it can disperse the above-mentioned hydrophilic inorganic oxide or disperse or dissolve the binder. These dispersion solvents include benzene, toluene, xylene, styrene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethylene, trichlene, perchloroethylene, ethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diglyme , Anisole, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, t-butanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, phenol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, ethyl acetate, butyl acetate, triethylamine, piperidine ,
Pyridine, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoramide, N-methylpyrrolidone, methyl methacrylate, dioctyl phthalate, water and the like are used.

【0013】前記した親水性無機酸化物とバインダと
は、重量%に換算して、親水性無機酸化物が20〜95
重量%、バインダが5〜80重量%の範囲で配合される
ことが好ましいが、より好ましくは親水性無機酸化物が
50〜95重量%、バインダが5〜50重量%の範囲で
配合される。親水性無機酸化物が20重量%未満である
と、プラスチック成形体の表面に親水性無機酸化物が現
われにくくなり表面エネルギーを大きくさせることがで
きない傾向があり、結果的に表面の親水性が低下するお
それがある。また、親水性無機酸化物が95重量%を超
えると、バインダ量が少なくなり過ぎてしまい、プラス
チック成形体表面層の強度が低下をしてしまうおそれが
ある。
The above-mentioned hydrophilic inorganic oxide and the binder, when converted to the weight%, are such that the hydrophilic inorganic oxide is 20 to 95%.
It is preferable that the content of the hydrophilic inorganic oxide is 50 to 95% by weight, and the content of the binder is 5 to 50% by weight. When the content of the hydrophilic inorganic oxide is less than 20% by weight, the hydrophilic inorganic oxide does not easily appear on the surface of the plastic molded article, and the surface energy tends not to be increased. As a result, the hydrophilicity of the surface decreases. There is a possibility that. On the other hand, when the content of the hydrophilic inorganic oxide exceeds 95% by weight, the amount of the binder becomes too small, and the strength of the surface layer of the plastic molded article may be reduced.

【0014】親水性無機酸化物とバインダとは、親水性
無機酸化物とバインダとを合せた量が、重量%に換算し
て5〜70重量%になるようにして分散溶媒に分散され
る。なお、前記の分散溶媒に分散させる量は、必ずしも
この範囲に限定されるものではなく、例えばロールコー
ト法、ナイフコート法、ダイコート法、スプレーアップ
法、刷毛ぬり法等の塗布する方法によって適性な条件が
設定される。また、親水性無機酸化物、バインダ、分散
溶媒を混合する順序は、特には限定されない。
The hydrophilic inorganic oxide and the binder are dispersed in the dispersion solvent such that the total amount of the hydrophilic inorganic oxide and the binder becomes 5 to 70% by weight in terms of% by weight. The amount to be dispersed in the dispersion solvent is not necessarily limited to this range, for example, a roll coating method, a knife coating method, a die coating method, a spray-up method, a suitable method by a coating method such as brush painting method. The conditions are set. The order of mixing the hydrophilic inorganic oxide, the binder, and the dispersion solvent is not particularly limited.

【0015】親水性無機酸化物、バインダ、分散溶媒等
の成分からなる組成物には硬化剤を加えてもよいが、そ
の硬化剤には、ターシャリー(tと略す)−ブチルパー
オキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ヘキシ
ルパーオキシベンゾエート、ビス(4−t−ブチルシク
ロヘキシル)パーオキシジカーボネートまたはt―ヘキ
シルパーオキシジエチルヘキサノエート等の有機過酸化
物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、メタキシレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イ
ソホロンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジ
イソシアネートまたはジフェニルジイソシアネート等の
芳香族、脂環式族、脂肪族等が用いられる。
A curing agent may be added to a composition comprising components such as a hydrophilic inorganic oxide, a binder, and a dispersion solvent. The curing agent may include tertiary (abbreviated as t) -butylperoxybenzoate, Benzoyl peroxide, t-
Organic peroxides such as butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxybenzoate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate or t-hexylperoxydiethylhexanoate Aromatic, alicyclic, aliphatic etc. Is used.

【0016】次に親水化剤について説明する。ここでい
う親水化剤とは、光や熱などの外的要因によりその表面
の水濡れ性が高くなり、水との接触角が低下して親水性
を呈するようになるものである。前記親水化剤には、例
えば光触媒性物質があり、これら物質には例えばアナタ
ーゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化スズ、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化
第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。
Next, the hydrophilizing agent will be described. The term "hydrophilizing agent" as used herein means that the surface becomes wettable by external factors such as light and heat, and the contact angle with water is reduced to exhibit hydrophilicity. The hydrophilizing agent includes, for example, photocatalytic substances, and these substances include, for example, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, bismuth trioxide, tungsten trioxide, ferric oxide, and titanium. And strontium acid.

【0017】これらの親水化剤は、親水性付与剤と同様
に、これらを分散溶媒に分散させてなる組成物として用
いることができる。そして、好ましくはこれら組成物に
バインダが混合されたり、さらに好ましくはバインダ及
び硬化剤が混合されて用いられる。
These hydrophilizing agents can be used as a composition obtained by dispersing them in a dispersing solvent, like the hydrophilicity-imparting agent. Preferably, a binder is mixed with these compositions, and more preferably, a binder and a curing agent are mixed and used.

【0018】次に親水性無機酸化物を担持してなるプラ
スチック成形体について説明する。プラスチック成形体
の樹脂には、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂が用いら
れ、そのプラスチック成形体の表面、裏面の少なくとも
片面に、全面又は一部分に前記した親水性無機酸化物が
基材樹脂層の上側に表面層として担持される。なお、形
成される表面層には、親水性無機酸化物が分散された状
態で存在していてもよい。そして、その表面層の厚みは
0.5〜300μmとされるが、必ずしもこの範囲に限
定されるものではない。
Next, a plastic molded article carrying a hydrophilic inorganic oxide will be described. As the resin of the plastic molded body, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used, and the surface of the plastic molded body, at least one surface of the back surface, the entire surface or a part of the above-described hydrophilic inorganic oxide is a base resin layer. It is carried on the upper side as a surface layer. In the surface layer to be formed, a hydrophilic inorganic oxide may be present in a dispersed state. The thickness of the surface layer is 0.5 to 300 μm, but is not necessarily limited to this range.

【0019】プラスチック成形体の熱可塑性樹脂には、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、
ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン等
のスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリル樹脂等のア
クリル系樹脂、ポリアセタール、ポリエステル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂等が用いられる。
The thermoplastic resin of the plastic molded body includes:
Olefin resins such as polyethylene and polypropylene,
Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile butadiene styrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylic resin, polyacetal, polyester resin, polyvinyl chloride resin and the like are used.

【0020】また、プラスチック成形体の熱硬化性樹脂
の組成物は、熱硬化性樹脂、充填剤、着色剤、硬化剤、
紫外線吸収剤等の成分を含むものからなる。
Further, the composition of the thermosetting resin of the plastic molded article includes a thermosetting resin, a filler, a coloring agent, a curing agent,
It comprises a component such as an ultraviolet absorber.

【0021】熱硬化性樹脂には、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂等の熱硬化性不飽和ポリエステ
ル樹脂が好ましく用いられるが、これらを単独または2
種類以上を混合して用いることができる。また、これら
の熱硬化性樹脂は、重合性を有するビニル系単量体に希
釈されて用いられる。この重合性のビニル系単量体に
は、スチレン、αメチルスチレン、t−ブチルスチレ
ン、メチル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
メタクリル酸エステル、またはトリアリルシアヌレート
等が用いられる。
As the thermosetting resin, a thermosetting unsaturated polyester resin such as an unsaturated polyester resin or a vinyl ester resin is preferably used.
More than one kind can be mixed and used. Further, these thermosetting resins are used after being diluted with a polymerizable vinyl monomer. The polymerizable vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, methyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, divinylbenzene, vinyl toluene, vinyl acetate,
Methacrylic acid esters, triallyl cyanurate and the like are used.

【0022】また、充填剤には、耐熱性や耐水性を損な
わないものとして、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、アルミン酸カル
シウム、酸化亜鉛またはガラス粉末等が用いられる。こ
れらの充填剤は、2種類以上を混合して用いてもよく、
またシランカップリング剤で表面処理をして用いてもよ
い。
As the filler, aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, calcium silicate, silicon dioxide, calcium aluminate, zinc oxide, zinc oxide or the like which does not impair heat resistance or water resistance is used. Glass powder or the like is used. These fillers may be used as a mixture of two or more,
Further, it may be used after surface treatment with a silane coupling agent.

【0023】また、硬化剤には、ターシャリー(tと略
す)−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパー
オキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス(4
−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネー
トまたはt―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエー
ト等の有機過酸化物が用いられる。
The curing agent includes tertiary (abbreviated as t) -butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxybenzoate, Screw (4
Organic peroxides such as -t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate or t-hexylperoxydiethylhexanoate are used.

【0024】繊維強化プラスチックからなるプラスチッ
ク成形体は、前記したプラスチック成形体と同じ熱硬化
性樹脂が用いられ、この熱硬化性樹脂組成物に、さらに
ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド系繊維等、又
はウイスカなどを混在させて成形される。
For the plastic molded article made of fiber reinforced plastic, the same thermosetting resin as that of the above-mentioned plastic molded article is used, and the thermosetting resin composition is further added with glass fiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber and the like. Or a mixture of whiskers and the like.

【0025】次にプラスチック成形体の製造方法につい
て説明する。成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗布
して層を形成させた後、成形型に熱可塑性樹脂又は熱硬
化性樹脂組成物を充填して前記層を熱可塑性樹脂又は熱
硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移させて成形され
る。成形方法としては、注入成形、圧縮成形、反応射出
成形、射出成形等が用いられる。
Next, a method for producing a plastic molded article will be described. After forming a layer by applying a hydrophilicity imparting agent or a hydrophilizing agent to a mold, the mold is filled with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition, and the layer is formed of a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The composition is transferred to the surface to be cured and molded. As a molding method, injection molding, compression molding, reaction injection molding, injection molding and the like are used.

【0026】詳しくは、少なくとも親水性付与剤又は親
水化剤と分散溶媒とを含む組成物を作製し、この組成物
を注入成形、圧縮成形、反応射出成形、射出成形等の成
形型にロールコート法、ナイフコート法、ダイコート
法、スプレーアップ法、刷毛ぬり法等により塗布して層
を形成させる。次に、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組
成物を成形型内に充填させて加熱及び/又は加圧を行う
ことにより成形される。
More specifically, a composition containing at least a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent and a dispersion solvent is prepared, and this composition is roll-coated on a mold such as injection molding, compression molding, reaction injection molding, or injection molding. The layer is formed by applying a method such as a knife coating method, a die coating method, a spray-up method, or a brush-coloring method. Next, a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition is filled in a molding die, and molded by heating and / or pressing.

【0027】このとき、成形型に形成させた層は、成形
される熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物が硬化する
面に転移される。脱型した熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹
脂のプラスチック成形体表面には、親水性付与剤となる
親水性無機酸化物、又は親水化剤が担持された表面層が
強固に密着されて形成される。従って得られるプラスチ
ック成形体表面は、成形型面に施した層が転移されるた
め、親水性の表面層として形成させることができ、また
強固に形成される。即ち、防汚性を付与したプラスチッ
ク成形体表面となる。
At this time, the layer formed on the molding die is transferred to a surface where the thermoplastic resin or the thermosetting resin composition to be molded is cured. On the surface of the demolded thermoplastic resin or thermosetting resin plastic molded body, a hydrophilic inorganic oxide serving as a hydrophilicity-imparting agent, or a surface layer carrying a hydrophilicizing agent is firmly adhered and formed. . Therefore, the surface of the obtained plastic molded body can be formed as a hydrophilic surface layer because the layer applied to the mold surface is transferred, and is formed firmly. That is, it becomes the surface of the plastic molded article having antifouling properties.

【0028】次にシートモールディングコンパウンド
(SMCと略す)を用いる場合の繊維強化プラスチック
成形体の製造方法について説明する。
Next, a method for producing a fiber-reinforced plastic molded body in the case of using a sheet molding compound (abbreviated as SMC) will be described.

【0029】SMCは、不飽和ポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂等の熱硬化性重合型不飽和ポリエステル
樹脂に、充填剤、増粘剤、低収縮剤、重合禁止剤、着色
剤、硬化剤等の添加剤を混ぜ、さらにこれらを強化材に
含浸させてシート状に加工させてなるものである。な
お、これらの添加剤は全てのものが添加されなくてもよ
い。
SMC is obtained by adding a filler, a thickener, a low-shrinking agent, a polymerization inhibitor, a colorant, a curing agent, etc. to a thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin such as an unsaturated polyester resin or a vinyl ester resin. An agent is mixed, and these are further impregnated with a reinforcing material and processed into a sheet shape. Not all of these additives need be added.

【0030】上記の熱硬化性重合型不飽和ポリエステル
樹脂は、重合性を有するビニル系単量体に希釈されて用
いられる。例えば、重合性のビニル系単量体には、スチ
レン、クロロスチレン、ターシャリー(tと略す)―ブ
チルスチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ビニル
トルエンまたはトリアリルシアヌレート等が挙げられ
る。
The thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin is used after being diluted with a polymerizable vinyl monomer. For example, polymerizable vinyl monomers include styrene, chlorostyrene, tertiary (abbreviated as t) -butylstyrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, diallyl phthalate, divinyl benzene, vinyl toluene or triallyl cyanurate. No.

【0031】添加剤のうち充填剤としては、炭酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機
系充填剤が用いられる。この無機系充填剤は、熱硬化性
重合型不飽和ポリエステル樹脂と後述する低収縮剤とを
合せたもの100重量部に対して100〜180重量
部、好ましくは120〜150重量部が配合される。
As the filler among the additives, inorganic fillers such as calcium carbonate, magnesium silicate and aluminum hydroxide are used. The inorganic filler is blended in an amount of 100 to 180 parts by weight, preferably 120 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the combination of the thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin and the low shrinkage agent described below. .

【0032】また、増粘剤には、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物が用いられ
る。この増粘剤は、熱硬化性重合型不飽和ポリエステル
樹脂と後述する低収縮剤とを合せたもの100重量部に
対して0.15〜0.25重量部、好ましくは0.16
〜0.24重量部が配合される。
As the thickener, oxides or hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide are used. This thickener is used in an amount of 0.15 to 0.25 parts by weight, preferably 0.16 parts by weight, per 100 parts by weight of the combination of the thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin and the low shrinkage agent described below.
0.20.24 parts by weight.

【0033】また、低収縮剤にはポリスチレン、スチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン−ブタジエン共
重合体等の熱可塑性樹脂が用いられる。この低収縮剤
は、熱硬化性重合型不飽和ポリエステル樹脂100重量
部に対して5〜40重量部、好ましくは10〜30重量
部が配合される。
As the low-shrinkage agent, thermoplastic resins such as polystyrene, styrene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, and styrene-butadiene copolymer are used. The low-shrinkage agent is blended in an amount of 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin.

【0034】また、重合禁止剤には、パラベンゾキノ
ン、ヒドロキノン、ニトロベンゼン等が用いられ、着色
剤には、顔料、染料等が用いられる。
As the polymerization inhibitor, parabenzoquinone, hydroquinone, nitrobenzene and the like are used, and as the colorant, pigments and dyes are used.

【0035】また、硬化剤にはターシャリー(tと略
す)−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパー
オキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス(4
−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネー
トまたはt―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエー
ト等の有機過酸化物が用いられる。
As the curing agent, tertiary (abbreviated as t) -butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxybenzoate, bis- (4
Organic peroxides such as -t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate or t-hexylperoxydiethylhexanoate are used.

【0036】この硬化剤は、熱硬化性重合型不飽和ポリ
エステル樹脂と低収縮剤とを合せたもの100重量部に
対して0.5〜2重量部、好ましくは0.8〜1.2重
量部が配合される。
The curing agent is used in an amount of 0.5 to 2 parts by weight, preferably 0.8 to 1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the combination of the thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin and the low-shrinking agent. Parts are blended.

【0037】前記したような熱硬化性重合型不飽和ポリ
エステル樹脂、その他成分等が含有されるSMCの樹脂
組成物(以降、SMC用コンパウンドと略す)は、強化
材に含浸され熟成されてSMCとなり、成形材料として
用いられる。
The SMC resin composition containing the above-mentioned thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin and other components (hereinafter abbreviated as SMC compound) is impregnated with a reinforcing material and aged to form SMC. , Used as a molding material.

【0038】強化材には、ガラス繊維、炭素繊維、芳香
族ポリアミド系繊維等若しくはこれらのチョップドスト
ランド、ウイスカ等が用いられる。そして、この強化材
は、SMCの全重量に対して、5〜40重量%、好まし
くは15〜30重量%が配合される。
As the reinforcing material, glass fibers, carbon fibers, aromatic polyamide fibers or the like, or chopped strands or whiskers thereof are used. The reinforcing material is blended in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight based on the total weight of the SMC.

【0039】前記SMCは、SMC用コンパウンドを強
化材に含浸させ、熟成させた後において特定の粘度範囲
になるようにして用いるものである。なお、熟成後の粘
度とは、強化材が存在すると適正な粘度が測定できない
ので、強化材を含まない状態で熟成させたSMC用コン
パウンドの粘度を指している。
The SMC is used by impregnating a reinforcing material with a compound for SMC so as to reach a specific viscosity range after aging. In addition, the viscosity after aging refers to the viscosity of the compound for SMC aged in a state where the reinforcing material is not included, because the proper viscosity cannot be measured when the reinforcing material is present.

【0040】SMC用コンパウンドの粘度は、SMC用
コンパウンドを作製して、37〜45℃の環境下で17
〜28時間保存した後に、ブルックフィールド粘度計を
用いて測定されるが、本発明におけるSMC用コンパウ
ンドの粘度は、前記の方法によって測定される値を用い
ている。
The viscosity of the compound for SMC was measured at 37-45 ° C.
After storage for up to 28 hours, it is measured using a Brookfield viscometer. The viscosity of the compound for SMC in the present invention uses the value measured by the above method.

【0041】そして、前記したSMC用コンパウンドの
粘度は、10,000〜35,000Pa・sに調整され
る。この粘度が35,000Pa・sを超えると、SMC
の粘度が高くなりすぎてしまい、成形時に成形型内を十
分に流動せず充填不足を生じたり、あるいは流動したと
しても流動時の抵抗が大きいため、成形型面に形成させ
てある層を剥がしてしまったり、しわを生じさせたりす
るおそれがある。また、この粘度が10,000Pa・s
未満であると、SMCの粘度が低くなりすぎてしまい、
SMC自体がべとついたりして取り扱い性(ハンドリン
グ性)が悪くなってしまうおそれがある。
The viscosity of the SMC compound is adjusted to 10,000 to 35,000 Pa · s. When this viscosity exceeds 35,000 Pa · s, SMC
The viscosity of the mold will be too high, and it will not flow sufficiently in the mold during molding, causing insufficient filling, or even if it flows, the flow resistance will be large, so peel off the layer formed on the mold surface. Or wrinkles may occur. In addition, this viscosity is 10,000 Pa · s
If it is less than 1, the viscosity of the SMC becomes too low,
There is a possibility that the handling property (handling property) may be deteriorated due to stickiness of the SMC itself.

【0042】作製したSMCは、親水性付与剤又は親水
化剤を塗布した層を形成さた成形型に充填して、加圧加
熱して成形されるが、このときの成形圧力も特定の範囲
にして成形される。そして、その成形圧力は、1〜3M
Paに設定されて成形される。成形圧力が1MPa未満
であると、SMCの流動が十分に行われず充填不足を生
じてしまったり、また成形圧力が3MPaを超えると、
SMCが流動したとしても流動時の抵抗が大きくなり、
成形型面に形成させてある層を剥がしてしまったり、し
わを生じさせたりするおそれがある。
The produced SMC is filled into a mold having a layer coated with a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent, and molded by pressurizing and heating. And molded. And the molding pressure is 1-3M
It is set to Pa and molded. If the molding pressure is less than 1 MPa, the flow of the SMC is not sufficiently performed, resulting in insufficient filling, or if the molding pressure exceeds 3 MPa,
Even if the SMC flows, the resistance during the flow will increase,
There is a possibility that the layer formed on the mold surface may be peeled off or wrinkles may be generated.

【0043】なお、成形時の成形型温度は、120〜1
60℃に加熱され、また保圧時間は1〜10分に保たれ
て加圧加熱成形が行われる。成形型温度及び保圧時間
は、前記した範囲に限定されるものではない。
The temperature of the mold during molding is from 120 to 1
Heating is performed at 60 ° C., and the pressure-holding time is maintained at 1 to 10 minutes to perform pressure-heating molding. The mold temperature and the dwell time are not limited to the above ranges.

【0044】SMCが用いられるプラスチック成形体
は、次のような方法で製造される。成形型若しくは離型
処理を施した成形型に、親水性付与剤又は親水化剤、分
散溶媒等を含む組成物を塗布して、層を形成させる。そ
して、適性な粘度に調整されるSMCを充填して、所定
の加圧加熱を行い、所定時間経過後に脱型すると、成形
型に施した層は、硬化するSMC面と一体に接着されて
SMC面に転移される。これによって、得られるプラス
チック成形体は、その表面に親水性付与剤又は親水化剤
が担持されて親水性の表面層が形成される。
A plastic molded article using SMC is manufactured by the following method. A composition containing a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent, a dispersion solvent, and the like is applied to a mold or a mold that has been subjected to a mold release treatment to form a layer. Then, after filling the SMC adjusted to an appropriate viscosity and performing a predetermined pressurization and heating and releasing the mold after a lapse of a predetermined time, the layer applied to the molding die is integrally adhered to the SMC surface to be cured and the SMC is removed. Transferred to the surface. Thereby, in the obtained plastic molded body, a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent is supported on the surface, and a hydrophilic surface layer is formed.

【0045】前記の製造方法によれば、成形型に形成さ
せた層が、SMCの流動に従って移動しないので、ずれ
やしわの発生がなくなり、これによって、得られるプラ
スチック成形体の表面は、触感的にも優れた表面とする
ことができる。
According to the above-mentioned manufacturing method, the layer formed on the molding die does not move in accordance with the flow of the SMC, so that there is no occurrence of slippage or wrinkling, whereby the surface of the obtained plastic molded product has a tactile feel. Excellent surface can be obtained.

【0046】これに対して、プラスチック成形体を予め
成形した後で、この表面に親水性付与剤又は親水化剤、
バインダ、分散溶媒及び硬化剤とを含む組成物を後コー
トする方法でもよいが、被膜と基材樹脂との密着性、耐
久性の観点から、成形型に塗布しプラスチック成形体に
転移させる方法の方がよい。
On the other hand, after the plastic molded body has been molded in advance, a hydrophilicity imparting agent or a hydrophilicizing agent is added to the surface of the plastic molded body.
A method of post-coating a composition containing a binder, a dispersion solvent, and a curing agent may be used. Better.

【0047】以上のような本発明における親水性付与剤
となる親水性無機酸化物又は親水化剤を担持させてなる
プラスチック成形体及びその製造方法並びに繊維強化プ
ラスチック成形体の製造方法によれば、親水性を付与さ
せる表面層と基材樹脂との密着性がよくなり、表面層の
耐久性を向上させることができる。そして、この表面層
には、汚染物質が付着しなくなり、また付着したとして
も流水により容易に流し落とせることができ、防汚性に
優れるプラスチック成形体とすることができる。
According to the above-mentioned plastic molded article carrying a hydrophilic inorganic oxide or hydrophilic agent as a hydrophilicity-imparting agent in the present invention, a method for producing the same, and a method for producing a fiber-reinforced plastic molded article, Adhesion between the surface layer imparting hydrophilicity and the base resin is improved, and the durability of the surface layer can be improved. Then, contaminants do not adhere to this surface layer, and even if they do adhere, they can be easily washed off by running water, and a plastic molded article having excellent antifouling properties can be obtained.

【0048】上記のプラスチック成形体は、例えば、浴
槽、浴槽エプロン、洗い場パン、浴室壁、浴室天井、洗
面カウンター及び扉、キッチンカウンター及び扉等の水
廻り機器や部材等に成形して用いることができる。
The above-mentioned plastic molded article can be used, for example, by molding into water-blowing equipment and members such as a bathtub, a bathtub apron, a washing pan, a bathroom wall, a bathroom ceiling, a washing counter and a door, a kitchen counter and a door. it can.

【0049】プラスチック成形体表面の親水性と防汚性
との関係について説明する。プラスチック成形体の表面
は、水の接触角において20°以下になると、汚染物質
が付着しにくくなり、接触角が10°以下になるとさら
に汚染物質が付着しにくくなり、付着する汚染物質があ
ったとしても水による流下洗浄だけで除去できるように
なる。本発明によれば、このような効果を奏することが
できる。
The relationship between the hydrophilicity of the surface of the plastic molded article and the antifouling property will be described. When the contact angle of water is less than 20 °, contaminants are less likely to adhere to the surface of the plastic molded body, and when the contact angle is less than 10 °, it is more difficult for contaminants to adhere. In this case, it can be removed only by washing down with water. According to the present invention, such effects can be obtained.

【0050】[0050]

【実施例】(実施例1〜6について)プラスチック成形
体の実施例を説明する。親水性付与剤となる親水性無機
酸化物又は親水化剤、バインダ、分散溶媒からなる組成
物を作製し、このものをプラスチック成形体の表面とな
る成形型に塗布した後、雌雄合わせ型のキャビティに熱
硬化性樹脂組成物を注入し硬化させ脱型して、表面に親
水性の表面層を構成するプラスチック成形体、縦200
mm、横200mmの平板を成形した。
Examples (Examples 1 to 6) Examples of plastic molded articles will be described. After preparing a composition comprising a hydrophilic inorganic oxide or a hydrophilizing agent serving as a hydrophilicity-imparting agent, a binder, and a dispersing solvent, and applying this composition to a mold serving as a surface of a plastic molded body, a cavity of a male and female mating mold is prepared. A plastic molded article having a hydrophilic surface layer formed on its surface by injecting a thermosetting resin composition into the mixture, curing and releasing the mold, and having a length of 200
A flat plate having a width of 200 mm and a width of 200 mm was formed.

【0051】(実施例1) (酸化マグネシウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製)酸化マグネシウムには酸化マグネシウムの粉
末(NanoTek,MgO、シーアイ化成株式会社
製、商品名)、バインダにはビニルエステル樹脂(PS
−6150、日立化成工業株式会社製、商品名)、分散
溶媒にはブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物
を含有する組成物を作製した。酸化マグネシウムとビニ
ルエステル樹脂の配合割合は、重量比で9(酸化マグネ
シウム):1(ビニルエステル樹脂)とし、この配合割
合のものを50重量%になるようにブチルセロソルブに
分散させ、組成物とした。
Example 1 (Preparation of Composition Containing Magnesium Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Magnesium oxide powder (NanoTek, MgO, manufactured by C-I Kasei Co., Ltd., trade name) was used for magnesium oxide, and vinyl was used for the binder. Ester resin (PS
-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and butyl cellosolve was used as a dispersion solvent to prepare a composition containing a hydrophilic inorganic oxide. The mixing ratio of magnesium oxide and vinyl ester resin was 9 (magnesium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【0052】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and was dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0053】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、熱硬化性樹脂としてスチレンで希
釈した50重量%のビニルエステル樹脂(PS615
0、日立化成工業株式会社製、商品名)100重量部、
充填剤として水酸化アルミニウム(HBT320、昭和
電工株式会社製、商品名)200重量部、硬化剤として
ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート(パーカドックス16S、化薬アクゾ株式会
社製、商品名)0.3重量部、t―ヘキシルパーオキシ
ジエチルヘキサノエート(パーキュアHO、日本油脂株
式会社製、商品名)1重量部を配合し、均一に混合した
ものを用いた。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) The thermosetting resin composition to be injected into the cavity of the mold contains 50% by weight of vinyl ester diluted with styrene as the thermosetting resin. Resin (PS615
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) 100 parts by weight,
200 parts by weight of aluminum hydroxide (HBT320, manufactured by Showa Denko KK, trade name) as a filler, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (Percadox 16S, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) as a curing agent, 0.3 parts by weight of trade name) and 1 part by weight of t-hexylperoxydiethylhexanoate (Percure HO, manufactured by NOF Corporation) were mixed and used uniformly.

【0054】塗布した金型ともう一方の金型とを合わせ
て型締めを行い、形成されるキャビティに作製した前記
の熱硬化性樹脂組成物を注入して、加熱温度100℃、
加熱時間30分に設定して成形を行い、このとき層をプ
ラスチック成形体側に転移させ、脱型して親水性付与剤
を担持させた表面層を構成するプラスチック成形体を得
た。
The applied mold and the other mold are joined together, and the mold is clamped. The prepared thermosetting resin composition is poured into the cavity to be formed, and heated at a temperature of 100 ° C.
Molding was performed with a heating time set to 30 minutes. At this time, the layer was transferred to the plastic molded body side and demolded to obtain a plastic molded body constituting a surface layer carrying a hydrophilicity-imparting agent.

【0055】(実施例2) (酸化アルミニウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製)酸化アルミニウムにはα型酸化アルミニウム
の粉末(AM21、住友化学株式会社製、商品名)、バ
インダにはビニルエステル樹脂(PS−6150、日立
化成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセ
ロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有する組成物
を作製した。α型酸化アルミニウムとビニルエステル樹
脂の配合割合は、重量比で9(α型酸化アルミニウ
ム):1(ビニルエステル樹脂)とし、この配合割合の
ものを50重量%になるようにブチルセロソルブに分散
させ、組成物とした。
Example 2 (Preparation of Composition Containing Aluminum Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Powder of α-type aluminum oxide (AM21, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name) was used for aluminum oxide, and vinyl was used for the binder. Using an ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) and butyl cellosolve as a dispersion solvent, a composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared. The mixing ratio of α-type aluminum oxide and vinyl ester resin is 9 (α-type aluminum oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio is dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight. The composition was used.

【0056】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface to be a surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0057】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、熱硬化性樹脂としてスチレンで希
釈した50重量%のビニルエステル樹脂(PS615
0、日立化成工業株式会社製、商品名)100重量部、
充填剤として水酸化アルミニウム(HBT320、昭和
電工株式会社製、商品名)200重量部、硬化剤として
ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート(パーカドックス16S、化薬アクゾ株式会
社製、商品名)0.3重量部、t―ヘキシルパーオキシ
ジエチルヘキサノエート(パーキュアHO、日本油脂株
式会社製、商品名)1重量部を配合し、均一に混合した
ものを用いた。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) A 50% by weight vinyl ester diluted with styrene as a thermosetting resin was used as the thermosetting resin composition to be injected into the mold cavity. Resin (PS615
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) 100 parts by weight,
200 parts by weight of aluminum hydroxide (HBT320, manufactured by Showa Denko KK, trade name) as a filler, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (Percadox 16S, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) as a curing agent, 0.3 parts by weight of trade name) and 1 part by weight of t-hexylperoxydiethylhexanoate (Percure HO, manufactured by NOF Corporation) were mixed and used uniformly.

【0058】塗布した金型ともう一方の金型とを合わせ
て型締めを行い、形成されるキャビティに作製した前記
の熱硬化性樹脂組成物を注入して、加熱温度100℃、
加熱時間30分に設定して成形を行い、このとき層をプ
ラスチック成形体側に転移させ、脱型して親水性付与剤
を担持させた表面層を構成するプラスチック成形体を得
た。
The applied mold and the other mold are joined together, and the mold is clamped. The prepared thermosetting resin composition is poured into the cavity to be formed, and the heating temperature is 100 ° C.
Molding was performed with a heating time set to 30 minutes. At this time, the layer was transferred to the plastic molded body side and demolded to obtain a plastic molded body constituting a surface layer carrying a hydrophilicity-imparting agent.

【0059】(実施例3) (酸化珪素、バインダ、分散溶媒からなる組成物の作
製)酸化珪素には酸化珪素(SiO2)の粉末(Nan
oTek,SiO2、シーアイ化成株式会社製、商品
名)、バインダにはビニルエステル樹脂(PS−615
0、日立化成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒には
ブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有す
る樹脂組成物を作製した。酸化珪素とビニルエステル樹
脂の配合割合は、重量比で9(酸化珪素):1(ビニル
エステル樹脂)とし、この配合割合のものを50重量%
になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物とし
た。
Example 3 (Preparation of Composition Containing Silicon Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Silicon oxide (SiO 2 ) powder (Nan
oTek, SiO 2 (trade name, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.), and a vinyl ester resin (PS-615) as a binder.
0, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and butyl cellosolve was used as a dispersion solvent to prepare a resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide. The mixing ratio of silicon oxide and vinyl ester resin was 9 (silicon oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this mixing ratio was 50% by weight.
Was dispersed in butyl cellosolve to obtain a composition.

【0060】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface to be a surface of a plastic molded article subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0061】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例1と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法も実施例1と同じ方
法に従った。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molded Product) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the cavity of the mold. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body.

【0062】(実施例4) (酸化イットリウム、バインダ、分散溶媒からなる組成
物の作製)酸化イットリウムには酸化イットリウムの粉
末(NanoTek,Y23、シーアイ化成株式会社
製、商品名)、バインダにはビニルエステル樹脂(PS
−6150、日立化成工業株式会社製、商品名)、分散
溶媒にはブチルセロソルブを用いて、親水性無機酸化物
を含有する樹脂組成物を作製した。酸化イットリウムと
ビニルエステル樹脂の配合割合は、重量比で9(酸化イ
ットリウム):1(ビニルエステル樹脂)とし、この配
合割合のものを50重量%になるようにブチルセロソル
ブに分散させ、組成物とした。
Example 4 (Preparation of Composition Containing Yttrium Oxide, Binder, and Dispersion Solvent) Yttrium oxide powder (NanoTek, Y 2 O 3 , trade name, manufactured by C I Kasei Co., Ltd.), binder Is a vinyl ester resin (PS
-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and a resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared using butyl cellosolve as a dispersion solvent. The compounding ratio of yttrium oxide and vinyl ester resin was 9 (yttrium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【0063】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a release treatment using a spray gun, and was heated and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0064】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例1と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法も実施例1と同じ方
法に従った。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molding) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the mold cavity. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body.

【0065】(実施例5) (酸化セリウム、バインダ、分散溶媒からなる組成物の
作製)酸化セリウムには酸化セリウムの粉末(Nano
Tek,CeO、シーアイ化成株式会社製、商品名)、
バインダにはビニルエステル樹脂(PS−6150、日
立化成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチル
セロソルブを用いて、親水性無機酸化物を含有する樹脂
組成物を作製した。酸化セリウムとビニルエステル樹脂
の配合割合は、重量比で9(酸化セリウム):1(ビニ
ルエステル樹脂)とし、この配合割合のものを50重量
%になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物と
した。
(Example 5) (Preparation of composition comprising cerium oxide, binder and dispersion solvent) Cerium oxide powder (Nano
Tek, CeO, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
A resin composition containing a hydrophilic inorganic oxide was prepared using a vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as a binder and butyl cellosolve as a dispersion solvent. The compounding ratio of cerium oxide and vinyl ester resin was 9 (cerium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【0066】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface to be a surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0067】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例1と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法も実施例1と同じ方
法に従った。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molding) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the cavity of the mold. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body.

【0068】(実施例6) (親水化剤の酸化チタン、バインダ、分散溶媒からなる
組成物の作製)親水化剤の酸化チタンにはアナターゼ型
酸化チタンの粉末(ST01、石原産業株式会社製、商
品名)、バインダにはビニルエステル樹脂(PS−61
50、日立化成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒に
はブチルセロソルブを用いて、親水化剤を含有する樹脂
組成物を作製した。アナターゼ酸化チタンとビニルエス
テル樹脂の配合割合は、重量比で9(アナターゼ酸化チ
タン):1(ビニルエステル樹脂)とし、この配合割合
のものを50重量%になるようにブチルセロソルブに分
散させ、組成物とした。
Example 6 (Preparation of Composition Comprising Titanium Oxide of Hydrophilizing Agent, Binder, and Dispersion Solvent) Titanium oxide of the hydrophilizing agent was an anatase type titanium oxide powder (ST01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Product name) and vinyl binder resin (PS-61)
50, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and a resin composition containing a hydrophilizing agent was prepared using butyl cellosolve as a dispersion solvent. The composition ratio of titanium oxide anatase and vinyl ester resin was 9 (anatase titanium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and the composition ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight. And

【0069】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる面の金
型にスプレーガンを用いて塗布し、100℃、10分間
加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有する
層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to a mold on the surface of a plastic molded product subjected to a mold release treatment, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0070】(熱硬化性樹脂組成物の作製及びプラスチ
ック成形体の成形)金型のキャビティに注入させる熱硬
化性樹脂組成物には、実施例1と同じものを用いた。ま
た、プラスチック成形体の製造方法も実施例1と同じ方
法に従った。
(Preparation of Thermosetting Resin Composition and Molding of Plastic Molding) The same thermosetting resin composition as that used in Example 1 was injected into the mold cavity. In addition, the same method as in Example 1 was applied to the method for producing a plastic molded body.

【0071】(比較例1)比較例1として、金型に塗布
する組成物のうち、親水性付与剤又は親水化剤を含有さ
せないで、その他の成分のバインダ、分散溶媒を実施例
1と同じものからなる組成物を作製して、実施例1と同
様の方法により、金型に塗布した。また、プラスチック
成形体も実施例1と同じ熱硬化性樹脂組成物を用いて成
形した。
(Comparative Example 1) As Comparative Example 1, the binder and the dispersion solvent of the other components were the same as in Example 1 except that the hydrophilicity-imparting agent or the hydrophilicizing agent was not contained in the composition applied to the mold. A composition was prepared and applied to a mold in the same manner as in Example 1. Further, a plastic molded body was molded using the same thermosetting resin composition as in Example 1.

【0072】(試験例1)実施例1〜6、比較例1で作
製したプラスチック成形体表面の親水性を評価するため
に、プラスチック成形体表面にパスツールピペットを用
いて水滴を滴下し、その液滴径をノギスで測定した。な
お、液滴は0.03mLである。液滴径が大きいほど表
面が親水性であることを示している。測定した結果を表
1に示す。
(Test Example 1) In order to evaluate the hydrophilicity of the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, water drops were dropped on the surface of the plastic molded body using a Pasteur pipette. The droplet diameter was measured with a caliper. In addition, a droplet is 0.03 mL. The larger the droplet diameter, the more hydrophilic the surface. Table 1 shows the measurement results.

【0073】(試験例2)実施例1〜6、比較例1で作
製したプラスチック成形体表面の水濡れ性を評価するた
めに、プラスチック成形体表面の全面に水をかけた。こ
のときの水の広がり状態を目視で観察して水濡れ性を評
価した。水濡れ性がよいほど表面が親水性であることを
示している。評価した結果を表1に示す。
Test Example 2 Water was applied to the entire surface of the plastic molded body to evaluate the water wettability of the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1. The spreading state of the water at this time was visually observed to evaluate the water wettability. The better the water wettability, the more hydrophilic the surface. Table 1 shows the results of the evaluation.

【0074】(試験例3)実施例1〜6、比較例1で作
製したプラスチック成形体表面の親水性を評価するため
に、試験例1の液滴の接触角を測定した。接触角が小さ
いほど表面が親水性であることを示している。なお、接
触角の測定には協和界面科学株式会社製の接触角計(C
A−X150型)を用いた。測定した結果を表1に示
す。
Test Example 3 In order to evaluate the hydrophilicity of the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the contact angle of the droplet of Test Example 1 was measured. A smaller contact angle indicates that the surface is more hydrophilic. The contact angle was measured using a contact angle meter (C
A-X150 type) was used. Table 1 shows the measurement results.

【0075】(試験例4)実施例1〜6、比較例1で作
製したプラスチック成形体表面の防汚性を評価するため
に、カーボンブラックを分散させたサラダ油を汚染物質
として用い、これをプラスチック成形体表面に強制的に
付着させた。付着10分後に汚れた面へ水道水を10秒
間流下させ、汚れの除去程度を目視により評価した。評
価した結果を表1に示す。
(Test Example 4) In order to evaluate the antifouling property of the surface of the plastic molded product produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, a salad oil in which carbon black was dispersed was used as a contaminant, and this was used as a plastic. It was forcibly attached to the surface of the molded body. Ten minutes after the adhesion, tap water was allowed to flow down to the soiled surface for 10 seconds, and the degree of stain removal was visually evaluated. Table 1 shows the results of the evaluation.

【0076】(試験例5)実施例1〜6、比較例1で作
製したプラスチック成形体表面に親水性付与剤となる親
水性無機酸化物又は親水化剤を担持させた表面層と基材
樹脂との密着性を評価するために、プラスチック成形体
を90℃の熱水に300時間浸漬させた。このものを取
り出して表面に膨れや剥がれがないかどうかを目視で観
察して評価した。評価した結果を表1に示す。
(Test Example 5) A surface layer in which a hydrophilic inorganic oxide or a hydrophilic agent serving as a hydrophilicity-imparting agent is carried on the surface of the plastic molded body produced in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, and a substrate resin The plastic molded body was immersed in hot water at 90 ° C. for 300 hours in order to evaluate the adhesion to the plastic molded body. This was taken out and visually inspected for swelling or peeling on the surface to evaluate. Table 1 shows the results of the evaluation.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】表1に示すように、実施例1〜5のプラス
チック成形体は、液滴径が10mm以上に大きくなって
おり、また、水濡れ性においても水が一様に広がって良
好な水濡れ状態を示し、また液滴の接触角も5°以下に
なっており、十分な親水性を示している。また、防汚性
については、汚れ物質が水の流下洗浄により容易に洗い
落とされており良好な特性を示し、密着性においても膨
れや剥がれがなく良好な特性を示している。従って、プ
ラスチック成形体表面層の防汚性、耐久性は、優れたも
のになっている。また実施例6のプラスチック成形体
は、液滴径、水濡れ性、接触角、防汚性については、実
施例1〜5と同等の効果を示している。それに対して比
較例1のプラスチック成形体は、親水性に劣り、防汚効
果を示していない。
As shown in Table 1, in the plastic molded articles of Examples 1 to 5, the droplet diameter was as large as 10 mm or more. It shows a wet state, and the contact angle of the droplets is 5 ° or less, indicating sufficient hydrophilicity. As for the antifouling property, the contaminants are easily washed away by flowing down with water and exhibit good characteristics, and also exhibit good characteristics without swelling or peeling in adhesion. Therefore, the antifouling property and durability of the surface layer of the plastic molded article are excellent. Further, the plastic molded product of Example 6 has the same effects as those of Examples 1 to 5 in the droplet diameter, water wettability, contact angle, and antifouling property. On the other hand, the plastic molded article of Comparative Example 1 is inferior in hydrophilicity and does not show an antifouling effect.

【0079】(実施例7〜13について)次に繊維強化
プラスチック成形体の実施例を説明する。SMCから成
形される表面に親水性を有する防汚染性を付与したプラ
スチック成形体として、縦0.7m、横1.4m、高さ
0.55mの大きさのプラスチック製浴槽を加圧及び加
熱して成形した。
(Examples 7 to 13) Next, examples of the fiber-reinforced plastic molding will be described. As a plastic molded body having a hydrophilic stainproof property imparted to the surface molded from SMC, a plastic bath having a size of 0.7 m in length, 1.4 m in width and 0.55 m in height is pressurized and heated. Molded.

【0080】(実施例7) (親水性無機酸化物等を含有する組成物の作製)親水性
無機酸化物にはα型酸化アルミニウムの粉末(AM2
1、住友化学株式会社製、商品名)、バインダにはビニ
ルエステル樹脂(PS−6150、日立化成工業株式会
社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセロソルブを用い
て、親水性無機酸化物等を含有する組成物を作製した。
α型酸化アルミニウムとビニルエステル樹脂の配合割合
は、重量比で9(α型酸化アルミニウム):1(ビニル
エステル樹脂)とし、この配合割合のものを50重量%
になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物とし
た。
Example 7 (Preparation of Composition Containing Hydrophilic Inorganic Oxide, etc.) α-type aluminum oxide powder (AM2
1, using Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name) vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as binder, butyl cellosolve as dispersion solvent, hydrophilic inorganic oxide, etc. A containing composition was prepared.
The mixing ratio of α-type aluminum oxide and vinyl ester resin is 9 (α-type aluminum oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and 50 wt%
Was dispersed in butyl cellosolve to obtain a composition.

【0081】(成形型への塗布)作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック成形体表面となる成形金
型面にスプレーガンを用いて塗布し、145℃、10分
間加熱乾燥させ、分散溶媒を蒸発させて、親水性を有す
る層を形成させた。
(Application to Mold) The above-prepared composition was applied using a spray gun to the surface of a molding die to be a surface of a plastic molded product subjected to mold release treatment, and was heated and dried for 10 minutes at 145 ° C. The dispersion solvent was evaporated to form a hydrophilic layer.

【0082】(SMC用コンパウンドの作製)熱硬化性
重合型不飽和ポリエステル樹脂にはスチレンで希釈した
不飽和ポリエステル樹脂(PS9415、日立化成工業
株式会社製、商品名)80重量部、低収縮剤にはポリス
チレン(デンカスチロールQP−2−301、電気化学
工業株式会社製、商品名)をスチレンモノマーで溶解し
たポリスチレン溶解液(42重量%)20重量部、硬化
剤にはt−ブチルパーオキシベンゾエート(PBZ、日
本油脂株式会社製、商品名)1重量部、重合禁止剤には
パラベンゾキノン(精工化学株式会社製)をスチレンモ
ノマーで溶解したパラベンゾキノン溶解液(10重量
%)0.5重量部、充填剤には炭酸カルシウム(NS−
400、日東粉化工業株式会社製、商品名)140重量
部、着色剤には(CR−30、大日精化工業株式会社
製、商品名)6.2重量部、増粘剤には酸化マグネシウ
ム(キョウワマグ#20、協和化学工業株式会社製、商
品名)0.18重量部、を配合して均一に混合したもの
を用いた。
(Preparation of Compound for SMC) As the thermosetting polymerizable unsaturated polyester resin, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin (PS9415, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) diluted with styrene was used as a low shrinkage agent. Is 20 parts by weight of a polystyrene solution (42% by weight) obtained by dissolving polystyrene (Dencastyrol QP-2-301, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) with a styrene monomer, and t-butyl peroxybenzoate (curing agent) as a curing agent. PBZ, 1 part by weight, manufactured by NOF Corporation, 0.5 parts by weight of a parabenzoquinone solution (10% by weight) in which parabenzoquinone (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) is dissolved with a styrene monomer as a polymerization inhibitor, Calcium carbonate (NS-
400, manufactured by Nitto Powder Chemical Co., Ltd., 140 parts by weight, colorant (CR-30, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., 6.2 parts by weight), thickener: magnesium oxide (Kyowa Mag # 20, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name) 0.18 parts by weight was used.

【0083】(SMCの作製)作製した前記のSMC用
コンパウンドを強化材のガラス繊維に含浸させた。強化
材にはガラス繊維(ガラスロービング0740、日東紡
績株式会社製、商品名)のチョップドストランドを用い
た。チョップドストランドの配合量は、SMCの全重量
に対して25重量%が含まれる量とした。また、SMC
用コンパウンドの粘度は、40℃の環境下で24時間後
にブルックフィールド粘度計で測定した値として15,
000Pa・sとした。そして、同様にSMCを40℃
の環境下で24時間熟成させた。
(Preparation of SMC) The prepared SMC compound was impregnated into glass fiber as a reinforcing material. Chopped strands of glass fiber (glass roving 0740, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) were used as the reinforcing material. The amount of the chopped strand was 25% by weight based on the total weight of the SMC. Also, SMC
The viscosity of the compound for use was 15, as a value measured with a Brookfield viscometer after 24 hours in an environment of 40 ° C.
000 Pa · s. Then, similarly, set the SMC at 40 ° C.
For 24 hours.

【0084】(プラスチック製浴槽の成形)層を形成さ
せた成形金型に作製した前記のSMCを充填して、成形
圧力2.8MPaに設定して保圧時間6分で成形を行っ
た。なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側を
145℃、もう一方を135℃とした。
(Molding of Plastic Bathtub) A molding die having a layer formed thereon was filled with the prepared SMC, and molding was performed at a molding pressure of 2.8 MPa and a dwell time of 6 minutes. The heating temperature of the molding die was 145 ° C. on the side where the layer was formed and 135 ° C. on the other side.

【0085】(実施例8) (親水性無機酸化物等を含有する組成物の作製及び成形
型への塗布)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなる
組成物を作製し、このものを実施例7と同じ方法によ
り、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水性
を有する層を形成させた。
(Example 8) (Preparation of Composition Containing Hydrophilic Inorganic Oxide etc. and Application to Mold) A composition having the same amount of the same components as in Example 7 was prepared. In the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of a molding die to be a surface of a plastic bathtub.

【0086】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分とするSMC用コンパウン
ドは、増粘剤のみの配合量を変えて作製した。その増粘
剤の酸化マグネシウムは、0.22重量部を配合した。
そして、SMCは、実施例7と同じ配合量で作製した。
なお、SMC用コンパウンドの粘度は、40℃の環境下
で24時間後にブルックフィールド粘度計で測定した値
として33,000Pa・sに調整した。そして、SM
Cは、40℃の環境下で24時間熟成させて用いた。
(Preparation of SMC Compound and SMC
Preparation of the compound for SMC having the same components as in Example 7 was prepared by changing the amount of the thickener alone. 0.22 parts by weight of the thickening agent magnesium oxide was blended.
And SMC was produced with the same compounding quantity as Example 7.
The viscosity of the compound for SMC was adjusted to 33,000 Pa · s as a value measured by a Brookfield viscometer after 24 hours in an environment of 40 ° C. And SM
C was aged for 24 hours in a 40 ° C. environment.

【0087】(プラスチック製浴槽の成形)プラスチッ
ク製浴槽は、実施例7と同様の方法により成形した。
(Molding of Plastic Bathtub) A plastic bathtub was formed in the same manner as in Example 7.

【0088】(実施例9) (親水性無機酸化物等を含有する組成物の作製及び成形
型への塗布)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなる
組成物を作製し、このものを実施例7と同じ方法によ
り、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水性
を有する層を形成させた。
(Example 9) (Preparation of a composition containing a hydrophilic inorganic oxide and the like and application to a mold) A composition comprising the same components and the same amounts as in Example 7 was prepared, and this was used. In the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of a molding die to be a surface of a plastic bathtub.

【0089】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなるSM
C用コンパウンドを作製し、このものを用いて、実施例
7と同じ配合量のSMCを作製した。
(Preparation of SMC Compound and SMC
Preparation of SM having the same amount of the same components as in Example 7
A compound for C was prepared, and an SMC having the same blending amount as in Example 7 was prepared using this compound.

【0090】(プラスチック製浴槽の成形)層を形成さ
せた成形金型に作製した前記のSMCを充填して、成形
圧力1.3MPaに設定して保圧時間6分で成形を行っ
た。なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側を
145℃、もう一方を135℃とした。
(Molding of Plastic Bathtub) A molding die having a layer formed thereon was filled with the prepared SMC, and molding was performed at a molding pressure of 1.3 MPa and a dwell time of 6 minutes. The heating temperature of the molding die was 145 ° C. on the side where the layer was formed and 135 ° C. on the other side.

【0091】(実施例10) (親水性無機酸化物を含有する組成物の作製)親水性無
機酸化物には酸化マグネシウムの粉末(NanoTe
k,MgO、シーアイ化成株式会社製、商品名)、バイ
ンダにはビニルエステル樹脂(PS−6150、日立化
成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセロ
ソルブを用いて、親水性無機酸化物等を含有する組成物
を作製した。酸化マグネシウムとビニルエステル樹脂の
配合割合は、重量比で9(酸化マグネシウム):1(ビ
ニルエステル樹脂)とし、この配合割合のものを50重
量%になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物
とした。
Example 10 (Preparation of Composition Containing Hydrophilic Inorganic Oxide) Magnesium oxide powder (NanoTe) was used as the hydrophilic inorganic oxide.
k, MgO, manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.), a vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as a binder, butyl cellosolve as a dispersion solvent, and a hydrophilic inorganic oxide. Was prepared. The mixing ratio of magnesium oxide and vinyl ester resin was 9 (magnesium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【0092】(成形型への塗布)実施例7と同じ方法に
より、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水
性を有する層を形成させた。
(Application to Mold) In the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of a molding die to be the surface of a plastic bathtub.

【0093】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなるSM
C用コンパウンドを作製し、このものを用いて、実施例
7と同じ配合量のSMCを作製した。
(Preparation of SMC Compound and SMC
Preparation of SM having the same amount of the same components as in Example 7
A compound for C was prepared, and an SMC having the same blending amount as in Example 7 was prepared using this compound.

【0094】(プラスチック製浴槽の成形)プラスチッ
ク製浴槽は、実施例7と同様の方法により成形した。
(Formation of Plastic Bathtub) A plastic bathtub was formed in the same manner as in Example 7.

【0095】(実施例11) (親水性無機酸化物を含有する組成物の作製)親水性無
機酸化物には酸化イットリウムの粉末(NanoTe
k,Y23、シーアイ化成株式会社製、商品名)、バイ
ンダにはビニルエステル樹脂(PS−6150、日立化
成工業株式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセロ
ソルブを用いて、親水無機酸化物等を含有する組成物を
作製した。酸化イットリウムとビニルエステル樹脂の配
合割合は、重量比で9(酸化イットリウム):1(ビニ
ルエステル樹脂)とし、この配合割合のものを50重量
%になるようにブチルセロソルブに分散させ、組成物と
した。
(Example 11) (Preparation of composition containing hydrophilic inorganic oxide) Powder of yttrium oxide (NanoTe) was used as the hydrophilic inorganic oxide.
k, Y 2 O 3 , manufactured by C-I Kasei Co., Ltd., a vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as a binder, and butyl cellosolve as a dispersion solvent. A composition containing an oxide and the like was produced. The compounding ratio of yttrium oxide and vinyl ester resin was 9 (yttrium oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio, and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition. .

【0096】(成形型への塗布)実施例7と同じ方法に
より、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水
性を有する層を形成させた。
(Application to Mold) In the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of a molding die to be a plastic bathtub surface.

【0097】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなるSM
C用コンパウンドを作製し、このものを用いて、実施例
7と同じ配合量のSMCを作製した。
(Preparation of Compound for SMC and SMC
Preparation of SM having the same amount of the same components as in Example 7
A compound for C was prepared, and an SMC having the same blending amount as in Example 7 was prepared using this compound.

【0098】(プラスチック製浴槽の成形)プラスチッ
ク製浴槽は、実施例7と同様の方法により成形した。
(Molding of Plastic Bathtub) A plastic bathtub was formed in the same manner as in Example 7.

【0099】(実施例12) (親水性無機酸化物を含有する組成物の作製)親水性無
機酸化物には酸化セリウムの粉末(NanoTek,C
eO、シーアイ化成株式会社製、商品名)、バインダに
はビニルエステル樹脂(PS−6150、日立化成工業
株式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセロソルブ
を用いて、親水無機酸化物等を含有する組成物を作製し
た。酸化セリウムとビニルエステル樹脂の配合割合は、
重量比で9(酸化セリウム):1(ビニルエステル樹
脂)とし、この配合割合のものを50重量%になるよう
にブチルセロソルブに分散させ、組成物とした。
(Example 12) (Preparation of composition containing hydrophilic inorganic oxide) Powder of cerium oxide (NanoTek, C
eO, manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.), binder: vinyl ester resin (PS-6150, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name), dispersion solvent: butyl cellosolve, hydrophilic inorganic oxide, etc. Was prepared. The mixing ratio of cerium oxide and vinyl ester resin is
The weight ratio was 9 (cerium oxide): 1 (vinyl ester resin), and this compounding ratio was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition.

【0100】(成形型への塗布)実施例7と同じ方法に
より、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水
性を有する層を形成させた。
(Application to Mold) In the same manner as in Example 7, a hydrophilic layer was formed on the surface of a molding die to be a plastic bathtub surface.

【0101】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなるSM
C用コンパウンドを作製し、このものを用いて、実施例
7と同じ配合量のSMCを作製した。
(Preparation of Compound for SMC and SMC
Preparation of SM having the same amount of the same components as in Example 7
A compound for C was prepared, and an SMC having the same blending amount as in Example 7 was prepared using this compound.

【0102】(プラスチック製浴槽の成形)プラスチッ
ク製浴槽は、実施例7と同様の方法により成形した。
(Molding of Plastic Bathtub) A plastic bathtub was formed in the same manner as in Example 7.

【0103】(実施例13) (親水性無機酸化物を含有する組成物の作製)親水性無
機酸化物には酸化珪素の粉末(NanoTek,SiO
2、シーアイ化成株式会社製、商品名)、バインダには
ビニルエステル樹脂(PS−6150、日立化成工業株
式会社製、商品名)、分散溶媒にはブチルセロソルブを
用いて、親水無機酸化物等を含有する組成物を作製し
た。酸化珪素とビニルエステル樹脂の配合割合は、重量
比で9(酸化珪素):1(ビニルエステル樹脂)とし、
この配合割合のものを50重量%になるようにブチルセ
ロソルブに分散させ、組成物とした。
(Example 13) (Preparation of composition containing hydrophilic inorganic oxide) Powder of silicon oxide (NanoTek, SiO
2 , CI Chemical Co., Ltd., trade name; vinyl ester resin (PS-6150, Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) as binder, butyl cellosolve as dispersion solvent, containing hydrophilic inorganic oxide, etc. Was prepared. The mixing ratio of silicon oxide and vinyl ester resin is 9 (silicon oxide): 1 (vinyl ester resin) in weight ratio,
This composition was dispersed in butyl cellosolve so as to be 50% by weight to obtain a composition.

【0104】(成形型への塗布)実施例7と同じ方法に
より、プラスチック製浴槽表面となる成形金型面に親水
性を有する層を形成させた。
(Application to Mold) In the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of a molding die to be a plastic bathtub surface.

【0105】(SMC用コンパウンドの作製及びSMC
の作製)実施例7と同じ成分の同じ配合量からなるSM
C用コンパウンドを作製し、このものを用いて、実施例
7と同じ配合量のSMCを作製した。
(Preparation of SMC Compound and SMC
Preparation of SM having the same amount of the same components as in Example 7
A compound for C was prepared, and an SMC having the same blending amount as in Example 7 was prepared using this compound.

【0106】(プラスチック製浴槽の成形)プラスチッ
ク製浴槽は、実施例7と同様の方法により成形した。
(Molding of Plastic Bathtub) A plastic bathtub was formed in the same manner as in Example 7.

【0107】(比較例2)親水性無機酸化物等を含有す
る組成物は、実施例7と同じもの(親水性無機酸化物は
α型酸化アルミニウム)を用いた。また、実施例7と同
じ方法により、プラスチック製浴槽の表面となる成形金
型面に、親水性を有する層を形成させた。
Comparative Example 2 A composition containing a hydrophilic inorganic oxide and the like was the same as in Example 7 (the hydrophilic inorganic oxide was α-type aluminum oxide). Further, in the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of the molding die which was to be the surface of the plastic bathtub.

【0108】SMC用コンパウンドは、実施例7と同じ
成分とし、増粘剤である酸化マグネシウムのみの配合量
を0.27重量部に変えて、その他の成分の配合量を同
じにした。また、SMCは、実施例7と同じ配合量で作
製した。このときのSMC用コンパウンドの粘度は、4
0℃の環境下で24時間後にブルックフィールド粘度計
で測定した値として50,000Pa・sに調整した。
そして、SMCは、40℃の環境下で24時間熟成させ
て用いた。
The compound for SMC was the same as in Example 7, except that the amount of magnesium oxide as a thickener alone was changed to 0.27 parts by weight, and the amounts of other components were the same. In addition, SMC was produced in the same blending amount as in Example 7. At this time, the viscosity of the SMC compound was 4
After 24 hours in an environment of 0 ° C., the value was adjusted to 50,000 Pa · s as measured by a Brookfield viscometer.
The SMC was aged at 40 ° C. for 24 hours.

【0109】プラスチック製浴槽は、層を形成させた成
形金型に作製した前記のSMCを充填して、成形圧力
2.8MPaに設定して保圧時間6分で成形を行った。
なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側を14
5℃、もう一方を135℃とした。
The plastic bath was filled with the above-mentioned SMC prepared in a molding die having a layer formed thereon, and molded at a molding pressure of 2.8 MPa for a holding pressure time of 6 minutes.
The heating temperature of the molding die is set at 14 on the side where the layer is formed.
The temperature was 5 ° C and the other was 135 ° C.

【0110】(比較例3)親水性無機酸化物等を含有す
る組成物は、実施例7と同じもの(親水性無機酸化物は
α型酸化アルミニウム)を用いた。また、実施例7と同
じ方法により、プラスチック製浴槽の表面となる成形金
型面に、親水性を有する層を形成させた。
Comparative Example 3 A composition containing a hydrophilic inorganic oxide and the like was the same as in Example 7 (the hydrophilic inorganic oxide was α-type aluminum oxide). Further, in the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of the molding die which was to be the surface of the plastic bathtub.

【0111】SMC用コンパウンドは、実施例7と同じ
成分とし、増粘剤である酸化マグネシウムのみの配合量
を0.13重量部に変えて、その他の成分の配合量を同
じにした。また、SMCは、実施例7と同じ配合量で作
製した。このときのSMC用コンパウンドの粘度は、4
0℃の環境下で24時間後にブルックフィールド粘度計
で測定した値として5,000Pa・sに調整した。そ
して、SMCは、40℃の環境下で24時間熟成させて
用いた。
The compound for SMC had the same components as in Example 7, except that the compounding amount of only magnesium oxide as a thickener was changed to 0.13 parts by weight, and the compounding amounts of other components were the same. In addition, SMC was produced in the same blending amount as in Example 7. At this time, the viscosity of the SMC compound was 4
After 24 hours in an environment of 0 ° C., the value was adjusted to 5,000 Pa · s as measured by a Brookfield viscometer. The SMC was aged at 40 ° C. for 24 hours.

【0112】プラスチック製浴槽は、層を形成させた成
形金型に作製した前記SMCを充填して、成形圧力2.
8MPaに設定して保圧時間6分で成形を行った。な
お、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側を145
℃、もう一方を135℃とした。
The plastic bath was filled with the SMC prepared in a molding die having a layer formed thereon, and a molding pressure of 2.
The molding was carried out at a pressure holding time of 6 minutes at a setting of 8 MPa. The heating temperature of the molding die was set to 145 on the side where the layer was formed.
° C and 135 ° C for the other.

【0113】(比較例4)親水性無機酸化物等を含有す
る組成物は、実施例7と同じもの(親水性無機酸化物は
α型酸化アルミニウム)を用いた。また、実施例7と同
じ方法により、プラスチック製浴槽の表面となる成形金
型面に、親水性を有する層を形成させた。
Comparative Example 4 A composition containing a hydrophilic inorganic oxide and the like was the same as that in Example 7 (the hydrophilic inorganic oxide was α-type aluminum oxide). Further, in the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of the molding die which was to be the surface of the plastic bathtub.

【0114】SMC用コンパウンドは、実施例8と同じ
成分で同じ配合量とした。また、SMCは、実施例7と
同じ配合量で作製した。
The SMC compound had the same components and the same amounts as in Example 8. In addition, SMC was produced in the same blending amount as in Example 7.

【0115】プラスチック製浴槽は、層を形成させた成
形金型に作製した前記SMCを充填して、成形圧力を
0.5MPaに変えて設定し、保圧時間6分で成形を行
った。なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側
を145℃、もう一方を135℃とした。
The plastic bath was filled with the above-mentioned SMC prepared in a molding die having a layer formed thereon, and the molding pressure was changed to 0.5 MPa, and the molding was carried out for a holding time of 6 minutes. The heating temperature of the molding die was 145 ° C. on the side where the layer was formed and 135 ° C. on the other side.

【0116】(比較例5)親水性無機酸化物等を含有す
る組成物は、実施例7と同じもの(親水性無機酸化物は
α型酸化アルミニウム)を用いた。また、実施例7と同
じ方法により、プラスチック製浴槽の表面となる成形金
型面に、親水性を有する層を形成させた。
Comparative Example 5 A composition containing a hydrophilic inorganic oxide and the like was the same as that in Example 7 (the hydrophilic inorganic oxide was α-type aluminum oxide). Further, in the same manner as in Example 7, a layer having hydrophilicity was formed on the surface of the molding die which was to be the surface of the plastic bathtub.

【0117】SMC用コンパウンドは、実施例8と同じ
成分で同じ配合量とした。また、SMCは、実施例7と
同じ配合量で作製した。
The SMC compound had the same components and the same amounts as in Example 8. In addition, SMC was produced in the same blending amount as in Example 7.

【0118】プラスチック製浴槽は、層を形成させた成
形金型に作製した前記SMCを充填して、成形圧力を5
MPaに変えて設定し、保圧時間6分で成形を行った。
なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側を14
5℃、もう一方を135℃とした。
A plastic bath was filled with the SMC prepared in a molding die having a layer formed thereon, and the molding pressure was set at 5%.
The molding was performed with a pressure holding time set for 6 minutes.
The heating temperature of the molding die is set at 14 on the side where the layer is formed.
The temperature was 5 ° C and the other was 135 ° C.

【0119】(比較例6)親水性無機酸化物等を含有す
る組成物は、親水性無機酸化物を配合させないで、他の
成分と配合量を実施例8と同じにして作製した。SMC
用コンパウンドは、実施例8と同じ成分とし、増粘剤で
ある酸化マグネシウムを0.22重量部配合した。ま
た、SMCは、実施例7と同じ配合量で作製した。
Comparative Example 6 A composition containing a hydrophilic inorganic oxide or the like was prepared in the same manner as in Example 8, except that the hydrophilic inorganic oxide was not blended, but with other components. SMC
The compound for use had the same components as in Example 8 and 0.22 parts by weight of magnesium oxide as a thickener. In addition, SMC was produced in the same blending amount as in Example 7.

【0120】プラスチック製浴槽は、層を形成させた成
形金型に作製した前記SMCを充填して、成形圧力を
2.8MPaに変えて設定し、保圧時間6分で成形を行
った。なお、成形金型の加熱温度は、層を形成させた側
を145℃、もう一方を135℃とした。
The plastic bath was filled with the formed SMC in a molding die having a layer formed thereon, and the molding pressure was changed to 2.8 MPa. The heating temperature of the molding die was 145 ° C. on the side where the layer was formed and 135 ° C. on the other side.

【0121】(試験例6)実施例7〜13及び比較例2
〜6におけるSMCの取り扱い性若しくはハンドリング
性について、SMCを成形金型に充填する際のべとつ
き、硬さなどの観点から評価した。結果を表2に示す。
(Test Example 6) Examples 7 to 13 and Comparative Example 2
The handling property or handling property of SMC in Nos. To 6 was evaluated from the viewpoints of stickiness and hardness when filling SMC into a molding die. Table 2 shows the results.

【0122】(試験例7)実施例7〜13及び比較例2
〜6で作製したプラスチック製浴槽の表面全体に水をか
け、このときの水の広がり状態を目視で観察して、水濡
れ性即ち親水性を評価した。水濡れ性がよいほど親水性
であることを示している。結果を表2に示す。
(Test Example 7) Examples 7 to 13 and Comparative Example 2
Water was applied to the entire surface of the plastic bathtub prepared in Nos. 6 to 6, and the state of spreading of water at this time was visually observed to evaluate water wettability, that is, hydrophilicity. The better the water wettability, the more hydrophilic. Table 2 shows the results.

【0123】(試験例8)成形後のプラスチック製浴槽
の外観を観察し、SMCの未充填による欠肉箇所がない
かどうかの材料の充填性、浴槽表面層の剥がれ及びしわ
がないかどうかの有無について、評価した。結果を表2
に示す。なお、表2中において、◎は優れている、○は
良好、△はやや劣っている、×は劣っているを示してい
る。
(Test Example 8) The appearance of the plastic bathtub after molding was observed, and it was checked whether there was any underfill due to the unfilled SMC, whether the material was filled, whether the surface layer of the bathtub was peeled or wrinkled. The presence or absence was evaluated. Table 2 shows the results
Shown in In Table 2, ◎ indicates excellent, ○ indicates good, Δ indicates slightly inferior, and × indicates inferior.

【0124】[0124]

【表2】 [Table 2]

【0125】表2に示すように、実施例7〜13は、い
ずれの評価においても良好な特性を示している。それに
対して、比較例2は、SMCの粘度が高すぎて、材料の
充填性が十分ではなく、また浴槽表面層の剥がれやしわ
が生じている。比較例3は、SMCの粘度が低すぎてべ
とついてしまい、その取り扱い性が悪いものになってい
る。比較例4は、成形金型の成形圧力が小さすぎて、材
料の充填性が十分ではない。比較例5は、成形金型の成
形圧力が大きすぎて浴槽表面層の剥がれやしわが生じて
いる。比較例6は、浴槽表面層に親水性無機酸化物が担
持されていないので、表面層に親水性が見られない。
As shown in Table 2, Examples 7 to 13 show good characteristics in any of the evaluations. On the other hand, in Comparative Example 2, the viscosity of the SMC was too high, the filling property of the material was not sufficient, and peeling and wrinkling of the bathtub surface layer occurred. In Comparative Example 3, the viscosity of the SMC was too low and it was sticky, and the handleability was poor. In Comparative Example 4, the molding pressure of the molding die was too small, and the filling property of the material was not sufficient. In Comparative Example 5, the molding pressure of the molding die was too large, and peeling and wrinkling of the bathtub surface layer occurred. In Comparative Example 6, no hydrophilic inorganic oxide was carried on the bathtub surface layer, and thus no hydrophilicity was observed on the surface layer.

【0126】[0126]

【発明の効果】本発明によるプラスチック成形体は、親
水性に優れるとともに耐久性のある表面層を有している
ので、防汚性に優れている。またプラスチック成形体を
繊維強化プラスチックとすることにより、成形体の強度
を向上させることができる。また、本発明による製造方
法は、親水性付与剤又は親水化剤を成形型に塗布した
後、成形型に熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物を充
填して成形するだけの工程であるため、容易に親水性の
表面層を有するプラスチック成形体を製造することがで
きる。また、本発明による製造方法は、親水性付与剤又
は親水化剤を成形型に塗布した後、成形型にSMCを充
填して成形するだけの工程であるため、容易に親水性の
表面層を有し、且つ強度のある繊維強化プラスチック成
形体を製造することができる。
The plastic molded article according to the present invention has excellent hydrophilicity and a durable surface layer, and thus has excellent antifouling properties. Further, by using a fiber-reinforced plastic for the plastic molded body, the strength of the molded body can be improved. In addition, since the production method according to the present invention is a step of applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilizing agent to a mold, then filling the mold with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition and molding. A plastic molded article having a hydrophilic surface layer can be easily produced. In addition, since the production method according to the present invention is a process in which a hydrophilicity imparting agent or a hydrophilicizing agent is applied to a mold, and then the mold is filled with SMC and molded, the hydrophilic surface layer can be easily formed. It is possible to produce a fiber-reinforced plastic molded article having strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 唯岡 英介 茨城県下館市大字下江連1250番地 日立化 成工業株式会社結城工場内 (72)発明者 河田 博之 茨城県下館市大字下江連1250番地 日立化 成工業株式会社結城工場内 (72)発明者 石川 敬郎 茨城県日立市大みか町七丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 大石 知司 茨城県日立市大みか町七丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 嘉本 大五郎 茨城県日立市大みか町七丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Fターム(参考) 4F204 AA36 AB03 AB16 AB19 AB25 AC04 AD11 AD16 AG03 AR03 FA01 FB01 FB13 FF01 FF05 4J038 CB021 CB081 CC021 CD021 CD081 CD091 CF011 CF021 CG001 DB001 DD061 DD181 DL031 HA216 KA03 KA06 MA07 NA05 NA06 PB02 PC08 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Eisuke Yuioka 1250, Shimoedori, Shimodate-shi, Ibaraki Pref.Hitachi Chemical Industry Co., Ltd. Inside the Yuki Plant of Kasei Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Keiro Ishikawa 7-1-1, Omikacho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Inside the Hitachi Research Laboratory, Hitachi, Ltd. (72) Inventor Tomoji Oishi, Omikamachi, Hitachi City, Ibaraki Prefecture No. 1-1, Hitachi, Ltd., Hitachi Research Laboratory, Hitachi, Ltd. (72) Inventor Daigoro Kamoto 7-1, 1-1, Omika-cho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture F-term, Hitachi Research Laboratory, F-term 4F204 AA36 AB03 AB16 AB19 AB25 AC04 AD11 AD16 AG03 AR03 FA01 FB01 FB13 FF01 FF05 4J038 CB021 CB081 CC021 CD021 CD081 CD091 CF011 CF021 CG001 DB001 DD061 DD181 DL03 1 HA216 KA03 KA06 MA07 NA05 NA06 PB02 PC08

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面に、親水性無機酸化物を担持させて
なるプラスチック成形体。
1. A plastic molded article having a surface carrying a hydrophilic inorganic oxide.
【請求項2】 プラスチック成形体が繊維強化プラスチ
ックからなることを特徴とする請求項1に記載のプラス
チック成形体。
2. The plastic molding according to claim 1, wherein the plastic molding is made of fiber reinforced plastic.
【請求項3】 親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イ
ットリウムの群から選ばれる1種以上であることを特徴
とする請求項1又は請求項2に記載のプラスチック成形
体。
3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic oxide is aluminum oxide,
The plastic molded product according to claim 1 or 2, wherein the plastic molded product is at least one selected from the group consisting of magnesium oxide, silicon oxide, cerium oxide, and yttrium oxide.
【請求項4】 成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗
布した後、成形型に熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成
物を充填して成形することを特徴とするプラスチック成
形体の製造方法。
4. A method for producing a plastic molded article, comprising applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent to a mold, filling the mold with a thermoplastic resin or a thermosetting resin composition, and molding. Method.
【請求項5】 成形型に親水性付与剤又は親水化剤を塗
布した後、成形型にシートモールディングコンパウンド
を充填して成形することを特徴とする繊維強化プラスチ
ック成形体の製造方法。
5. A method for producing a fiber-reinforced plastic molded article, comprising applying a hydrophilicity-imparting agent or a hydrophilicizing agent to a mold, filling the mold with a sheet molding compound, and molding.
【請求項6】 強化材を含まない状態でのシートモール
ディングコンパウンドの樹脂組成物の粘度が10,00
0〜35,000Pa・sであることを特徴とする請求
項5に記載の繊維強化プラスチック成形体の製造方法。
6. The resin composition of a sheet molding compound containing no reinforcing material has a viscosity of 10,000.
The method for producing a fiber-reinforced plastic molded product according to claim 5, wherein the pressure is 0 to 35,000 Pa · s.
【請求項7】 シートモールディングコンパウンドを充
填して1〜3MPaの圧力で成形することを特徴とする
請求項5又は請求項6に記載の繊維強化プラスチック成
形体の製造方法。
7. The method for producing a fiber-reinforced plastic molded article according to claim 5, wherein the sheet molding compound is filled and molded at a pressure of 1 to 3 MPa.
JP11129837A 1999-03-19 1999-05-11 Plastic molded article, method for producing the same, and method for producing fiber-reinforced plastic molded article Pending JP2000334755A (en)

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