JP2022186629A - 処理液とインクのセット、印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置 - Google Patents

Abstract

【課題】画像の定着性に優れ、画像のにじみ及び割れの少ない画像を形成できる処理液とインクのセットの提供。【解決手段】色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒｉを含有するインクと、多価金属塩、樹脂Ｒｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有する処理液と、を含み、前記インクを乾燥してなるインク膜の最大引張応力が２Ｎ／ｍｍ２以上である処理液とインクのセット。【選択図】なし

Description

本発明は、処理液とインクのセット、印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置に関する。

近年、インクジェットプリンターは家庭用途のみならず、例えば、布、プラスチックフィルム、壁紙、ウィンドウフィルムなどの産業用途にも利用されている。

産業用途において、インクジェットプリントで印刷物を作製する際には、印刷基材としても様々な種類のものが扱われるが、印刷基材によって表面の特性は異なっており、その表面特性によっては印刷物の品質に影響を与えることがある。
そこで、種々の基材に対して、同等の品質の印刷物を作製するために、インクを塗布する前にインクの受容性を高める処理液を塗布することが知られている。

例えば、処理液の保存安定性、インクによる画像形成能、及び基材への密着性などを高めるために、凝集剤と所定の樹脂からなるコアシェル型樹脂粒子分散体を含有する処理液が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

本発明は、画像の定着性に優れ、画像のにじみ及び割れの少ない画像を形成できる処理液とインクのセットを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明の処理液とインクのセットは、色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒ^ｉを含有するインクと、多価金属塩、樹脂Ｒ^ｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有する処理液と、を含み、前記インクを乾燥してなるインク膜の最大引張応力が２Ｎ／ｍｍ^２以上である。

本発明によると、画像の定着性に優れ、画像のにじみ及び割れの少ない画像を形成できる処理液とインクのセットを提供することができる。

図１は、本発明の印刷物の製造装置の一例を示す斜視説明図である。 図２は、本発明の印刷物の製造装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。 図３は、本発明の印刷物の製造装置の一例を示す模式図である。

（処理液とインクのセット）
本発明の処理液とインクのセットは、色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒ^ｉを含有するインクと、多価金属塩、樹脂Ｒ^ｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有する処理液と、を含み、更に必要に応じてその他の材料を含む。
本発明の処理液とインクのセットにおいて、前記インクを乾燥してなるインク膜の最大引張応力が２Ｎ／ｍｍ^２以上である。

ここで、前記インク膜の最大引張応力は、以下のようにして測定する。まず、インク８ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、７０℃の熱風循環式恒温槽中で２日間乾燥させて、インク膜を得る。得られたインク膜について、５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出し、以下の測定条件で引張試験を行うことにより最大引張応力を測定する。インク膜の平均厚みは、マイクロメーターで３点以上計測し、その平均値とする。なお、インク膜の平均厚みは０．３ｍｍ～０．８ｍｍとなるようにする。
［引張応力の測定条件］
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５０Ｎ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／ｍｉｎ
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ

従来技術では、水性インクジェット用インクの液滴を、インクジェット記録装置を用いてインク塗膜を形成する際、非浸透性基材に対する定着性の不足やにじみが生じるという課題があった。
また、従来技術では、水性インクジェット用インクの液滴を、インクジェット記録装置を用いてインク塗膜を形成する前段階として処理液を使用する際、処理液の凝集力によりインク内の顔料や樹脂が凝集し、インク膜の割れが生じるという課題があった。

鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、インク膜の最大引張応力を２Ｎ／ｍｍ^２以上に制御することによって、基材、特に非吸収性の基材上に形成したインク膜の強度を高めることができることを見出した。更に、本発明者らは、インク膜の最大引張応力を２Ｎ／ｍｍ^２以上に制御することによって、凝集力の強い処理液上にインク膜（画像）を形成した場合であっても、インク膜の定着性（密着性）に優れ、かつ割れを抑制することができることを見出した。

前記インクで形成したインク膜の最大引張応力は、２Ｎ／ｍｍ^２以上であり、２Ｎ／ｍｍ^２以上２０Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、５Ｎ／ｍｍ^２以上１５Ｎ／ｍｍ^２以下がより好ましく、８Ｎ／ｍｍ^２以上１３Ｎ／ｍｍ^２以下が更に好ましい。前記インク膜の最大引張応力が２Ｎ／ｍｍ^２以上であると、形成したインク膜（画像）の割れを抑制して印刷物を得ることができる。

＜インク＞
前記インクは、色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒ^ｉを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

＜＜色材＞＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。

顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色等の光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。

顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２（黄色酸化鉄）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１（べんがら）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８（カドミウムレッド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６などがある。

染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３５などが挙げられる。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、インク全量に対して０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

顔料をインク中に分散させてインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散性顔料などが使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆型顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。これらの中でもインクの定着性、貯蔵安定性、および吐出信頼性の観点から、樹脂被覆型顔料が好ましい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。当該分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。竹本油脂社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。当該分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

－顔料分散体－
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。当該顔料分散体における顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また画像濃度を高められる点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

＜＜有機溶剤＞＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜＜樹脂Ｒ^ｉ＞＞
前記樹脂Ｒ^ｉとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、基材に対する定着性の観点から、ウレタン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。

前記樹脂Ｒ^ｉとしては、上述した樹脂からなる樹脂粒子を用いることができる。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、１２０℃以下が好ましく、１００℃未満がより好ましい。前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以下であると、造膜性、及び基材への定着性の向上を両立させることができる。

前記樹脂Ｒ^ｉの含有量としては、インク全量に対して５質量％以上１５質量％未満が好ましく、８質量％以上１２質量％以下がより好ましい。前記樹脂Ｒ^ｉの含有量がインク全量に対して５質量％以上１５質量％未満であると、画像定着性を担保することができる。

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。インク中の固形分の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

＜＜その他の成分＞＞
前記インクにおけるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤などが挙げられる。

－水－
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

－界面活性剤－
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。

－－シリコーン系界面活性剤－－
シリコーン系界面活性剤は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨ（ｐＨ１１～１４）でも分解しないものが好ましい。高ｐＨ（ｐＨ１１～１４）でも分解しないシリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、親水性が向上し、水に対する溶解性が高くなる観点から、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが特に好ましい。
また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもできる。当該ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

・・・一般式（Ｓ－１）
（但し、一般式（Ｓ－１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）

前記シリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（いずれも、日本エマルジョン株式会社製）、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１０５、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１１８、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１５４、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１６１、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１６２、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１６３、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＦＺ－２１６４（いずれも、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（いずれも、ビックケミー株式会社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（いずれも、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）などが挙げられる。

－－フッ素系界面活性剤－－
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フッ素置換した炭素の数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素の数が４～１６である化合物がより好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、起泡性が少ない観点から、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が好ましく、一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表わされるフッ素系界面活性剤がより好ましい。

・・・一般式（Ｆ－１）
上記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与する観点から、ｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。

ＣｎＦ_２ｎ＋１－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｙ
・・・一般式（Ｆ－２）
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣ_ｍＦ_２ｍ＋１（ｍは１～６の整数）、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１（ｍは４～６の整数）、又はＣ_ｐＨ_２ｐ＋１（ｐは１～１９の整数）である。ｎは１～６の整数である。ａは４～１４の整数である。

これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、サーフロンＳ－１１２、サーフロンＳ－１１３、サーフロンＳ－１２１、サーフロンＳ－１３１、サーフロンＳ－１３２、サーフロンＳ－１４１、サーフロンＳ－１４５（いずれも、ＡＧＣ株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、フルラードＦＣ－９５、フルラードＦＣ－９８、フルラードＦＣ－１２９、フルラードＦＣ－１３５、フルラードＦＣ－１７０Ｃ、フルラードＦＣ－４３０、フルラードＦＣ－４３１（いずれも、スリーエムジャパン株式会社製）；メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－１４０５、メガファックＦ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、キャプストーンＦＳ－３１、キャプストーンＦＳ－３１００、キャプストーンＦＳ－３４、キャプストーンＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ、ポリフォックスＰＦ－１５６Ａ、ポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ、ポリフォックスＰＦ－１５４、ポリフォックスＰＦ－１５９（いずれも、オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、及び均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス社製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ、及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが好ましい。

－－両性界面活性剤－－
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

－－ノニオン系界面活性剤－－
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

－－アニオン系界面活性剤－－
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、インク全量に対して０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

－消泡剤－
前記その他の成分として用いられる界面活性剤は、消泡剤として用いることもできる。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

－防腐防黴剤－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

－防錆剤－
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

－ｐＨ調整剤－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

＜処理液＞
前記処理液は、多価金属塩、樹脂Ｒ^ｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

＜＜多価金属塩＞＞
前記多価金属塩は、凝集剤として機能する。前記多価金属塩はインク中の成分（色材）を凝集させて、画像のにじみなどを抑制する。このため、高画質な画像を形成することができる。

前記多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン塩、クロム塩、銅塩、コバルト塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、鉄塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ニッケル塩、及びマグネシウム塩などが挙げられる。これらの中でも、カルシウム塩、マグネシウム塩が好ましく、マグネシウム塩がより好ましい。前記多価金属塩がカルシウム塩及びマグネシウム塩であると、色材凝集力（画像にじみの抑制）を向上させることができる。

前記多価金属塩の含有量としては、処理液全量に対して２質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。前記多価金属塩の含有量が処理液全量に対して２質量％以下であると、インク中の成分が画像上で凝集しすぎることによる割れの発生、及び画像のにじみの発生を抑制することができる。

＜＜樹脂Ｒ^ｔ＞＞
前記樹脂Ｒ^ｔとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
また、前記樹脂Ｒ^ｔの形態としては、これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。前記樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態とし、他の材料と混合して処理液を得ることができる。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。

前記樹脂Ｒ^ｔの含有量（固形分）としては、処理液全量に対して５質量％以上１５質量％以下が好ましく、８質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記樹脂Ｒ^ｔの含有量が５質量％以上１５質量％以下であると、画像定着性を向上させることができる。

＜＜シリコーン系界面活性剤＞＞
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上述の＜＜その他の成分＞＞における－－シリコーン系界面活性剤－－の項目に記載したものと同様のものを使用することができる。具体的には、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、親水性が向上し、水に対する溶解性が高くなる観点から、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもできる。当該ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性に優れ、画像品質が向上する点から、処理液全量に対して０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜＜その他の成分＞＞
前記処理液におけるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤などを含有してもよい。なお、当該有機溶剤、当該消泡剤、当該ｐＨ調整剤、当該防腐防黴剤、当該防錆剤は、前記インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。

本発明の処理液とインクのセットにおける、前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）と、前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）とが、Ｔｇ^ｔ＜Ｔｇ^ｉ、を充たすことが好ましい。前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）と、前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）とが、Ｔｇ^ｔ＜Ｔｇ^ｉ、を充たすことにより先塗り液の基材への定着性、及びインク膜の耐擦過性を向上させることができる。
前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）及び前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）は、下記の方法で測定することができる。
ガラス転移温度Ｔｇは、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した。複数の樹脂を含有している場合には、処理液及びインク処方記載の添加比率を考慮して、下記式（１）に従って、前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）及び前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）を算出した。算出したガラス転移温度をそれぞれＴｇ^ｔ、Ｔｇ^ｉとした。
式（１）：Ｔｇ^ｔ又はＴｇ^ｉ＝（樹脂１のＴｇ）×（樹脂１の含有量）／全樹脂量＋（樹脂２のＴｇ）×（樹脂２の含有量）／全樹脂量＋（樹脂３のＴｇ）×（樹脂３の含有量）／全樹脂量＋・・・

また、本発明の処理液とインクのセットにおける、前記処理液の静的表面張力γ^ｔと、前記インクの静的表面張力γ^ｉとが、γ^ｔ＞γ^ｉ、を充たすことが好ましい。前記処理液の静的表面張力γ^ｔと、前記インクの静的表面張力γ^ｉとが、γ^ｔ＞γ^ｉ、を充たすことにより画像品質を向上させることができる。
前記処理液の静的表面張力γ^ｔ及び前記インクの静的表面張力γ^ｉは、２５℃で、自動表面張力計ＤＹ－３００（協和界面科学株式会社製）により測定することができる。

本発明の処理液とインクのセットは、画像の定着性に優れ、画像のにじみ及び割れの少ない画像を形成できる。特に、基材が非浸透性基材である場合においても、定着性に優れ、画像のにじみ及び割れの少ない画像を形成できるため、非浸透性基材に専ら好適に使用することができる。
なお、ここで「非浸透性基材」とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムなどが挙げられる。その他、非浸透性基材としては、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。

（印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置）
本発明の印刷物の製造方法は、基材上に処理液を付与する処理液付与工程と、インクを付与するインク付与工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の印刷物の製造装置は、基材上に処理液を付与する処理液付与手段と、インクを付与するインク付与手段と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
本発明の印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置において、前記処理液及び前記インクは、上記（処理液とインクのセット）の項目に記載の処理液及びインクである。

本発明の印刷物の製造方法は、本発明の印刷物の製造装置により好適に実施することができ、前記処理液付与工程は前記処理液付与手段により好適に実施することができ、前記インク付与工程は前記インク付与手段により好適に実施することができ、前記その他の工程は前記その他の手段により好適に実施することができる。

＜処理液付与工程及び処理液付与手段＞
前記処理液付与工程は、本発明の処理液を基材へ付与する工程である。
前記処理液付与手段は、本発明の処理液を基材へ付与する手段である。

前記処理液付与手段としては、前記処理液を前記基材へ付与することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、インクジェット法（方式）、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本ロールコート法、５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
これらの中でも、インクジェット法（方式）が好ましい。インクジェット法によって塗工する場合には、基材全域にわたって均一に付与することができ、かつ液滴サイズを調整することによって必要最小限の量を塗工できるため特に好ましい。

前記基材に付与する前記処理液の付与量としては、１．５ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、４ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。前記基材に付与する前記処理液の付与量が４ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下であると、耐擦過性に優れ、画像のにじみを抑制する効果を向上させることができる。

［基材（記録媒体）］
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、記録媒体などが挙げられる。
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙などが挙げられる。
また、記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。

＜インク付与工程及びインク付与手段＞
前記インク付与工程は、インクを付与する工程である。
前記インク付与手段は、インクを付与する手段である。

前記インク付与手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、インクジェット法（方式）、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本ロールコート法、５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、インクジェット法（方式）が好ましい。インクジェット法によって塗工する場合には、基材全域にわたって均一に付与することができ、かつ液滴サイズを調整することによって必要最小限の量を塗工できるため特に好ましい。

＜その他の工程及びその他の手段＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥手段などが挙げられる。

＜＜乾燥工程及び乾燥手段＞＞
前記乾燥工程は、前記インクを付与した後に前記基材を乾燥する工程である。
前記乾燥手段は、前記インクを付与した後に前記基材を乾燥する手段である。

前記乾燥手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＩＲ（遠赤外線）乾燥装置、乾燥オーブン、ホットプレートなどが挙げられる。これらの中でも、ＩＲ（遠赤外線）乾燥装置が好ましい。前記乾燥手段が、ＩＲ（遠赤外線）乾燥装置であると、処理液中のノニオン性のアクリル樹脂粒子がＩＲ加熱により直接熱せられ、造膜が起こり、基材と処理液層とインク膜の密着強度が高くなり、耐擦過性を向上させることができる。

前記乾燥工程における乾燥温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５０℃以上が好ましく、吐出信頼性、基材の熱変形の点から５０℃以上１２０℃以下がより好ましく、インクの基材に対する濡れ性の点から５０℃以上９０℃以下がさらに好ましい。前記乾燥温度としては、前記乾燥工程に用いる前記乾燥手段の設定温度でもよく、前記基材の温度を接触又は非接触で測定したときの温度などでもよい。前記乾燥温度が５０℃以上であると、非浸透性基材への定着性の向上及びにじみの発生を抑止する効果を向上させることができる。また、記録前及び記録後の乾燥温度については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出信頼性、基材の熱変形の点から１００℃以下が好ましい。

前記乾燥工程における乾燥時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．０１分間以上１分間以下が好ましい。

［印刷物］
本発明に関する印刷物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して印刷物とすることができる。

［記録装置、記録方法］
本発明のインク及び処理液は、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。

記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は本発明の印刷物の製造装置の一例を示す斜視説明図である。図２は、本発明の印刷物の製造装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。印刷物の製造装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材Ｌにより形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

図３は本発明の印刷物の製造方法を用いた本発明の印刷物の製造装置の一例を示す模式図である。図３に示すように、本発明の印刷物の製造装置１００は、基材１１上に処理液を付与する処理液付与手段２１と、インクを付与するインク付与手段２２とを有する。図中３１は基材を搬送する搬送手段である。

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。

本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
同様に、記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例では、特に記載が無い場合、処理液やインクの調製、評価は、室温２５℃、湿度６０％ＲＨの条件下で行った。

（顔料分散液の調製例１）
＜ブラック顔料分散液の調製＞
スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。
次いで、ポリマー溶液Ａを２８ｇ、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １０００）４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び水１３．６ｇを十分に撹拌した後、ロールミルで混練した。得られたペーストを純水２００ｇに入れて充分に撹拌した後、エバポレータでメチルエチルケトンを除去し、平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルター（ＳＶＷＧ０４７００、Ｍｅｒｃｋ社製）で加圧濾過した後、固形分濃度が２０％になるように水分量を調整し、固形分濃度２０質量％のスチレン－アクリル系樹脂被覆ブラック顔料分散液を得た。

（顔料分散液の調製例２）
＜シアン顔料分散液の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラックの代わりにピグメントブルー１５：４（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製、ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ）を使用した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、固形分濃度２０質量％のスチレン－アクリル系樹脂被覆シアン顔料分散液を得た。

（顔料分散液の調製例３）
＜マゼンタ顔料分散液の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラックの代わりにピグメントレッド１２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）を使用した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、固形分濃度２０質量％のスチレン－アクリル系樹脂被覆マゼンタ顔料分散液を得た。

（顔料分散液の調製例４）
＜イエロー顔料分散液の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラックの代わりにピグメントイエロー７４（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製、ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ）を使用した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、固形分濃度２０質量％のスチレン－アクリル系樹脂被覆イエロー顔料分散液を得た。

（実施例１）
＜処理液ａの製造＞
下記の処理液処方を、全量で１００質量部になるようにイオン交換水を加え、調合後、混合撹拌し、平均孔径５μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過して、処理液ａを作製した。
［処理液ａ処方］
・ポリウレタン樹脂（１）：８．０質量部
（商品名：Ｘｗ－Ｕｍ１２、三井化学株式会社製）
・ＳＡＧ－５０３Ａ：０．５質量部
（日信化学工業株式会社製、シリコーン界面活性剤）
・１，２－プロパンジオール：３５質量部
（商品名：プロピレングリコール、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール：３０質量部
（商品名：ソルフィット、株式会社クラレ製）
・酢酸カルシウム－水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）：０．５質量部
・イオン交換水：残量（合計：１００質量部）
＜インクＡの製造＞
下記のインク処方を、全量で１００質量部になるようにイオン交換水を加え、調合後、混合撹拌し、平均孔径５μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過して、インクＡを作製した。
［インク処方］
・上記ブラック顔料分散液：２０質量部
・アクリル樹脂（１）：１０．０質量部
（モビニール６８００、ジャパンコーティングレジン株式会社製、固形分濃度：４５質量％）
・Ｔｒｉｔｏｎ ＨＷ１０００（ダウ・ケミカル社製）：１．０質量部
・ＳＡＧ－５０３Ａ：０．２質量部
（日信化学工業株式会社製、シリコーン界面活性剤）
・１，２－プロパンジオール：２０質量部
（商品名：プロピレングリコール、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・１，３－ブタンジオール（富士フイルム和光純薬株式会社製）：４．０質量部
・２－エチル－１，３－ヘキサンジオール：１質量部
（商品名：オクタンジオール、東京化成工業株式会社製）
・３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール：５質量部
（商品名：ソルフィット、株式会社クラレ製）
・３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド：１０質量部
（商品名：エクアミドＭ１００、出光興産株式会社製）
・イオン交換水：残量（合計：１００質量部）

（実施例２～１２及び比較例１～６）
＜処理液ｂ～ｒ及びインクＢ～Ｒの製造＞
実施例１において、表１に記載の処理液処方及びインク処方に変更した以外は、実施例１と同様にして、処理液ｂ～ｒ及びインクＢ～インクＲを製造した。なお、表１～表６中の樹脂の含有量は固形分量である。
また、表１～表６に記載の「ポリウレタン樹脂（５）」は下記の手順で調製した。

（ポリウレタン樹脂（５）の調製）
＜ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製＞
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエステルポリオール（商品名：ポリライトＯＤ－Ｘ－２２５１、ＤＩＣ株式会社製、平均分子量２，０００）２００．４ｇ、２，２－ジメチロールプロピオン酸（東京化成工業株式会社製）１５．７ｇ、イソホロンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製）４８．０ｇ、有機溶剤としてメチルエチルケトン（三協化学株式会社製）７７．１ｇを、ＤＭＴＤＬ（ジブチルスズジラウレート）（東京化成工業株式会社製）０．０６ｇを触媒として使用し反応させた。前記反応を４時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３０．７ｇを供給し、更に反応を継続した。前記反応物の平均分子量が２０，０００から６０，０００の範囲に達した時点で、メタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）１．４ｇを投入し前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。
次に、前記ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に４８質量％水酸化カリウム水溶液（富士フイルム和光純薬株式会社製）を１３．４ｇ加えることで前記ウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで水７１５．３ｇを加え十分に撹拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分濃度が３０質量％のポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
得られたポリエステル系ウレタンエマルジョンについて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は７４℃であった。

表中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
－樹脂－
・ポリウレタン樹脂（１）：Ｘｗ－Ｕｍ１２（三井化学株式会社製）
・ポリウレタン樹脂（２）：Ｘｗ－Ｕｍ３Ａ（三井化学株式会社製）
・ポリウレタン樹脂（３）：Ｗ６１１０（三井化学株式会社製）
・ポリウレタン樹脂（４）：スーパーフレックス３００（第一工業株式会社製）
・ポリウレタン樹脂（５）：ポリウレタン樹脂エマルジョンの調製例で得られたポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョン（最低造膜温度（ＭＦＴ）；７４℃）
・ポリウレタン樹脂（６）：Ｘｗ－Ｕｍ７Ｆ（三井化学株式会社製）
・アクリル樹脂（１）：モビニール６８００（ジャパンコーティングレジン株式会社製）
・アクリル樹脂（２）：Ｍｏｗｉｎｙｌ ６９６９Ｄ（ジャパンコーティングレジン株式会社製）
・アクリル樹脂（３）：モビニール６７５０（ジャパンコーティングレジン株式会社製）
・フッ素樹脂（１）：ＡＦ１６００Ｘ（三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製）
－界面活性剤－
・非シリコーン界面活性剤：Ｔｒｉｔｏｎ ＨＷ１０００（ダウ・ケミカル社製）
・シリコーン界面活性剤：ＳＡＧ－５０３Ａ（日信化学工業株式会社製）
・シリコーン界面活性剤：ＢＹＫ－３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
－有機溶剤－
・１，２－プロパンジオール（商品名：プロピレングリコール、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・１，３－プロパンジオール（商品名：プロピレングリコール、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・１，３－ブタンジオール（商品名：１，３－ブタンジオール、ダイセル化学株式会社製）
・２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（商品名：オクタンジオール、ＫＨネオケム株式会社製）
・３－メチル－１，５－ペンタンジオール（商品名：ＭＰＤ、株式会社クラレ製）
・３－メトキシ－１－ブタノール（商品名：ＭＢ、ダイセル株式会社製）
・３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（商品名：ソルフィット、株式会社クラレ製）
・３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＭ１００、出光興産株式会社製）
・３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＢ１００、出光興産株式会社製）
－多価金属塩（凝集剤）－
・カルシウム塩：酢酸カルシウム－水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）
・マグネシウム塩：酢酸マグネシウム－水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）
・ナトリウム塩：塩化ナトリウム（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）

次に、得られた各処理液及びインクを用い、以下のようにして、画像（インク膜）を形成して印刷物を得た。得られた印刷物に対して、以下のようにして「インク膜の最大引張応力」、「色境界にじみ」、「割れ」、及び「定着性」を測定及び評価した。結果を表１～表６に示した。

＜画像形成＞
作製したブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを、表１～表６の組み合わせで、それぞれインクジェット記録装置（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）の改造機のインク収容容器に充填し、下記の条件で画像形成を行った。
＜画像形成条件＞
・インク体積：２１ｐＬ／滴
・解像度：６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ
・形成画像：１００％階調ベタ
・基材：ＰＥＴフィルム（商品名：ＴＰ－１８８、株式会社きもと製）
＜乾燥条件＞
・プレヒート温度：５５℃
・画像形成時の温度：５５℃
・乾燥温度：８０℃

＜インク膜の最大引張応力＞
インク膜の最大引張応力は、以下のようにして測定した。まず、インク８ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、７０℃の熱風循環式恒温槽中で２日間乾燥させて、インク膜を得た。得られたインク膜を、５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出し、以下の測定条件で引っ張り試験を行うことにより最大引張応力を測定した。インク膜の平均厚みは、マイクロメーターで３点以上計測し平均値を求めた。インク膜の平均厚みは０．３ｍｍ～０．８ｍｍであった。
[引張応力の測定条件]
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５０Ｎ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／ｍｉｎ
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ

＜色境界にじみ＞
基材上に処理液を塗布後、各色が互いに隣接する画像を形成後、目視で色境界のにじみの様子を確認した。
［評価基準］
◎：まったくにじみがない
○：色境界部のがたつき、色の濃淡がよく見るとある（濃淡の幅が１．０ｍｍ以下）
△：色境界部のがたつき、色の濃淡がすぐわかる
×：色境界部のがたつき、色の濃淡で元の形状が完全に崩れている

＜割れ＞
基材上に処理液を塗布後、インク膜を形成し、乾燥過程を経た後の画像の状態を目視で確認した。
［評価基準］
〇：画像上に割れが発生していない
×：画像上に割れは発生している

＜定着性＞
前記カラーブリードの評価において、白色インクにより形成されたベタ画像上にカラーインクで文字を記録したことに代えて、白色インクにより形成されたベタ画像上にカラーインクでベタ画像を形成したこと以外は、カラーブリードの評価と同様にして、ベタ画像を得た。得られたベタ画像を用いて、ＪＩＳ－Ｋ５６００－５－６に準拠してクロスカット試験（１．５ｍｍ間隔、１００マス試験）を行った。下記の評価基準に基づいて、「定着性」を評価した。
［評価基準］
◎：剥がれなかったマスが、１００マス中１００マス
〇：剥がれなかったマスが、１００マス中８０マス以上９９マス以下
△：剥がれなかったマスが、１００マス中４０マス以上７９マス以下
×：剥がれなかったマスが、１００マス中３９マス以下

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒ^ｉを含有するインクと、
多価金属塩、樹脂Ｒ^ｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有する処理液と、を含み、
前記インクを乾燥してなるインク膜の最大引張応力が２Ｎ／ｍｍ^２以上であることを特徴とする処理液とインクのセットである。
＜２＞ 前記多価金属塩が、カルシウム塩及びマグネシウム塩の少なくともいずれかである、前記＜１＞に記載の処理液とインクのセットである。
＜３＞ 前記多価金属塩の含有量が、前記処理液の全量に対して２質量％以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜４＞ 前記樹脂Ｒ^ｉが、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜５＞ 前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）が、１００℃未満である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜６＞ 前記樹脂Ｒ^ｉの含有量が、インク全量に対して５質量％以上１５質量％未満である、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜７＞ 前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）と、前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）とが、Ｔｇ^ｔ＜Ｔｇ^ｉ、を充たす、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜８＞ 前記処理液の静的表面張力γ^ｔと、前記インクの静的表面張力γ^ｉとが、γ^ｔ＞γ^ｉ、を充たす、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜９＞ 非浸透性基材用である、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットである。
＜１０＞ 基材上に処理液を付与する処理液付与工程と、
インクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記処理液及び前記インクが、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットの処理液及びインクであることを特徴とする印刷物の製造方法である。
＜１１＞ 基材上に処理液を付与する処理液付与手段と、
インクを付与するインク付与手段と、を有し、
前記処理液及び前記インクが、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の処理液とインクのセットの処理液及びインクであることを特徴とする印刷物の製造装置である。

前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の処理液とインクのセット、前記＜１０＞に記載の印刷物の製造方法、及び前記＜１１＞に記載の印刷物の製造装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特開２０１９－１０４１３６公報

Claims (11)

1. 色材、有機溶剤、及び樹脂Ｒ^ｉを含有するインクと、
   多価金属塩、樹脂Ｒ^ｔ、及びシリコーン系界面活性剤を含有する処理液と、を含み、
   前記インクを乾燥してなるインク膜の最大引張応力が、２Ｎ／ｍｍ^２以上であることを特徴とする処理液とインクのセット。
2. 前記多価金属塩が、カルシウム塩及びマグネシウム塩の少なくともいずれかである、請求項１に記載の処理液とインクのセット。
3. 前記多価金属塩の含有量が、前記処理液の全量に対して２質量％以下である、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
4. 前記樹脂Ｒ^ｉが、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
5. 前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）が、１００℃未満である、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
6. 前記樹脂Ｒ^ｉの含有量が、インク全量に対して５質量％以上１５質量％未満である、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
7. 前記樹脂Ｒ^ｔのガラス転移温度（Ｔｇ^ｔ）と、前記樹脂Ｒ^ｉのガラス転移温度（Ｔｇ^ｉ）とが、Ｔｇ^ｔ＜Ｔｇ^ｉ、を充たす、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
8. 前記処理液の静的表面張力γ^ｔと、前記インクの静的表面張力γ^ｉとが、γ^ｔ＞γ^ｉ、を充たす、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
9. 非浸透性基材用である、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセット。
10. 基材上に処理液を付与する処理液付与工程と、
    インクを付与するインク付与工程と、を含み、
    前記処理液及び前記インクが、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセットの処理液及びインクであることを特徴とする印刷物の製造方法。
11. 基材上に処理液を付与する処理液付与手段と、
    インクを付与するインク付与手段と、を有し、
    前記処理液及び前記インクが、請求項１から２のいずれかに記載の処理液とインクのセットの処理液及びインクであることを特徴とする印刷物の製造装置。

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