JP2500435B2 - Dry etching method - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子デバイス等の半導
体製造プロセスに用いられるドライエッチング方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry etching method used in a semiconductor manufacturing process for electronic devices and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】最近のLSI技術においては、微細化で
ドライエッチングが進む一方、微細な配線では電流密度
の増大が不可避となり、エレクトロマイグレーション問
題が顕在化してきた。この問題に対処して、配線の信頼
性を向上するために、アルミニウムにSiやCuを添加
することが試みられている。更に微細化を進めるうえ
で、従来のAl合金膜よりマイグレーション耐性が高
く、配線抵抗が低いCu配線についての検討もなされて
いる。Cu膜を加工する場合には、一般に塩素系のガス
を用いてドライエッチングを施すが、CuClXの蒸気
圧が低いため、基板温度を250℃以上に昇温してドラ
イエッチングを行っている。一方、微細化に伴い、DR
AMやFRAMの容量部に、[Pb(ZrTi)O 3]
膜、[BaSrTiO3]膜、[SrTiO3]膜等の高
誘電体膜、容量電極膜にPtを利用することが検討され
ている。これらの膜を加工するために、ミリング等によ
るスパッタエッチングが施されているが、サブミクロン
以下の微細加工を施すための手段はない。更に、YBa
CuOX等の酸化物超電導膜に対しても同様に微細加工
の要求があるが、この有効な手段は見つかっていない。2. Description of the Related Art In recent LSI technology, miniaturization
While the dry etching progresses, the current density for fine wiring
Increase inevitable
The subject has become apparent. Addressing this issue, wiring reliability
Si and Cu are added to aluminum to improve the property
Is being attempted. For further miniaturization
Has higher migration resistance than conventional Al alloy film
In addition, studies on Cu wiring with low wiring resistance have also been made.
There is. When processing a Cu film, a chlorine-based gas is generally used.
Dry etching using CuClXSteam of
Since the pressure is low, raise the substrate temperature to 250 ° C or higher
Etching is performed. On the other hand, with miniaturization, DR
[Pb (ZrTi) O is added to the capacity part of AM and FRAM. 3]
Membrane, [BaSrTiO 33] Film, [SrTiO 33] High film
The use of Pt for the dielectric film and the capacitor electrode film has been studied.
ing. In order to process these films, milling etc.
Sputter-etched, but submicron
There is no means for performing the following fine processing. Furthermore, YBa
CuOXSimilar fine processing for oxide superconducting films such as
However, this effective means has not been found.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】Cu膜のエッチング
は、塩素系のガスを用い、基板温度を250℃以上に昇
温して、エッチングを行っている。この場合、通常のフ
ォトレジストマスクでは、耐熱性がないため、窒化膜等
の耐熱性の高いマスク材料を使用しなければならない。
また、高温でエッチングすることによりサイドエッチン
グの抑制が困難になるうえ、アフターコロージョン(エ
ッチング処理後の腐食)が発生しやすく、配線の断線が
発生したり、信頼性の低下を引き起こす。次に、Pt
膜、高誘電体膜や酸化物超電導膜は、ミリング等による
スパッタエッチングを用いて加工することはできるが、
サブミクロン以下の微細加工は困難である。また、ミリ
ングでは、マスクの側面に側壁膜が付着し、エッチング
後、これを除去することは極めて困難である。本発明
は、このような従来の問題点を解決しうるドライエッチ
ング方法を提供することを目的とする。The etching of the Cu film is performed by using a chlorine-based gas and raising the substrate temperature to 250 ° C. or higher. In this case, since a normal photoresist mask has no heat resistance, a mask material having high heat resistance such as a nitride film must be used.
Further, etching at a high temperature makes it difficult to suppress side etching, and easily causes after-corrosion (corrosion after etching), which causes disconnection of wiring and lowers reliability. Next, Pt
The film, the high dielectric film and the oxide superconducting film can be processed by using sputter etching such as milling.
It is difficult to perform fine processing of submicron or less. Further, in milling, a sidewall film adheres to the side surface of the mask, and it is extremely difficult to remove it after etching. It is an object of the present invention to provide a dry etching method that can solve such conventional problems.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の第1は、遷移金
属膜、アルカリ土類金属膜、または遷移金属あるいはア
ルカリ土類金属を含む膜のドライエッチング方法におい
て、III族金属のハロゲン化合物をエッチングガスとし
て用いることを特徴とするドライエッチング方法であ
る。本発明の第2は、遷移金属膜のドライエッチング方
法において、遷移金属膜としてハロゲン化合物の融点が
低い遷移金属またはIII族金属を添加した遷移金属膜を
用いることを特徴とするドライエッチング方法である。
さらに本発明の第3は、ハロゲン化合物の融点が低い遷
移金属またはIII族金属を添加した遷移金属膜よりなる
ことを特徴とする配線材料である。The first object of the present invention is to provide a method of dry etching a transition metal film, an alkaline earth metal film, or a film containing a transition metal or an alkaline earth metal, wherein a halogen compound of a group III metal is used. It is a dry etching method characterized in that it is used as an etching gas. A second aspect of the present invention is a dry etching method for a transition metal film, wherein a transition metal film containing a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound is used as the transition metal film. .
A third aspect of the present invention is a wiring material comprising a transition metal film containing a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound.
【0005】本発明において、遷移金属あるいはアルカ
リ土類金属を含む膜としては、[Pb(ZrTi)
O3]膜、[BaSrTiO3]膜、[SrTiO3]膜
等の高誘電体膜やYBaCuOX等の酸化物超電導膜等
の遷移金属、アルカリ土類金属を含む膜が挙げられる。
また、エッチングガスであるIII族金属のハロゲン化合
物としては、例えば塩化アルミニウムや塩化ガリウムが
挙げられる。また、ハロゲン化合物の融点が高いCu等
の遷移金属膜は、膜中にハロゲン化合物の融点が低いZ
nや他の遷移金属またはAl等のIII族金属を添加した
金属膜としてドライエッチングを行う。これらのエッチ
ング方法によれば、いずれもエッチング時に金属錯体が
形成され、その結果、比較的低温でエッチング種を揮発
できる。In the present invention, the film containing a transition metal or an alkaline earth metal is [Pb (ZrTi)].
Examples thereof include high dielectric films such as O 3 ] films, [BaSrTiO 3 ] films and [SrTiO 3 ] films, and films containing transition metals such as oxide superconducting films such as YBaCuO x and alkaline earth metals.
Further, examples of the halogen compound of the group III metal, which is the etching gas, include aluminum chloride and gallium chloride. Further, a transition metal film such as Cu having a high melting point of a halogen compound has a low melting point of a halogen compound in the film Z.
Dry etching is performed as a metal film to which n or another transition metal or a group III metal such as Al is added. According to any of these etching methods, a metal complex is formed during etching, and as a result, etching species can be volatilized at a relatively low temperature.
【0006】[0006]
【作用】遷移金属膜であるCu膜をドライエッチングす
る場合、従来は塩素ガスを用いていたが、本発明では、
塩化ガリウムや塩化アルミニウム等のIII族金属を含む
塩素ガスを用いてエッチングを行うことにより、金属錯
体の一種であるCaCl4 2-・Cu2+またはAlCl4 2-
・Cu2+を形成するため、比較的低温でCu膜をエッチ
ングすることができる。従って、従来必要とされていた
250℃前後のエッチング温度を100℃程度まで低下
させることができる。When a Cu film which is a transition metal film is dry-etched, chlorine gas has conventionally been used.
By etching using a chlorine gas containing a group III metal such as gallium chloride or aluminum chloride, CaCl 4 2− · Cu 2+ or AlCl 4 2− which is one of metal complexes is etched.
Since the Cu 2+ is formed, the Cu film can be etched at a relatively low temperature. Therefore, the etching temperature around 250 ° C., which is conventionally required, can be lowered to about 100 ° C.
【0007】また、Cuの塩化物であるCuCl2の融
点は620℃であるが、この膜に融点の低いAl(Al
Clの融点:190℃)、Zn(ZnCl2の融点:2
83℃)等を添加することにより、塩素系ガスにてドラ
イエッチングを行った場合、ZnまたはAlの添加によ
りCuClxの脱離が促進され、比較的低温で揮発させ
ることができる。例えば、Cu膜にZnを添加した膜
は、100℃〜500℃の範囲ではCu中にα状態で3
5%程度固溶し、Cl系のガスでエッチングした場合、
比較的融点が低いZnCl4 2-・Cu2+を形成するた
め、Cuの脱離を支援することができる。この場合、C
u膜中へZnを添加しても、ZnはCuと質量数がほぼ
同じであることからCu膜に比べエレクトロマイグレー
ションやストレスマイグレーション耐性は劣化せず、抵
抗値もさほど低下しない。このように、Cu膜へZnを
添加することは、低温でCu膜の微細加工を可能にする
ため、フォトレジストマスクでエッチングが可能になる
うえ、サイドエッチングの抑制やアフターコロージョン
の抑制をすることができる。また、ECR(Electron C
yclotron Resonance)エッチングやマグネトロンエッチ
ング等の低圧(10-4Torr程度)でしかも高密度プ
ラズマを発生できる方式を利用することにより、更に脱
離温度を低下させ、低温(100℃以下)でエッチング
を実現することができる。Also, the melting point of CuCl 2 which is a chloride of Cu is 620 ° C.
Cl melting point: 190 ° C.), Zn (ZnCl 2 melting point: 2)
(83 ° C.) and the like, when dry etching is performed with a chlorine-based gas, addition of Zn or Al promotes desorption of CuCl x , and volatilization can be performed at a relatively low temperature. For example, a film in which Zn is added to a Cu film has an α state of 3 in Cu in the range of 100 ° C to 500 ° C.
When a solid solution of about 5% is made and etching is performed with a Cl-based gas,
Since ZnCl 4 2− · Cu 2+ having a relatively low melting point is formed, Cu desorption can be assisted. In this case, C
Even if Zn is added to the u film, Zn has substantially the same mass number as Cu, so that electromigration and stress migration resistance do not deteriorate as compared with the Cu film, and the resistance value does not decrease so much. Thus, addition of Zn to the Cu film enables fine processing of the Cu film at a low temperature, so that etching can be performed with a photoresist mask, and side etching and after-corrosion can be suppressed. You can In addition, ECR (Electron C
yclotron Resonance) Etching and magnetron etching can be used at low pressure (about 10 -4 Torr) and high density plasma can be generated to further reduce desorption temperature and realize etching at low temperature (100 ° C or less). can do.
【0008】さらに、本発明によるハロゲン化合物の融
点が低い遷移金属またはIII族金属を添加した遷移金属
膜よりなる配線材料は、低温でのエッチングが可能とな
るほかに、例えば、Zn,Sn,Ge等を添加したCu
膜は、純Cuに比べてリフロー性が高く、ホールの埋め
込みが容易になる。また、AlにCuを添加した配線材
料よりもエレクトロマイグレーションやストレスマイグ
レーション耐性が高いため、配線の長期安定性が向上す
る。Further, the wiring material made of a transition metal film containing a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound according to the present invention can be etched at a low temperature and, for example, Zn, Sn, Ge. Cu added with etc.
The film has a higher reflow property than pure Cu and facilitates the filling of holes. Further, since the resistance to electromigration and stress migration is higher than that of the wiring material in which Cu is added to Al, the long-term stability of the wiring is improved.
【0009】[Pb(ZrTi)O3]膜、[BaSr
TiO3]膜、[SrTiO3]膜等の高誘電体膜やYB
aCuOX等の酸化物超電導膜の遷移金属、アルカリ土
類金属を含む膜をドライエッチングする場合も、塩化ア
ルミニウムや塩化ガリウム等のIII族金属のハロゲン化
合物ガスを利用することにより、Pb、Zr、Sr、B
a、Yを含む金属錯体を形成するため、エッチング反応
が促進される。従って、化学反応を用いたエッチングが
進行するため、サブミクロン以下の微細加工を施すこと
が可能となる。[Pb (ZrTi) O 3 ] film, [BaSr
TiO 3 ] film, high dielectric film such as [SrTiO 3 ] film, YB
Even when a film containing a transition metal or an alkaline earth metal of an oxide superconducting film such as aCuO x is dry-etched, by using a halogen compound gas of a Group III metal such as aluminum chloride or gallium chloride, Pb, Zr, Sr, B
Since the metal complex containing a and Y is formed, the etching reaction is promoted. Therefore, since the etching using the chemical reaction progresses, it becomes possible to perform fine processing of submicron or less.
【0010】[0010]
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例1 図1は本発明の方法によるCu膜エッチングの実施例を
説明するための半導体チップの断面図である。図1
(a)に示すSi基板1上に、下地酸化膜2を熱酸化法
またはCVD法にて形成し、この酸化膜2上にスパッタ
法、CVD法または蒸着法にてZnを20%程度添加し
たCu膜3(500nm)を形成する。次いで、Cu膜
3の上に通常のフォトレジスト4を塗布し、通常のフォ
トレジスト工程にて、レジスト4をパターニングする。
次いで、図1(b)に示すように、レジスト4をマスク
として、Zn添加のCu膜3を塩素ガスにてエッチング
する。エッチング後、図1(c)に示すように、レジス
ト4を酸素ガスプラズマにて除去する。この場合のエッ
チングガスは、塩化ガリウムガス、塩化アルミニウムガ
スまたは有機金属を含む塩素ガスを用いてもよい。ま
た、この場合のマスクは、二層レジストマスク(エキシ
マレーザー用レジスト/有機膜)、三層レジストマスク
(EB(Electron Beam)用レジスト/塗布型酸化膜/有
機膜)を用いてもよい。上記のCu膜3をエッチングす
る場合は、低圧力(10-4〜10-3Torr)で高密度
プラズマが得られるECRエッチング装置またはマグネ
トロンエッチング装置にて行う。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. Example 1 FIG. 1 is a sectional view of a semiconductor chip for explaining an example of Cu film etching according to the method of the present invention. FIG.
A base oxide film 2 is formed on a Si substrate 1 shown in (a) by a thermal oxidation method or a CVD method, and about 20% of Zn is added to the oxide film 2 by a sputtering method, a CVD method or an evaporation method. A Cu film 3 (500 nm) is formed. Then, a normal photoresist 4 is applied on the Cu film 3, and the resist 4 is patterned by a normal photoresist process.
Next, as shown in FIG. 1B, the Zn-added Cu film 3 is etched with chlorine gas using the resist 4 as a mask. After etching, as shown in FIG. 1C, the resist 4 is removed by oxygen gas plasma. In this case, the etching gas may be gallium chloride gas, aluminum chloride gas, or chlorine gas containing an organic metal. The mask in this case may be a two-layer resist mask (excimer laser resist / organic film) or a three-layer resist mask (EB (Electron Beam) resist / coating type oxide film / organic film). The Cu film 3 is etched by an ECR etching device or a magnetron etching device that can obtain high density plasma at low pressure (10 −4 to 10 −3 Torr).
【0011】実施例2 図2は本発明の方法による高誘電体膜のエッチングの実
施例を説明するための半導体チップの断面図である。図
2(a)に示すように、基板20上に下地層間絶縁膜2
1をCVD法にて形成し、この絶縁膜上にスパッタ法ま
たは蒸着法によりTa膜22(50nm)とPt膜23
(50nm)を形成し、更にスパッタ法、CVD法また
は蒸着法にて高誘電体膜BaSrTiO3膜24(15
0nm)を形成する。次いで、該膜の上にAl電極膜2
5(100nm)を形成し、酸化膜26(300nm)
を形成し、通常のフォトレジスト膜27を塗布し、通常
のフォトレジスト工程にて、レジストのパターニングを
行う。次いで、図2(b)に示すように、Al膜上の酸
化膜26は、CF4とCHF3ガスによるドライエッチン
グでパターニングを行い、Ta膜22〜Al膜25の多
層膜をエッチングするためのマスクとして用いる。酸化
膜マスクパターニング後、レジスト27を酸素プラズマ
アッシングによって剥離する。その後、エッチングガス
として塩化ガリウムガス、塩化アルミニウムガスまたは
有機金属を含む塩素ガスを用いて、図2(c)に示すよ
うにTa膜22〜Al膜25の多層膜を加工する。この
酸化膜マスクを形成する場合は、二層レジストマスク
(エキシマレーザー用レジスト/有機膜)、三層レジス
トマスク((EB(Electron Beam)用レジスト/塗布型
酸化膜/有機膜)を用いてもよい。上記の多層膜22〜
25をエッチングする場合は、低圧力(10-4〜10-3
Torr)で高密度プラズマが得られるECRエッチン
グ装置またはマグネトロンエッチング装置にて行う。Embodiment 2 FIG. 2 is a sectional view of a semiconductor chip for explaining an embodiment of etching a high dielectric film according to the method of the present invention. As shown in FIG. 2A, the underlying interlayer insulating film 2 is formed on the substrate 20.
1 is formed by a CVD method, and a Ta film 22 (50 nm) and a Pt film 23 are formed on the insulating film by a sputtering method or an evaporation method.
(50 nm) is formed, and the high dielectric film BaSrTiO 3 film 24 (15) is further formed by the sputtering method, the CVD method or the vapor deposition method.
0 nm) is formed. Then, the Al electrode film 2 is formed on the film.
5 (100 nm) is formed and the oxide film 26 (300 nm) is formed.
Is formed, a normal photoresist film 27 is applied, and the resist is patterned in a normal photoresist process. Next, as shown in FIG. 2B, the oxide film 26 on the Al film is patterned by dry etching using CF 4 and CHF 3 gas to etch the multilayer film of the Ta film 22 to the Al film 25. Used as a mask. After patterning the oxide film mask, the resist 27 is removed by oxygen plasma ashing. Then, using gallium chloride gas, aluminum chloride gas or chlorine gas containing an organic metal as an etching gas, a multilayer film of the Ta film 22 to the Al film 25 is processed as shown in FIG. 2C. When forming this oxide film mask, a two-layer resist mask (resist for excimer laser / organic film) or a three-layer resist mask ((EB (Electron Beam) resist / coating type oxide film / organic film) may be used. The above multilayer film 22 to
When etching 25, low pressure (10 -4 to 10 -3
Torr) is performed by an ECR etching device or a magnetron etching device that can obtain high-density plasma.
【0012】[0012]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のエッチン
グガスにIII族金属のハロゲン化合物ガスを利用する方
法、および膜中にハロゲン化合物の融点の低い遷移金属
またはIII族金属を添加した膜としてエッチングを行う
方法は、例えば通常250℃以上の高温でエッチングし
なければならないとされていたCu膜を100℃前後で
エッチングすることが可能になるなど、エッチング温度
を従来よりも低くすることが可能となる。従って、フォ
トレジストをマスクに利用することができるうえ、サイ
ドエッチングの抑制やアフターコロージョンの抑制もで
きるため、配線の断線が発生したり、信頼性の低下を引
き起こすことがない。また、Pt膜、高誘電体膜、酸化
物超電導膜等の遷移金属膜、アルカリ土類金属膜、また
は遷移金属あるいはアルカリ土類金属を含む膜の微細加
工は困難とされていたが、本発明によるドライエッチン
グ方法にて微細加工が可能となる。As described above, a method of using a halogen compound gas of a group III metal as an etching gas of the present invention, and a film in which a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound is added to the film As for the method of etching, it is possible to lower the etching temperature than before, for example, it becomes possible to etch a Cu film, which was normally said to have to be etched at a high temperature of 250 ° C. or higher, at around 100 ° C. Becomes Therefore, since the photoresist can be used as a mask and side etching and after-corrosion can be suppressed, disconnection of the wiring does not occur and reliability is not deteriorated. Further, it has been considered difficult to finely process a Pt film, a high dielectric film, a transition metal film such as an oxide superconducting film, an alkaline earth metal film, or a film containing a transition metal or an alkaline earth metal. Fine processing becomes possible by the dry etching method.
【図1】本発明の一実施例を説明するための半導体チッ
プの断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a semiconductor chip for explaining an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の別の一実施例を説明するための半導体
チップの断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a semiconductor chip for explaining another embodiment of the present invention.
1 Si基板 2 下地酸化膜 3 Zn添加Cu膜 4 フォトレジスト膜 20 基板 21 下地層間絶縁膜 22 Ta膜 23 Pt膜 24 BaSrTiO3膜 25 Al電極膜 26 酸化膜 27 フォトレジスト膜DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Si substrate 2 Underlayer oxide film 3 Zn added Cu film 4 Photoresist film 20 Substrate 21 Underlayer interlayer insulating film 22 Ta film 23 Pt film 24 BaSrTiO 3 film 25 Al electrode film 26 Oxide film 27 Photoresist film
Claims (3)
は遷移金属あるいはアルカリ土類金属を含む膜のドライ
エッチング方法において、III族金属のハロゲン化合物
をエッチングガスとして用いることを特徴とするドライ
エッチング方法。1. A dry etching method for a transition metal film, an alkaline earth metal film, or a film containing a transition metal or an alkaline earth metal, wherein a halogen compound of a group III metal is used as an etching gas. Method.
いて、遷移金属膜としてハロゲン化合物の融点が低い遷
移金属またはIII族金属を添加した遷移金属膜を用いる
ことを特徴とするドライエッチング方法。2. A dry etching method for a transition metal film, wherein a transition metal film to which a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound is added is used as the transition metal film.
たはIII族金属を添加した遷移金属膜よりなることを特
徴とする配線材料。3. A wiring material comprising a transition metal film containing a transition metal or a group III metal having a low melting point of a halogen compound.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5105994A JP2500435B2 (en) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | Dry etching method |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP5105994A JP2500435B2 (en) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | Dry etching method |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH06295885A JPH06295885A (en) | 1994-10-21 |
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ID=14422280
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| JPH0541364A (en) * | 1991-08-02 | 1993-02-19 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Method and apparatus for dry etching of metal thin film |
-
1993
- 1993-04-09 JP JP5105994A patent/JP2500435B2/en not_active Expired - Lifetime
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