Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP2507864B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP2507864B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法

Info

Publication number
JP2507864B2
JP2507864B2 JP5322160A JP32216093A JP2507864B2 JP 2507864 B2 JP2507864 B2 JP 2507864B2 JP 5322160 A JP5322160 A JP 5322160A JP 32216093 A JP32216093 A JP 32216093A JP 2507864 B2 JP2507864 B2 JP 2507864B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam
polyester resin
carbon dioxide
density
foaming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP5322160A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06344457A (ja
Inventor
昭 株本
正康 伊藤
尚樹 吉田
清 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP5322160A priority Critical patent/JP2507864B2/ja
Publication of JPH06344457A publication Critical patent/JPH06344457A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2507864B2 publication Critical patent/JP2507864B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/3442Mixing, kneading or conveying the foamable material
    • B29C44/3446Feeding the blowing agent
    • B29C44/3453Feeding the blowing agent to solid plastic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/08Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles using several expanding or moulding steps

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は保温材、断熱材、包装
材、梱包材、電子機器部品などの材料として好適な熱可
塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル樹脂発泡体は、一般的に、
押出機途中より発泡剤としてガスまたは溶剤を注入した
後、発泡させるという方法により製造されている。この
ように、ポリエステル樹脂発泡体の製造には、ポリエチ
レン発泡体などの製造方法は採用されていない。これ
は、ポリエステル樹脂の成形温度が270℃以上という
高温であり、しかも発泡に最適な樹脂の溶融温度を安定
して得ることが困難であることから、最適な分解型の発
泡剤があまりないためである。
【0003】しかし、この方法では、密度が0.3以下
の低密度のポリエステル樹脂発泡体を1工程で製造する
のは困難である。このため、ポリエステル樹脂発泡体を
2工程以上で製造する方法が提案されている。
【0004】例えば、特開平3−134037号公報に
は、発泡直後の高温のポリエステル樹脂発泡体(以下、
1次発泡体という)をTg以下に急冷して結晶化度を3
0%以下にした後、このポリエステル樹脂発泡体を60
℃以上に加熱して2次発泡させる方法が開示されてい
る。しかし、この方法では、1次発泡体を何の処理も施
さずに2次発泡させるため、1次発泡体中に存在する気
泡中に残存するガスの膨張によって気泡そのものが成長
する。この結果、得られた発泡体は大きな気泡が分散し
た機械強度の小さいものとなる。したがって、この方法
により微細な気泡が分散した高強度発泡体を得ることは
困難である。
【0005】また、特開平3−239733号公報に
は、結晶化度が30%以下の1次発泡体を60℃以上の
水または水蒸気により2次発泡させた後、100℃以上
の非水媒体に接触させてさらに発泡させる方法が開示さ
れている。この方法では、2次発泡に用いる水分を気泡
内部に浸透させて発泡剤として用い、低密度発泡体を得
るものである。しかし、この方法でも、特開平3−13
4037号公報の場合と同様に、水分が主に気泡内部に
浸透するため、水分の膨張とともに気泡そのものが成長
し、得られた発泡体は大きな気泡が分散した機械強度の
小さい発泡体となってしまう。したがって、この方法で
も微細な気泡の分散した高強度発泡体を得ることは困難
である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、押
出機途中よりガスまたは溶剤を注入して発泡体を製造す
る方法では、低密度でしかも微細な気泡が分散した高強
度ポリエステル樹脂発泡体を製造することは困難であ
る。
【0007】本発明は、低密度でしかも微細な気泡が分
散した高強度ポリエステル樹脂発泡体を製造できる方法
を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂発泡体の製造方法は、密度が0.9以下の熱
可塑性ポリエステル樹脂発泡体をゲージ圧5kg/cm
2 以上の炭酸ガス雰囲気中に保持することにより炭酸ガ
スを含有させる工程と、この発泡体を130℃以上、発
泡体の融点以下に加熱することにより再発泡させる工程
とを有することを特徴とするものである。
【0009】本発明において用いられる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートあるいはこれらの樹脂をベー
スとしたポリエチレンテレフタレート/ポリカーボネー
トなどの各種ポリマーアロイが挙げられる。これらのう
ちでも、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。な
お、樹脂本体の特性を損なわない範囲で、結晶化核剤、
結晶化促進剤、気泡化核剤、抗酸化剤、帯電防止剤、紫
外線防止剤、顔料、染料、滑剤などの各種添加剤を配合
してもよい。
【0010】本発明において、密度が0.9以下の熱可
塑性ポリエステル樹脂発泡体を得るには、例えば特開平
4−268345号公報に記載されたような公知の方法
を用いることができる。すなわち、押出機にポリエステ
ル樹脂のペレットを供給し、押出機途中より発泡剤とし
て炭酸ガスを50kg/cm2 以上の圧力にて注入し、
十分に混練した後、ダイスより押し出しながら発泡さ
せ、所望の1次発泡体を得る。
【0011】また、特願平5−45322号公報に記載
されたような、フッ化炭素を主成分とした溶剤、あるい
は特願平5−1521号公報に記載されたようなシリコ
ーン油を発泡剤として、発泡剤注入口における圧力が1
0kg/cm2 以上となるような条件にて注入し、十分
に混練した後、ダイスより押し出しながら発泡させ、所
望の1次発泡体を得る方法を用いてもよい。
【0012】さらには、無発泡ポリエステルシートを高
圧容器内に設置し、炭酸ガスを50kg/cm2 以上の
圧力で5時間以上浸透させた後、高圧容器から取り出
し、130℃以上の熱風炉にて発泡させることにより、
所望の1次発泡体を得る方法を用いてもよい。
【0013】1次発泡体の密度を0.9以下に限定した
のは、密度が0.9を超える場合、樹脂層(主に気泡
壁)の厚みが厚く、1次発泡体への炭酸ガスの浸透速度
が著しく低下し、製造コストなどの観点から実用的でな
いためである。
【0014】次に、このようにして得られた1次発泡体
をゲージ圧5kg/cm2 以上の炭酸ガス雰囲気中に保
持することにより炭酸ガスを含有させる。浸透させるガ
スとしては、炭酸ガスのほかにも、ヘリウム、窒素、ア
ルゴンなどの不活性ガスまたはメタン、エタン、プロパ
ン、ブタンなどの飽和炭化水素などが考えられるが、安
全性やポリエステル樹脂への浸透性を考えると、炭酸ガ
スが好ましい。1次発泡によって気泡壁となる樹脂層が
非常に薄くなっているため、炭酸ガスは無発泡の気泡壁
などへもよく浸透する。炭酸ガスの浸透時間は、1次発
泡体の密度または浸透圧力などに依存する。例えば、1
次発泡体の密度が0.9である場合、浸透圧力が5kg
/cm2 であれば10時間以上、浸透圧力が50kg/
cm2 であれば10分以上で十分である。
【0015】その後、この炭酸ガスを含有した1次発泡
体を、130℃以上、ポリエステル樹脂の融点以下に加
熱することにより再発泡させる。1次発泡体は、その製
造条件により結晶化度が大きく変化する。結晶化度が低
い場合には130℃以下でも十分に発泡可能であるが、
結晶化度が高い場合には少なくとも130℃以上に加熱
しないと十分に発泡しない。また、加熱温度の上限は樹
脂の融点以下であることが必要である。これは、この温
度以上にすると、気泡の破裂、融合などが頻発し、良好
な発泡体が得られないためである。
【0016】
【作用】本発明の方法では、まず熱可塑性ポリエステル
樹脂の1次発泡体に炭酸ガスを浸透させる。1次発泡体
では無発泡の樹脂層(気泡壁)が薄くなっており、しか
も炭酸ガスのポリエステル樹脂への浸透性が良好である
ことから、炭酸ガスが短時間で無発泡の樹脂層にも十分
に浸透する。これを130℃以上、ポリエステル樹脂の
融点以下の温度で再発泡させると、無発泡領域でも十分
に発泡が生じて低密度となる。しかも、1次発泡体の無
発泡領域で発泡が生じることによって1次発泡体中にも
ともと存在していた気泡の成長が抑制されるため、微細
な気泡の分散した高強度の発泡体が得られる。
【0017】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【0018】実施例1 除湿乾燥機にて140℃で5時間以上乾燥させたポリエ
チレンテレフタレート樹脂(ユニチカ製、NEH207
0)および結晶核剤として0.5重量%のタルクを押出
機に供給した。これを溶融混練し、押出機途中より炭酸
ガスを60kg/cm2 の圧力にて注入してさらに混練
した後、ダイスにより押し出しながら発泡させて0.8
mm厚のシート状に成形し、ロール状に巻き取った。得
られた発泡シートの密度は0.65であった。
【0019】このシートを高圧容器内に設置し、炭酸ガ
スをゲージ圧5kg/cm2 で10時間浸透させた。
【0020】このシートを高圧容器から取り出した後、
240℃にセットした熱風炉中を加熱時間が1分となる
ように移動させ、2次発泡させた。
【0021】得られた発泡体の密度は0.17であっ
た。また、発泡体の断面を走査型電子顕微鏡で観察した
結果、平均気泡径は100μm以下であった。
【0022】実施例2 1次発泡体に炭酸ガスをゲージ圧50kg/cm2 、1
0分の条件で浸透させたこと以外は実施例1と同様にし
て発泡体を得た。
【0023】得られた発泡体の密度は0.14であっ
た。また、発泡体の断面を走査型電子顕微鏡で観察した
結果、平均気泡径は80μm以下であった。
【0024】実施例3 1次発泡体を作製する際に、発泡剤としてフッ化炭化水
素(フロリナートFC−77:住友3M)を使用したこ
と以外は実施例1と同様にして発泡体を得た。
【0025】得られた1次発泡体の密度は0.54、2
次発泡体の密度は0.12であった。また、発泡体の断
面を走査型電子顕微鏡で観察した結果、平均気泡径は7
0μm以下であった。
【0026】実施例4 1次発泡体を作製する際に、発泡剤としてシリコーンオ
イル(TSF404:東芝シリコーン)を使用したこと
以外は実施例1と同様にして発泡体を得た。
【0027】得られた1次発泡体の密度は0.64、2
次発泡体の密度は0.23であった。また、発泡体の断
面を走査型電子顕微鏡で観察した結果、平均気泡径は5
0μm以下であった。
【0028】実施例5 除湿乾燥機にて140℃で5時間以上乾燥させたポリエ
チレンテレフタレート樹脂(ユニチカ製、C−031
2)を押出機に供給し、溶融混練した後、0.4mm厚
のシート状に成形し、ロール状に巻き取った。このロー
ル状シートを所定のサイズに裁断した後、このシートを
高圧容器に設置し、炭酸ガスをゲージ圧60kg/cm
2 で8時間浸透させた。このシートを高圧容器から取り
出した後、240℃にセットした熱風炉中に1分間入れ
ることにより、発泡させた。得られた発泡体の密度は
0.35であった。
【0029】このシートを高圧容器内に設置し、炭酸ガ
スをゲージ圧5kg/cm2 で10時間浸透させた。
【0030】このシートを高圧容器から取り出した後、
240℃にセットした熱風炉中に1分間入れることによ
り、2次発泡させた。
【0031】得られた発泡体の密度は0.14であっ
た。また、発泡体の断面を走査型電子顕微鏡で観察した
結果、平均気泡径は15μm以下であった。
【0032】実施例6 1次発泡体に炭酸ガスをゲージ圧50kg/cm2 、1
0分間の条件で浸透させた以外は実施例5と同様にして
発泡体を得た。
【0033】得られた発泡体の密度は0.09であっ
た。また、発泡体の断面を走査型電子顕微鏡で観察した
結果、平均気泡径は20μm以下であった。
【0034】比較例1 除湿乾燥機にて140℃で5時間以上乾燥させたポリエ
チレンテレフタレート樹脂(ユニチカ製、NEH207
0)および結晶核剤として0.5重量%のタルクを押出
機に供給した。これを溶融混練し、押出機途中より炭酸
ガスを60kg/cm2 の圧力にて注入してさらに混練
した後、ダイスにより押し出しながら発泡させて0.8
mm厚のシート状に成形し、ロール状に巻き取った。得
られた発泡シートの密度は0.65であった。
【0035】このシートを何の処理も施さず、240℃
にセットした熱風炉中を加熱時間が1分となるように移
動させ、2次発泡させた。
【0036】得られた発泡体の密度は0.58であっ
た。また、発泡体断面を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、平均気泡径は100μm以下であったが、無発泡領
域の多い不均一な発泡体であった。
【0037】比較例2 除湿乾燥機にて140℃で5時間以上乾燥させたポリエ
チレンテレフタレート樹脂(ユニチカ製、NEH207
0)および結晶核剤として0.5重量%のタルクを押出
機に供給した。これを溶融混練し、押出機途中より炭酸
ガスを20kg/cm2 の圧力にて注入してさらに混練
した後、ダイスにより押し出しながら発泡させて0.8
mm厚のシート状に成形し、ロール状に巻き取った。得
られた発泡シートの密度は1.1であった。
【0038】このシートを高圧容器内に設置し、炭酸ガ
スをゲージ圧5kg/cm2 で10時間浸透させた。
【0039】このシートを高圧容器から取り出した後、
240℃にセットした熱風炉中を加熱時間が1分となる
ように移動させ、2次発泡させた。
【0040】しかし、得られた発泡体の密度は1.0で
あり、1次発泡体とあまり変わらなかった。これは、1
次発泡体の密度が高く気泡壁が厚いことから、ゲージ圧
5kg/cm2 、10時間という条件では炭酸ガスがほ
とんど浸透しないためである。
【0041】
【発明の効果】以上詳述したように本発明の方法を用い
れば、低密度でしかも微細な気泡が分散した高強度ポリ
エステル樹脂発泡体を製造できる。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 密度が0.9以下の熱可塑性ポリエステ
    ル樹脂発泡体をゲージ圧5kg/cm2 以上の炭酸ガス
    雰囲気中に保持することにより炭酸ガスを含有させる工
    程と、この発泡体を130℃以上、発泡体の融点以下に
    加熱することにより再発泡させる工程とを有することを
    特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方
    法。
JP5322160A 1993-04-13 1993-12-21 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 Expired - Lifetime JP2507864B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5322160A JP2507864B2 (ja) 1993-04-13 1993-12-21 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5-86352 1993-04-13
JP8635293 1993-04-13
JP5322160A JP2507864B2 (ja) 1993-04-13 1993-12-21 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06344457A JPH06344457A (ja) 1994-12-20
JP2507864B2 true JP2507864B2 (ja) 1996-06-19

Family

ID=26427489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5322160A Expired - Lifetime JP2507864B2 (ja) 1993-04-13 1993-12-21 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2507864B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245267B1 (en) 1999-01-25 2001-06-12 Armacell, Llc Methods for lowering the density and increasing the flexibility of thermoplastic foams
EP1149680B1 (en) * 2000-04-28 2003-12-17 Armacell Enterprise GmbH Method for producing a low density, flexible thermoplastic foam, and foam thus produced
TW200621862A (en) * 2004-12-24 2006-07-01 Furukawa Electric Co Ltd Thermoplastic resin foam
US11179871B2 (en) * 2017-10-13 2021-11-23 Dart Container Corporation Microcellular foam sheet and processes of making and using

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06344457A (ja) 1994-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5369135A (en) Controlled microcellular foams of crystalline amorphous polymers
US5358675A (en) Controlling heterogeneous nucleation and growth of foams
CN100497461C (zh) 聚烯烃树脂发泡体用组合物、其发泡体、和发泡体的制法
JP2004250529A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物とその発泡体、および発泡体の製造方法
JP2001348452A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法
JP3207219B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂の低発泡粒子及びその製造方法
JP3555986B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
KR20010086093A (ko) 방향족 폴리에스테르계 수지 형내 발포 성형체의 제조 방법
US6054500A (en) Flexible polyester foams
JP2507864B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法
JPS63278805A (ja) ポリオレフィン系樹脂粒子の予備発泡方法
US6245267B1 (en) Methods for lowering the density and increasing the flexibility of thermoplastic foams
JP3228349B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
JPH0711041A (ja) 熱可塑性樹脂の予備発泡粒子及びその製造方法
TW202041564A (zh) 生物分解性聚酯系樹脂發泡粒子、生物分解性聚酯系樹脂發泡粒子的製造方法、生物分解性聚酯系樹脂發泡成形體、及生物分解性聚酯系樹脂發泡成形體的製造方法
JP2000248101A (ja) ポリマ発泡体及びその製造方法
JP3459447B2 (ja) ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法
JP3061213B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
EP1149680A1 (en) Method for producing a low density, flexible thermoplastic foam, and foam thus produced
JP3459454B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド発泡体およびその製造方法
JP4683952B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法
JP4001669B2 (ja) オレフィン系樹脂発泡性粒子及びその製造方法
CN113444277B (zh) 一种原料组合物、epe珍珠棉材料及其制备方法
JPH06254982A (ja) ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法
JP3453814B2 (ja) 無架橋ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110416

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120416

Year of fee payment: 16

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120416

Year of fee payment: 16

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 17

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 17

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416

Year of fee payment: 18

EXPY Cancellation because of completion of term