JP2512643B2 - プロピレングリコ―ルの製造方法 - Google Patents
プロピレングリコ―ルの製造方法Info
- Publication number
- JP2512643B2 JP2512643B2 JP10327191A JP10327191A JP2512643B2 JP 2512643 B2 JP2512643 B2 JP 2512643B2 JP 10327191 A JP10327191 A JP 10327191A JP 10327191 A JP10327191 A JP 10327191A JP 2512643 B2 JP2512643 B2 JP 2512643B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- alkali metal
- dioxide gas
- hydrogen carbonate
- propylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレングリコール
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，２ージクロルプロパン（以下、ＰＤ
Ｃと略す）はプロピレンからクロルヒドリンを経由して
プロピレンオキサイドを製造する際に大量に副生する。
このＰＤＣを有効に利用するためにＰＤＣを高温で塩素
と反応させてテトラクロルエチレンと四塩化炭素に誘導
していた。テトラクロルエチレンはフロン１１３の原料
としての需要が多かったが、近年、フロンによる成層圏
のオゾン破壊が問題となり、フロン１１３の使用が２１
世紀までに全廃されることが国際的に同意された。これ
にともないフロン１１３の合成原料であるテトラクロル
エチレン及びテトラクロルエチレンの原料であるＰＤＣ
の需要が今後激減することは明らかである。そこでＰＤ
Ｃの新たな用途を開発する必要性が出てきた。
Ｃと略す）はプロピレンからクロルヒドリンを経由して
プロピレンオキサイドを製造する際に大量に副生する。
このＰＤＣを有効に利用するためにＰＤＣを高温で塩素
と反応させてテトラクロルエチレンと四塩化炭素に誘導
していた。テトラクロルエチレンはフロン１１３の原料
としての需要が多かったが、近年、フロンによる成層圏
のオゾン破壊が問題となり、フロン１１３の使用が２１
世紀までに全廃されることが国際的に同意された。これ
にともないフロン１１３の合成原料であるテトラクロル
エチレン及びテトラクロルエチレンの原料であるＰＤＣ
の需要が今後激減することは明らかである。そこでＰＤ
Ｃの新たな用途を開発する必要性が出てきた。
【０００３】既に英国特許１５５３８１９号明細書によ
ると、ＰＤＣ、水、炭酸水素ナトリウム及びトリブチル
ヘキサデシルホスホニウムブロマイドを１００℃で１８
時間加熱することによりプロピレングリコール（以下、
ＰＧと略す）を８０％収率で得る方法が提示されてい
る。ＰＧはポリエステル原料や不凍液成分として広く工
業的に使用されている。従って副産物であるＰＤＣをＰ
Ｇに変換することは意義深い。
ると、ＰＤＣ、水、炭酸水素ナトリウム及びトリブチル
ヘキサデシルホスホニウムブロマイドを１００℃で１８
時間加熱することによりプロピレングリコール（以下、
ＰＧと略す）を８０％収率で得る方法が提示されてい
る。ＰＧはポリエステル原料や不凍液成分として広く工
業的に使用されている。従って副産物であるＰＤＣをＰ
Ｇに変換することは意義深い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで上記方法によ
れば、炭酸水素ナトリウムの分解により目的物のＰＧの
２倍モルの炭酸ガスが発生する。炭酸ガスは、大気中に
放出されると地球温暖化の原因になるとみられ、近年、
該炭酸ガスの発生をいかに防止するかが世界的に大きな
課題となっている。従って、前期ＰＤＣをＰＧに変換す
る場合に、発生する炭酸ガスを回収し、大気中に放出し
ないことが望ましい。また、炭酸水素ナトリウムは、比
較的高価であり、そのため前記方法は、経済的にも満足
のいくものではなかった。
れば、炭酸水素ナトリウムの分解により目的物のＰＧの
２倍モルの炭酸ガスが発生する。炭酸ガスは、大気中に
放出されると地球温暖化の原因になるとみられ、近年、
該炭酸ガスの発生をいかに防止するかが世界的に大きな
課題となっている。従って、前期ＰＤＣをＰＧに変換す
る場合に、発生する炭酸ガスを回収し、大気中に放出し
ないことが望ましい。また、炭酸水素ナトリウムは、比
較的高価であり、そのため前記方法は、経済的にも満足
のいくものではなかった。
【０００５】このように発生する炭酸ガスを回収しつ
つ、安価に効率的に、ＰＤＣからＰＧを得る方法の開発
が望まれていた。
つ、安価に効率的に、ＰＤＣからＰＧを得る方法の開発
が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記の課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた。その結
果、アルカリ金属水酸化物と炭酸ガスでアルカリ金属炭
酸水素塩を生成させ、そのアルカリ金属炭酸水素塩を用
いてＰＤＣの加水分解を行い、副生する炭酸ガスをアル
カリ金属炭酸水素塩を生成する反応に循環使用すること
により、上記の課題が解決されることを見いだし本発明
を完成するに至った。
記の課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた。その結
果、アルカリ金属水酸化物と炭酸ガスでアルカリ金属炭
酸水素塩を生成させ、そのアルカリ金属炭酸水素塩を用
いてＰＤＣの加水分解を行い、副生する炭酸ガスをアル
カリ金属炭酸水素塩を生成する反応に循環使用すること
により、上記の課題が解決されることを見いだし本発明
を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、アルカリ金属水酸化物と
炭酸ガスとを反応させてアルカリ金属炭酸水素塩を生成
する第１工程と、該第１工程で得られたアルカリ金属炭
酸水素塩と１，２ージクロルプロパンとを反応させてプ
ロピレングリコールと炭酸ガスとを生成する第２工程
と、該第２工程で得られた炭酸ガスを第１工程に循環す
る第３工程よりなることを特徴とするプロピレングリコ
ールの製造方法である。
炭酸ガスとを反応させてアルカリ金属炭酸水素塩を生成
する第１工程と、該第１工程で得られたアルカリ金属炭
酸水素塩と１，２ージクロルプロパンとを反応させてプ
ロピレングリコールと炭酸ガスとを生成する第２工程
と、該第２工程で得られた炭酸ガスを第１工程に循環す
る第３工程よりなることを特徴とするプロピレングリコ
ールの製造方法である。
【０００８】以下、本発明についてさらに詳しく説明す
る。本発明は、まず、第１工程でアルカリ金属水酸化物
と炭酸ガスとを反応させてアルカリ金属炭酸水素塩を生
成する。本発明において上記アルカリ金属水酸化物は、
公知のものが何ら制限されることなく採用される。具体
的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げら
れ、このうち水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
該アルカリ金属水酸化物は、水溶液として供給するのが
好ましい。かかる水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃
度は、必用に応じて適宜決定すればよいが一般には２重
量％〜４０重量％の範囲が好適である。第１工程におけ
る循環供給する炭酸ガス量は、必要に応じて適宜に決定
すればよいが、一般には供給するアルカリ金属水酸化物
に対してモル比で１〜５倍等量の範囲が好適である。第
１工程における反応温度は、アルカリ金属水酸化物の炭
酸水素化を速く、安定に行うためには、一般に０℃〜６
５℃の範囲が好ましい。
る。本発明は、まず、第１工程でアルカリ金属水酸化物
と炭酸ガスとを反応させてアルカリ金属炭酸水素塩を生
成する。本発明において上記アルカリ金属水酸化物は、
公知のものが何ら制限されることなく採用される。具体
的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げら
れ、このうち水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
該アルカリ金属水酸化物は、水溶液として供給するのが
好ましい。かかる水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃
度は、必用に応じて適宜決定すればよいが一般には２重
量％〜４０重量％の範囲が好適である。第１工程におけ
る循環供給する炭酸ガス量は、必要に応じて適宜に決定
すればよいが、一般には供給するアルカリ金属水酸化物
に対してモル比で１〜５倍等量の範囲が好適である。第
１工程における反応温度は、アルカリ金属水酸化物の炭
酸水素化を速く、安定に行うためには、一般に０℃〜６
５℃の範囲が好ましい。
【０００９】次に本発明は、第２工程において上記第１
工程で得られたアルカリ金属炭酸水素塩を用いてＰＤＣ
を水溶液中で加水分解してＰＧと炭酸ガスとを生成す
る。該第２工程において、第１工程から供給するアルカ
リ金属炭酸水素塩の供給量は、必要に応じて適宜決定す
ればよいが、一般にはＰＤＣの量に対してモル比で２〜
１０倍等量の範囲が好適である。また、第２工程におけ
る反応温度は加水分解の速度を速くし、且つ副反応によ
る目的物のＰＧの収率の低下を防止するために一般には
１３０℃〜３００℃の範囲であることが好ましい。尚、
第２工程における副生する炭酸ガスの気相中の分圧は、
特に制限されるものではなく必要に応じて適宜調節すれ
ば良いが、一般には後記する第３工程への炭酸ガスの供
給のし易さの面から、１気圧〜５０気圧の範囲にするの
が好適である。反応液から目的物であるＰＧを単離精製
する方法は特に限定されず、蒸留等の公知の方法を採用
することができる。
工程で得られたアルカリ金属炭酸水素塩を用いてＰＤＣ
を水溶液中で加水分解してＰＧと炭酸ガスとを生成す
る。該第２工程において、第１工程から供給するアルカ
リ金属炭酸水素塩の供給量は、必要に応じて適宜決定す
ればよいが、一般にはＰＤＣの量に対してモル比で２〜
１０倍等量の範囲が好適である。また、第２工程におけ
る反応温度は加水分解の速度を速くし、且つ副反応によ
る目的物のＰＧの収率の低下を防止するために一般には
１３０℃〜３００℃の範囲であることが好ましい。尚、
第２工程における副生する炭酸ガスの気相中の分圧は、
特に制限されるものではなく必要に応じて適宜調節すれ
ば良いが、一般には後記する第３工程への炭酸ガスの供
給のし易さの面から、１気圧〜５０気圧の範囲にするの
が好適である。反応液から目的物であるＰＧを単離精製
する方法は特に限定されず、蒸留等の公知の方法を採用
することができる。
【００１０】本発明の最大の特徴は、第３工程により上
記第２工程で発生した炭酸ガスを第１工程へ循環供給
し、前記アルカリ金属炭酸水素塩を生成する反応の原料
として利用することにある。こうしてＰＧの製造にとも
ない発生する炭酸ガスを装置内で循環使用することによ
り、該炭酸ガスを大気中等に放出したりすることなく有
効利用でき、効率的にＰＧを製造することが可能とな
る。
記第２工程で発生した炭酸ガスを第１工程へ循環供給
し、前記アルカリ金属炭酸水素塩を生成する反応の原料
として利用することにある。こうしてＰＧの製造にとも
ない発生する炭酸ガスを装置内で循環使用することによ
り、該炭酸ガスを大気中等に放出したりすることなく有
効利用でき、効率的にＰＧを製造することが可能とな
る。
【００１１】本発明において、前記第１工程及び第２工
程の反応形式は、特に制限されるものではなく回分式、
半回分式、連続式のいずれでも良いが、好ましくは図１
に示す様に両工程を連続式で行うのがよい。即ち、図１
において、１は第１工程のアルカリ金属炭酸水素塩を得
る反応の反応槽を示す。そして、反応槽１では、配管２
より所定濃度のアルカリ金属水酸化物水溶液及び配管３
より第２工程で副生され第３工程で循環された炭酸ガス
が連続供給され、炭酸水素化反応によりアルカリ金属炭
酸水素塩が生成する。次いで、該アルカリ金属炭酸水素
塩水溶液またはスラリーは、配管４により第２工程であ
るＰＧを得る反応の反応槽５に連続供給される。この反
応槽５には、配管６よりＰＤＣも連続供給され、その結
果、槽内では、加水分解反応が生じＰＧと炭酸ガスが生
成する。このうち炭酸ガスは、気相中での圧力を調整し
ながら、配管３より第３工程へと抜き出され、再度第１
工程へ循環供給される。また、反応液中のＰＧは、配管
７より連続的または断続的に抜きだされた後、単離精製
される。尚、本発明において、第１工程及び第２工程は
撹拌化に反応を行うのが好ましい。
程の反応形式は、特に制限されるものではなく回分式、
半回分式、連続式のいずれでも良いが、好ましくは図１
に示す様に両工程を連続式で行うのがよい。即ち、図１
において、１は第１工程のアルカリ金属炭酸水素塩を得
る反応の反応槽を示す。そして、反応槽１では、配管２
より所定濃度のアルカリ金属水酸化物水溶液及び配管３
より第２工程で副生され第３工程で循環された炭酸ガス
が連続供給され、炭酸水素化反応によりアルカリ金属炭
酸水素塩が生成する。次いで、該アルカリ金属炭酸水素
塩水溶液またはスラリーは、配管４により第２工程であ
るＰＧを得る反応の反応槽５に連続供給される。この反
応槽５には、配管６よりＰＤＣも連続供給され、その結
果、槽内では、加水分解反応が生じＰＧと炭酸ガスが生
成する。このうち炭酸ガスは、気相中での圧力を調整し
ながら、配管３より第３工程へと抜き出され、再度第１
工程へ循環供給される。また、反応液中のＰＧは、配管
７より連続的または断続的に抜きだされた後、単離精製
される。尚、本発明において、第１工程及び第２工程は
撹拌化に反応を行うのが好ましい。
【００１２】
【発明の効果】本発明の方法では、ＰＧの製造に伴い発
生する炭酸ガスを、アルカリ金属炭酸水素塩製造の原料
として循環使用することにより、該炭酸ガスを大気中等
に放出することなく有効利用でき、安価に効率的にＰＧ
を製造することができる。
生する炭酸ガスを、アルカリ金属炭酸水素塩製造の原料
として循環使用することにより、該炭酸ガスを大気中等
に放出することなく有効利用でき、安価に効率的にＰＧ
を製造することができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００１４】実施例１ 図１に示す連続式の反応装置によりＰＧを製造した。
尚、第１工程では、配管２より４０重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液を１００ｋｇ／ｈｒの速度で反応槽１へ連続
供給した。反応槽１の反応温度は、３０℃で行った。ま
た、第２工程では、配管４より上記第１工程で生成した
５８．３重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を１４４ｋ
ｇ／ｈｒの速度で、配管６よりＰＤＣを５６ｋｇ／ｈｒ
の速度で、それぞれ反応槽５へ連続供給した。該反応槽
５の反応温度は、２３０℃で行った。得られた反応液
は、配管７より１５６ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に抜き
出した。さらに、第３工程では、配管３により、反応槽
５の気相中の炭酸ガスを、該気相中の炭酸ガスの分圧が
３０気圧の状態で抜き出し、４４ｋｇ／ｈｒの速度で第
１工程へ循環した。上記の結果、配管７より抜き出され
た反応液には、２３．１重量％のＰＧが含有されてい
た。また、ＰＧの収率は、ＰＤＣに対し９５％であっ
た。
尚、第１工程では、配管２より４０重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液を１００ｋｇ／ｈｒの速度で反応槽１へ連続
供給した。反応槽１の反応温度は、３０℃で行った。ま
た、第２工程では、配管４より上記第１工程で生成した
５８．３重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を１４４ｋ
ｇ／ｈｒの速度で、配管６よりＰＤＣを５６ｋｇ／ｈｒ
の速度で、それぞれ反応槽５へ連続供給した。該反応槽
５の反応温度は、２３０℃で行った。得られた反応液
は、配管７より１５６ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に抜き
出した。さらに、第３工程では、配管３により、反応槽
５の気相中の炭酸ガスを、該気相中の炭酸ガスの分圧が
３０気圧の状態で抜き出し、４４ｋｇ／ｈｒの速度で第
１工程へ循環した。上記の結果、配管７より抜き出され
た反応液には、２３．１重量％のＰＧが含有されてい
た。また、ＰＧの収率は、ＰＤＣに対し９５％であっ
た。
【図１】図１は、本発明のプロピレングリコールの製造
方法の代表的態様を示す図である。
方法の代表的態様を示す図である。
１ アルカリ金属炭酸水素塩反応槽 ２ アルカリ金属水酸化物を供給するための配管 ３ 炭酸ガスを循環するための配管 ４ アルカリ金属炭酸水素塩を供給するための配管 ５ プロピレングリコール反応槽 ６ １，２ージクロルプロパンを供給するための配管 ７ プロピレングリコールを排出するための配管 ８および９ ポンプ １０ 撹拌翼 １１ 冷却器 １２ 弁
Claims (1)
- 【請求項１】 アルカリ金属水酸化物と炭酸ガスとを反
応させてアルカリ金属炭酸水素塩を生成する第１工程
と、該第１工程で得られたアルカリ金属炭酸水素塩と
１，２ージクロルプロパンとを反応させてプロピレング
リコールと炭酸ガスとを生成する第２工程と、該第２工
程で得られた炭酸ガスを第１工程に循環する第３工程よ
りなることを特徴とするプロピレングリコールの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10327191A JP2512643B2 (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10327191A JP2512643B2 (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279534A JPH04279534A (ja) | 1992-10-05 |
| JP2512643B2 true JP2512643B2 (ja) | 1996-07-03 |
Family
ID=14349737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10327191A Expired - Fee Related JP2512643B2 (ja) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2512643B2 (ja) |
-
1991
- 1991-03-05 JP JP10327191A patent/JP2512643B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04279534A (ja) | 1992-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5811603A (en) | Gas phase fluorination of 1230za | |
| JP3400343B2 (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
| EP1110935B1 (en) | Catalyzed liquid phase fluorination of 1,1,3,3-tetrachloro-2-propene | |
| US5877359A (en) | Uncatalyzed liquid phase fluorination of 1230ZA | |
| KR101149143B1 (ko) | 메티오닌의 제조방법 | |
| US4117250A (en) | Continuous process for producing alkylene glycols from alkylene carbonates | |
| KR20090057281A (ko) | 트리클로로실란의 생산 방법 | |
| JP3880619B2 (ja) | クロロヒドリン法 | |
| JP2512643B2 (ja) | プロピレングリコ―ルの製造方法 | |
| JP2512635B2 (ja) | プロピレングリコ―ルの製造方法 | |
| JP3921843B2 (ja) | エチレングリコールの製造方法 | |
| CN105237334B (zh) | 一种联产制备1,1,2-三氟三氯乙烷和1,1,1-三氟二氯乙烷的方法 | |
| US2810768A (en) | Production of glycerine | |
| JPH04257532A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| JPH026745B2 (ja) | ||
| JPS611662A (ja) | （トリフルオロメチル）ピリジンの製造法 | |
| JP3932791B2 (ja) | 塩化ビニリデンの製造方法 | |
| JPH08268931A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| JP3690134B2 (ja) | アルキレングリコールの製造方法 | |
| JP3750376B2 (ja) | エチレングリコールの製造方法 | |
| KR970010338B1 (ko) | 사염화 규소의 제조방법 | |
| JPH04297426A (ja) | メチルクロライドの製造方法 | |
| JPS5943930B2 (ja) | 塩化メチルの製造方法 | |
| JP3449675B2 (ja) | 燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法 | |
| JP2000212107A (ja) | エチレングリコ―ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |