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JP2519621B2 - ジニトラミド塩およびその製法 - Google Patents
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JP2519621B2 - ジニトラミド塩およびその製法 - Google Patents

ジニトラミド塩およびその製法

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JP2519621B2
JP2519621B2 JP3511276A JP51127691A JP2519621B2 JP 2519621 B2 JP2519621 B2 JP 2519621B2 JP 3511276 A JP3511276 A JP 3511276A JP 51127691 A JP51127691 A JP 51127691A JP 2519621 B2 JP2519621 B2 JP 2519621B2
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ペンウエル，ポウル・イー
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 産業上の利用分野 本発明はジニトラミド塩に関するものである。さらに
また本発明は、該化合物をアルキル−N,N−ジニトラミ
ンから製造する方法にも関する。
関連技術の記述 従来はロケットの推進薬組成物中に過塩素酸アンモニ
ウム、過塩素酸カリウムごとき固体酸化剤が使用されて
いた。なぜならばこれらは液体酸化剤よりも一層大なる
安定性を有するからである。しかしながら上記の公知固
体酸化剤中にはハロゲンが存在するために、スモークト
レイル（smoke trail）が生じ、これはレーダで検知さ
れ易く、そして或場合には肉眼で検知されることもあ
る。さらにまた塩素は、大気中でオゾン減損という重大
な環境悪化の原因となる物質である。
前記の過塩素酸系の固体燃料酸化剤は上記のごとき欠
点を有するから、他の材料たとえば硝酸塩（NO3 -）化合
物について研究が行われ、すなわち、過塩素酸系酸化剤
にみられるような欠点がなくしかも所望のエネルギー密
度および安定性を有する酸化剤の開発に関する研究が行
われるようになった。
ハーメル等の米国特許第3,428,667号明細書には、イ
オン性ニトロニウム塩と第一有機ニトラミンとの反応に
よって、一般式 R-N((NO2)2)n （ここにｎは１−２の数であり、Ｒは一価または二価有
機基である） を有するN,N−ジニトラミンを製造する方法が開示され
ている。該化合物は高エネルギー質のものであって、推
進薬、爆薬および火工作業用組成物（pyrotechnic comp
ositions）の成分として有用であるといわれている。
ウイラー等の米国特許第4,878,968号明細書には、ク
バン（cubane）−1,4−ビス（アンモニウムニトレー
ト）すなわち1,4−ビス（アウモニウム）ペンタシクロ
〔4.2.0.02.5.03.8.04.7〕オクタンジニトレート、およ
びクバンアンモニウムニトレートすなわちペンタシクロ
ー〔〔4.2.0.02.5.03.8.04.7〕−オクチルアンモニウム
ニトレート等の置換クバンを含有する銃砲およびロケッ
ト用推進薬の製造方法が開示されている。
レロイ等の論文「ア、セオリチカル、インベスチゲー
ション、オブ、ザ、ストラクチャ、アンド、リアクティ
ビティ、オブ、ナイトロゲン−センタード、ラジカル
ズ」〔「ザ、ジャーナル、オブ、モレキュラー、ストラ
クチャ（Theochem）」153（1987）第249頁−第267頁
（エルセビエル、サイエンス出版社、オランダ国、アム
ステルダム）〕には、窒素中心基（nitrogen−centered
radicals）の構造、安定性および反応性が論述されて
いる。該論文中の第６表には、窒素中心基と他の種々の
物質との反応が記載されており、たとえば、N(NO2)2とN
H2との反応によって2NHNO2が生成すること、およびN(NO
2)2とCH3NHNO2との反応によってCH3NNO2およびNH(NO2)
が生成することが開示されている。
刊行物「ザ、サード、クォータリ、リポート、オン、
ベーシック、リサーチ、イン、ソリッド、オキシジエ
ン、オキシダイザーズ、オブ、ガバメント、コントラク
ト、AF04（611）−8549」（1963年12月）第６頁−第７
頁には、ニトロニウムテトラフルオロボレートとメチレ
ンジニトラミンのジアニオン（dianion）との反応によ
ってアニオン型中間生成物の生成が予想される旨が記載
されており、さらにまた、該アニオン型中間生成物は、
当量（「二回目の当量」（second equivalent）と称す
る）のニトロニウムテトラフルオロボレートと反応して
N,N,N′,N′−テトラニトロメチレンジアミンを生成す
るかまたは分解（fragmentation）して、式-N(NO2)2を
有するアニオンが生じることが予想される旨が記載され
ている。
塩素を含まないという点で公知過塩素酸塩よりもすぐ
れており、しかも過塩素酸塩と同様に安定であり、さら
にまた、従来のジニトラミン化合物よりもずっと安定で
しかも一層安価であるという大なる長所を有するために
ロケット推進用燃料として非常に有利に使用できる安定
な固体イオン性ニトロ化合物を見出すことが非常に望ま
しいと考えられる。
発明の目的および構成 したがって本発明の目的は、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r （ここにＭは、金属カチオンおよび窒素含有カチオンか
らなる群から選択され、ｒはＭのカチオン価を示す） を有する新規N,N−ジニトラミド塩を提供することにあ
る。
本発明の別の目的は、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r （ここにＭは、金属カチオン、および窒素原子を１−８
個含む窒素含有カチオンからなる群から選択され、ｒは
Ｍのカチオン価を示す） を有する新規ジニトラミド塩を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r （ここにM+は、窒素含有化合物との反応によってN,N−
ジニトラミド塩を形成し得るような金属塩の金属カチオ
ンであり、ｒはＭのカチオン価を示す） を有する新規N,N−ジニトラミド塩を提供することであ
る。
本発明のさらに別の目的は、次式 M+-N(NO2)2 （ここにM+は１−８個の窒素を含むイオンである） を有する新規N,N−ジニトラミド塩を提供することであ
る。
本発明のさらに別の目的は、次式 M+-N(NO2)2 〔ここにM+は式(RkHmNn)+2で表される１−８個の窒素を
含む窒素含有イオンであり、ｎは１−８の数であり、ｚ
は１からｎまでの数であり、ｋは０から（ｎ＋２＋ｚ）
までの数であり、ｍ＝ｎ＋２＋ｚ−ｋであり、各Ｒは同
一または相異なる炭素数１−６個のアルキル基である〕 を有する新規N,N−ジニトラミド塩を提供することにあ
る。
本発明のさらに別の目的は、次式 M+-N(NO2)2 〔ここにＭは、１−２個の窒素原子を含む窒素含有カチ
オン（たとえば置換アンモニウムイオン、アンモニウム
イオン、置換ヒドラジニウムイオンおよびヒドラジニウ
ムイオン）からなる群から選択される〕 を有する新規N,N−ジニトラミド塩を提供することであ
る。
本発明のさらに別の目的は、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r 〔ここにM+は、金属カチオンおよび窒素含有カチオン
（たとえば置換アンモニウムイオン、アンモニウムイオ
ン、置換ヒドラジニウムイオンおよびヒドラジニウムイ
オン）からなる群から選択され、ｒはＭのカチオン価を
示す〕 を有するN,N−ジニトラミド塩の製造方法を提供するこ
とにある。
本発明のさらに別の目的は、式RbHcN(NO2)2を有する
ニトロアミンと、金属含有化合物または窒素含有化合物
とを反応させることによって、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r を有するN,N−ジニトラミド塩を製造する方法を提供す
ることである。
本発明のさらに別の目的は、次式 LnZR′N(NO2)2 のニトロアミンを、次式 MX の塩と反応させることによって、次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r のN,N−ジニトラミド塩を製造する方法を提供すること
である（上式においてｎは１−３の数であって、しかし
てこれはｚの原子価に依存して変化する数である。Ｌは
同一または相異なる炭素数１−６個のアルキル基、アリ
ール基、水素、ハロゲン、アミン基またはエーテル基で
ある。ＺはSi、Sn、Ge、As、Ｂ、Sb、Bi、PbおよびHgか
らなる群から選択される元素である。Ｒ′は炭素数１−
６個のアルキレン基である。M+イオンは、金属カチオ
ン、置換アンモニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、置換ヒドラジニウムカチオンおよびヒドラジニウム
カチオンからなる群から選択される。-Xはフッ素イオ
ン、塩素イオン、炭酸イオン、水酸イオン、アルコキシ
ドイオンおよびカルボン酸イオンからなる群から選択さ
れるアニオンであり、ｒはＭのカチオン価を示す）。
本発明の前記の目的および他の目的は、以下の記載お
よび添付図面から一層明らかになるであろう。
図面の簡単な説明 図面は、本発明方法の一具体例の工程を図示した工程
図である。
発明の詳細な記述 本発明は、停止／始動型ロケットエンジンのごとき種
々のロケットエンジンの推進薬として有用な、安定かつ
高密度の、融解し得る、かつポンプ輸送し得る酸化剤を
構成する次式 M+r〔N(NO2)2 -〕r の新規ジニトラミド塩に関するものである。この塩は14
0℃の高温まで安定であり、しかも従来使用されていた
過塩素酸系の酸化剤の場合と異なって、肉眼またはレー
ダーで検知され得るスモークテイルを生じない。
前記の新規ジニトラミドの式 M+r〔N(NO2)2 -〕r において、M+は一価、二価または三価金属カチオンまた
は窒素含有カチオン、たとえば次式で示される１−８個
の窒素を含む窒素含有カチオンであり得る。
M+-N(NO2)2 〔ここにM+は次式 (RkHmNn)+2 で表される窒素を１−８個含むイオンであり、ｎは１−
８の数であり、ｚは１からｎまでの数であり、ｋは０か
ら（ｎ＋２＋ｚ）までの数であり、ｍ＝ｎ＋２＋ｚ−ｋ
であり、各Ｒは同一または相異なる炭素数１−６個のア
ルキル基である。〕 本発明のジニトラミド塩の製造方法の説明の文節で一
層詳細に述べるが、M+を構成し得る金属イオンの例に
は、フッ化物または塩化物のいずれかと可溶性塩を形成
し得る金属イオンがあげられる。Ｍを構成し得る主な金
属の例にはアルカリ金属Li、Na、Ｋ、RbおよびCs、アル
カリ土類金属Ca、Ba、SrおよびMg、第Ib族金属Cu、Agお
よびAu、第IIb族金属Zn、CdおよびHg、第III族金属Al、
Sc、Ｙ、Ca、Inおよびランタニド元素（57−71）、第IV
族金属Ti、Zr、Hf、GeおよびSn、第Ｖ族金属Ｖ、Nbおよ
びTa、第VI族金属Cr、MoおよびＷ、第VIIa族金属Mn、Tc
およびRe、第VIII族金属Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、
IrおよびPtがあげられる。前記の金属イオンのうちで、
本発明のジニトラミド塩のために好ましい金属イオンは
Li、Na、Ｋ、BeおよびMgである。
M+イオンが１−２個の窒素を含むカチオンである場合
には、これはたとえば次式 RkHmNn +2 （ここにｎは１−２の数であり、ｋは０から３＋ｎまで
の数であり、ｍ＝３＋ｎ−ｋであり、各Ｒは同一または
相異なる炭素数１−６個の直鎖状または分枝状アルキル
基である） のカチオンであり得る。このようなイオンの例にはN
H4 +，CH3NH3 +，(CH3)2NH2 +，(CH3)3NH+，(CH3)4N+，C2H
5NH3 +，(C2H5)2NH2 +，(C2H5)3NH+，(C2H5)4N+，(C2H5)
(CH3)NH2 +，(C2H5)(CH3)2NH+，(C2H5)2(CH3)2N+，(C
3H7)4N+，(C4H9)4N+，N2H5 +，CH3N2H4 +，(CH3)2N2H3 +，
(CH3)3N2H2 +，(CH3)4N2H+，(CH3)5N2 +等があげられる。
M+イオンのさらに別の例には、既述のウイラー等の米
国特許第4,878,968号明細書等に記載のクバン−1,4−ア
ンモニウムイオン、クバン−1,2,4,7−テトラアンモニ
ウムイオン、クバン−1,3,5,7−テトラアンモニウムイ
オン、クバン1,2,3,4−テトラアンモニウムイオン、ク
バン−1,2,3,4,7−ペンタアンモニウムイオン、クバン
−1,2,4,6,8−ペンタアンモニウムイオンがあけられ
る。
M+を構成し得る窒素含有カチオンの別の例にはグアニ
ジニウムイオン〔C(NH2)3 +〕、トリアミノグアニジニウ
ムイオン〔C(N2H3)3 +〕、ニトロニウムイオン（O=N=
O+）、ニトロソニウムイオン（Ｎ≡O+）、および１−1
0,000個の窒素を含むエチレンイミン重合体イオンがあ
げられる。
a.ジニトラミド塩の製法（製法１） 本発明のジニトラミド塩は、たとえば、次式 LnZR′N(NO2)2 のジニトラミンと、金属含有化合物または窒素含有化
合物たとえばアンモニア、ヒドラジンまたは式MXの塩と
の反応によって製造できる。上式において、ｎは１−３
の数であり、Ｌは同一または相異なる炭素数１−６個の
アルキル基、アリール基、水素、ハロゲン、アミン基ま
たはエーテル基であり、ＺはSi、Sn、Ge、As、Ｂ、Sb、
Bi、PbおよびHgからなる群から選択される元素であり、
Ｒ′は炭素数１−６個のアルキレン基であり、M+イオン
は金属カチオン、置換アンモニウムカチオン、アンモニ
ウムカチオン、置換ヒドラジニウムカチオンおよびヒド
ラジニウムカチオンからなる群から選択され、-Xアニオ
ンは、フッ素イオン、塩素イオン、アルコキシドイオ
ン、エルボン酸イオン、水酸イオンおよび炭酸イオンか
らなる群から選択されるイオンである。塩とジニトラミ
ンとの反応の場合には、該反応は次式で表すことができ
る。
LnZR′N(NO2)2+MX MN(NO2)2+LnZX+R このようなジニトラミン系プレカーサの例には、次式 (CH3)3Si(CH2)2-N(NO2)2 の２−トリメチルシリルエチル−N,N−ジニトラミンが
あげられる。
ジニトラミン系プレカーサは公知の製法によって製造
でき、たとえばハーメル等の米国特許第3,428,667号明
細書に記載の製法、あるいは既述の文献「サード，クォ
ータリ、リポート、オブ、AF、コントラクト、04（61
1）−8549」に記載の製法によって製造できる。
あるいはジニトラミン系プレカーサは、本発明の一態
様によれば、アセトニトリル中で化学量論量のニトロニ
ウムテトラフルオロボレートおよび硝酸を使用すること
によって脂肪族イソシアネートから直接に製造でき、し
かしてこのニトロ化反応は次式で表すことができる。
式MXの塩を用いる式RN(NO2)2のジニトラミンの減成反
応は無機または有機溶媒中で実施できる。好ましい溶媒
は水、アルコール、アセトンのごとき極性溶媒である。
該反応は出発物質と融和し得る任意のpHにおいて実施で
きるが、該pHは一般に約３−10である。
前記減成反応の温度は−40ないし＋150℃であり得、
好ましくは約０−20℃である。この減成反応は常圧下
に、１分ないし長時間（たとえば１週間）実施できる
が、反応時間は出発物質の反応性、選ばれた反応温度、
所望収率に左右されて種々変わるであろう。該反応は一
般に約１−２時間実施されるであろう。
b.ジニトラミド塩の製法（製法２） 本発明のジニトラミド塩はまた次の製法によっても製
造できる。最初に、ニトラミド(NH2NO2)とニトロニウム
テトラフルオロボレート(NO2BF4）のごときニトロ化剤
との反応によって、次HN(NO2)2の遊離酸を生成させる。
この反応は次の反応式で表される。
ニトラミンと反応させることができるニトロニウムテ
トラフルオロボレート以外のニトロ化剤の例には、(NO2
+)2(S2O7 -2，NO2 +AlCl4 -、N2O5，NO2F，NO2 +PF6 -、NO2 +
AsF6 -，NO2 +SbF6 -，アセチルニトレート，トリフルオロ
アセチルニトトレート，トリフルオロアセチルニトレー
トと触媒活性を有するBF3との組み合わせ、アセトンシ
アノヒドリンニトレートと触媒活性を有するBF3との組
み合わせ、および前記物質のいずれかと硝酸との組み合
わせがあげられる。
得られた中間生成物をその後に既述の金属含有化合物
または窒素含有化合物たとえばアンモニア、ヒドラジ
ン、または既述の塩MXと反応させて、本発明のジニトラ
ミド塩を生成させるのである。塩MXを使用した場合に
は、該反応は次式で表される。
中和剤としてヒドラジンを使用した場合には、得られ
た生成物を非常に注意深く取り扱わなければならない。
なぜならば該生成物はショックに敏感であるからであ
る。
NO+、NOおよびNO2が実質的に存在しない場合、すなわ
ちこれらの窒素酸化物のいずれかまたは全部が合計で約
５重量％より少ない量で存在する場合に、前記の反応は
具合よく進行する。したがって、本発明の好ましい具体
例に従って、この反応に使用される薬剤を、NO+、NOお
よび／またはNO2の含有量が約５重量％未満になるまで
精製すべきである。
本発明をさらに詳細に例示するために、次に実施例を
示す。
例１ ２−（トリメチルシリルエチル）−N,N−ジニトラミ
ンプレカーサを次の方法によって製造した。ニトロニウ
ムテトラフルオロボレート1.45g（11ミリモル）、アセ
トニトリル10mlおよび99＋％硝酸700mg（11ミリモル）
からなる氷冷混合物をアルゴン雰囲気中で調製した。次
いで２−（トリメチルシリルエチル）イソシアネート10
ミリモルを添加した。この添加は、添加速度の適切な制
御によってヒュームオフ（fume−off）を防止しながら
行った。反応混合物を０℃において15分間攪拌し、CHCl
3で希釈して全量25mlにし、1"x3"プラグ（SiO2製）を通
じて速やかに濾過し、CHCl31000mlを用いて溶離操作を
行った。得られた粗生成物のクロマトグラフィ操作を、
SiO2上で溶離剤としてCHCl3を用いて行い、最速移動性
のUV活性物質（Rf＝0.5）を集めた。所望生成物である
２−（トリメチルシリルエチル）−N,N−ジニトラミン
プレカーサが500mg得られた。収率約25％。
前記の操作と同様な操作によって１−アダマンチルイ
ソシアネートから１−アダマンチル−N,N−ジニトラミ
ン化合物が得られ、1,6−ヘキサンイソシアネートから
1,6−ビス（N,N−ジニトラミノ）ヘキサン化合物が得ら
れた。
例２ 例１の方法によって得られた２−（トリメチルシリル
エチル）−N,N−ジニトラミン約2.5mlをアセトニトリル
20mlに溶解し、20℃に保ち、これにテトラメチルアンモ
ニウムフルオライド1gを添加した。この溶液を約120分
間攪拌した。酢酸エチルから結晶化させることによって
テトラメチルアンモニウム−N,N−ジニトラミド塩が生
成物として回収できた。該生成物の収量は900mg、収率
は約50％であった。
前記の場合と同様な方法によって２−（テトラメチル
シリルエチル）−N,N−ジニトラミンをテトラブチルア
ンモニウムフルオライドおよびフッ化セシウムとそれぞ
れ反応させることによって、これらに対応するテトラブ
チルアンモニウムジニトラミド塩およびセシウムジニト
ラミド塩がそれぞれ得られた。
例３ アルゴン雰囲気中で−10℃の温度に冷却された無水ア
セトニトリル4ml中にニトラミド２ミリモルを溶解し、
次いでニトロニウムテトラフルオロボレート300mg（2.3
ml）で処理した。反応混合物を10分間攪拌し、その後に
これを、エチルエーテル100ml中に1M−NH3/2−プロパノ
ール8mlを含有する混合物に攪拌下に添加した。反応混
合物を５分間攪拌した。次いで反応混合物を乾燥状態に
なるまで蒸発させ、1:1アセトン／酢酸エチル混合物10m
l中で摩砕操作を行い（triturated）、濾過し、再び乾
燥状態になるまで蒸発させ、ブタノール2mlから結晶化
させることによって、アンモニウムジニトラミドが結晶
として0.15g得られた。
例４ アルゴン雰囲気中で−10℃の温度に冷却れた無水アセ
トニトリル4ml中にニトラミド２ミリモルを溶解し、次
いでニトロニウムテトラフルオロボレート300mg（2.3m
l）で処理した。反応混合物を10分間攪拌し、その後に
これを、1M−炭酸カリウム水溶液8mlに攪拌下に添加し
た。反応混合物を５分間攪拌した。次いで反応混合物を
乾燥状態になるまで蒸発させ、1:1アセトン／酢酸エチ
ル混合物10ml中で摩砕操作を行い、濾過し、再び乾燥状
態になるまで蒸発させ、ブタノール2mlから結晶化させ
ることによって、カリウムジニトラミドが結晶として0.
15g得られた。
例５ 本発明のジニトラミド塩の安定性および有用性を調べ
た。差動走査熱量測定（DSC）および熱重量分析（TGA）
によって該化合物の熱安定性を調べ、かつ、各々の化合
物から出るエネルギーを測定した。酸および塩基に対す
る安定性も調べ、該化合物が安定に存在し得るpH範囲を
決定した。これらの試験の結果を表１に示す。
前記の説明から明らかなように、本発明は、高度の熱
安定性を有し、高エネルギー密度を有し、しかも煙の発
生源となるハロゲンを含まず、ロケット用燃料中の酸化
剤として有用な新規ジニトラミド塩を提供するものであ
る。本発明のジニトラミド塩は、融解し得、かつポンプ
輸送し得る酸化剤であって、安定性の比較的低い従来の
酸化剤の代わりに、始動／停止型ロケットエンジンに有
利に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペンウエル，ポウル・イー アメリカ合衆国カリフオルニア州94026、 メンロ・パーク、ポスト・オフイス・ボ ツクス 334 (72)発明者 ロス，デヴイツド・エス アメリカ合衆国カリフオルニア州94303、 パロ・アルト、ウオルター・ヘイズ・ド ライヴ 149

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次式 MN(NO2)2 （ここにＭは、金属イオンおよび窒素含有イオンからな
    る群から選択されるカチオンである） を有するN,N−ジニトラミド塩。
  2. 【請求項２】ＭがLi,Na,K,Rb,Cs,Ca,Ba,Sr,Mg,Cu,Ag,A
    u,Zn,Cd,Hg,Al,Sc,Y,Ga,In,ランタニド元素（57−71）,
    Ti,Zr,Hf,Ge,Sn,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Mn,Tc,Re,Fe,Co,Ni,R
    u,Rh,Pd,Os,IrおよびPtからなる群から選択される一
    価、二価または三価金属カチオンである請求の範囲第１
    項記載のN,N−ジニトラミド塩。
  3. 【請求項３】Ｍが、Li,Na,K,BeおよびMgからなる群から
    選択される金属カチオンである請求の範囲第２項に記載
    のN,N−ジニトラミド塩。
  4. 【請求項４】Ｍが１−８個の窒素を含む窒素含有カチオ
    ンである請求の範囲第１項に記載のジニトラミド塩。
  5. 【請求項５】Ｍが次式 RkHmNn +z （ここにｎは１−８の数であり、ｋは０から２＋ｎまで
    の数であり、ｚは１からｎまでの数であり、ｍ＝ｎ＋２
    ＋ｚ−ｋであり、各Ｒは同一または相異なる炭素数１−
    ６個の直鎖状または分枝状アルキル基である） の、窒素を１−８個含む窒素含有カチオンである請求の
    範囲第１項に記載のN,N−ジニトラミド塩。
  6. 【請求項６】Ｍが、グアニジニウムイオン、トリアミノ
    グアニジニウムイオン、ニトロニウムイオン、ニトロソ
    ニウムイオン、窒素を１−10,000個含むエチレンイミン
    重合体イオン、クバン−1,4−ビスアンモニウムイオ
    ン、クバン−1,2,4,7−テトラアンモニウムイオン、ク
    バン−1,2,3,4−テトラアンモニウムイオン、クバン−
    1,3,5,7−テトラアンモニウムイオン、クバン−1,2,3,
    4,7−ペンタアンモニウムイオンおよびクバン−1,2,4,
    6,8−ペンタアンモニウムイオンからなる群から選択さ
    れる窒素含有カチオンである請求の範囲第１項に記載の
    N,N−ジニトラミド塩。
  7. 【請求項７】アンモニア、ヒドラジン、および次式 MX （ここにＸは、フッ素イオン、塩素イオン、水酸イオ
    ン、炭酸イオン、アルコキシドイオンおよびカルボン酸
    イオンからなる群から選択されるイオンである）の塩か
    らなる群から選択される化合物と、ニトラミン化合物と
    の反応生成物である請求の範囲第１項に記載のN,N−ジ
    ニトラミド塩。
  8. 【請求項８】次式 LnZR′N(NO2)2 のジニトラミンと、次式 MX の化合物との反応生成物である請求の範囲第７項に記載
    のN,N−ジニトラミド塩（上式においてｎは１−３の数
    であり、Ｌは同一または相異なる炭素数１−６個のアル
    キル基、アリール基、水素、ハロゲン、アミン基または
    エーテル基であり、ＺはSi,Sn,Ge,As,B,Sb,Bi,Pbおよび
    Hgからなる群から選択される元素であり、Ｒ′は炭素数
    １−６個のアルキレン基であり、M+は金属カチオン、置
    換アンモニウムカチオン、アンモニウムカチオン、置換
    ヒドラジニウムカチオンおよびヒドラジニウムカチオン
    からなる群から選択され、Ｘアニオンはフッ素イオンお
    よび塩素イオンからなる群から選択されるハロゲンイオ
    ンである）。
  9. 【請求項９】次式 NH2NO2 のニトラミン化合物に、ニトロニウムテトラフルオロボ
    レート，(NO2 +)2(S2O7 -2)，NO2 +AlCl4 -，N2O5，NO2F，N
    O2 +PF6 -，NO2 +AsF6 -，NO2 +SbF6 -，アセチルニトレー
    ト，トリフルオロアセチルニトレート，トリフルオロア
    セチルニトレートと触媒作用を有するBF3との組み合わ
    せ、アセトンシアノヒドリンニトレートと触媒作用を有
    するBF3との組み合わせ、これらのいずれかと硝酸との
    組み合わせからなる群から選択されるニトロ化剤を反応
    させて次式 HN(NO2)2 酸を生成させ、該酸をその後に、金属含有化合物および
    窒素含有化合物からなる群から選択される化合物と反応
    させて次式 MN(NO2)2 ジニトラミド塩を生成させることからなる一連の反応に
    よって得られる反応生成物である請求の範囲第７項に記
    載のN,N−ジニトラミド塩。
  10. 【請求項１０】次式 NH2NO2 のニトラミン化合物とニトロニウムテトラフルオロボレ
    ートとの反応によって次式 HN(NO2)2 の酸を生成させ、該酸をその後に、金属含有化合物およ
    び窒素含有化合物からなる群から選択される化合物と反
    応させて次式 MN(NO2)2 のジニトラミド塩を生成させることからなる一連の反応
    によって得られる反応生成物である請求の範囲第１項記
    載のN,N−ジニトラミド塩。
  11. 【請求項１１】次式 MN(NO2)2 〔ここにＭは、 （ａ）Li,Na,K,Rb,Cs,Ca,Ba,Sr,Mg,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,
    Al,Sc,Y,Ga,In,ランタニド元素（57−71）,Ti,Zr,Hf,G
    e,Sn,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Mn,Tc,Re,Fe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,O
    s,IrおよびPtからなる群から選択される一価、二価また
    は三価金属イオン、 （ｂ）次式 RkHmNn +z （ここにｎは１−８の数であり、ｋは０から２＋ｎまで
    の数であり、ｚは１からｎまでの数であり、ｍ＝ｎ＋２
    ＋ｚ−ｋであり、各Ｒは同一または相異なる炭素数１−
    ６個の直鎖状または分枝状アルキル基である） の、窒素を１−８個含む窒素含有カチオン、および （ｃ）グアニジニウムイオン、トリアミノグアニジニウ
    ムイオン、ニトロニウムイオン、ニトロソニウムイオ
    ン、１−10,000個の窒素を含むエチレンイミン重合体イ
    オン、クバン−1,4−ビスアンモニウムイオン、クバン
    −1,2,4,7−テトラアンモニウムイオン、クバン−1,2,
    3,4−テトラアンモニウムイオン、クバン−1,3,5,7−テ
    トラアンモニウムイオン、クバン−1,2,3,4,7−ペンタ
    アンモニウムイオンおよびクバン−1,2,4,6,8−ペンタ
    アンモニウムイオンからなる群から選択される窒素含有
    カチオン、 からなる群から選択されるカチオンである〕 を有するN,N−ジニトラミド塩。
  12. 【請求項１２】次式 MN(NO2)2 （ここにＭは金属カチオンおよび窒素含有カチオンから
    なる群から選択されるカチオンである） のN,N−ジニトラミド塩の製造方法において、ジニトラ
    ミン化合物に、金属含有化合物および窒素含有化合物か
    らなる群から選択される化合物を反応させることを特徴
    とする製造方法。
  13. 【請求項１３】次式 MN(NO2)2 （ここにＭは、金属カチオンおよび窒素含有カチオンか
    らなる群から選択されるカチオンである） のN,N−ジニトラミド塩の製造方法において、アンモニ
    ア、ヒドラジン、および次式 MX （ここにＸは、フッ素イオンおよび塩素イオンからなる
    群から選択されるハロゲンアニオンである）の塩からな
    る群から選択される化合物と、ジニトラミン化合物とを
    反応させることを特徴とする製造方法。
  14. 【請求項１４】次式 LnZR′Nc(NO2)2 のジニトラミンと、アンモニア、ヒドラジンまたは次式 MX の塩とを反応させることを包含する請求の範囲第13項に
    記載の製造方法（上式においてｎは１−３の数であり、
    Ｌは同一または相異なる炭素数１−６個のアルキル基、
    アリール基、水素、ハロゲン、アミン基またはエーテル
    基であり、ＺはSi,Sn,Ge,As,B,Sb,Bi,PbおよびHgからな
    る群から選択される元素であり、Ｒ′は炭素数１−６個
    のアルキレン基であり、M+は金属カチオン、置換アンモ
    ニウムカチオン、アンモニウムカチオン、置換ヒドラジ
    ニウムカチオンおよびヒドラジニウムカチオンからなる
    群から選択され、-Xアニオンはフッ素イオン、水酸イオ
    ン、炭酸イオン、アルコキシドイオン、カルボキシルイ
    オンおよび塩素イオンからなる群から選択されるイオン
    である）。
  15. 【請求項１５】次式 RN(NO2)2 を有する前記のジニトラミンが、次式 Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ の脂肪族イソシアネートから、アセトニトリル中で化学
    量論量のニトロニウムテトラフルオロボレートおよび硝
    酸を使用して製造されたものである請求の範囲第14項に
    記載の製造方法。
  16. 【請求項１６】次式 MN(NO2)2 （ここにＭは、金属カチオンおよび窒素含有カチオンか
    ら選択されるカチオンである） のN,N−ジニトラミド塩の製造方法において、 （ａ）次式 NH2NO2 のニトラミドと、ニトロ化剤とを反応させることによっ
    て次式 HN(NO2)2 の酸を生成させ、そして （ｂ）前記の酸を、アンモニア、ヒドラジンおよび次式 MX （ここにＸは、フッ素イオン、水酸イオン、炭酸イオ
    ン、アルコキシドイオン、カルボキシルイオンおよび塩
    素イオンからなる群から選択されるハロゲン含有または
    非含有アニオンである）の塩からなる群から選択される
    化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
  17. 【請求項１７】ニトラミドと前記ニトロ化剤とを反応さ
    せる前記工程が、ニトロニウムテトラフルオロボレー
    ト，(NO2 +)2(S2O7 -2)，NO2 +AlCl4 -，N2O5，NO2F，NO2 +P
    F6 -，NO2 +AsF6 -，NO2 +SbF6 -，アセチルニトレート，ト
    リフルオロアセチルニトレート，トリフルオロアセチル
    ニトレートと触媒活性を有するBF3との組み合わせ、ア
    セトンシアノヒドリンニトレートと触媒活性を有するBF
    3との組み合わせ、およびこれらのいずれかと硝酸との
    組み合わせからなる群から選択されるニトロ化剤を、前
    記ニトラミドに反応させることを包含するものである請
    求の範囲第16項に記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】（ａ）次式 NH2NO2 のニトラミドと、ニトロニウムテトラフルオロボレート
    とを反応させることによって次式 HN(NO2)2 の酸を生成させ、そして （ｂ）前記の酸と、次式 MX の前記の塩とを反応させることを包含する請求の範囲第
    16項に記載のN,N−ジニトラミド塩の製造方法。
  19. 【請求項１９】前記の酸と、アンモニア、ヒドラジンお
    よび次式 MX の塩からなる群から選択される化合物とを反応させる前
    記工程を、約−40℃ないし約＋150℃の温度において常
    圧下に約１分間ないし約168時間の範囲の時間にわたっ
    て実施する請求の範囲第16項に記載の製造方法。
  20. 【請求項２０】前記の酸と、アンモニア、ヒドラジンお
    よび次式 MX の塩からなる群から選択される化合物とを反応させる前
    記工程を、約０℃ないし約20℃の温度において常圧下に
    約１−２時間の範囲の時間にわたって実施する請求の範
    囲第16項に記載の製造方法。
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