JP2540166B2

JP2540166B2 - 可溶性の導電性重合体、その製造方法およびその用途

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Publication number: JP2540166B2
Application number: JP20941687A
Authority: JP
Inventors: ミヒヤエル・フエルトヒユース; トーマス・メツクレンブルク; ペーテル・ウエーゲネル; ギユンテル・ケンプ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1986-08-26
Filing date: 1987-08-25
Publication date: 1996-10-02
Anticipated expiration: 2011-10-02
Also published as: NO173738B; CA1336220C; JPS6366221A; NO873580L; FI95918B; DK442887A; NO873580D0; DE3750650D1; ES2064307T3; FI873653A0; NO173738C; US5093033A; AU603128B2; EP0257573A1; CN1025037C; IL83627A; IL83627A0; DK442887D0; PT85579B; AU7739087A

Description

【発明の詳細な説明】ヘテロ芳香族化合物が酸化により、例えば陽極酸化に
より重合できそしてその際に半導体構成要素、スイッ
チ、スクリーニング物質、太陽光電池において電気工業
の為におよび電気化学的合成においておよび可逆的充電
蓄電池において電極材料として興味の持たれる導電性重
合体が形成されることは公知である〔例えば、IBM、J.R
es.Develop.27、（1983）参照〕。

従来公知の全ての導電性重合体の決定的な欠点は、溶
融できず、熱可塑的に加工できずそして僅かの例外はあ
るが通例の有機溶剤に溶解しないことである。

ドープされた状態で部分的に溶解する僅かの導電性重
合体はその溶解性、導電性の長期安定性、熱安定性およ
び造膜特性に関して未だ満足なものではない〔Syntheti
c Metals15、169（1986）参照〕。

最後に、化学的ドーピング（doping）工程によって、
“その場で”−即ち、重合の間に−製造される、置換さ
れたチオフェンの重合体の導電性溶液も公知である〔ヨ
ーロッパ特許出願公開第203,438号明細書参照〕。しか
しこの溶液は、この溶液から製造された導電性製品がド
ーピング剤またはその反応生成物によって不可避的に汚
染され且つ上述の用途において有害な影響が生じ得ると
いう欠点を有している。

即ち、本発明の課題は、少なくとも何種類かの通例の
有機溶剤に均一に溶解し、良好な造膜特性を示しそして
高い熱安定性を示す純粋な状態の導電性材料を提供する
ことである。

従って本発明は、２−位および／または５−位で連結
され互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均
にて60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺは互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH
−基、＝Ｎ−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味
し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）_o−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル
基、炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜
４のアルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシル
アミノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合に
よっては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に
電気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²
/gの比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン
性でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅か
しか動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤（溶
剤またはその溶剤混合物は、3.5（cal/ccm）^1/2より大
きいδｐ−値を有し、および6.5（cal/ccm）^1/2より小
さいδＨ−値を有する）中に25℃で完全に溶解しそして
25℃で100mlの溶剤に少なくとも0.1gの重合体が含まれ
る溶液を得ることができる、可溶性の固有の導電性重合
体更に本発明は、固有の導電性重合体を、式（Ｉ）の少
なくとも一種類の単量体を場合によっては共重合性単量
体と一緒に導電性塩の存在下に電気化学的に重合するこ
とによって製造するに当たって、陽極が少なくとも0.01
m²/gの比表面積を持ち、電解質−溶剤が双極性非プロト
ン性でありそして電解質系が陽極に関して全くまたは僅
かしか動かされないことを特徴とする、上記固有の導電
性重合体の製造方法にも関する。

本発明の重合体は、一般式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12、殊に１〜４、特に１〜
２のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは
１〜４、殊に１または２である−でありそして R²は水素原子、炭素原子数１〜12、殊に１〜４、特に１
〜２のアルコキシ基、炭素原子数１〜12、殊に１〜４の
アルキル基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜
４、殊に１または２である−を意味するかまたはR¹はR²
と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂−または−O(CH₂)_m−Ｏ
−−但し、ｎは１〜12、殊に１〜４である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体を２−位および／
または５−位で連結することによって誘導される構造単
位を含有している。

式（Ｉ）の代表的な化合物の例には以下のものがあ
る:3−メトキシチオフエン、３−エトキシチオフェン、
３−プロポキシチオフェン、３−メトキ−４−メチルチ
オフェン、３−メトキ−４−エチルチオフェン、３−メ
トキ−４−ブチルチオフェン、３−エトキ−４−メチル
チオフェン、３−エトキ−４−エチルチオフェン、3,4
−ジメトキシチオフェン、３−エトキシ−４−メトキシ
チオフェン、３−ブトキシ−４−メトキシチオフェン、
３−（メトキシエトキシ）チオフェン、３−（メトキシ
エトキシエトキシ）チオフェン、3,4−（エチレン−1,2
−ジオキシ）チオフェンおよび3,4−（プロポ−３−イ
レン−１−オキシ）チオフェン．これらの単量体（Ｉ）
の混合物も用いることができる。

単量体（Ｉ）の為の共重合性単量体としては、導電性
重合体を形成することができそして単量体（Ｉ）と共重
合し得るあらゆる芳香族化合物およびヘテロ芳香族化合
物が適する。このものの例には式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12、殊に１〜４のアルキル基、
アリール基、殊にフェニル基またはチエニル基を意味す
るかまたはこれらが結合している炭素原子と一緒になっ
て芳香族環、殊にベンゼン環、チオフェン環またはピロ
ール環を形成しており、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR⁴またはR⁵およびこれらが結合している炭素原子と一
緒になってそれぞれ芳香族環、殊にベンゼン環、チオフ
ェン環またはピロール環を形成しており、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル
基、殊に＝Ｎ−C₁〜C₄アルキル基、またはＮ−アリール
基、殊にＮ−フェニル基を意味する。）で表される化合
物を挙げることができる。

ピロール、３−クロロピロール、３−メチルピロー
ル、3,4−ジメチルピロール、Ｎ−メチルピロール、チ
エノ〔3,2−ｂ〕ピロール、カルバゾール、チオフェ
ン、３−メチルチオフェン、３−オクチルチオフェン、
3,4−ジメチルチオフェン、3,4−ジエチルチオフェン、
イソチアナフテンおよびチエノ〔3,2−ｂ〕チオフェ
ン、ジチエノ〔3,2−b;2′,3′−ｄ〕チオフェン、ジベ
ンゾチオフェン、殊にピロールおよび３−メチルチオフ
ェン適している。

更に、単量体（Ｉ）に対する共重合性単量体としては
式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12、殊に１〜４のアルキル基、炭素
原子数１〜12、殊に１〜４のアルコキシ基またはアリー
ル基、殊にフェニル基またはチエニル基を意味し、ＹおよびＺは互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH
−基、＝Ｎ−アルキル基、殊に＝Ｎ−C₁〜C₄アルキル
基、または＝Ｎ−アリール基、殊に＝Ｎ−フェニル基を
意味し、 R¹¹はアリーレン基、殊にフェニレン基、ヘテロアリー
レン基、殊にチエニレン基、フラニレン基、ピロリレン
基またはまたは式 −（CH＝CH）_o− （但し、ｏは０、１、２または３である。）で表される
共役系を意味する。〕で表されるものも適する。

特に、1,2−ジ（２−チエニル）エテン、1,2−ジ−
（３−メチルチエン−２−イル）エテン、1,2−ジ−
（２−フラニル）エテン、１−（２−フラニル）−２−
（２−チエニル）エテン、１−（２−ピローリル）−２
−（２−チエニル）エテン、1,4−ジ−（２−チエニ
ル）−ブタ−1,3−ジエン、1,4−ジ（２−フラニル）−
ブタ−1,3−ジエン、1,4−ジ−（２−チエニル）ベンゼ
ン、ターチエニル（2,5−ジ−２−チエニル）チオフェ
ン）、2,5−ジ−（２−チエニル）−ピロール、2,2−ビ
チオフェン、3,3′−ジメチル−2,2′−ビチオフェン、
3,3′−ジメトキシ−2,2′−ビチオフェン、3,4′−ジ
メトキシ−2,2′−ビチオフェン、4,4′−ジメトキシ−
2,2′−ビチオフェンが適している。

上記の共重合性単量体（II）および（III）は互いに
混合物状態でも用いることができる。化合物（II）およ
び（III）の製造は従来技術から公知である。

本発明の重合体は３〜10個の構造単位、特に４〜９個
の構造単位、更に特に好ましくは５〜７個の構造単位を
持っている。式（Ｉ）の単量体の少なくとも一種類から
誘導される構造単位の量は統計的平均で、ドーピングさ
れていない重合体中に存在する構造単位を基準として60
〜100重量％、殊に90〜100重量％および特に95〜100重
量％である。

式（II）の単量体から誘導される構造単位の量は統計
的平均で０〜40重量％、殊に０〜10重量％であり、式
（III）の単量体から誘導される構造単位は統計的平均
で０〜40重量％、殊に０〜10重量％存在する。

更に、本発明の重合体の末端基は、重合度および物理
的性質を変える為に一般式（Ｉ）の単量体に加えてもよ
い式（IV）の単量体の構造単位で構成されていてもよ
い。この式（IV）の単量体は、〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、殊に塩素原子または臭素原子、炭素原子数１
〜12、殊に１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜12、殊
に１〜４のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキル
アミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基、殊
にアセチルアミノ基であり、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12、殊に１〜４の
アルキル基、炭素原子数１〜12、殊に１〜４のアルコキ
シ基、炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基または炭素
原子数１〜４のアシルアミノ基、殊にアセチルアミノ基
を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される単量体である。

式（IV）の化合物の例には２−メトキシチオフェン、
２−メチルチオフェン、２−ブロモチオフェン、２−ク
ロロチオフェン、２−アセチルアミノチオフェン、２−
ブロモ−３−メトキシチオフェン、２−ブロモ−４−メ
トキシチオフェン、２−クロロ−３−メチルチオフェ
ン、2,3−ジメトキシチオフェン、2,4−ジメトキシチオ
フェン、2,3−ジメチルチオフェン、３−メトキシ−２
−メチルチオフェン、２−メトキシ−３−メチルチオフ
ェンおよび４−メトキシ−２−メチルチオフェン、２−
クロロ−４−メトキシチオフェン、２−アセチルアミノ
−３−メトキシチオフェン、２−メチルピロール、２−
ブロモピロール、２−クロロピロール、２−メチルフラ
ン、２−メトキシフランがある。これらの化合物は２−
位に置換基がある為に連鎖反応の停止作用を示す。式
（IV）の単量体の量は、単量体の全体量を基準として一
般に０〜40重量％、殊に10重量％より少ない、特に５重
量％より少ない。

可溶性の導電性重合体は、正の電荷を相殺する為に−
酸化された状態で−相応する数のアニオンを含有してい
る。この場合、本発明の製造方法で使用される導電性塩
のアニオンが殊に適する。適するアニオンの例としては
以下のものを挙げることができる：BF₄ ^-、PF₆ ^-、Sb
F₆ ^-、SbCl₆ ^-、FeCl₄ ^-、Fe〔CN）₆〕^3-、F^-、Cl^-、Br^-、
SCN^-、SO₄ ^2-、HSO₄ ^-、PO₄ ^3-、アルキル−SO₃ ^-、ペルフ
ルオルアルキル−SO₃ ^-、アリール−SO₃ ^-、アルキル−CO
₂ ^-、ペルフルオルアルキル−CO₂ ^-、アリール−CO₂ ^-、フ
ェノレート。熱安定性を消失下ではClO₄ ^-およびNO₃ ^-も
適している。本ではBF₄ ^-、PF₆ ^-またはNO₃ ^-が特に適して
いる。重合体中に導入された上述のアニオンの混合物も
存在していてもよい。かゝるアニオンの数は単量体単位
の数を基準として少なくとも10〜30％、殊に15〜25％で
ある。

本発明の重合体の製造は、酸化重合によって、殊に特
定の陽極によりおよび特定の電解条件のもとで単量体を
電気化学的に（陽極）重合することによって行う。

本発明の方法の本質は、最初に陽極材料を用いる陽極
の比表面積および幾何学的形状に関連している。何故な
らば、それによって生じる生成物の重合度およびそれ故
の性質が相当に特定されるからである。例えば、沢山の
孔空隙を持つ大きな比表面積を提供する電極形状を選択
することが必要である。それ故に本発明の陽極材料の比
表面積は0.01〜100m²/gの範囲、殊に0.1〜10m²/gの範
囲、特に0.2〜５m²/gの範囲にあるのが好ましい。本発
明の目的にとっては、孔空隙に生じた生成物が良好に沈
積することができる例えばネット構造、スポンジ構造、
織物構造、ハニカム構造またはフェルト構造のように、
構造化された（滑らかでない）幾何学的形状の為に大き
な内部容積を有している陽極が特に適している。陽極材
料としては陽極重合の条件のもとで安定している材料、
例えば貴金属、例えば白金、金または貴金属合金が適し
ている。かゝる材料の例には白金または白金−ロジウム
合金より成る一層−および多層ネットがある。しかしな
がら炭素、特に熱分解炭素より成る材料が特に有利であ
る。特に有利な陽極材料の例には硬質のまたは軟質のフ
ェルト並びに、炭素繊維より成る多層織物がある。陽極
は陰極に対して平行の配置を選択するのが好ましい。二
つの陽極を用いる場合には、これらを等しい間隔で陰極
の前と後ろに置く。

陰極は通例の電極材料、例えば白金、金、ニッケル、
銅、銀、グラファイトまたはガラス状炭素、殊にステン
レスより成る。このものは板、薄板またはネットの形で
用いそして一般に陽極に対して平行に配置する。二つの
陰極を用いる場合にはこれらを等しい間隔で陽極の前と
後ろに置く。短絡を防止する為に、陰極を、例えば不活
性の合成樹脂より成るスペーサーによって陽極と分離す
ることもできる。

陽極の上に重合体を沈積させることを可能としそして
生じる生成物が再び直ちに電解質中に完全に溶解しない
ように、本発明の方法の場合には通例の電解条件と反対
に強く撹拌したりまたは強く流動させてはならない。電
解質の不連続的な撹拌あるいは電解質のゆっくりとした
連続的なまたは不連続の流れまたは電極のゆっくりとし
た連続的なまたは不連続の回転によって、陽極近辺への
単量体の−さもなければ拡散制御された−物質移動を援
助することができる。陽極に対する電解質の流動速度
は、通例の場合には1cm/分より小さく、殊に0.5cm/分よ
り小さく、特に0.1cm/分より小さい。電解質の大きな空
間域を包んでいる上述の嵩張った陽極は、拡散ルートが
短い為に物質移動に特に有利でありそして場合によって
は撹拌あるいは流動の全くない反応操作を可能とする。

単量体あるいは単量体混合物の電気化学的な重合は双
極性の非プロトン性電解質−溶剤系において実施する。
この系は電気化学的重合条件のもとでの安定性および単
量体や導電性塩に対する充分な溶解特性の他に、合成さ
れる酸化された形の重合体に対しては低い溶解特性を持
ち、その結果重合体は電極の表面に恒久的に沈積するこ
とがなく、それ故に高分子量で且つそれ故に不溶性の最
終生成物の形成が促進され並びに陽極表面への単量体の
移動が妨害されるが、膨潤し始めそして本発明で用いら
れている陽極の孔空間でおよび周辺にスポンジ状の物質
として沈積する。適する電解質溶剤には、例えばアセト
ニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカルボナート、
ニトロベンゼン、ニトロメタンおよび二酸化硫黄並びに
これらの溶剤の混合物、場合によっては電気化学的重合
の条件で安定な他の溶剤、例えばメチレンクロライドお
よびテトラヒドロフランとの混合物もある。極性プロト
ン性溶剤、例えば水、メタノールまたは導電性塩の基礎
となる酸を５％より少ない量で添加することが時々有利
になることがあり得る。

電気化学的重合の間に電流移動に役立ち、沈積する重
合体の電解質−溶剤系への溶解を制御し、陰イオンを重
合体中に導入しそして熱安定性、溶解性および導電性の
如き性質に影響を与え得る導電性塩としては、通例の化
合物を用いる。ここでは例えば以下のものが挙げられ
る：テトラフルオル硼酸塩類、ヘキサフルオロ−アンチ
モン酸塩類、ヘキサフルオロ−ヒ酸塩類、ヘキサフルオ
ロ−燐酸塩類、ヘキサクロロ−アンチモン酸塩類、過塩
素酸塩類およびペルフルオロアルキルスルホナート類。
この場合ラトラフルオル硼酸塩類、ヘキサフルオロ−燐
酸塩類およびトリフルオロメタンスルホナート類が有利
である。これらの導電性塩の混合物も用いることができ
る。テトラアルキルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸
塩が特に有利である。

導電性塩の陽イオンとしてはアルカリ土類金属陽イオ
ンおよびH⁺の他に特にアカルリ金属陽イオンが適してい
る。R₄N⁺あるいはR₄P⁺（但し、Ｒはそれぞれ互いに無関
係に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル残基、脂環
式残基または芳香族残基を意味する。）のタイプの陽イ
オンが特に有利であることが判っている。導電性塩の量
は１の溶剤当たり一般に0.01〜１モル、殊に0.05〜0.
5モルである。この場合、本発明の重合体の収量には一
般に中乃至高の導電性塩濃度が有利である。

本発明の重合体の重合度にとって重要である単量体濃
度は１の電解質−溶剤系当たり0.01〜５モル、殊に0.
05〜１モルである。共重合性単量体混合物の場合には、
単量体（Ｉ）の割合は単量体全量を基準として一般に60
％より多く、殊に90％より多くそして特に95％より多い
のが好ましい。

電気化学的重合体は好ましくは室温で実施する。温度
は固化温度によって下限が決められそして電解質−溶剤
系の沸騰点によって上限が決められる広い範囲で変える
ことができるが、多くの場合には−60〜80℃、殊に−20
〜50℃の範囲にある。最も大きな収率は一般に−10〜40
℃の温度で達成される。

電解時間は用いられる電解質系、それぞれの電解条件
および特に用いる単量体量に依存している。一般に電解
時間は１〜12時間、殊に２〜８時間である。

電気化学的重合は通例のセルまたは電解装置中で実施
することができる。例えば、分離されていないセル、二
つのまたはそれ以上の電極および外部の電流−電圧源よ
り成る簡単な電解装置が適している。しかしながら隔膜
またはイオン交換膜で分離されたセルまたは電位を正確
に測定する為の照合電極を持つセルを用いることもでき
る。電流消費量を測定することが、既に消費された単量
体量を概算できるので有利である。陰極が底として平面
状に形成されそして帯状の陽極が一定の前進速度で電解
質に案内されている電解装置は本方法を連続的に実施す
ることを可能とする。

本発明の方法を実施する電解セルを運転する為の電流
−電圧源としては、充分に高い電圧を提供するあらゆる
電流−電圧源が適している。一般に電気化学的重合は0.
1〜100V、殊に1.5〜30Vの範囲の電圧で実施する。電流
密度については、0.0002〜50mA/cm²、殊に0.001〜10mA/
cm²、特に0.01〜1mA/cm²（比表面積）の値が有利である
ことが判っている。

可溶性重合体を単離および精製する為には、電解粗生
成物を場合によっては、坦体として役立つ陽極と一緒
に、重合体を溶解しない溶剤、例えばメチレンクロライ
ド、テトラヒドロフラン、エタノールおよび水で洗浄す
ることによって導電性塩、単量体および付着する不純物
から分離する。次いでこうして予備精製した生成物を好
ましくは坦体と一緒に、重合体を溶解する溶剤中に浸漬
する。あるいは溶液中に懸濁している不純物を公知の方
法、例えば濾過、遠心分離およびデカンテーションによ
って分離しそして次に純粋な重合体を溶剤の留去によっ
て得る。本発明の方法によれば約50〜80％の収率が可能
である。

標準的な電解条件のもとで滑らかな電極によって３−
メトキシチオフェンを電気化学的に酸化することによっ
て得ることのできる粉末状またはフィルム状の公知の導
電性重合体と反対に、本発明の重合体は特に酸化された
−即ち導電性の−状態で多くの双極性非プロトン性溶剤
中に少なくとも10％のドーピング度で完全に且つ可逆的
に溶解しそしてその構造、その性質で並びにその利用性
で従来公知の導電性重合体と相違している。

固体状態でブロンズ用金属光沢のある本発明の重合体
の為の溶剤としては、ハンセン（Hansen）によるδ_p-値
が3.5（cal/ccm）^1/2より大きくそしてδ_H-値が6.5（ca
l/ccm）^1/2より小さい双極性非プロトン性溶剤または−
溶剤混合物が適している。例えばアセトン、アセトニト
リル、アクリルニトリル、ベンズアルデヒド、ベンゾニ
トリル、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、ク
ロトンアルデヒド、シアン酢酸メチルエステル、Ｎ−メ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジエチルサルフェート、フルフラー
ル、ニトロプロパン、プロピオニトリル、トリエチルホ
スフェート、３−メトキシプロピオニトリル、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ニトロベンゼン、ニトロメタン、プロピ
レンカルボナート、二酸化硫黄（−10℃）、スルホラ
ン；殊にアセニトリル、アクリルニトリル、ベンゾニト
リル、γ−ブチロラクトン、ジエチルサルフェート、フ
ルフラール、Ｎ−メチルピロリドン、ニトロメタン、ニ
トロプロパン、プロピオニトリル、プロピレンカルボナ
ートおよび二酸化硫黄（−10℃）がある。非溶剤も含有
し得る溶剤混合物の場合には、得られるδ−値は文献に
記載された方法で計算することができる。δ−値は、バ
ートン（Barton）、“ハンドブック・オブ・ソルビリテ
ー・パラメーターズ・アンド・アザー・コヘイジョン・
パラメーターズ（Handbook of Solubility Parameters
and other Cohesion Parameters）、CRCプレス（Pres
s）、1983、第153〜161頁に説明されている。δ_p-値が
5.5（cal/ccm）^1/2より大きくそしてδ_H-値が5.0（cal/
ccm）^1/2より小さい溶剤または溶剤混合物を用いるのが
有利である。以下に有利な溶剤の値を示す： δ_P δ_H フルフラール 7.45 2.55 プロピレンカルボナート 9.0 2.05 γ−ブチロラクトン 8.3 3.7 ジエチルスルフェート 7.35 3.6 トリエチルホスフェート 5.75 4.6 アセトニトリル 9.0 3.05 アクリルニトリル 8.7 3.4 プロピオニトリル 7.15 2.75 ニトロメタン 9.4 2.55 ニトロプロパン 6.04 2.05 Ｎ−メチル−ピロリドン 6.15 3.6 溶剤次第で、100mlの溶剤中に少なくとも0.1g、殊に
少なくとも1.0gの導電性重合体を溶解することができ、
その際に青い色の溶液が生じる。

本発明の重合体の導電性は10^-4〜100S/cm、特に10^-3
〜10S/cmである。オリゴマーのUV/VIS/NIR−スペクトル
が550〜1000nmの範囲、特に600〜900nmの範囲に強い吸
収を示す。本発明の重合体の熱安定性は高い。このこと
は、分解せずに150℃まで、殊に200℃まで、特に250℃
までの温度に加熱することができることから判る。

本発明の重合体が公知の重合体と相違している特別な
性質は、溶解性およびそれによる加工性を必要とするか
またはそれが有利である用途で用いることを可能として
いる。かゝる用途としては市販の重合体に混入すること
または導電性層を場合によっては規定された厚さで導電
性−および非導電性材料に塗布することが挙げられる。
これらの方法によって触媒、電気用スイッチ、半導体構
成部材、太陽光電池、スクリーニング物質、カモフラー
ジ用塗料、パネルヒーター用導電体、特殊導電体並びに
帯電防性フィルムおよび繊維を製造することが可能また
は容易にされ得る。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
各実施例および比較例中に記載の部および百分率は、他
に表示のない場合には重量に関する。比導電性は四点測
定によって成形時に測定した。熱分解挙動は示差熱分析
装置（DTG）および示差走査カロリーメーター（DSC）に
よって測定した。実施例１〜11で得られる精製された重
合体は25℃でアセトニトリルにそれぞれ100ml当たり0.5
gより多く溶解する。これらの溶液は0.09〜0.1dl/gの還
元粘度を有している。UV/VIS/NIR−スペクトルでは、λ
＝750〜775nmの波長のもとで際立った極大値を示す。実
施例12〜21で得られる精製された重合体25℃でアセトニ
トリルにそれぞれ100ml当たり1.0gより多く溶解する。
アセトニトリルに溶解した溶液はUV/VIS/NIR−スペクト
ルにおいてε＝40000の吸収係数にてλ＝760nmの波長の
もとで際立った最大値を示す。本発明のオリゴマーの個
々の分子量および分子量分布は、−0.3V（Ag/AgClに対
して）にて例えば白金陰極の所での電気化学的還元によ
って得ることのできる中性の−ドーピングされていない
−状態で質量分析スペクトル（MS）およびゲルパーミッ
ション−クロマトグラフィー（GPC）によって測定す
る。中性の−ドーピングされていない−オリゴマーのUV
/VIS/NIR−スペクトルはGPCの溶離液についてダイオー
ド・アレイ・スペクトロメータ（diode array spectrom
eter）により“オンライン”で測定した。

実施例１ 4.34部のテトラエチルアンモニウム−テトラフルオロ
硼酸塩、4.56部の３−メトキシチオフェンおよび250部
のアセトニトリルを、冷却用ジャケットを備えた非分離
型電解セル中に入れる。所望の如く、陰極は80mmの長さ
で55mmの幅の白金薄板またはV2A−鋼薄板より成る。陽
極としては80mmの長さで55mmの幅の炭素製フェルト（単
位面積当たりの重量:0.35kg/m²、比表面積（BET）：約
0.5m²/g）を用いる（両側の幾何学的面積は約90cm²）。
陽極は陰極と平行に2cmの間隔を於いて固定し、ポリプ
ロピレン−ネットより成るスペーサーで分離する。25℃
の電解温度および400mAの陽極電流のもとでは５〜11Vの
セル電圧が必要である。理論的に必要とされる電流量の
1/3が消費された後に、重合体の負荷した陽極を新しい
ものに交換する。理論的に必要とされる電流量の2/3が
消費された後に陽極を再び交換しそして理論的に必要と
される電流量が消費された後に電解が終了する。粗生成
物の負荷した陽極はそれぞれ交換の直後にメチレンクロ
ライド浴中に入れそしてそこで長時間浸漬する。これら
を洗浄溶液が実質的に無色と成るまで引続きメチレンク
ロライドおよび水で洗浄する。乾燥した後に、重合体の
負荷した炭素製フェルトを、重合体が溶液中に完全に溶
解するまで、アセトニトリル浴中に浸漬する。濃い暗青
色のこの溶液を0.5時間10000回転／分のもとで遠心分離
しそして上澄み液を回転式蒸発器で乾燥するまで濃縮す
る。1.92部のブロンズ様金属光沢のある固体物質が得ら
れる。元素分析で以下の値が得られる:45.3％のＣ、3.4
％のＨ、21.1％のＳ、10.1％のＦ。破砕した生成物の粉
末プレス加工物は４×10^-4S/cmの比導電率を有してい
る。TGの場合には215℃までに10％より少ない重量損失
が認められる。DSCは315℃の所に発熱最大値を示す。６
より大きい重合度を有しそしてUV/VIS−スペクトルにお
いてλ＝466nmの所に最大値を示す重合体はドーピング
していない状態のもののGPSによりが検出される。

実施例２ 4.52部の３−メトキシチオフェン、0.45部の２−メト
キシチオフェン、4.34部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリル
を、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそして
後処理する。しかし水で洗浄しない。1.7部のブロンズ
様金属光沢のある固体物質が得られる。元素分析で以下
の値が得られる:44.5％のＣ、3.4％のＨ、22.5％のＳ、
10.2％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物は２×
10^-3S/cmの比導電率を有している。TGの場合には200℃
までに10％より少ない重量損失が認められる。DSCは340
℃の所に発熱最大値を示す。還元粘度は0.094dl/gであ
る。

実施例３ 11.3部の３−メトキシチオフェン、0.11部の２−メト
キシチオフェン、10.8部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および300部のアセトニトリル
を、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそして
後処理する。しかし水で洗浄せずそして遠心分離の替わ
りにサイズG3のガラス分別るつぼに替える。4.8部のブ
ロンズ様金属光沢のある固体物質が得られる。元素分析
で以下の値が得られる:44.3％のＣ、3.5％のＨ、22.5％
のＳ、10.7％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物
は３×10^-3S/cmの比導電率を有している。還元粘度は0.
093dl/gである。TGの場合には210℃までに10％より少な
い重量損失が認められる。DSCは320℃で発熱最大値を示
す。

実施例４ 56.5部の３−メトキシチオフェン、0.75部の２−メト
キシチオフェン、54.3部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および1500部のアセトニトリル
を、おけ型の非分離型電解セル中に入れる。セルの中心
に170mmの長さで170mmの幅のV2A−鋼薄板より成る水冷
された中空陰極を配置する。その両側に2cmの間隔をお
いて該陰極に対して平行に170mmの長さで170mmの幅の炭
素製フェルト（比表面積（BET）：約0.5m²/g）を配置す
る（両側の幾何学的面積は約600cm²）。陽極と陰極との
間にはスペーサーとしてポリプロピレン−ネットを置
く。25℃の電解温度および4Aの陰極電流のもとでは５〜
11Vのセル電圧が必要である。理論的に必要とされる電
流量1/3が消費された後に、重合体の負荷した陽極を二
番目の新しいものに交換する。理論的に必要とされる電
流量の2/3が消費された後に陽極を再び交換しそして理
論的に必要とされる電流量が消費された後に電解が終了
する。粗生成物の負荷した陽極はそれぞれ交換の直後に
メチレンクロライド浴中に入れそしてそこで長時間浸漬
する。これらを洗浄溶液が実質的に無色と成るまで順次
メチレンクロライドおよび水で洗浄する。乾燥した後
に、重合体の負荷した炭素フェルトを、重合体が溶液中
に完全に溶解するまで、アセトニトリル浴中に浸漬す
る。濃い暗褐色のこの溶液を0.5時間10000回転／分のも
とで遠心分離しそして上澄み液を回転式蒸発器で乾燥す
るまで濃縮する。21.1部のブロンズ様金属光沢のある固
体物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:42.
9％のＣ、3.1％のＨ、22.5％のＳ、8.4％のＦ。粉砕し
た生成物の粉末プレス加工物は8.10^-4S/cmの比導電率を
有している。還元粘度は0.09dl/gである。TGの場合には
260℃までに10％より少ない重量損失が認められる。DSC
は310℃の所に発熱最大値を示す。

実施例５ 4.56部の３−メトキシチオフェン、5.1部の50％濃度
テトラフルオル硼酸、4.34部のテトラエチルアンモニウ
ム−テトラフルオロ硼酸塩および300部のアセトニトリ
ルを、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそし
て後処理する。2.4部のブロンズ様金属光沢のある固体
物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:41.8
％のＣ、3.1％のＨ、22.3％のＳ、13.0％のＦ。粉砕し
た生成物の粉末プレス加工物は2.10^-4S/cmの比導電率を
有している。還元粘度は0.095dl/gである。TGの場合に
は260℃までに10％より少ない重量損失が認められる。D
SCは305℃の所に発熱最大値を示す。

実施例６ 11.3部の３−メトキシチオフェン、0.11部の2,4−ジ
メトキシチオフェン、4.34部のテトラエチルアンモニウ
ム−テトラフルオロ硼酸塩および300部のアセトニトリ
ルを、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそし
て後処理する。しかし水で洗浄しない。4.1部のブロン
ズ様金属光沢のある固体物質が得られる。元素分析で以
下の値が得られる:43.1％のＣ、3.2％のＨ、22.0％の
Ｓ、10.9％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物は
2.10^-4S/cmの比導電率を有している。還元粘度は0.096d
l/gである。TGの場合には250℃までに10％より少ない重
量損失が認められる。DSCは305で発熱最大値を示す。

実施例７ 4.52部の３−メトキシチオフェン、0.045部の２メト
キシチオフェン、6.59部のテトラブチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリル
を、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそして
後処理する。但し水で洗浄しない。1.5部のブロンズ様
金属光沢のある固体物質が得られる。元素分析で以下の
値が得られる:41.0％のＣ、3.4％のＨ、18.5％のＳ、1
5.0％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物は1x10
^-4S/の比導電率を有している。還元粘度は0.098dl/gで
ある。TGの場合には250℃までに10％より少ない重量損
失が認められる。DSCは310℃の所に発熱最大値を示す。

実施例８ 4.56部の３−メトキシチオフェン、6.59部のフトラブ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および250部
のベンゾニトリルを、実施例１に従う非分離型電解セル
中で電解しそして後処理する。しかし水で洗浄しない。
1.9部のブロンズ様金属光沢のある固体物質が得られ
る。元素分析で以下の値が得られる:44.5％のＣ、3.2％
のＨ、21.6％のＳ、10.5％のＦ。粉砕した生成物の粉末
プレス加工物は3x10^-4S/cmの比導電率を有している。還
元粘度は0.097dl/gである。TGの場合には270℃までに10
％より少ない重量損失が認められる。DSCは312℃で発熱
最大値を示す。

実施例９ 56.5部の３−メトキシチオフェン、0.75部の２メトキ
シチオフェン、54.3部のテトラエチルアンモニウム−テ
トラフルオロ硼酸塩および1500部のアセトニトリルを、
実施例４に従う非分離型電解セル中で電解しそして後処
理する。但し、陽極は炭素フエルト（比表面積（BET）:
0.3〜0.4m²/g）より成る。15.4部のブロンズ様金属光沢
のある固体物質が得られる。元素分析で以下の値が得ら
れる:42.9％のＣ、3.2％のＨ、23.6％のＳ、11.3％の
Ｆ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物は4x10^-4S/cmの
比導電率を有している。還元粘度は0.096dl/gである。T
Gの場合には250℃までに10％より少ない重量損失が認め
られる。DSCは320℃の所に発熱最大値を示す。

実施例10 4.56部の３−メトキシチオフェン、9.12部のテトラエ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および400部
のアセトニトリルを、実施例１に従う非分離型電解セル
中で電解しそして後処理する。但し、陽極は90mmの長さ
で55mmの幅の８層ネット〔0.07mmの直径の白金−ロジウ
ム（95:5）線より成る〕より成る。後処理の際に水で洗
浄せずそして遠心分離機の替わりにサイズG3のガラス分
別るつぼで濾過する。1.1部のブロンズ様金属光沢のあ
る固体物質が得られる。元素分析で以下の値が得られ
る:39.4％のＣ、3.0％のＨ、20.1％のＳ、14.9％のＦ。
粉砕した生成物の粉末プレス加工物は4x10^-4S/cmの比導
電率を有している。還元粘度は0.095dl/gである。TGの
場合には270℃までに10％より少ない重量損失が認めら
れる。DSCは320℃で発熱最大値を示す。

実施例11 1.2部の３−メトキシチオフェン、11.6部の３−エト
キシチオフェン、21.7部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および300部のアセトニリトル
を、実施例１に従う非分離型電解セル中で電解しそして
後処理する。但し、水で洗浄しない。1.2部のブロンズ
様金属光沢のある固体物質が得られる。元素分析で以下
の値が得られる:35.8％のＣ、3.1％のＨ、16.6％のＳ、
16.8％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加工物は3x10
^-4S/cmの比導電率を有している。還元粘度は0.094dl/g
である。TGの場合には250℃までに10％より少ない重量
損失が認められる。DSCは320℃の所に発熱最大値を示
す。

比較例Ａ 2.28部の３−メトキシチオフェン、3.29部のテトラブ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および250部
のアセトニトリルを、マグネットスタラーおよび冷却用
ジャケットを備えた非分離型電解セル中に入れる。陰極
および陽極は、0.01m²/gより明らかに小さい比表面積で
それぞれ80mmの長さで55mmの幅の滑らかな白金板より成
り、互いに2cmの間隔をおいて平行に配置されている。2
5℃の温度および2mA/cm²の陽極電流密度にて２時間の電
解時間の後に黒ずんだ電極付着物が得られ、このものは
メチレンクロライドで洗浄そして乾燥した後に0.7部の
黒色粉末となる。元素分析で以下の値が得られる:41.5
％のＣ、2.8％のＨ、21.6％のＳ、5.4％のＦ。粉砕した
生成物の粉末プレス加工物は4x10^-4S/cmの比導電率を有
している。TGの場合には200℃までに10％より少ない重
量損失が認められる。DSCは295℃の所に発熱最大値を示
す。精製した重合体の試料0.1gは100mlのアセトニトリ
ルに溶解しなかった。

実施例12 4.34部のテトラエチルアンモニウム−テトラフルオロ
硼酸塩、4.56部の３−メトキシチオフェンおよび250部
のアセトニトリルを、冷却用ジャケットを備えた非分離
型電解セル中に入れる。陰極は80mmの長さで50mmの幅の
V2A−鋼薄板より成る。陽極としては、80mmの長さで55m
mの幅でそして3mmの厚さの炭素製フェルト（単位面積当
たり重量約0.3kg/m²、比表面積（BET）：約1.5m²/g）を
用いる（両側の幾何学的面積は約90cm²）。陽極は陰極
に対して平行に2cmの間隔をおいて固定したポリプロピ
レン−ネットより成るスペーサーで分離する。20℃の電
解温度および400mAの陽極電流のもとでは５〜11Vのセル
電圧が必要であって。理論的に必要とされる電流量の半
分が消費された後に、重合体の負荷した陽極を新しいも
のに交換しそして理論的に必要とされる電流量の消費後
に電解が終了する。粗生成物の負荷した陽極はそれぞれ
交換の直後にメチレンクロライド浴中に入れそしてそこ
で数倍の長時間浸漬する。再び乾燥した後にオリゴマー
の負荷した炭素製フェルトを、オリゴマーが重合体が溶
液中に完全に溶解するまで、アセトニトリル浴中に浸漬
する。濃い暗青色のこの溶液を回転式蒸発器で乾燥する
まで濃縮する。この粗組成物を機械的に粉砕し、水で洗
浄し、乾燥し、12時間メチレンクロライドに浸漬し、次
いで濾過しそして乾燥する。更に精製する為に、得られ
たこの物質を再びアセトニトリルに溶解しそして10000
回転／分のもとで0.5時間遠心分離しそして遠心分離上
澄み液を回転式蒸発器で乾燥するまで濃縮する。1.92部
のブロンズ様金属光沢のある固体物質が得られる。元素
分析で以下の値が得られる:44.5％のＣ、3.2％のＨ、2
2.1％のＳ、9.4％のＦ。粉砕した生成物の粉末プレス加
工物は1.8X10^-3S/cmの比導電率を有している。DTGの場
合には245℃までに10％より少ない重量損失が認められ
る。DSCは325℃の所に発熱最大値を示す。ドーピングさ
れていない形での質量スペクトルでは、五量体（m/e＝5
62）および六量体（m/e＝674）の分子イオンが検出され
る。ドーピングされていない形のGPCは、生成物の80％
より多くが五量体および六量体より成ることが判る。テ
トラヒドロフラン中でのUV/VIS/NIR−スペクトルでは、
ドーピングされていない五量体はλ＝460nmの所にそし
てドーピングされていない六量体はλ＝486nmの所に最
大値を示す。

実施例13 4.56部の３−メトキシチオフェン、6.59部のテトラブ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および300部
のアセトニトリルを、実施例12に従う電解セル中で、但
し1.48V（Ag/AgClに対して）の一定の陽極電位のもとで
Ag/AgCl照合電極を用いて電解しそして実施例12に従っ
て後処理する。2.2部のブロンズ様金属光沢のある固体
物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:45.1
％のＣ、3.2％のＨ、23.1％のＳ、9.6％のＦ。粉砕した
生成物の粉末プレス加工物は7.1X10^-3S/cmの比導電率を
有している。DTGの場合には260℃までに10％より少ない
重量損失が認められる。DSCは305℃の所に発熱最大値を
示す。ドーピングされていない形での質量スペクトルで
は、五量体（m/e＝562）および六量体（m/e＝674）の分
子イオンが検出される。ドーピングれていない形のGPC
は、生成物の80％より多くが五量体および六量体より成
ることが判る。テトラヒドロフラン中でのUV/VIS/NIR−
スペクトルでは、ドーピングされていな五量体はλ＝46
0nmの所にそしてドーピングされていない六量体はλ＝4
86nmの所に最大値を示す。

実施例14 56.5部の３−メトキシチオフェン、54.3部のテトラエ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および1500部
のアセトニトリルを、おけ型の非分離型電解セル中に入
れる。セルの中心に170mmの長さで170mmの幅のV2A−鋼
薄板より成る水冷された中空陰極を配置する。その両側
に2cmの間隔をおいて該陰極に対して平行に170mmの長さ
で170mmの幅でそして厚さ4mmの炭素製フェルト（単位面
積当たりの重量:0.4kg/cm²、比表面積（BET）：約1.5m²
/g）を配置する。陽極と陰極の間にはそれぞれスペーサ
ーとしてポリプロピレン−ネットを置く。25℃の電解温
度および4Aの陽極電流のもとでは５〜11Vのセル電圧が
得られる。理論的に必要とされる電流量が消費された後
に、電解が終了する。粗生成物の負荷した陽極はそれぞ
れ直後に乾燥しそしてメチレンクロライド浴中に入れそ
してそこで長時間浸漬する。再び乾燥した後に、オリゴ
マーの負荷した炭素製フェルトを、オリゴマーが溶液中
に完全に溶解するまで、アセトニトリル浴中に浸漬す
る。濃い暗青色のこの溶液を、サイズ3Gのガラス製分別
るつぼで濾過し、濾液を回転式蒸発器で乾燥するまで濃
縮する。この粗生成物を機械的に粉砕し、水で洗浄し、
乾燥し、12時間メチレンクロライドに浸漬し、次いで濾
過しそして乾燥する。24.2部のブロンズ様金属光沢のあ
る固体物質が得られる。元素分析で以下の値が得られ
る:44.4％のＣ、3.2％のＨ、23.2％のＳ、7.5％のＦ。
粉砕たし生成物の粉末プレス加工物は2.1X10^-3S/cmの比
導電率を有している。DTGの場合には260℃までに10％よ
り少ない重量損失が認められる。DSCは310℃の所に発熱
最大値を示す。ドーピングされていない形での質量スペ
クトルでは、五量体（m/e＝652）および六量体（m/e＝6
74）の分子イオンが検出される。ドーピングされていな
い形のGPCは、生成物の90％より多くが五量体および六
量体より成ることが判る。テトラヒドロフラン中でのUV
/VIS/NIR−スペクトルでは、ドーピングされていない五
量体はλ＝460nmの所にそしてドーピングされていない
六量体はλ＝486nmの所に最大値を示す。

実施例15 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.23部の２−メト
キシチオフェン、4.34部のテトラブチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリル
を、実施例12に従う非分離型分解セル中で、電解しそし
て後処理する。1.4部のブロンズ様金属光沢のある固体
物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:44.4
％のＣ、2.9％のＨ、23.0％のＳ、8.5％のＦ。粉砕した
生成物の粉末プレス加工物は2.1X10^-3S/cmの比導電率を
有している。DTGの場合には200℃までに10％より少ない
重量損失が認められる。DSCは340℃の所に発熱最大値を
示す。ドーピングされていない形での質量スペクトルで
は、五量体（m/e＝562）および六量体（m/e＝674）の分
子イオンが検出される。ドーピングれていない形のGPC
は、生成物の90％より多くが五量体および六量体より成
ることが判る。

実施例16 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.26部の２−メト
キシチオフェン、4.34部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリル
を、実施例12に従う電解セル中で、電解しそして後処理
する。1.2部のブロンズ様金属光沢のある固体物質か得
られる。元素分析で以下の値が得られる:42.5％のＣ、
2.9％のＨ、22.9％のＳ、9.0％のＦ。粉砕した生成物の
粉末プレス加工物は2.0X10^-3S/cmの比導電率を有してい
る。DTGの場合には210℃までに10％より少ない質量損失
が認められる。DSCは320℃の所に発熱最大値を示す。ド
ーピングされていない形での質量スペクトルでは、四個
のメトキシチオフェン単位と一個のエトキシチオフェン
単位とより成る五量体（m/e＝576）の分子イオンが検出
される。

実施例17 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.31部の３−ブト
キシチオフェン、4.34部のテトラエチルアンモニウム−
テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリル
を、実施例12に従う電解セル中で、電解しそして後処理
する。1.5部のブロンズ様金属光沢のある固体物質が得
られる。元素分析で以下の値が得られる:45.6％のＣ、
3.3％のＨ、22.0％のＳ、8.9％のＦ。粉砕した生成物の
粉末プレス加工物は4X10^-3S/cmの比導電率を有してい
る。DTGの場合には250℃までに10％より少ない重量損失
が認められる。DSCは305℃の所に発熱最大値を示す。ド
ーピングされていない形での質量スペクトルでは、四個
のメトキシチオフェン単位と一個のブトキシチオフェン
単位とより成る五量体（m/e＝604）の分子イオンが検出
される。

実施例18 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.31部の２−メチ
ルチオフェン、4.34部のフトラエチルアンモニウム−テ
トラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリルを、
実施例12に従う電解セル中で、電解しそして後処理す
る。1.4部のブロンズ様金属光沢のある固体物質が得ら
れる。元素分析で以下の値が得られる:46.1％のＣ、3.3
％のＨ、22.2％のＳ、8.5％のＦ。粉砕した生成物の粉
末プレス加工物は2X10^-3S/cmの比導電率を有している。
DTGの場合には250℃までに10％より少ない重量損失が認
められる。DSCは310℃の所に発熱最大値を示す。ドーピ
ングされていない形での質量スペクトルでは、四個のメ
トキシチオフェン単位と一個のメチルチオフェン単位と
より成る五量体（m/e＝546）の分子イオンが検出され
る。

実施例19 4.47部の３−メトキシチオフェン、0.054のピロー
ル、4.34部のテトラエチルアンモニウム−テトラフルオ
ロ硼酸塩および250部のアセトニトリルを、実施例12に
従う電解セル中で、電解しそして後処理する。1.4部の
ブロンズ様金属光沢のある固体物質から得られる。元素
分析で以下の値が得られる:46.5％のＣ、3.3％のＨ、3.
7％のＮ、21.1％のＳ、6.6％のＦ、粉砕した生成物の粉
末プレス加工物は2X10^-3S/cmの比導電率を有している。
DTGの場合には240℃までに10％より少ない重量損失が認
められる。DSCは300℃の所に発熱最大値を示す。

実施例20 4.56部の３−メトキシチオフェン、6.59部のテトラブ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および250部
のベンゾニトリルを、実施例12に従う電解セル中で、電
解しそして後処理する。1.9部のブロンズ様金属光沢の
ある固体物質が得られる。元素分析で以下の値が得られ
る:42.9％のＣ、3.1％のＨ、22.5％のＳ、8.4％のＦ。
粉砕した生成物の粉末プレス加工物は1.2X10^-3S/cmの比
導電率を有している。DTGの場合には270℃までに10％よ
り少ない重量損失が認められる。DSCは312℃の所に発熱
最大値を示す。ドーピングされていない形での質量スペ
クトルでは、五量体（m/e＝562）および六量体（m/e＝6
74）の分子イオンが検出される。

実施例21 5.13部の３−メトキシチオフェン、4.34部のテトラエ
チルアンモニウム−テトラフルオロ硼酸塩および250部
のアセトニトリルを、実施例13に従う電解セル中で、電
解しそして後処理する。1.2部のブロンズ様金属光沢の
ある固体物質が得られる。元素分析で以下の値が得られ
る:48.1％のＣ、4.2％のＨ、19.9％のＳ、8.5％のＦ。
粉砕した生成物の粉末プレス加工物は1.0X10^-2S/cmの比
導電率を有している。DTGの場合には205℃までに10％よ
り少ない重量損失が認められる。DSCは305℃の所に発熱
最大値を示す。ドーピングされていない形での質量スペ
クトルでは、五量体（m/e＝632）の分子イオンが検出さ
れる。

実施例22 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.29部の2,4−ジ
メトキシチオフェン、4.34部のテトラエチルアンモニウ
ム−テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリ
ルを、実施例12に従う非分離型電解セル中で電解しそし
て後処理する。1.15部のブロンズ様金属光沢のある固体
物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:44.1
％のＣ、2.7％のＨ、22.7％のＳ、8.4％のＦ。粉砕した
生成物の粉末プレス加工物は3X10^-4S/cmの比導電率を有
している。DTGの場合には200℃までに10％より少ない重
量損失が認められるる。

ドーピングされていない形での質量スペクトルでは、
五量体（m/e＝592）の分子イオンが検出される。

ドーピングれていない形のGPCでは、生成物の80％よ
り多くが五量体および六量体より成ることが判る。

実施例23 4.33部の３−メトキシチオフェン、0.29部の3,4−ジ
メトキシチオフェン、4.34部のフトラエチルアンモニウ
ム−テトラフルオロ硼酸塩および250部のアセトニトリ
ルを、実施例12に従う非分離型電解セル中で電解しそし
て後処理する。1.06部のブロンズ様金属光沢のある固体
物質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:44.0
％のＣ、2.7％のＨ、22.7％のＳ、8.5％のＦ。粉砕した
生成物の粉末プレス加工物は2.1X10^-3S/cmの比導電率を
有している。DTGの場合には200℃までに10％より少ない
重量損失が認められる。

ドーピングされていな形での質量スペクトルでは、五
量体（m/e＝592）の分子イオンが検出される。

ドーピングれていない形のGPCでは、生成物の80％よ
り多くが五量体と六量体とより成ることが判る。

実施例24 4.33部の３−メトキシチオフェン、5.58部のトリフル
オルメタンスルホナートおよび250部のアセトニトリル
を、実施例12に従う非分離型電解セル中で電解しそして
後処理する。0.88部のブロンズ様金属光沢のある固体物
質が得られる。元素分析で以下の値が得られる:43.4％
のＣ、3.0％のＨ、24.9％のＳ、7.0％のＦ。粉砕した生
成物の粉末プレス加工物は1.4X10^-3S/cmの比導電率を有
している。DTGの場合には200℃までに10％より少ない重
量損失が認められる。

ドーピングされていな形での質量スペクトルでは、五
量体（m/e＝562）および六量体（m/e＝674）の分子イオ
ンが検出される。ドーピングされていない形のGPCは、
生成物の80％より多くが五量体および六量体より成るこ
とを明らかにしている。

フロントページの続き (72)発明者ペーテル・ウエーゲネルドイツ連邦共和国、ケーニツヒシユタイン／タウヌス、アム・アイヒコツプ、４ (72)発明者ギユンテル・ケンプドイツ連邦共和国、エストリツヒ−ウインケル、レプハングストラーセ、３ (56)参考文献特開昭61−278526（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−85467（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】２−位および／または５−位で連結され互
い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて60
〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤（溶剤
またはその溶剤混合物は、3.5（cal/ccm）^1/2より大き
いδｐ−値を有し、および6.5（cal/ccm）^1/2より小さ
いδＨ−値を有する）中に25℃で完全に溶解しそして25
℃で100mlの溶剤に少なくとも0.1gの重合体が含まれる
溶液を得ることができる、可溶性の固有の導電性重合体。
【請求項２】両方の末端基の少なくとも一つが、式
（Ｖ）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基または炭素原
子数１〜12のアルコキシ基であり、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基ま
たは炭素原子数１〜12のアルコキシ基でありそしてＸは
特許請求の範囲第１項記載の意味を有する。）で表され
る化合物から誘導される構造単位より成る特許請求の範
囲第１項記載の可溶性の固有の導電性重合体。
【請求項３】式（Ｉ）においてR¹はOCH₃またはOC₂H₅で
ありそしてR²はＨである特許請求の範囲第１項記載の可
溶性の固有の導電性重合体。
【請求項４】双極性非プロトン系溶剤100mlに25℃で少
なくとも1.0gの重合体が溶解した濃度の溶液が生成可能
である特許請求の範囲第１項記載の可溶性の固有の導電
性重合体。
【請求項５】導電性が10^-4〜100S/cmである特許請求の
範囲第１項記載の可溶性の固有の導電性重合体。
【請求項６】２−位および／または５−位で連結され互
い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて60
〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる可溶
性の固有の導電性重合体を式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によって
は共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電気化
学的に重合することによって製造する方法において、陽極が少なくとも0.01m²/gの比表面積を持ち、電解質−
溶剤が双極性非プロトン性でありそして電解質系が陽極
に対して全くまたは僅かしか動かされないことを特徴と
する、上記の製造方法。
【請求項７】陽極がネット構造、スポンジ構造、織物構
造またはフェルト構造の炭素より成り、反応温度が−60
〜80℃の範囲内にありそして単量体濃度が0.01〜５モル
/l（電解質−溶剤）である特許請求の範囲第６項記載の
方法。
【請求項８】反応温度が−20〜40℃である特許請求の範
囲第６項記載の方法。
【請求項９】単量体濃度が0.05〜１モル/l（電解質−溶
剤系）である特許請求の範囲第６項記載の方法。
【請求項１０】導電性塩としてテトラアルキルアンモニ
ウム−テトラフルオロ−硼酸塩を0.01〜１モル/l（電解
質）用いる特許請求の範囲第６項記載の方法。
【請求項１１】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を触媒に用いる方法。
【請求項１２】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を電気用スイッチに用いる方
法。
【請求項１３】２−位および／または５−位で連結され
互いに結合している構造単位を持ちそして統計的平均に
て60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12ある−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但しｏは０、１、２または３である−で表さ
れる共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を半導体構成部材に用いる方
法。
【請求項１４】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を太陽光電池に用いる方法。
【請求項１５】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体をスクリーニング物質に用い
る方法。
【請求項１６】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体をカモフラージ用塗料に用い
る方法。
【請求項１７】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体をパネルヒーター用導電体に
用いる方法。
【請求項１８】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を特殊導電体に用いる方法。
【請求項１９】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電解質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を帯電防止性フィルムおよび
繊維を製造する為に合成樹脂に混入するのに用いる方
法。
【請求項２０】２−位および／または５−位で連結され
互い結合している構造単位を持ちそして統計的平均にて
60〜100％の、式（Ｉ）〔式中、R¹は炭素原子数１〜12のアルコキシ基または−
O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但し、ｎは１〜４である−であり、 R²は水素原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数１〜12のアルコキシ基または−O(CH₂CH₂O)_nCH₃−但
し、ｎは１〜４である−を意味するかまたは R¹はR²と一緒になって−O(CH₂)_m−CH₂または −O(CH₂)_m−Ｏ−但し、ｍは１〜12である−である。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（II）〔式中、R⁴およびR⁵は互いに無関係に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基またはアリール
基を意味するかまたはこれらが結合している炭素原子と
一緒になって芳香族環を形成し、 R³およびR⁶は互いに無関係に水素原子を意味するかまた
はR³はR⁴およびこれらが結合している炭素原子と一緒に
なってまたはR⁵はR⁶およびこれらが結合している炭素原
子と一緒になってそれぞれ芳香族環を形成し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ−アルキル基
または＝Ｎ−アリール基を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位、０〜40重量％の、式（III）〔式中、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰は互いに無関係に水素原
子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数１〜12
のアルコキシ基またはアリール基を意味し、ＹおよびＺ
は互いに無関係に酸素原子、硫黄原子、＝NH−基、＝Ｎ
−アルキル基または＝Ｎ−アリール基を意味し、 R¹¹はアリーレン基、ヘテロアリーレン基または式（CH
＝CH）。−但し、ｏは０、１、２または３である−で表
される共役系を意味する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される構
造単位および０〜40重量％の、式（IV）〔式中、R¹²およびR¹³は互いに無関係に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原子数
１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルア
ミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミノ基であ
り、 R¹⁴はハロゲン原子、炭素原子数１〜12のアルキル基、
炭素原子数１〜12のアルコキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基または炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基を意味しそしてＸは上述の意味を有する。〕で表される少なくとも一種類の単量体から誘導される３
〜10個の構造単位で構成されており、上記式（Ｉ）の少なくとも一種類の単量体を、場合によ
っては共重合性単量体と一緒に、導電性塩の存在下に電
気化学的に重合し、その際の陽極が少なくとも0.01m²/g
の比表面積を持ち、電解質−溶媒が双極性非プロトン性
でありそして電界質系が陽極に対して全くまたは僅かし
か動かされないようにして製造された、酸化された状態において双極性非プロトン系溶剤中に25
℃で完全に溶解しそして25℃で100mlの溶剤に少なくと
も0.1gの重合体が含まれる溶液を得ることができる、可
溶性の固有の導電性重合体を導電性のまたは非導電性の
物質を被覆するために用いる方法。