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JP2553038B2 - Method for improving color development of fiber structure - Google Patents
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JP2553038B2 - Method for improving color development of fiber structure - Google Patents

Method for improving color development of fiber structure

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JP2553038B2
JP2553038B2 JP60250820A JP25082085A JP2553038B2 JP 2553038 B2 JP2553038 B2 JP 2553038B2 JP 60250820 A JP60250820 A JP 60250820A JP 25082085 A JP25082085 A JP 25082085A JP 2553038 B2 JP2553038 B2 JP 2553038B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は繊維構造物の発色性改善方法に関し、特に繊
維構造物を発色性にすぐれ、かつ実用的な耐久性を有す
る繊維構造物に改善する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for improving color development of a fiber structure, and more particularly to improving the fiber structure to a fiber structure having excellent color development and practical durability. On how to do.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

合成繊維、特にポリエステル系繊維はその優れた機能
性故広く一般衣料素材として使用されている。しかし他
の衣料用繊維素材とくらべた場合ポリエステル系繊維の
発色性は劣り、濃色、特に黒の発色性においては絹、ウ
ールなどの天然繊維、アセテート、レーヨンなどの半合
成繊維はもちろんのこと、ナイロン、アクリル繊維など
の他の合成繊維などとくらべても劣り、ポリエステル系
繊維の最大の欠点と認識されており、従来からも、この
問題の解決については多くの検討がなされている。
Synthetic fibers, especially polyester fibers, are widely used as general clothing materials because of their excellent functionality. However, when compared to other clothing fiber materials, polyester fibers are inferior in color development, and in the color development of dark colors, especially black, not to mention natural fibers such as silk and wool, and semi-synthetic fibers such as acetate and rayon. It is inferior to other synthetic fibers such as nylon and acrylic fibers, and is recognized as the greatest drawback of polyester fibers, and many studies have been made in the past to solve this problem.

ポリエステル系繊維の発色性が低い理由は、ポリエス
テルポリマーの屈折率が他の繊維にくらべて高いため
に、繊維表面での光の反射が多く繊維内部に存在する染
料による吸収が充分に行なわれないためである。
The reason why the color of polyester fiber is low is that the refractive index of polyester polymer is higher than that of other fibers, so that the surface of the fiber reflects a lot of light and the dye existing inside the fiber does not absorb it sufficiently. This is because.

このポリエステル繊維の発色性を改善する目的で、従
来からも数多くの検討がなされている。たとえば最も直
接的な改善方法として、繊維表面にシリコン系やフツ素
系などの低屈折率を有する樹脂被膜を形成し、光の入射
を容易にする方法(特開昭53−111192)があるが、樹脂
の洗濯やドライクリーニングに対する耐久性がなく実用
化には至つていない。
For the purpose of improving the color developability of this polyester fiber, many studies have been made in the past. For example, as the most direct improvement method, there is a method of forming a resin film having a low refractive index such as a silicon type or a fluorine type on the fiber surface to facilitate the incidence of light (JP-A-53-111192). However, it has not been put to practical use because it has no durability against washing and dry cleaning of resin.

また、本発明者らが、先に提案している方法(特願昭
58−118137)に、あらかじめ繊維表面に酸化ケイ素微粒
子を主とした不均一性樹脂被膜を形成した後、エツチン
グ性のプラズマ処理をほどこすことによつて、繊維表面
を粗面化し発色性を向上させるものがあるが、繊維表面
の凹凸構造が、摩擦に対して弱く、実用性に欠けるた
め、これも工業化に至つていないのが実状である。
In addition, the method previously proposed by the present inventors (Japanese Patent Application No.
58-118137), a non-uniform resin coating mainly composed of silicon oxide fine particles was previously formed on the fiber surface, and then an etching plasma treatment was applied to roughen the fiber surface and improve color development. However, since the uneven structure of the fiber surface is weak against friction and lacks in practicality, it has not been industrialized yet.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は、繊維構造物を、工業生産レベルで、すぐれ
た発色性ならびに耐摩擦性を有し、洗濯・ドライクリー
ニングによる変色が少ない繊維構造物へと改善する方法
を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a method for improving a fibrous structure into a fibrous structure which has excellent color development and abrasion resistance at industrial production level and has little discoloration due to washing and dry cleaning.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、染色された繊維構造物に、グリセリンのグ
リシジルエーテル、ポリオキシアルキレンのグリシジル
エーテル、分子中にポリオキシアルキレン基を有するア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ポリオ
キシエチレン基を有するシリコーン化合物からなる群か
ら選択されるいずれかの水溶性化合物と無機微粒子を必
須の成分とし、該水溶性化合物と該無機微粒子の重量混
合比が、1対0.05〜1対1である処理液を付与した後、
低温プラズマ処理することを特徴とする発色性の改善さ
れた繊維構造物の製造方法である。
The present invention provides a dyed fiber structure from glycidyl ether of glycerin, glycidyl ether of polyoxyalkylene, acrylic acid ester or methacrylic acid ester having a polyoxyalkylene group in the molecule, and a silicone compound having a polyoxyethylene group. After applying a treatment liquid in which any water-soluble compound selected from the group and inorganic fine particles are essential components, and the weight mixing ratio of the water-soluble compound and the inorganic fine particles is 1: 0.05 to 1: 1 ,
A method for producing a fiber structure having improved color development, which is characterized by performing low-temperature plasma treatment.

本発明で用いる水溶性高分子としては、分子中にアル
キレンオキサイド結合またはおよびエポキシ基を有する
水溶性多量体であれば適宜のものを用いうる。
As the water-soluble polymer used in the present invention, any water-soluble polymer having an alkylene oxide bond or and / or an epoxy group in the molecule can be appropriately used.

具体例としては、 等のエチレンオキサイドを1モル以上含むエポキシ化合
物、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールω−(α,α−ジメタ
クリロキシメチル)アセテートω′アクリレートおよ
び、下記のごとき化合物が挙げられる。
As a specific example, Such as an epoxy compound containing 1 mol or more of ethylene oxide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol ω- (α, α-dimethacryloxymethyl) acetate ω'acrylate, and compounds such as the following. Can be mentioned.

(但し、R1、R2は水素またはメチル基、l=5〜500で
ある。) (式中、R1〜R3はH又は炭素数1〜2のアルキル基、
x、y、zは0又は1〜20の整数でx+y+zは3〜2
0、アルキレンエーテル部の一つは必ずエチレンオキサ
イドであることが必要であり、そのモル数は(x+y+
z)/2以上である。Aは−O−、−NH−、−CH2−、−S
O2−、 から選ばれた一種の基又は存在しない(ベンゼン核同志
が直接接合する)ことを示す。)また (ここでRは、アルキレン基、PoAはポリオキシアルキ
レン基をいう。) などのシリコーン化合物も用いられる。これらは単独で
も二種以上混合しても使用することができる。
(However, R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and 1 = 5 to 500.) (In the formula, R 1 to R 3 are H or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms,
x, y and z are 0 or an integer of 1 to 20 and x + y + z is 3 to 2
0, one of the alkylene ether moieties must be ethylene oxide, and the number of moles is (x + y +
z) / 2 or more. A is -O -, - NH -, - CH 2 -, - S
O 2 −, It means that one kind of group selected from the above or does not exist (the benzene nuclei are directly joined to each other). )Also (Here, R is an alkylene group and PoA is a polyoxyalkylene group.) Silicone compounds such as these are also used. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いる無機微粒子の代表例としては、コロイ
ダルシリカ、アルミナゾルをあげることができる。これ
らは通常水あるいは溶剤に分散した状態で使用される。
これらの微粒子の粒径は2mμ〜100mμが好ましく、特に
7mμ〜80mμの範囲のものがより安定した効果が得られ
るので好ましい。
Typical examples of the inorganic fine particles used in the present invention include colloidal silica and alumina sol. These are usually used in a state of being dispersed in water or a solvent.
The particle size of these fine particles is preferably 2mμ ~ 100mμ,
The range of 7 mμ to 80 mμ is preferable because a more stable effect can be obtained.

これらの微粒子は、単繊維表面の均一被膜性の点か
ら、あらかじめカチオン性のコロイド粒子とした上で繊
維構造物に付与するのが好ましい。かかる目的のため、
必要に応じてたとえば尿素とN−アルキルイミノビスプ
ロピルアミンとε−カプロラクタムをモル比で1:1:1か
ら1:1:10の割合で反応させて得られるポリアミド尿素、 (式中、RRは炭素数1〜3のアルキル基、グリシジル
基、nは1〜10の整数を示す。) や、これにエピハロヒドリン(エピクロルヒドリンまた
はエピブロムヒドリン等)および/またはホルムアルデ
ヒドを反応させて得られる水溶性カチオン性ポリアミ
ド、またはジアルキルアミノε−カプロラクタムとε−
カプロラクタムとの共重合により得られる水溶性ポリア
ミドやこれにエピハロヒドリンを反応させて得られる水
溶性カチオン性ポリアミド、または、ボリアミドを溶解
した状態でアルコール、ホルマリン、および酸性触媒の
存在下にN−アルコキシメチル化したものや、高級脂肪
酸とポリアルキルポリアミンの縮合物から得られる水溶
性カチオン性縮合物などやジシアニンジアミンなどの低
級アミンなどのカチオン性樹脂が用いられる。
From the viewpoint of uniform coating property on the surface of the single fiber, it is preferable that these fine particles are previously made into cationic colloidal particles and then applied to the fiber structure. For such purpose,
If necessary, for example, a polyamideurea obtained by reacting urea, N-alkyliminobispropylamine and ε-caprolactam in a molar ratio of 1: 1: 1 to 1: 1: 10, (In the formula, RR is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a glycidyl group, and n is an integer of 1 to 10.) or this is reacted with epihalohydrin (epichlorohydrin or epibromhydrin, etc.) and / or formaldehyde. Obtained by water-soluble cationic polyamide, or dialkylamino ε-caprolactam and ε-
Water-soluble polyamide obtained by copolymerization with caprolactam, water-soluble cationic polyamide obtained by reacting epihalohydrin with this, or N-alkoxymethyl in the presence of alcohol, formalin, and acidic catalyst in the state of dissolving polyamide. And a cationic resin such as a water-soluble cationic condensate obtained from a condensate of a higher fatty acid and a polyalkyl polyamine or a lower amine such as dicyanine diamine.

水溶性高分子と無機微粒子の(重量)配合比率は、水
溶性高分子1に対し無機微粒子が0.05〜1とするもので
ある。かかる配合により単繊維表面上に均一な樹脂被膜
が形成される。上記範囲をはずれる混合比においては、
樹脂不均一な付着を呈しやすく、本発明の効果が得にく
い。
The mixing ratio (weight) of the water-soluble polymer and the inorganic fine particles is such that the inorganic fine particles are 0.05 to 1 with respect to the water-soluble polymer 1. By such blending, a uniform resin film is formed on the surface of the single fiber. At a mixing ratio outside the above range,
Resin uneven adhesion is likely to occur, and the effect of the present invention is difficult to obtain.

本発明では上記したような水溶性高分子と無機微粒子
を含む処理液を繊維構造物に付与し次に低温プラズマ処
理し、繊維表面に無機微粒子を含有し且つ架橋した樹脂
皮膜を形成するものである。処理液を繊維構造物に付与
する方法としては、通常の繊維加工で使用される方法で
行なうことができ、たとえばパツド・ドライ法、パツド
・スチーミング法、あるいは浴中処理法などいずれの方
法でも良く、要は繊維表面をできるだけ均一に被覆でき
る方法を採用すれば良い。樹脂の付着量は、繊維重量に
対して、乾燥後の重量増加で0.2%以上付与する必要が
あり、加工の安定性の面から0.4%以上付与するのが好
ましい。
In the present invention, a treatment liquid containing a water-soluble polymer and inorganic fine particles as described above is applied to a fiber structure and then low-temperature plasma treatment is performed to form a crosslinked resin film containing inorganic fine particles on the fiber surface. is there. As a method of applying the treatment liquid to the fiber structure, a method used in ordinary fiber processing can be used, and any method such as a pad-dry method, a pad-steaming method, or a bath treatment method can be used. Well, the point is to adopt a method capable of covering the fiber surface as uniformly as possible. It is necessary to add 0.2% or more of the resin to the fiber weight by a weight increase after drying, and it is preferable to add 0.4% or more from the viewpoint of processing stability.

また、樹脂成分の付与は必要以上多量に付与する必要
はなく、2%以上の付着量で十分な効果が得られるが、
本発明の効果の面から制約されるものではない。
Further, it is not necessary to apply the resin component in a larger amount than necessary, and a sufficient amount of 2% or more provides a sufficient effect.
The effect of the present invention is not limited.

本発明でいう低温プラズマ処理とは高電圧を印加する
ことによつて開始持続する放電によつて生成するプラズ
マに繊維をさらすものである。
The low temperature plasma treatment referred to in the present invention is the exposure of the fibers to the plasma generated by the discharge which is initiated and sustained by the application of a high voltage.

かかる放電の形態には、コロナ放電、グロー放電など
種々の形態があるが、繊維に熱的損傷を与えない放電形
態であれば特に限定されるものではないが放電の均一性
に伴う発色性向上効果の均一性を得るために、グロー放
電がより好ましい。
There are various forms of such discharge, such as corona discharge and glow discharge, but it is not particularly limited as long as it is a discharge form that does not cause thermal damage to the fiber, but improvement of color development due to uniformity of discharge Glow discharge is more preferable in order to obtain a uniform effect.

上記グロー放電とは、低圧力下のガス雰囲気中で高電
圧を印加した際に開始持続する放電であり放電電力、処
理時間などの処理条件は、樹脂の種類、処理装置などに
よつて異なるが、要は、繊維表面の樹脂層を架橋して本
発明の効果が得られる条件を選定することができる。
The glow discharge is a discharge that starts and continues when a high voltage is applied in a gas atmosphere under a low pressure, and the processing conditions such as discharge power and processing time vary depending on the type of resin, the processing apparatus, etc. In short, the conditions under which the effect of the present invention can be obtained by crosslinking the resin layer on the fiber surface can be selected.

放電処理に用いるガスは、Ar、N2、He、CO2、CO、
O2、CF4空気など通常使用されるガスが使用でき、特に
限定されるものではないが架橋効率を高めるためには、
O2、CO2、CF4、空気などの酸化性あるいはエツチング性
ガスよりは、Ar、N2、H2、COなどの非酸化性ガスがより
好ましく使用できるし、前記酸化性ガスの混入は少ない
方が好ましい。
The gases used for the electric discharge treatment are Ar, N 2 , He, CO 2 , CO,
Commonly used gases such as O 2 and CF 4 air can be used, but are not particularly limited, but in order to increase the crosslinking efficiency,
Non-oxidizing gases such as Ar, N 2 , H 2 , and CO can be used more preferably than oxidizing or etching gases such as O 2 , CO 2 , CF 4 , and air. The smaller the amount, the better.

酸化性ガスの混入する割合は、グロー放電時のガス全
体の圧力にも左右され一概には言えないが、全体の80%
以下、好ましくは50%以下が良い。酸化性ガスの混入が
80%を越えるような場合には、低温プラズマによつて形
成される架橋層のエツチングが先行し耐久性の良い樹脂
被膜の形成が阻害される。
The ratio of oxidative gas mixed in depends on the pressure of the entire gas during glow discharge and cannot be generally stated, but it is 80% of the total.
The following is preferable and 50% or less is preferable. Mixing of oxidizing gas
If it exceeds 80%, etching of the crosslinked layer formed by the low temperature plasma precedes and formation of a resin film having good durability is hindered.

本発明で言う繊維構造物とは、合成繊維、天然繊維な
どのフイラメント、紡績糸などから成る織編物、不織布
などの形態のものを言うが、この中でも、発色性が特に
不足しているポリエステル系繊維構造物に適用した場合
に特に大きな効果を達成することができる。
The fibrous structure referred to in the present invention refers to filaments such as synthetic fibers and natural fibers, woven and knitted products made of spun yarn and the like, non-woven fabrics and the like. Particularly large effects can be achieved when applied to fibrous structures.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する
が、本発明は、この実施例に制約されるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例−1 150デニール48フイラメントのポリエステル加工糸を用
いたツイルを通常のリラツクス精練をした後、190℃の
温度でヒートセツトをおこない、Dianix Black BG−FS
15%owf、浴比1対30で、130℃60分の染色をおこない、
還元洗浄、乾燥し、170℃で仕上セツトした。
Example-1 A twill using a polyester processed yarn of 150 denier 48 filament was subjected to ordinary relaxx scouring, and then heat set at a temperature of 190 ° C. to obtain Dianix Black BG-FS.
15% owf, bath ratio 1:30, dyeing at 130 ℃ for 60 minutes,
It was reduced, washed, dried, and finally set at 170 ° C.

この黒色織物を用いて以下の樹脂処理、プラズマ処理
を行ない、織物の発色性、洗濯、ドライクリーニングに
よる変色、摩擦による白化の程度を判定した。
This black woven fabric was subjected to the following resin treatment and plasma treatment, and the degree of color development of the fabric, discoloration due to washing and dry cleaning, and whitening due to friction were evaluated.

発色性の評価は、デジタル測色色差計算機(スガ試験
機(株)製)で織物のL値を測定した。L値は色の視感
濃度の指標であり、値の小さなもの程濃色であることを
示す。
To evaluate the color developability, the L value of the woven fabric was measured by a digital colorimetric color difference calculator (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The L value is an index of the visual density of color, and the smaller the value, the darker the color.

洗濯およびドライクリーニングによる変色は、それぞ
れ、JIS.L0844およびL0860に定める方法で3回処理した
後、処理前の織物と比べた色の変化を、JIS.L0804に定
める、変退色用グレースケールを用いて、等級を判定し
た。等級は5級に近いもの程、変色の少ないことを示
す。
Discoloration due to washing and dry cleaning is performed three times by the methods specified in JIS L0844 and L0860, and the change in color compared to the untreated fabric is determined using the gray scale for discoloration specified in JIS L0804. Then, the grade was judged. The closer the grade is to the fifth grade, the less the discoloration is.

摩擦による白化は、JIS.L0849に定める学振形摩擦試
験機を用いて、同種の試験布同志で100回摩擦した場合
の可動部分に添付した、試験片の白化の程度を、上記変
退色用グレースケールで等級判定した。
The whitening due to friction is performed by using the Gakushin-type friction tester specified in JIS L0849, and the degree of whitening of the test piece attached to the moving part when the same type of test cloth is rubbed 100 times Graded on a gray scale.

上記黒色織物に以下に列挙する処理液を通常の樹脂加
工法によつて付与した。
The treatment liquids listed below were applied to the black woven fabric by a usual resin processing method.

樹脂加工は、織物を処理液に浸漬したのち、マングル
にて、織物重量に対して70%の処理液を付与した後、13
0℃の乾熱中で乾燥して行なつた。
For resin processing, after dipping the fabric in the treatment liquid, apply 70% of the treatment liquid to the fabric weight with the mangle, then
It was dried in a dry heat of 0 ° C.

これらの樹脂処理された織物を次の条件で得られる低
温プラズマにて処理した。
These resin treated fabrics were treated with a low temperature plasma obtained under the following conditions.

(1)は次式で示される。(1) * is shown by the following equation.

(低温プラズマ処理条件) ガス:アルゴン30C.C./分 減圧度:0.4torr 印加電圧:2.5kv 処理速度:15cm/分 これらの黒色織物の発色性、洗濯およびドライクリー
ニング変退色、摩擦白化を測定した結果を表−1に示
す。
(Low-temperature plasma treatment conditions) Gas: Argon 30 C.C./min Decompression degree: 0.4 torr Applied voltage: 2.5 kv Treatment speed: 15 cm / min Measure the color development of these black fabrics, discoloration due to washing and dry cleaning, and friction whitening The results obtained are shown in Table-1.

この結果、本発明の方法によつてのみ(処理液:C、
D、E)発色性、洗濯およびドライクリーニングによる
変退色、ならびに摩擦白化などの要求特性をすべて同時
に満足できることがわかつた。
As a result, only by the method of the present invention (treatment liquid: C,
It has been found that the required properties such as D, E) color developability, discoloration and fading due to washing and dry cleaning, and friction whitening can all be satisfied at the same time.

実施例−2 実施例−1と同一の黒染布を用い次の処理液で同様に
樹脂加工した後プラズマ処理をおこない、性能を調べた
結果を表−2に示した。
Example-2 The same black-dyed cloth as in Example-1 was used, the resin was similarly processed with the following treatment liquid, and the plasma treatment was then performed. The results of examining the performance are shown in Table-2.

(プラズマ処理条件) ガス:アルゴン20C.C./分 減圧度:0.25Torr 印加電圧:2kv 処理速度:15cm/分 本発明がすべての要求特性を満足できることがわか
る。
(Plasma treatment conditions) Gas: Argon 20 C.C./min Decompression degree: 0.25 Torr Applied voltage: 2 kv Treatment speed: 15 cm / min It can be seen that the present invention can satisfy all the required characteristics.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明により、製品性能を満足した実用性のある発色
性の改善された衣料素材が工業的規模で行られうる。
According to the present invention, a garment material having an improved color developability, which satisfies the product performance and is practical, can be produced on an industrial scale.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06P 1/613 D06P 1/613 (56)参考文献 特開 昭60−119280(JP,A) 特開 昭59−106568(JP,A) 特開 昭60−75673(JP,A) 特開 昭57−1435703(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location D06P 1/613 D06P 1/613 (56) Reference JP-A-60-119280 (JP, A) Special features Kai 59-106568 (JP, A) JP 60-75673 (JP, A) JP 57-1435703 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】染色された繊維構造物に、グリセリンのグ
リシジルエーテル、ポリオキシアルキレンのグリシジル
エーテル、分子中にポリオキシアルキレン基を有するア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ポリオ
キシエチレン基を有するシリコーン化合物からなる群か
ら選択されるいずれかの水溶性化合物と無機微粒子を必
須の成分とし、該水溶性化合物と該無機微粒子の重量混
合比が、1対0.05〜1対1である処理液を付与した後、
低温プラズマ処理することを特徴とする発色性の改善さ
れた繊維構造物の製造方法。
1. A dyed fiber structure having a glycidyl ether of glycerin, a glycidyl ether of polyoxyalkylene, an acrylic acid ester or methacrylic acid ester having a polyoxyalkylene group in the molecule, and a silicone compound having a polyoxyethylene group. A water-soluble compound selected from the group consisting of and inorganic fine particles was used as an essential component, and a treatment liquid having a weight mixing ratio of the water-soluble compound and the inorganic fine particles of 1: 0.05 to 1: 1 was applied. rear,
A method for producing a fiber structure having improved color developability, which comprises performing low-temperature plasma treatment.
【請求項2】無機微粒子が、コロイダルシリカまたは/
およびアルミナゾルである特許請求の範囲(1)項記載
の発色性の改善された繊維構造物の製造方法。
2. The inorganic fine particles are colloidal silica or /
And a method of producing a fiber structure with improved color developability according to claim 1, which is alumina sol.
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