JP2554425B2

JP2554425B2 - 吸油材

Info

Publication number: JP2554425B2
Application number: JP4230835A
Authority: JP
Inventors: 知紀五味; 義幸恩田; 享稲岡; 俊雄田村
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1992-08-31
Filing date: 1992-08-31
Publication date: 1996-11-13
Anticipated expiration: 2011-11-13
Also published as: JPH0671172A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は吸油材に関する。さらに
詳しくは、油水混合系からでも広範な種類の油に対して
多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性
能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した貯蔵や取扱い
が容易な吸油材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、吸油後の
保油性能に劣っており、低粘性油に対しては実質的に保
油能がなく、また粘性油に対してもわずかな外圧により
容易に吸収していた油を再放出するため液ダレを生じ易
く、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。ま
た、油水混合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の
回収に適用した場合、油の回収率が悪く、しかも水分も
多量に吸収するため、吸油材が水中に沈んで回収が困難
であったり回収後の燃焼に不都合が生じる問題点があっ
た。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、本
発明者らは特定の架橋重合体の粒状物を疎水性多孔質布
からなる袋中に充填してなる吸油材（特開平４−１５２
８６）を報告している。この吸油材は、吸油作用が疎水
性構造からなる架橋重合体の分子内部に油を吸収して膨
潤することによるため、油水混合系の油分や水面に浮上
している薄膜状油に対しても油のみを選択的に吸収し、
しかも一旦吸収した油に対する保油能に優れるなどの利
点を有している。しかし、この吸油材は、合成繊維系吸
油材と比較して油の吸収に要する時間がきわめて長いと
いう欠点を有しており、特に高粘性油の吸油速度が小さ
いという問題点があった。

【０００５】そこで吸油速度を向上させるため、これら
の吸油材に用いられる架橋重合体を微粒状に加工し吸油
材の表面積を増大させる工夫がなされている。しかし、
この微粒化に伴い粒子同士の凝集が起こり易くなるた
め、実際には期待される十分な吸油速度が得られていな
かった。従って、これらの吸油材は、油の流出事故時な
どの油を短時間に吸収処理することが要求される分野に
は適応が困難である欠点を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材が有する前記問題点を解決するものである。すなわ
ち、本発明の目的は、油水混合系からでも広範な種類の
油に対して多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した
油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した貯
蔵や取扱いが容易な吸油材を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の吸
油性架橋重合体と特定の有機酸金属塩とを混合複合化し
た粒状物を多孔質材料からなる容器中に充填することに
よって前記目的が達成されることを見いだし、本発明を
完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る吸油性架橋重合体（Ｉ）３０〜９９重量部および２０
℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以下の有機酸金属
塩（II）１〜７０重量部からなる粒状物を多孔質材料か
らなる容器中に充填してなる吸油材に関するものであ
る。

【０００９】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／
ｃｍ³）¹/²で表せる。

【００１０】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、吸油性能の不
十分な架橋重合体しか得られないため好ましくない。

【００１１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ド
デシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不
飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチ
ルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物などをあげることができ、これらの単量体を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、より
優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、
少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を
有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルア
リール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、
脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽
和化合物（ａ）を主成分としてなる単量体（Ａ）が特に
好ましい。

【００１２】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１３】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体が含有されてもよい。このような単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができる。

【００１４】本発明で用いられる架橋性単量体（Ｂ）の
例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´
−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、多価アルコール（例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパンあるいはテトラメチロール
メタン）のアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリ
ル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）ア
クリレートやジビニルベンゼンなどをあげることがで
き、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いる
ことができる。

【００１５】架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用いられ
る単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１６】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸
油材としての性能が得られないため好ましくない。

【００１７】本発明における架橋重合体（Ｉ）は、例え
ば前記単量体成分を水性媒体中にポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチンなどの保護
コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面活性剤の存在下
に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤により懸濁重合す
ることにより製造できる。また必要により単量体成分を
水不溶性の有機溶剤に溶解させてから懸濁重合すること
もできる。油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，２
´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを用いる
ことができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合開
始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択するこ
とができる。

【００１８】また、本発明において架橋重合体（Ｉ）を
製造する方法として、塊状重合で架橋重合体（Ｉ）を重
合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整を行なう方
法をあげることができる。塊状重合は例えば、単量体成
分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込み、５０〜１
５０℃の条件下に重合を行なえばよい。

【００１９】本発明において架橋重合体（Ｉ）は、懸濁
重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や
重合時の撹拌動力を調節することにより、平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。
架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満
では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象のために表
面積が低下し、吸油速度の向上した吸油材を得ることが
困難となる。また、架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒
径が５００μｍを越えると、架橋重合体の表面積の低下
に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。

【００２０】本発明における有機酸金属塩（II）として
は、いわゆる完全中和型の中性石鹸、有機酸が過剰な酸
性石鹸および金属が過剰な塩基性石鹸のいずれも用いる
ことができる。また、モノ石鹸、ジ石鹸、トリ石鹸のい
ずれを用いてもよい。

【００２１】有機酸金属塩（II）を構成する有機酸は、
有機酸金属塩を形成した際に２０℃の水１００ｇに対す
る溶解度が１ｇ以下の水不溶性または水難溶性を示すも
のであれば特に制限はなく、例えば、酪酸、カプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セ
ロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの直鎖飽和脂肪
酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの直鎖不
飽和脂肪酸；イソステアリン酸などの分枝脂肪酸；リシ
ノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸；安息香酸；ナフテン酸；ア
ビエチン酸、デキストロピマル酸などのロジン酸などを
あげることができ、これらの１種または２種以上用いる
ことができる。これらの有機酸の中でも炭素数３〜３０
の脂肪酸が好ましい。

【００２２】また、有機酸金属塩（II）を構成する金属
は、有機酸金属塩を形成した際に前記の水不溶性または
水難溶性を示すものであれば特に制限はなく、例えば、
ナトリウム、カリウム、リチウム、銅、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、アルミニウム、セリウム、チタン、
ジルコニウム、鉛、クロム、マンガン、コバルト、ニッ
ケルなどをあげることができ、これらの１種または２種
以上用いることができる。

【００２３】本発明で用いられる有機酸金属塩（II）
は、平均粒径が０．０１〜３００μｍの範囲であること
が好ましい。この平均粒径が０．０１μｍ未満では、粉
体同士の凝集が起こり、吸油速度を低下させるため好ま
しくない。また、この平均粒径が３００μｍを越える
と、架橋重合体（Ｉ）との相乗効果が発現され難く、吸
油速度を向上させることができないため好ましくない。

【００２４】本発明において吸油性架橋重合体（Ｉ）お
よび有機酸金属塩（II）を混合して粒状物を製造する方
法には特に制限はなく、湿式混合や乾式混合のいずれも
採用することができる。湿式混合は、例えば吸油性架橋
重合体（Ｉ）および有機酸金属塩（II）を必要に応じて
界面活性剤の存在下に水中に分散混合したのち、濾別乾
燥する方法により行なうことができる。乾式混合は、例
えばコロイドミルやニーダーやミキサーにて吸油性架橋
重合体（Ｉ）と有機酸金属塩（II）を混合することによ
り行なうことができる。特に、湿式混合は、前記懸濁重
合で得られた吸油性架橋重合体（Ｉ）の水分散体をその
まま有機酸金属塩（II）と混合できるため好ましい。ま
た、塊状重合で得られた架橋重合体（Ｉ）と有機酸金属
塩（II）とを粉砕操作などで粒度調整を行いながら混合
する方法も採用することができる。

【００２５】このようにして製造される粒状物中の吸油
性架橋重合体（Ｉ）および有機酸金属塩（II）の配合割
合は、吸油性架橋重合体（Ｉ）が３０〜９９重量部およ
び有機酸金属塩（II）が１〜７０重量部となる割合であ
る。有機酸金属塩（II）の量が１重量部未満では、吸油
性架橋重合体（Ｉ）の粒子同士が凝集し、吸油材の吸油
速度が低下するため好ましくない。また、有機酸金属塩
（II）を７０重量部を越えて多量に使用すると、吸油材
の吸油量や保油性能が低下するため好ましくない。

【００２６】本発明に用いられる多孔質材料としては、
それ自体が水に溶解したり膨潤したりせず、しかも該材
料からなる容器の内部に充填する前記粒状物を外部に漏
洩せず且つ油を容易に通過させるように該粒状物の大き
さより小さな孔径の孔を多数有するものであれば特に制
限はない。このような多孔質材料として例えば合成繊維
やパルプなどの天然繊維からなる布や紙、ステンレスメ
ッシュなどの網などを用いることができる。中でも、特
に優れた吸油性能を有する吸油材を提供するものとし
て、それ自体が疎水性を有し好ましくは油を吸着する高
い親油性を有するポリプロピレンやポリエチレン等のポ
リオレフィン、ポリエステル、ナイロンあるいはポリウ
レタンからなる群より選ばれる少なくとも１種の合成樹
脂製の不織布または織布であることが好ましい。また、
この多孔質材料からなる容器の形状としては特に制限は
なく、例えば布や紙製の袋状物、網製の篭状物などを挙
げることができる。

【００２７】本発明の吸油材は、架橋重合体（Ｉ）と有
機酸金属塩（II）からなる粒状物を多孔質材料からなる
容器中に充填することによって得られる。充填方法は特
に制限はなく、例えば湿式混合後乾燥を施した粒状物や
乾式混合によって得られた粒状物を通常用いられる粉体
充填装置などにより容器中に充填する方法を挙げること
ができる。また、湿式混合により得られた粒状物の水分
散体を容器中に充填し、その後余剰の水を容器から排出
させて乾燥する方法を採用することもできる。

【００２８】また、本発明の吸油材は、円筒状、直方体
状、球状、ソーセージ状など用途にあわせてあらゆる形
態に成形して用いることができる。

【００２９】さらに、本発明の吸油材は、前記粒状物に
併せて、例えば、もみがら、ワラ、パルプ、綿、多孔質
石灰、多孔質シリカ、多孔質パーライト、発泡ポリウレ
タンフォームなどの従来公知の吸油材を容器内に充填し
て用いたものでもよい。

【００３０】

【実施例】次に、本発明について実施例をあげて詳細に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を
表わすものとする。

【００３１】

【実施例１】温度計、撹拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の実施例においてもこの商品を
使用した）３部を水３００部に溶解して仕込み、撹拌下
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱し
た。その後、単量体（Ａ）としてノニルフェニルアクリ
レート（ＳＰ値：８．３）９９．７９４部、架橋性単量
体（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト０．２０６部および重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に一度に加
え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく撹拌した。

【００３２】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの吸油性架
橋重合体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）
を得た。

【００３３】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のステアリン酸カルシウムの微粉体（平
均粒径８μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹
拌しステアリン酸カルシウムの水分散体を得た。つい
で、先の重合で得られた吸油性架橋重合体（１）を含む
水分散体６０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油
性架橋重合体（１）とステアリン酸カルシウムとからな
る凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させ
ることにより、吸油性架橋重合体（１）１５部およびス
テアリン酸カルシウム５部からなる平均粒径３ｍｍの大
きさに造粒された粒状物を得た。

【００３４】得られた粒状物１０ｇを１０cm×７．５cm
のポリプロピレン不織布（目付け５０ｇ／ｍ²、孔径約
９０μｍ）製の袋に充填した後、充填口を熱融着して閉
じることにより本発明の吸油材（１）を得た。

【００３５】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を２００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方
法により、平均粒径３００μｍの吸油性架橋重合体
（２）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００３６】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じステアリン酸カルシウムの微粉体
５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン
酸カルシウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架橋重
合体（２）を含む水分散体１８０部を徐々に加え１０分
間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（２）とステアリン酸
カルシウムとからなる凝集物を得た。この凝集物をろ別
し８０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重合体
（２）４５部およびステアリン酸カルシウム５部からな
る平均粒径５ｍｍの大きさに造粒された粒状物を得た。

【００３７】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（２）を得た。

【００３８】

【実施例３】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部を水３００部に溶解した水溶液中に単量体（Ａ）と
してドデシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７
７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ
値：８．２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）とし
てポリプロピレングリコールジメタクリレート（分子量
４０００）３．７１３部および重合開始剤として２，２
´−アゾビスイソブチロニトリルＯ．５部からなる溶液
を加え、ホモミキサーにて１００００回転で１０分間混
合し単量体の水分散液を得た。

【００３９】ついで、温度計、撹拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
撹拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度で
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの吸油性架橋
重合体（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を
得た。

【００４０】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のカプリル酸亜鉛の微粉体（平均粒径６
μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しカプ
リル酸亜鉛の水分散体を得た。ついで、吸油性架橋重合
体（３）を含む水分散体３０部を徐々に加え１０分間撹
拌を続け、吸油性架橋重合体（３）とカプリル酸亜鉛と
からなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８
０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重合体（３）
７．５部およびカプリル酸亜鉛５部からなる平均粒径３
ｍｍの大きさに造粒された粒状物を得た。

【００４１】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（３）を得た。

【００４２】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は実施例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００４３】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のステアリン酸アルミニウムの微粉体
（平均粒径５μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下
で撹拌しステアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。
ついで、吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体６０部
を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体
（４）とステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物を
得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させる
ことにより、吸油性架橋重合体（４）１５部およびステ
アリン酸アルミニウム５部からなる平均粒径３ｍｍの大
きさに造粒された粒状物を得た。

【００４４】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（４）を得た。

【００４５】

【実施例５】実施例１において単量体（Ａ）としてｔ−
ブチルスチレン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部およ
び１−デセン（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋
性単量体（Ｂ）としてジビニルベンゼンＯ．２１６部を
代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により、吸
油性架橋重合体（５）を含む水分散体（樹脂純分２５重
量％）を得た。ついで、この水分散体から樹脂分をろ別
乾燥したのちコロイドミルで粉砕することにより、平均
粒径５μｍの吸油性架橋重合体（５）の粒状物を得た。

【００４６】さらに、この吸油性架橋重合体（５）の粒
状物（平均粒径５μｍ）７５部および実施例４で用いた
のと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体２５部をコ
ロイドミルを用いて混合することにより平均粒径１ｍｍ
の大きさに造粒された粒状物を得た。

【００４７】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（５）を得た。

【００４８】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は実施例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体
（６）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４９】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のベヘン酸バリウムの微粉体（平均粒径
８μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しベ
ヘン酸バリウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架橋
重合体（６）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０分
間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（６）１５部とベヘン
酸バリウム５部とからなる凝集した粒状物を含む水分散
体２１６．５部を得た。

【００５０】得られた水分散体１０８．２５ｇ（粒状物
として１０ｇ）を１０cm×７．５cmのポリエステル不織
布（目付け５０ｇ／ｍ²、孔径約１００μｍ）製の袋に
充填して水分を濾過したのち、充填口を熱融着して閉
じ、次いでローラーにて余剰な水を絞りだし６０℃で乾
燥させることにより、本発明の吸油材（６）を得た。

【００５１】

【実施例７】実施例１において単量体（Ａ）としてラウ
リン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架橋
性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアク
リレートＯ．１８７部を代わりに用いた以外は実施例１
と同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重
合体（７）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００５２】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例４で用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉
体５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリ
ン酸アルミニウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架
橋重合体（７）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０
分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（７）とステアリン
酸アルミニウムとからなる凝集物を得た。さらに、この
凝集物をろ別し８０℃で乾燥させることにより吸油性架
橋重合体（７）１５部とステアリン酸アルミニウム５部
からなる平均粒径３ｍｍに造粒された粒状物を得た。

【００５３】得られた粒状物１０ｇを１０cm×７．５cm
のナイロン織布（目付け５０ｇ／ｍ²、孔径約９０μ
ｍ）製の袋に充填した後、充填口を接着剤で閉じること
により本発明の吸油材（７）を得た。

【００５４】

【比較例１】実施例４においてドデシルアクリレートの
量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は実施
例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重合
体（１）を含む水分散体を得た。この水分散体とステア
リン酸アルミニウムを用いて、実施例４と同様の方法で
比較重合体（１）１５部およびステアリン酸アルミニウ
ム５部からなる粒状物を得た。

【００５５】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（１）を得た。

【００５６】

【比較例２】実施例４においてドデシルアクリレート９
９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデシル
アクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ
値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレングリコ
ールジアクリレートの量を０．３６６部に変更した以外
は実施例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比
較重合体（２）を含む水分散体を得た。この水分散体と
ステアリン酸アルミニウムを用いて、実施例４と同様の
方法で比較重合体（２）１５部およびステアリン酸アル
ミニウム５部からなる粒状物を得た。

【００５７】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（２）を得た。

【００５８】

【比較例３】実施例４において架橋性単量体（Ｂ）を用
いなかった以外は実施例４と同様の方法により、平均粒
径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得た。
この水分散体とステアリン酸アルミニウムを用いて、実
施例４と同様の方法で比較重合体（３）１５部およびス
テアリン酸アルミニウム５部からなる粒状物を得た。

【００５９】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（３）を得た。

【００６０】

【比較例４】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例４で
用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体１部
を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン酸ア
ルミニウムの水分散体を得た。ついで、実施例４の重合
で得られた吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体４０
０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合
体（４）とステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物
を得た。さらに、この凝集物をろ別した後コロイドミル
で粉砕し８０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重
合体（４）１００部およびステアリン酸アルミニウム１
部からなる粒状物を得た。

【００６１】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（４）を得た。

【００６２】

【比較例５】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例４で
用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体５部
を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン酸ア
ルミニウムの水分散体を得た。ついで、実施例４で得ら
れた吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体８部を徐々
に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と
ステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物を得た。さ
らに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させることによ
り、吸油性架橋重合体（４）２部とステアリン酸アルミ
ニウム５部からなる粒状物を得た。

【００６３】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（５）を得た。

【００６４】

【実施例８】実施例１〜７で得られた吸油材（１）〜
（７）および比較例１〜５で得られた比較吸油材（１）
〜（５）のそれぞれを２０℃の条件下に灯油中に１分間
浸漬した後引き上げ、２００メッシュの金網上に１分間
放置して油切りした。その後秤量により吸油材に吸収さ
れた吸油量を測定した。次いで吸油後の吸油材を２００
メッシュの金網上に置き、上部に２０ｇ／cm²の荷重を
１分間かけ、流出した油量を測定し、次式に従い荷重後
の保油率を計算した。

【００６５】保油率（％）＝｛（吸油量−流出油量）／
吸油量｝×１００また、ポリプロピレン不織布１０ｇ（１０cm×２５cm、
目付け４００ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／cm³）を実施例
１で用いたポリプロピレン不織布製の袋に充填したもの
についても、吸油材（１）〜（７）および比較吸油材
（１）〜（５）と同様に吸油量を測定し保油率を計算し
た。

【００６６】それらの評価結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【発明の効果】本発明の吸油材は、特定の吸油性架橋重
合体と有機酸金属塩とからなる粒状物を多孔質材料から
なる容器中に充填してなり、それらの複合効果により、
油水混合系からも油のみを選択的に吸収でき一旦吸収し
た油の保油性能に優れると共に吸油速度のきわめて速い
ものとなる。また、本発明の吸油材は取り扱い性に問題
があった粉体を容器に収納した状態で吸油能を発揮する
ため、使用時の取り扱いがきわめて容易であり、しかも
コンパクトに貯蔵できる利点を有している。

【００６９】したがって、本発明の吸油材は、海上流出
油回収、浮上油回収、廃水中の油分回収、エマルション
ブレーカー、漏油処理剤、食用廃油処理剤、機械用廃油
処理剤、家庭用または工業用油ふきとり剤、化学ぞうき
ん、漏油センサー、各種保油剤などの非常に広範な用途
に適応できるほか、各種芳香剤、殺虫剤、集魚剤などの
徐放性基材としても使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/32 Ｃ０９Ｋ 3/32 Ｖ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合体
（Ｉ）３０〜９９重量部および２０℃の水１００ｇに対
する溶解度が１ｇ以下の有機酸金属塩（II）１〜７０重
量部からなる粒状物を多孔質材料からなる容器中に充填
してなる吸油材。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなるものである請求項１記載の吸油材。