JP2556940B2

JP2556940B2 - バリアー性積層フィルムおよびその製造方法

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Publication number: JP2556940B2
Application number: JP3119998A
Authority: JP
Inventors: 亨山本; 重夫吉田
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Priority date: 1991-05-24
Filing date: 1991-05-24
Publication date: 1996-11-27
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JPH04345841A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れたガスバリアー性
を有する積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂フィルム、特にポリエステ
ル系フィルムは、機械的強度、耐薬品性および透明性に
優れ、さらに価格が安価なことなどから広く用いられて
いる。例えば、写真用ベースフィルム、磁気テープ用ベ
ースフィルム、製図用フィルム、コンデンサーなどの電
気機器用フィルム、メンブレンスイッチ、タッチパネ
ル、キーボード、ラベルなどの工業用材料に用いられて
いる。さらに、食品包装用包装剤としても用いられてい
る。

【０００３】しかし、ポリエステル系フィルムを、食品
包装などの包装材料に用いる場合には、一般にガスバリ
アー性が不十分である。例えば、表１に、ポリエステル
系フィルムとして最も汎用されているポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルムと、ガスバリアー性に優
れたフィルムであるポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）フ
ィルムとの酸素および水蒸気の透過性を示す。

【０００４】

【表１】

【０００５】１）２０μｍのフィルムを用い、２４時間
１ａｔｍでフィルムを透過した酸素ガスの量である。

【０００６】２）２０μｍのフィルムを用い、２４時
間、４０℃、９０％ＲＨでフィルムを透過した水の量で
ある。

【０００７】表１から明らかなように、ＰＥＴフィルム
は酸素ガスおよび水蒸気をよく透過し、ガスバリアー性
が低い。

【０００８】一般に基材のガスバリアー性は、ガスの基
材に対する吸着性、拡散性および脱着性を総合した特性
でありポリマー性基材については以下のような傾向があ
る：１．ポリマーは金属に見られる様な完全結晶体でないた
め、金属ほどのガスバリアー性を持たない。結晶性のポ
リマーで構成されるフィルムまたはシートにおいては、
該ポリマーのガスとの親和性が小さく、分子間の隙間が
小さく、かつポリマーがガスに対する吸着性、拡散性お
よび脱着性の作用が大きい極性基を有するほど、バリア
ー性が良好である。

【０００９】２．高結晶化度のポリマー基材ほどガスバ
リアー性が良好である。

【００１０】３．一般に、対称性のある分子構造を有す
るポリマーのガスバリアー性が良好である。

【００１１】４．ポリマーの結晶の配向性が大きいほど
ガスバリアー性が良好である。

【００１２】５．ポリマー鎖の剛性が高いほどガスバリ
アー性が良好である。

【００１３】６．ポリマーの凝集エネルギー密度が高い
ほどポリマー鎖間の結合力が大きくガスバリアー性は良
好である。極性基を有するポリマーはこれに該当する。

【００１４】上記２〜６の性質は分子構造の緻密なポリ
マーで構成される基材ほどガスバリアー性が高い事を示
している。

【００１５】上記のように、一般に極性基を有するポリ
マーは、ガスバリアー性が良好である。しかし、水酸基
やアミド基などの極性基は水分子と結合しやすく、その
ガスバリアー性は湿度が高くなるにつれて低下する。し
たがって、このような極性基を有する樹脂でなるフィル
ムは、ガスバリアー性が湿度に影響されないＰＶＣＤフ
ィルムと積層されて、湿度に依存しない優れたガスバリ
アー性を有する積層体フィルムとして使用されている。
この他のタイプとしては、ビニルアルコールとエチレン
との共重合体（商品名エバール）、ＰＶＣＤとアクリロ
ニトリルとの共重合体などがあり、これらは、湿度に影
響されない優れた酸素ガスバリアー性を有するため、食
品包装用フィルムとして幅広く用いられている。

【００１６】しかし、これらのガスバリアー性フィルム
のほとんどは塩素系高分子を用いているため、その製造
工程や廃棄経路で生じる有機性塩素による発ガン性、塩
素ガスによるオゾン層の破壊などの種々の問題がある。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
欠点を解決するものであり、その目的とするところは、
ガスバリアー性に優れた積層フィルムを提供することに
ある。さらに、本発明の目的は、そのような優れた特性
を有する積層フィルムの製造方法を提供することにあ
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の積層フィルム
は、熱可塑性樹脂でなる基材フィルムと；アルコキシシ
ラン、シランカップリング剤、およびポリビニールアル
コールを含有する組成物を、ゾルーゲル法によって重縮
合して得られる、主成分が直鎖状ポリマーよりなる複合
ポリマーでなり、該基材フィルムの少なくとも片面に積
層された、少なくとも１層の複合ポリマー層と；を有し
そのことにより上記目的が達成される。

【００１９】本発明の積層フィルムの製造方法は、アル
コキシシラン、シランカップリング剤、およびポリビニ
ールアルコールを含有する組成物を、ゾル−ゲル法触
媒、鉱酸、水および有機溶剤の存在下に重縮合し、主成
分が直鎖状ポリマーよりなる該組成物の複合ポリマーを
含有する塗工液を調製する工程；熱可塑性樹脂でなる基
材フィルムの少なくとも片面に、該塗工液を塗布する工
程；および、該基材フィルムを、１２０℃以上で、か
つ、該熱可塑性樹脂の融点以下の温度で熱処理して、該
基材フィルム表面に複合ポリマー層を形成する工程；を
包含し、そのことにより上記目的が達成される。

【００２０】好ましい実施態様によれば、上記組成物
は、さらに、１種以上の金属アルコキシドを含有する。

【００２１】本発明の基材フィルムとしては、透明な熱
可塑性樹脂フィルムが用いられる。熱可塑性樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
イソフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系
樹脂；ポリオキシメチレンなどのポリエーテル系樹脂；
ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリメタキシレンア
ジパミドなどのポリアミド系樹脂；ポリスチレン、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、
ポリ酢酸ビニルなどのビニル系樹脂；ポリカーボネート
系樹脂；セロファン、アセテートなどのセルロース系樹
脂；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリフェニレン
スルフィド；ポリエーテルスルフォン；ポリスルフォ
ン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルケトン
ケトンなどがある。これらの樹脂は単独重合体であって
も共重合体であってもよい。特に、機械的強度、成形性
および経済性を考慮すると、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどのポリエステル系樹脂が好適である。さら
に、好ましくは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸
を８０モル％以上、グリコール成分としてエチレングリ
コールを８０モル％以上含有する共重合ポリエステル、
あるいはポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上
の割合で含有するポリエステルの混合物が用いられる。

【００２２】この共重合ポリエステルおよびポリエチレ
ンテレフタレート以外のポリエステルに用いられる、他
のジカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族および脂
環族ジカルボン酸のいずれもが使用され得る。芳香族ジ
カルボン酸としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などが用いられる。脂
肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、シュウ酸などが用いられる。脂環族ジカルボ
ン酸としては、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが用いられ
る。グリコール成分としては、炭素数が２〜８の脂肪族
グリコール、あるいは、炭素数が６〜１２の脂環族グリ
コールが好適である。このようなグリコールとしては、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタクリレート、ｐ−キ
シレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなどがある。ポリエーテルグリコールもグ
リコール成分として用いられ得、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどが用いられ得る。共重合成分の一
部として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸も用
いられ得る。

【００２３】これらのジカルボン酸成分とグリコール成
分とは通常の方法により重合（あるいは共重合）されて
ポリエステルが調製される。

【００２４】基材フィルムは、このような熱可塑性樹脂
を単体で、あるいは、１種以上の樹脂を溶融混合してフ
ィルム状に成形したものが用いられる。このような基材
フィルムは未延伸フィルムであっても、１軸または２軸
配向フィルムであってもよい。さらに、このようなフィ
ルムを２枚以上積層した積層体も用いられ得る。

【００２５】本発明に用いられるアルコキシシランは、
Ｓｉ（ＯＲ¹）₄で表され、Ｒ¹は、低級アルキル基であ
る。具体的にはＳｉ（Ｏ−ＣＨ₃）₄、Ｓｉ（Ｏ―Ｃ₂Ｈ
₅）₄などが用いられる。これらのアルコキシシランを混
合して使用してもよい。

【００２６】本発明には必要に応じて、上記アルコキシ
シランとともに、ジルコニウムアルコキシド、チタニウ
ムアルコキシドなどの金属アルコキシドが用いられ得
る。ジルコニウムアルコキシドは、Ｚｒ（ＯＲ²）₄で示
され、Ｒ²は低級アルキル基である。具体的には、Ｚｒ
（Ｏ―ＣＨ₃）₄、Ｚｒ（Ｏ―Ｃ₂Ｈ₅）₄、Ｚｒ（Ｏ−ｉ
ｓｏ −Ｃ₃Ｈ₇）₄、Ｚｒ（Ｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₄などが用い
られ得る。２種以上のこれらのアルコキシドを混合して
用いてもよい。ジルコニウムアルコキシドを用いること
によって、得られる積層フィルムの靭性や耐熱性が向上
する。その使用量は、上記アルコキシシラン１００重量
部に対して１０重量部以下の範囲であり、好ましくは約
５重量部である。１０重量部を上回ると、形成される複
合ポリマーがゲル化しやすくなり、複合ポリマーの脆性
が大きくなり、基材フィルムを被覆した際に複合ポリマ
ー層が剥離しやすくなる。チタニウムアルコキシドは、
Ｔｉ（ＯＲ³）₄で示され、Ｒ³は低級アルキル基であ
る。具体的には、Ｔｉ（Ｏ−ＣＨ₃）₄、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ₂
Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₄
などが用いられ得る。２種以上のこれらのアルコキシド
を混合して用いてもよい。チタニウムアルコキシドを用
いることによって、得られる皮膜の熱伝導率が低くな
り、基材の耐熱性が著しく向上する。その使用量は、上
記アルコキシシラン１００重量部に対して５重量部以下
の範囲であり、好ましくは約３重量部である。５重量部
を上回ると、形成される複合ポリマーの脆性が大きくな
り、基材フィルムを被覆した際に複合ポリマーが剥離し
やすくなる。

【００２７】上記アルコキシドと共に用いられるシラン
カップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オル
ガノアルコキシシランが用いられ得る。特に、エポキシ
基を有するオルガノアルコキシシランが好適である。そ
れには、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、およびβ―（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシランがある。このようなシランカ
ップリング剤は２種以上を混合して用いてもよい。この
ようなシランカップリング剤の使用量は、上記アルコキ
シシラン１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲内
である。２０重量部以上を使用すると形成される複合ポ
リマーの剛性と脆性とが大きくなり、複合ポリマー層の
絶縁性および加工性が低下する。

【００２８】本発明では、複合ポリマーを構成する組成
物にポリビニールアルコール（ＰＶＡ）が含有される。
ＰＶＡを添加することによって、得られる複合ポリマー
のガスバリアー性が著しく向上する。ＰＶＡの含有量
は、上記アルコキシシランおよび金属アルコキシドの合
計量１００重量部に対して５０〜２００重量部の範囲で
あり、好ましくは、約１００重量部である。２００重量
部を上回ると複合ポリマーの脆性が大きくなり、得られ
る積層フィルムの耐水性も低下する。５０重量％を下回
ると、ガスバリアー性が低下する。

【００２９】本発明の方法に用いられるゾル−ゲル法触
媒、主として重縮合触媒としては、水に実質的に不溶で
あり、かつ有機溶媒に可溶な第三アミンが用いられる。
それには例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルア
ミンなどがあり、特にＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
が好適である。その使用量は、アルコキシシラン、金属
アルコキシド、およびシランカップリング剤の合計量１
００重量部当り、０．０１〜１重量部、好ましくは約
０．０３重量部である。本発明の方法に用いられる鉱酸
は、上記ゾル‐ゲル法の触媒として用いられるほか、後
述のアセタール化触媒（主として加水分解触媒）として
も用いられる。鉱酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などが
用いられる。鉱酸の使用量は、アルコキシシラン、金属
アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシ
ド分（シリケート部分）の総モル量に対し０．００１〜
０．０５モルであり、好ましくは約Ｏ．０１モルであ
る。

【００３０】本発明の方法には、上記アルコキシシラン
および金属アルコキシドの合計モル量１モルに対して、
０．８〜２モルの水が用いられる。水の量が２モルを上
回ると、上記アルコキシシランと金属アルコキシドとか
ら得られるポリマーが球状粒子となり、さらに、この球
状粒子同士が３次元的に架橋し、密度の低い、多孔性の
ポリマーとなる。多孔性のポリマーは、基材フィルムの
ガスバリアー性を改善することができない。水の量が
０．８モルを下回ると、加水分解反応が進行しにくくな
る。

【００３１】本発明の方法に用いられる有機溶媒として
は、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコールなどが用いられる。溶媒の使用量は、通常
上記アルコキシシラン、金属アルコキシド、シランカッ
プリング剤、ＰＶＡ、鉱酸およびゾル−ゲル法触媒の合
計量１００重量部当り３０〜１００重量部である。

【００３２】本発明の方法によれば、本発明の積層フィ
ルムは、例えば以下のようにして形成される。まず、上
記アルコキシシラン、シランカップリング剤、ＰＶＡ、
ゾル−ゲル法触媒、鉱酸、水、有機溶媒、および必要に
応じて金属アルコキシドを混合して塗工液を調製する。
この塗工液中では次第に重縮合反応が進行する。次い
で、上記基材フィルムに、常法によりこの塗工液を塗布
し、乾燥する。乾燥により、上記アルコキシシラン、金
属アルコキシド、シランカップリング剤およびＰＶＡの
重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成され
る。好ましくは上記の操作を繰り返して、複数の複合ポ
リマー層を積層する。最後に、上記塗工液を塗布したフ
ィルムを１２０℃以上で、かつ基材フィルムの融点以下
の温度、好ましくは、１５０〜２００℃の範囲の温度
で、３０秒〜１０分間加熱すると、本発明の積層フィル
ムが得られる。このようにして得られた本発明の積層フ
ィルムは、ガスバリアー性に優れる。このようにして単
数もしくは複数の複合ポリマー層が形成された積層フィ
ルムは、必要に応じてアセタール化処理がなされる。具
体的にはこの積層フィルムを酸を含むアルデヒド溶液に
浸漬する。アルデヒドとしてはホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、ブチルアルデヒドなどが用いられるアセ
タール化処理を施すことにより複合ポリマー中に微量存
在するＰＶＡに起因する未反応の水酸基がアルデヒドと
反応してアセタール化され、複合ポリマーの耐水性（耐
湿性）がさらに向上する。

【００３３】

【作用】本発明の方法において、アルコキシシランおよ
び金属アルコキシドは、添加された水によって、加水分
解される。次いでゾル−ゲル法触媒の働きによって、生
じた水酸基からプロトンが奪取され、加水分解生成物同
士が脱水重縮合する。このとき、同時にシランカップリ
ング剤も加水分解されて、アルコキシ基が水酸基とな
る。触媒の働きによりエポキシ基の開環も起こり、水酸
基が生じる。加水分解されたシランカップリング剤と加
水分解されたアルコキシドとの重縮合反応も進行する。
さらに反応系にはＰＶＡが存在するため、ＰＶＡが有す
る水酸基との反応も生じる。生成する重縮合物は、Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ、Ｓｉ−Ｏ−Ｚｒ、Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉなどの結
合からなる無機質部分と、シランカップリング剤に起因
する有機部分とを含有する複合ポリマーである。上記反
応においては、例えば、（II）式に示される部分構造式
を有し、さらにシランカップリング剤に起因する部分を
有する直鎖状のポリマーがまず生成する。このポリマー
はＯＲ基（エトキシ基などのアルコキシ基）が直鎖状の
ポリマーから分岐した形で有する。このＯＲ基は、存在
する鉱酸が触媒となって加水分解されてＯＨ基となり、
これが（I）式に示されるＰＶＡと重縮合反応し、Ｓｉ
‐Ｏ‐Ｓｉ結合を有する（III）式に示される複合ポリ
マーが生じると考えられる。上記重縮合反応において
は、ゾル‐ゲル法触媒（塩基触媒）の働きによりまずＯ
Ｈ基が脱プロトン化し次いで重縮合が進行する。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】

【化３】

【００３７】上記の反応は常温で進行し、塗工液は調製
中に粘度が増加する。この塗工液を基材フィルムに塗布
し、加熱して溶媒および重縮合反応により生成したアル
コールを除去すると、重縮合反応が完結し、基材フィル
ム上に透明な複合ポリマーの層が形成される。複合ポリ
マー層を複数層積層した場合には、層間の複合ポリマー
同士も縮合し、層と層との間が強固に結合する。さら
に、シランカップリング剤の有機反応性基や、加水分解
によって生じた水酸基が基材フィルム表面の水酸基と結
合するため、基材フィルム表面と、複合ポリマー層との
接着性も良好である。

【００３８】本発明の方法においては、添加される水の
量がアルコキシド類１モルに対して０．８モル〜２モ
ル、好ましくは１．５モルに調節されているため、上記
直鎖状のポリマーが形成される。このような直鎖状ポリ
マーは結晶性を有し、非晶質部分の中に多数の微小の結
晶が埋包された構造をとる。このような結晶構造は、結
晶性有機ポリマー（例えば、塩化ビニリデンやＰＶＡ）
と同様であり、さらに極性基（ＯＨ基）が部分的に分子
内に存在し、分子の凝集エネルギーが高く分子鎖剛性も
高いため良好なガスバリアー性を示す。（III）式に示
されるポリマーのＳｉ−Ｏ−ＣＨ結合はＰＶＡのアセチ
ル化やホルマール化により形成される安定な結合状態と
同様である。

【００３９】このようにして得られる積層フィルムは耐
水性に優れるが、上記のようにさらにアセタール化処理
を施すことにより耐水性がさらに向上する。このように
本発明の積層フィルムは、酸素やＮ₂等に対するバリア
ー性と同様Ｈ₂Ｏの透過に対しても充分なバリアー性を
発揮し、さらに耐溶剤性、および耐薬品性にも優れてい
る。

【００４０】本発明の積層フィルムは上記のような優れ
た特性を有するので、包装材料として有用であり、特に
ガスバリアー性（Ｏ₂、Ｎ₂、Ｈ₂Ｏ等）に優れるため、
食品包装用フィルムとして、好適に使用される。

【００４１】

【実施例】以下に本発明の実施例につき説明する。

【００４２】（実施例１）エチルシリケート２５ｇ、エ
タノール２５ｇ、２Ｎ塩酸１．８６ｇおよび水１．５
１ｇを混合し、８０℃で１〜２時間撹拌した。このと
き、上記混合物のエチルシリケートと水とのモル比は
１：１．５１である。次いでエポキシシランＳＨ６０４
０（東レダウコーニング社製）２．５ｇを加えて撹拌し
た。

【００４３】これにＰＶＡ重合度（２０００；クラレ社
製）を１０％含む水溶液を１７．４ｇ加え、１〜２時間
撹拌して透明となった時点でＮ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン３２重量％エタノール溶液０．１ｇを加えて撹拌
すると粘性のある塗工液が得られた。

【００４４】上記塗工液を、厚さ１２μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに塗布し１５０℃で５分間乾
燥し、厚さ２０μｍの積層フィルムを得た。得られた積
層フィルムのガスバリアー性を評価した結果２個のサン
プルについて測定を行った結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】１）２４時間１ａｔｍでフィルムを透過し
たＯ₂ガスの量である。

【００４７】２）２４時間４０℃、９０％ＲＨでフィル
ムを透過したＨ₂Ｏの量である。

【００４８】３）２４時間１ａｔｍでフィルムを透過し
たＮ₂ガスの量である。

【００４９】表２の結果を表１と比較すると明らかなよ
うに、本発明の積層フィルムは、酸素、水蒸気および窒
素の透過性が非常に低く、サランフィルム（旭化成工業
社製；塩化ビニリデン主体のアクリロニトリル共重合
体）よりもさらに良好なガスバリアー製を有する。

【００５０】（実施例２）実施例１で得られた塗工液
を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗布し１５０℃で５分間乾燥し、いったん２５℃以
下に冷却した後アセトアルデヒド溶液中でアセタール化
を施した。このようにして実施例１と同様の厚さ２０μ
ｍの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムのガス
バリアー性の評価結果は実施例１とほぼ同様であった。

【００５１】（実施例３）複合ポリマーに靭性を加える
ために、実施例１の塗工液にジルコニウムイソプロポキ
シド１ｇを添加して、実施例２と同様にして本発明の積
層フィルムを得た。得られたフィルムは実施例１および
２のフィルムに比較して柔軟性および靭性が向上した。

【００５２】（実施例４）ＰＶＡの５％水溶液を２５．
０ｇ使用したこと以外は実施例１と同様にして粘性のあ
る塗工液を得た。この塗工液を厚さ２０μｍのポリプロ
ピレンフィルムに塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、
一旦２５℃以下に冷却した後、アセトアルデヒド溶液中
でアセタール化処理を施した。このようにして厚さ２７
μｍの積層フィルムを得た。このフィルムを実施例１と
同様に評価した。その結果を表３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【発明の効果】本発明によればガスバリアー性の極めて
良好な積層フィルムが得られる。本発明の積層フィルム
のガスバリアー性は従来のＰＶＤＣフィルムなどの比べ
て高く、かつ耐水性に優れる。柔軟性にも富み、耐溶剤
性および耐薬品性にも優れる。塩素系化合物を使用して
いないので環境汚染の心配もない。このようなフィルム
は、包装材料をはじめとする種々の分野に利用され得、
特に食品包装用フィルムとして好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ (56)参考文献特開平３−93542（ＪＰ，Ａ) 特開平４−80030（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂でなる基材フィルムと；アル
コキシシラン、シランカップリング剤およびポリビニー
ルアルコールを含有する組成物を、ゾルーゲル法によっ
て重縮合して得られる、主成分が直鎖状ポリマーよりな
る複合ポリマーでなり、該基材フィルムの少なくとも片
面に積層された、少なくとも１層の複合ポリマー層と；
を有する、積層フィルム
【請求項２】前記組成物が、さらに、１種以上の金属ア
ルコキシドを含有する、請求項１に記載の積層フィル
ム。
【請求項３】アルコキシシラン、シランカップリング
剤、およびポリビニールアルコールを含有する組成物
を、ゾルーゲル法触媒、鉱酸、水、および有機溶剤の存
在下に重縮合し、主成分が直鎖状ポリマーよりなる該組
成物の複合ポリマーを含有する塗工液を調製する工程；
熱可塑性樹脂でなる基材フィルムの少なくとも片面に、
該塗工液を塗布する工程；および該積層体を、１２０℃
以上で、かつ、該熱可塑性樹脂の融点以下の温度で熱処
理して、該基材フィルム表面に複合ポリマー層を形成す
る工程；を包含する、積層フィルムの製造方法。
【請求項４】前記組成物が、さらに、１種以上の金属ア
ルコキシドを含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】前記ゾルーゲル法触媒が、水に実質的に不
溶であり、かつ、有機溶媒に可溶な第３アミンである、
請求項３に記載の方法。
【請求項６】前記水が、前記アルコキシシラン１モルに
対して０．８から２モルの割合で用いられる、請求項３
に記載の方法。
【請求項７】さらに、前記複合ポリマー層が形成された
基材フィルムをアセタール化処理する工程を含有する、
請求項３に記載の方法。