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JP2568089B2 - Resin composition for composite type damping steel sheet - Google Patents
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JP2568089B2 - Resin composition for composite type damping steel sheet - Google Patents

Resin composition for composite type damping steel sheet

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JP2568089B2
JP2568089B2 JP62204096A JP20409687A JP2568089B2 JP 2568089 B2 JP2568089 B2 JP 2568089B2 JP 62204096 A JP62204096 A JP 62204096A JP 20409687 A JP20409687 A JP 20409687A JP 2568089 B2 JP2568089 B2 JP 2568089B2
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polyester
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acid
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正浩 涌井
義裕 松本
正利 篠崎
登志夫 奥山
俊良 広瀬
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Toagosei Co Ltd
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Toagosei Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (イ)発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明は、2枚の鋼板の間に樹脂層を形成してなる複
合型制振鋼板に用いられる樹脂組成物に関するもので、
特に常温ないしはその近傍の温度において優れた制振作
用と高い接着性能を有する複合型制振鋼板の製造を可能
にする樹脂組成物に関するものであり、得られた複合型
制振鋼板は騒音防止材料として、階段、ドア、床材など
の建材用途は勿論、自動車のオイルパン、ボディー回り
のダッシュパネル、フロアーパネル、ループパネル等従
来使用が困難であった用途、或いはモーター、コンプレ
ッサーのカバーなどにも使用できるものであって、自動
車業界、土木建築業界、電機業界において巾広く利用で
きるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Object of the Invention "Industrial field of application" The present invention relates to a resin composition used for a composite vibration-damping steel sheet formed by forming a resin layer between two steel sheets. Things
Particularly, the present invention relates to a resin composition that enables production of a composite vibration-damping steel sheet having excellent vibration damping action and high adhesion performance at or near room temperature, and the obtained composite vibration-damping steel sheet is a noise suppressing material. As a building material such as stairs, doors, floor materials, etc., it is also used for oil pans of automobiles, dash panels around the body, floor panels, loop panels, etc. that were difficult to use conventionally, or for motors, compressor covers, etc. It can be used and can be widely used in the automobile industry, the civil engineering and construction industry, and the electrical machinery industry.

「従来の技術」 制振鋼板は2枚の鋼板の間に粘弾性樹脂(以下中間樹
脂という)層を介在させ、その中間樹脂層により鋼板に
加えられる振動を熱エネルギーに変換する騒音防止材料
である。この制振鋼板は、最近の騒音規制に対するニー
ズに対応し、自動車のオイルパン、階段、ドア、床材な
どの建材、モーター、コンプレッサーのカバーなどに使
用もしくは検討されている。
"Prior Art" A vibration-damping steel plate is a noise-preventing material that interposes a viscoelastic resin (hereinafter referred to as intermediate resin) layer between two steel plates and converts the vibration applied to the steel plate by the intermediate resin layer into heat energy. is there. This vibration-damping steel plate has been used or is being considered for automobile oil pans, stairs, doors, flooring and other building materials, motors, compressor covers, etc. in response to the recent needs for noise regulation.

この制振鋼板の中間樹脂として、従来よりポリウレタ
ン(特開昭47−19277)、ビニルウレタン樹脂(特開昭5
0−39737)、ポリエステル樹脂(特開昭50−143880)、
ポリアミド樹脂(特開昭51−79146)、ポリイソブチレ
ン(特開昭54−43251)、エチレン/αオレフィン(特
開昭55−84655)、EVA(特開昭57−34949)、架橋ポリ
オレフィン(特開昭59−152847)、ポリビニルアセター
ル(特開昭60−38149)などが検討されており、アスフ
ァルト、合成ゴム、アクリル系粘着剤、エポキシ樹脂な
ども制振性能を有することが知られている。これらのう
ち、アクリル系粘着剤、イソブチレンゴム、EVA等の常
温で柔軟な樹脂は常温付近の温度で、比較的高い制振制
を有するが、常温における樹脂の凝集力が弱いため、接
着強度が弱く、当該樹脂を用いた制振鋼板は成形加工に
耐えられず、かつ耐熱性もないため、これらの制振鋼板
は平板に近い状態で使用される建材用途に利用されるの
みであった。
As an intermediate resin for this damping steel sheet, polyurethane (Japanese Patent Laid-Open No. 47-19277) and vinyl urethane resin (Japanese Laid-Open Patent Publication No.
0-39737), polyester resin (JP-A-50-143880),
Polyamide resin (JP-A-51-79146), polyisobutylene (JP-A-54-43251), ethylene / α-olefin (JP-A-55-84655), EVA (JP-A-57-34949), cross-linked polyolefin (JP-A-57-34949) 59-152847), polyvinyl acetal (JP-A-60-38149), and the like have been studied, and asphalt, synthetic rubber, acrylic adhesives, epoxy resins, etc. are known to have vibration damping performance. Of these, acrylic pressure-sensitive adhesives, isobutylene rubber, and resins such as EVA that are flexible at room temperature have relatively high vibration damping at temperatures near room temperature, but the adhesive strength is low because the cohesive force of the resin at room temperature is weak. Since the vibration-damping steel plate using the resin is weak and cannot withstand the forming process and has no heat resistance, these vibration-damping steel plates were only used for building materials used in a state close to a flat plate.

又、共重合、ブレンド等により変性されたポリオレフ
ィン系樹脂、例えば、エチレン/αオレフィン樹脂など
は、前者に比べ50℃〜100℃の高温側で比較的制振制に
優れ、常温における樹脂の凝集力が強く、成形加工に対
する対応もあるため、当該樹脂を用いた制振鋼板は自動
車のオイルパン等の高温で使用される用途の制振鋼板に
適しているといわれている。しかしながら、両者ともそ
の用途を限定したとしても、制振性能や接着性能におい
て十分に満足すべく水準に達しているものとはいえず、
さらに自動車ボディ回り部品を始めとして常温付近の温
度で高い制振性能を有し、かつ成形加工に追随する強い
接着性能と高温下における接着耐熱性を要求される制振
鋼板に適した樹脂はいまだ見出されていない。
In addition, polyolefin resins modified by copolymerization, blending, etc., such as ethylene / α-olefin resins, are relatively superior in vibration damping at the high temperature side of 50 ° C to 100 ° C compared to the former, and the resin aggregates at room temperature. It is said that the vibration-damping steel plate using the resin is suitable as a vibration-damping steel plate for use in high temperatures such as oil pans of automobiles because of its high strength and compatibility with molding. However, even if both are limited in their uses, it cannot be said that they have reached a level sufficient to satisfy vibration damping performance and adhesive performance,
Furthermore, there are still resins suitable for damping steel plates that have high damping performance at temperatures near room temperature, including parts around automobile bodies, and that require strong bonding performance to follow molding processing and bonding heat resistance at high temperatures. Not found.

又ポリエステル樹脂を制振鋼板用樹脂として検討した
例として、分子量1800以下のポリエステル樹脂とイソ
シアナート化合物でウレタンプレポリマーを作り、硬化
剤としてアミン化合物等を用いた、いわゆる発泡ポリウ
レタン樹脂(特開昭47−19277)グリコールとフタル
酸類よりなるガラス転移温度0℃〜60℃のポリエステル
樹脂(特開昭50−143880)ポリエステル樹脂に有機過
酸化物と充填剤を混合した樹脂などがあるが、の発泡
ポリウレタン樹脂は制振性が悪く、また接着性能も十分
でなく、の樹脂は常温における接着性能も十分でな
く、また例えば100℃前後の耐熱性や耐久性に欠け、い
ずれも制振鋼板用樹脂としての十分な性能を有していな
い。又は有機過酸化物架橋により、高温加工又は加工
後の加熱による強度低下を防止することを目的とするも
のであるが、鋼板との積層前に架橋すれば、接着力が十
分でず、又積層時に架橋すれば過酸化物からの酸素の発
生による発泡や、架橋反応が十分に進まない時は樹脂が
流れ出すという問題があり、しかも接着性能自体が悪い
など、満足すべき水準に達していない。
Further, as an example of studying a polyester resin as a resin for a vibration damping steel plate, a so-called foamed polyurethane resin prepared by making a urethane prepolymer from a polyester resin having a molecular weight of 1800 or less and an isocyanate compound and using an amine compound or the like as a curing agent 47-19277) Polyester resin composed of glycol and phthalic acid and having a glass transition temperature of 0 ° C to 60 ° C (Japanese Patent Laid-Open No. 50-143880), which includes a resin obtained by mixing an organic peroxide and a filler with a polyester resin. Polyurethane resin has poor vibration damping property and insufficient adhesion performance, and the resin does not have sufficient adhesion performance at room temperature, and lacks heat resistance and durability around 100 ° C, for example. Does not have sufficient performance as. Or, the purpose is to prevent strength deterioration due to high temperature processing or heating after processing by organic peroxide cross-linking, but if cross-linked before lamination with steel sheet, adhesive strength will be insufficient, and At times, there are problems such as foaming due to generation of oxygen from the peroxide if crosslinking occurs, and resin flowing out when the crosslinking reaction does not proceed sufficiently, and the adhesive performance itself is poor, which is not a satisfactory level.

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は上記問題点を解決し、常温付近、具体的には
0〜50℃の範囲で高い制振性能を有し、かつ成形加工に
追随する優れた接着性能と、高い温度下、具体的には10
0℃以上における耐熱性を有し、積層加工性にも優れた
複合型制振鋼板用樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
"Problems to be Solved by the Invention" The present invention solves the above problems, has high vibration damping performance at around room temperature, specifically in the range of 0 to 50 ° C, and is excellent in following molding processing. Adhesive performance and high temperature, specifically 10
An object of the present invention is to provide a resin composition for a composite type vibration-damping steel sheet that has heat resistance at 0 ° C. or higher and is excellent in laminating processability.

(ロ)発明の構成 「問題点を解決するための手段」 上記目的を達成するため、本発明者等は鋭意検討し、
特定の飽和共重合ポリエステルと多価イソシアナート化
合物よりなる樹脂組成物を用いることにより、極めて優
れた特性を有する複合型制振鋼板が得られることを見出
して、本発明に到った。
(B) Structure of the Invention “Means for Solving Problems” In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors diligently studied,
The inventors have found that a composite vibration-damping steel sheet having extremely excellent properties can be obtained by using a resin composition composed of a specific saturated copolyester and a polyvalent isocyanate compound, and arrived at the present invention.

即ち、本発明は、重量平均分子量が6000を越え軟化点
が50℃以上150℃以下の飽和共重合ポリエステルと架橋
剤としての多価イソシアナート化合物からなり鎖延長剤
を含有しないことを特徴とする複合型制振鋼板用樹脂組
成物に関するものである。
That is, the present invention is characterized in that it has a weight average molecular weight of more than 6000 and a softening point of 50 ° C. or more and 150 ° C. or less and a saturated copolymerized polyester and a polyvalent isocyanate compound as a cross-linking agent and does not contain a chain extender. The present invention relates to a resin composition for a composite type vibration damping steel plate.

以下さらに詳しく本発明を説明する。 The present invention will be described in more detail below.

○飽和共重合ポリエステル樹脂 本発明に用いる、飽和共重合ポリエステル樹脂は、R
&B軟化点(JIS−K−2531)により測定した軟化点が5
0℃以上150℃以下のものであり、軟化点が50℃未満のも
のであると積層接着時の樹脂の流れ出しや樹脂の粘着性
に起因する加工時の汚れ、ベトツキによるトラブルを生
じ、又軟化点が150℃を越えるものであると積層加熱接
着時に高温度を必要とするばかりでなく、接着性能その
ものも低下する。本発明にとり好ましいものは軟化点が
80℃以上120℃以下のものである。
○ Saturated Copolyester Resin The saturated copolymer polyester resin used in the present invention is R
The softening point measured by & B softening point (JIS-K-2531) is 5
If the softening point is 0 ° C or more and 150 ° C or less and the softening point is less than 50 ° C, the resin may flow out during lamination adhesion, and stains during processing due to the adhesiveness of the resin may cause problems due to stickiness, and softening may occur. If the point is higher than 150 ° C, not only a high temperature is required for lamination heating and adhesion, but also the adhesion performance itself is deteriorated. The preferred softening point for the present invention is
It is above 80 ℃ and below 120 ℃.

樹脂の分子量としては、液体ガスクロマトグラフィー
によりポリエチレン換算で測定した重量平均分子量で60
00を越えるものであり、重量平均分子量が6000以下であ
ると、制振性能が低下するばかりでなく、接着性能も悪
く、積層時の樹脂の流れ出しや、接着直後の強度が著し
く低いなどの問題を生じる。本発明にとり好ましいもの
は重量平均分子量が20000以上50000以下のものである。
The molecular weight of the resin is 60 as the weight average molecular weight measured by liquid gas chromatography in terms of polyethylene.
If it is more than 00 and the weight average molecular weight is 6000 or less, not only the vibration damping performance is deteriorated but also the adhesion performance is poor, and the resin flows out during lamination and the strength immediately after adhesion is extremely low. Cause Preferred for the present invention are those having a weight average molecular weight of 20,000 or more and 50,000 or less.

飽和共重合ポリエステルは、ジメチルテレフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの芳香族二
塩基性酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、βメチ
ルアジピン酸、ピメリン酸、1,6−ヘキサンジカルボン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸などの
脂肪族二塩基性酸とエチレングリコール、1,2−プロパ
ンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタジオール、1,
5−ペンタジオール、3−メチルペンタジオール、1,3−
ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シク
ロヘキサンジオール、水添ビスフェノールA、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリ
コールもしくはその残基形成誘導体からなるポリエステ
ルもしくはカプロラクトンよりなるものであるが、本発
明の飽和共重合ポリエステルとして好ましいものは酸成
分のうちテレフタル酸残基が30モル%以上90モル%以下
のものであり、テレフタル酸残基が30モル%未満のもの
からなるポリエステルは凝集力が不足し、接着強度が弱
くなったり、積層接着直後の強度が得ずらく、加工時の
トラブルになる場合がある。また90モル%を越えるもの
は、同様に接着性能が低下する恐れがあり好ましくな
い。テレフタル酸残基を上記の範囲で用いた際に、併用
される二塩基性酸としては前述の芳香族二塩基性酸又は
脂肪族二塩基性酸が挙げられるが、好ましいものとして
は、一種以上の脂肪族二塩基性酸、特にはアジピン酸、
セバチン酸のいずれかを挙げられる。グリコール成分と
しては、エチレングリコール残基が30モル%以上80モル
%以下のものが好ましく、エチレングリコール残基が30
モル%未満であると、接着性能が低下し、80モル%を越
えると、同様に接着性能が低下するばかりか、良好な制
振性能が得られない恐れがあり、さらに好ましいものと
しては40モル%以上70モル%以下のものである。エチレ
ングリコール残基を上記の範囲で用いた際に、併用され
るグリコール成分としては前述のグリコールが挙げられ
るが、より好ましいものとしては、炭素数6のヘキサン
ジオール系グリコール又はポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレ
ングリコールを挙げることができる。本発明の飽和共重
合ポリエステルとして、たとえばマレイン酸、フマル
酸、ダイマー酸などの不飽和脂肪酸、トリメリット酸な
ど二官能性を越える脂肪酸、トリメチロールプロパン、
ペンタエルスリトールなどの二官能性を越える水酸基を
有する化合物を共重合したものも使用可能であるが、こ
れらのモノマーは接着性能を低下したり、接着耐久性を
そこなったり、制振性能そのものを低下せしめる恐れが
あるため、本発明の特徴をそこなわない範囲での使用が
好ましい。
Saturated copolyester is dimethyl terephthalic acid,
Aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, β-methyladipic acid, pimelic acid, 1,6-hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid acid,
Aliphatic dibasic acids such as decanedicarboxylic acid and hexadecanedicarboxylic acid and ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2 -Pentadiol, 1,
5-pentadiol, 3-methylpentadiol, 1,3-
Hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and other glycols or their residue formation Polyesters composed of derivatives or caprolactones are preferred, but the preferred saturated copolyesters of the present invention are those having a terephthalic acid residue of 30 mol% or more and 90 mol% or less among the acid components. The polyester having a content of less than 30 mol% has insufficient cohesive force, weakening the adhesive strength, and it is difficult to obtain the strength immediately after laminating and bonding, which may cause a trouble during processing. Further, if it exceeds 90 mol%, the adhesive performance may be similarly deteriorated, which is not preferable. When the terephthalic acid residue is used in the above range, examples of the dibasic acid used in combination include the above-mentioned aromatic dibasic acid or aliphatic dibasic acid, but preferred are one or more. Aliphatic dibasic acids, especially adipic acid,
Any of sebacic acid may be mentioned. The glycol component is preferably an ethylene glycol residue of 30 mol% or more and 80 mol% or less, and an ethylene glycol residue of 30 mol% or more.
If it is less than mol%, the adhesive performance will be reduced, and if it exceeds 80 mol%, not only the adhesive performance will be similarly deteriorated, but also good vibration damping performance may not be obtained. % And 70 mol% or less. When the ethylene glycol residue is used in the above range, examples of the glycol component used in combination include the above-mentioned glycols, and more preferable ones are hexanediol-based glycols having 6 carbon atoms, polyethylene glycol, and polytetramethylene. Mention may be made of polyoxyalkylene glycols such as glycols. Examples of the saturated copolyester of the present invention include unsaturated fatty acids such as maleic acid, fumaric acid, and dimer acid, fatty acids having more than two functions such as trimellitic acid, trimethylolpropane,
It is also possible to use those obtained by copolymerizing a compound having a hydroxyl group exceeding bifunctionality, such as pentaerythritol, but these monomers reduce the adhesion performance, impair the adhesion durability, or the vibration damping performance itself. Therefore, use within a range that does not impair the features of the present invention is preferable.

本発明の飽和共重合ポリエステルとして、粘弾性スペ
クトロメーターにより測定したガラス転移温度が20℃以
下のものが好ましく、ガラス転移温度が20℃を越えるも
のは、常温付近での制振性能が低いばかりでなく、接着
性能も低下する恐れがある。さらに好ましいものはガラ
ス転移温度が0℃以下のものである。
As the saturated copolyester of the present invention, those having a glass transition temperature of 20 ° C. or less measured by a viscoelastic spectrometer are preferable, and those having a glass transition temperature of more than 20 ° C. are not only low in vibration damping performance at around room temperature. There is also a risk that the adhesive performance will be reduced. More preferred is one having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.

また制振鋼板の積層加工性を考慮すると、本発明の飽
和共重合ポリエステルとしてはトルエン、MEK、酢酸エ
チルなどの汎用溶剤に可溶であるものが好ましく、溶剤
に溶解することにより、鋼板への塗工が容易になり、積
層部へのガスの巻き込みがなく、加工時スポット溶接性
付与のために必要な導電性粉末やフィラー、添加剤の混
合が容易になるなどの利点が生じる。
Further, considering the lamination processability of the vibration-damping steel sheet, the saturated copolyester of the present invention is preferably toluene, MEK, those soluble in a general-purpose solvent such as ethyl acetate, by dissolving in the solvent, to the steel sheet Advantages such as easy coating, no gas entrapment in the laminated portion, and easy mixing of conductive powder, filler, and additive necessary for imparting spot weldability during processing are obtained.

○飽和共重合ポリエステルの合成方法 本発明で用いる飽和共重合ポリエステルは常法により
合成することができ、一般には前述の二塩基性酸とグリ
コールとのエステル化反応、及びそれに引き続く高温減
圧下で過剰のグリコールを留去しながらのエステル交換
反応により合成するか、又はあらかじめ合成されたポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等を所望の二塩基性酸及び過剰のグリコールの存在下、
解重合し同様にエステル交換反応により合成することが
できる。例えば、150℃〜220℃に加熱しながら、常圧下
に二塩基性酸とグリコールを主原料とし、主として金属
塩よりなる触媒の存在下で、エステル化反応によりオリ
ゴエステル化を行い、引き続き、常圧及び減圧下200℃
〜270℃に加熱して過剰のグリコールを留去することに
より、高分子量化した飽和共重合ポリエステルが合成さ
れる。この時、グリコールは所望するポリエステル組成
における量の1.5倍〜2倍添加し、合成することが好ま
しく、この時生成するポリエステルの組成は1H−NMRに
より、モノマー残基のモル比を測定することにより調整
される。又、重合触媒はテトラ−n−ブトキシチタン、
酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、蓚酸チタン酸カリなどの
金属塩よりなる通常の触媒から適宜選択される。
○ Synthetic method of saturated copolyester The saturated copolyester used in the present invention can be synthesized by a conventional method. Generally, the esterification reaction of the above-mentioned dibasic acid and glycol and subsequent excess at high temperature and reduced pressure are excessive. Synthesized by transesterification while distilling off the glycol of, or pre-synthesized polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. in the presence of the desired dibasic acid and excess glycol,
It can be depolymerized and similarly synthesized by a transesterification reaction. For example, while heating at 150 ℃ ~ 220 ℃, dibasic acid and glycol as a main raw material under normal pressure, in the presence of a catalyst mainly composed of a metal salt, oligoesterification by an esterification reaction, followed by normal 200 ℃ under pressure and reduced pressure
By heating to ~ 270 ° C and distilling off excess glycol, a saturated copolymerized polyester having a high molecular weight is synthesized. At this time, it is preferable to add 1.5 times to 2 times the amount of glycol in the desired polyester composition to synthesize, and the composition of the polyester produced at this time is to measure the molar ratio of monomer residues by 1 H-NMR. Adjusted by. The polymerization catalyst is tetra-n-butoxytitanium,
It is appropriately selected from ordinary catalysts composed of metal salts such as zinc acetate, antimony trioxide, potassium oxalate titanate and the like.

○多価イソシアナート 本発明で用いる多価イソシアナートとしては、分子内
に少なくとも2個以上のイソシアナート基を有する化合
物、具体的には2,4−トリレンジイソシアナート、2,6−
トリレンジイソシアナート(通称TDI)、メチレン−ビ
ス−4フェニルイソシアナート(通称MDI)、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアナート又はポリオール変
性MDIなどのMDI誘導体、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト(通称HDI)及びその誘導体、イソホロンジイソシア
ナート(通称IPDI)及びその誘導体、TDIをトリメチロ
ールプロパンなどに付加したTDI系アダクトポリイソシ
アナート、例えば市販品として、コロネートL、コロネ
ートHL(以上日本ポリウレタン)、ディスモフェンL、
ディスモジュールN(住友バイエルウレタン)、あらか
じめ反応せしめた重合ポリイソシアナート、例えば市販
品として、スプラセック3240、3250、コロネート2030、
2031、ディスモジュールIL、HL(住友バイエルウレタ
ン)、イソシアナートをカプロラクタム等でマスキング
したブロックドイソシアナート、あらかじめ低分子量ポ
リエーテルと前述の多価イソシアナートを反応した末端
イソシアナートプレポリマーなどを挙げることができ、
それらのいずれもが使用可能であるが、接着性を向上さ
せることが顕著なことから、本発明にとり好ましいもの
はアダクトポリイソシアナート及び重合ポリイソシアナ
ートである。飽和共重合ポリエステルに対するイソシア
ナートの添加量は、重量平均分子量より計算した飽和共
重合ポリエステル中の水酸基1当量に対し0.5当量以上2
0当量以下であることが好ましく、0.5当量未満である
と、接着性能が不足し、積層後の耐熱性が不足し、制振
性能が低下する恐れがある。又、20当量を越えると、積
層後の耐久性が低下したり、制振性能自体も満足できな
いものとなる恐れがある。さらに好ましくは2当量以上
10当量以下、特には3当量以上8当量以下という過剰の
イソシアナートの添加が好ましい。この時、イソシアナ
ートの一部が前述のポリエステルとあらかじめ反応させ
ておいたものも、本発明が奏する効果をあげることがで
きる。
○ Polyvalent isocyanate As the polyvalent isocyanate used in the present invention, a compound having at least two or more isocyanate groups in the molecule, specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-
MDI derivatives such as tolylene diisocyanate (commonly known as TDI), methylene-bis-4phenyl isocyanate (commonly known as MDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate or polyol modified MDI, hexamethylene diisocyanate (commonly known as HDI) and its derivatives , Isophorone diisocyanate (commonly known as IPDI) and its derivatives, TDI-based adduct polyisocyanate obtained by adding TDI to trimethylolpropane, etc., for example, as commercially available products, Coronate L, Coronate HL (Nippon Polyurethane), Dismophen L,
Dismodur N (Sumitomo Bayer Urethane), pre-reacted polymerized polyisocyanate, for example, as commercially available products, Sprasec 3240, 3250, Coronate 2030,
2031, Dismodule IL, HL (Sumitomo Bayer Urethane), blocked isocyanate with isocyanate masked with caprolactam, etc., terminal isocyanate prepolymer obtained by previously reacting low molecular weight polyether with the above-mentioned polyvalent isocyanate, etc. Can
Although any of them can be used, adduct polyisocyanate and polymerized polyisocyanate are preferable for the present invention because they significantly improve the adhesiveness. The amount of isocyanate added to the saturated copolyester is 0.5 equivalent or more per 1 equivalent of the hydroxyl group in the saturated copolyester calculated from the weight average molecular weight 2
It is preferably 0 equivalent or less, and if it is less than 0.5 equivalent, the adhesion performance may be insufficient, the heat resistance after lamination may be insufficient, and the vibration damping performance may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 20 equivalents, the durability after lamination may be reduced, or the vibration damping performance itself may be unsatisfactory. More preferably 2 equivalents or more
It is preferable to add an excess amount of isocyanate of 10 equivalents or less, particularly 3 equivalents or more and 8 equivalents or less. At this time, the effect obtained by the present invention can be obtained even when a part of the isocyanate is reacted with the above polyester in advance.

○その他の添加剤 本発明の樹脂組成物には種々の添加剤を併用すること
もでき、併用できる添加剤の例としては、本発明樹脂を
構成する飽和共重合ポリエステル以外のポリエステル、
末端水酸基を有するアクリル樹脂、ビスフェノール系エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂など
のエポキシ樹脂、スチレン、αメチルスチレンなどのス
チレン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、ロジン系樹脂、炭化水素系樹脂、芳香族樹脂、フェ
ノール樹脂等の粘着性付与樹脂、ポリアルキレングリコ
ールポリエステル系可塑剤、メラミン樹脂、オルガノフ
ァンクショナルシラン(通称シランカップリング剤)、
過酸化物などの架橋剤、金属塩例えばn−ブチルスズジ
ラウレート、アミン、グリコールなどのイソシアナート
硬化触媒、鎖延長剤などを挙げることができ、又、フィ
ラーとして、炭酸カルシウム、タルク、ハードシールな
どの無機フィラー、制振鋼板にスポット溶接性、熱伝導
性を付与する目的で添加される鉄、銅、亜鉛、アルミな
どの金属粉、導電性金属酸化物、カーボン粉又はカーボ
ン繊維などの導電性材料の添加も可能であるが、これら
の添加剤は本発明を特徴をそこなわない範囲で添加され
ることが望ましい。
Other additives Various additives may be used in combination in the resin composition of the present invention, and examples of the additives that can be used in combination include polyesters other than the saturated copolyester constituting the resin of the present invention,
Acrylic resins having terminal hydroxyl groups, bisphenol epoxy resins, epoxy resins such as cresol novolac epoxy resins, styrene resins such as styrene and α-methylstyrene, terpene resins, terpene phenol resins, rosin resins, hydrocarbon resins, fragrances Group resins, tackifying resins such as phenolic resins, polyalkylene glycol polyester plasticizers, melamine resins, organofunctional silanes (commonly known as silane coupling agents),
Examples thereof include cross-linking agents such as peroxides, metal salts such as n-butyltin dilaurate, isocyanate curing catalysts such as amines and glycols, chain extenders, and the like, and fillers such as calcium carbonate, talc, and hard seal. Inorganic fillers, metal powders such as iron, copper, zinc, and aluminum added for the purpose of imparting spot weldability and thermal conductivity to damping steel plates, conductive metal oxides, conductive materials such as carbon powders or carbon fibers However, it is desirable that these additives be added within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

○制振鋼板への適用方法 制振鋼板製造のため本発明の樹脂組成物が適用される
鋼板としては、冷間圧延鋼板(通称SPCC)、クロメート
処理鋼板、亜鉛処理鋼板、リン酸処理鋼板などの表面処
理鋼板、銅板、アルミ板、ステンレス板などのいずれで
あっても良く、又コイル状原板、切り板のいずれであっ
ても良い。又、その板厚としては、成形加工性と保形性
を考慮すれば0.3mm以上2mm以下のものが好ましい。
○ Application method to damping steel sheet Steel sheets to which the resin composition of the present invention is applied for manufacturing damping steel sheet include cold rolled steel sheet (commonly known as SPCC), chromate treated steel sheet, zinc treated steel sheet, phosphoric acid treated steel sheet, etc. The surface-treated steel plate, copper plate, aluminum plate, stainless plate, etc. may be used, and either a coil-shaped original plate or a cut plate may be used. Further, the plate thickness is preferably 0.3 mm or more and 2 mm or less in consideration of moldability and shape retention.

前述の飽和共重合ポリエステルと多価イソシアナート
よりなる樹脂組成物は、飽和共重合ポリエステルと多価
イソシアナートが別々に保管され、制振鋼板製造の際に
両者が混合されて使用される、いわゆる主剤と硬化剤か
らなる二液型接着剤の様に使用されるのが、一般的であ
るが、多価イソシアナートとしてブロックドイソシアナ
ートを使用する時は勿論、本発明の飽和共重合ポリエス
テルはイソシアナートとかなり安定に存在するため混合
された一液としても供給し得る。
The resin composition consisting of the saturated copolymerized polyester and the polyvalent isocyanate, the saturated copolymerized polyester and the polyvalent isocyanate are separately stored, both are used in the production of the vibration damping steel sheet, so-called It is generally used like a two-component adhesive consisting of a main agent and a curing agent, but when a blocked isocyanate is used as the polyvalent isocyanate, the saturated copolymerized polyester of the present invention is used. Since it exists fairly stably with isocyanate, it can be supplied as a mixed liquid.

より具体的には、例えば加熱溶融混合による押出フィ
ルム、又は溶剤中で混合し離型シート上にコーティング
した後、溶剤を留去した、いわゆるキャスティングフィ
ルムとして用い、二枚の鋼板の間に積層し、加熱ロー
ル、熱プレス接着もしくは引き続き冷却ロール又は冷却
プレスにより積層接着することも可能であるが、好まし
くは、溶剤中で所定の飽和共重合ポリエステル、イソシ
アナート及び添加剤を混合後、直接鋼板の少なくとも一
方、好ましくは両者の積層面に塗布し、室温好ましくは
100℃以上150℃以下の温度で加熱して溶剤を留去した
後、引き続きもしくは放置後、加熱積層接着される。こ
の時、樹脂の膜厚は鋼板の1/50以上1/5以下であること
が好ましく、実質的に20μ以上150μ以下であることが
好ましい。20μ未満であると制振性及び接着性能が低下
し、150μを越えると成形加工時、鋼板のズレやワレの
原因となる場合がある。
More specifically, for example, an extruded film obtained by heating and melt mixing, or after being mixed in a solvent and coated on a release sheet, the solvent is distilled off, which is used as a so-called casting film and laminated between two steel plates. Although it is also possible to laminate adhesion by heating roll, hot press adhesion or subsequent cooling roll or cooling press, preferably after mixing a predetermined saturated copolyester, isocyanate and additives in a solvent, directly of the steel plate At least one, preferably applied to the laminated surface of both, at room temperature preferably
After heating at a temperature of 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower to distill off the solvent, continuous or standing is followed by heat lamination. At this time, the film thickness of the resin is preferably 1/50 or more and 1/5 or less of that of the steel sheet, and substantially 20 μ or more and 150 μ or less. If it is less than 20μ, the vibration damping property and the adhesive performance are deteriorated, and if it exceeds 150μ, it may cause a deviation or cracking of the steel sheet during the forming process.

積層接着温度は通常樹脂層に150℃以上250℃以下の加
熱が与えられる様にすれば良く、加熱プレスの場合30秒
〜2分程度、加熱ロールの場合には1〜10秒程度の接触
時間であれば良く、又鋼板をあらかじめ同温度に加熱
し、冷却プレス又は冷却ロールにより積層接着しても良
い。この様に、本発明の樹脂は熱可塑性樹脂と同等の加
工条件により、接着温度以上の耐熱性が得られ、積層接
着後直ちに所定の接着性能が得られるという特長を有
し、さらに鋼板への塗工品のポットライフが実用上問題
のない長さであるという特長も有する。又、積層加工
時、樹脂を溶液状で塗工することができると、鋼板と樹
脂との密着性を高めることができ、ガス層の巻き込みを
防止することができるばかりか、成形鋼板のスポット溶
接性を付与する目的で添加される導電性金属粉、カーボ
ンなどの添加を容易にするため、本発明にとり最も好ま
しい方法であり、本発明の飽和共重合ポリエステルによ
れば容易に達成しうる方法である。
The lamination adhesion temperature is usually such that the resin layer is heated to 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. The contact time is about 30 seconds to 2 minutes for a hot press and about 1 to 10 seconds for a heating roll. However, the steel plates may be heated to the same temperature in advance and laminated and bonded by a cooling press or a cooling roll. As described above, the resin of the present invention has the characteristics that, under the same processing conditions as the thermoplastic resin, heat resistance equal to or higher than the adhesion temperature can be obtained, and the predetermined adhesion performance can be obtained immediately after the lamination and adhesion. It also has the feature that the pot life of the coated product is practically no problem. In addition, if the resin can be applied as a solution during lamination processing, the adhesion between the steel sheet and the resin can be improved, the entrainment of the gas layer can be prevented, and the spot welding of the formed steel sheet is also possible. In order to facilitate the addition of conductive metal powder, carbon, etc. added for the purpose of imparting the property, it is the most preferred method for the present invention, and according to the saturated copolymerized polyester of the present invention, it is an easily achievable method. is there.

「作用」 従来、飽和共重合ポリエステルは、そのシャープな溶
融挙動から、樹脂そのものの粘弾性を示す温度域が狭
く、かつ粘弾性を示す温度域においては凝集力が不足す
るため、実用上制振性を示す温度においてさえ、接着強
度が弱く、勿論それ以上の温度においては十分な強度が
得られず、制振鋼板用樹脂としては使用できなかった
が、本発明者等によって、特定の飽和共重合ポリエステ
ルと多価イソシアナート化合物の組み合わせが見出され
たことにより、制振鋼板として、前述の常温付近におけ
る制振性能すなわち損失係数の値が大きく、かつ温度巾
が広く、成形加工時必要な接着性能にも優れ、さらには
成形後の高温下での接着安定性や耐薬品性、耐久性に極
めて高い性能を有するものを提供できるようになり、
又、本発明の樹脂は、二枚の鋼板と積層加工される場合
においても、低分子量の通常液状のポリエステルやポリ
エーテルとイソシアナート化合物よりなる二液ポリウレ
タンや硬化型のエポキシ樹脂などの反応型の樹脂の様
に、長い加熱時間を必要とせず、積層接着時の樹脂の流
れ出しなどの問題がなく、又ポリウレタン樹脂や変性ポ
リオレフィン樹脂などの樹脂そのものの熱可塑性を利用
して接着する場合の様に、使用時さらされる温度以上の
融点を必須とするため不可欠な高い積層温度と積層圧力
等を必要とせず、実用温度以下の積層温度においてさえ
も、尚高い接着強度が得られ、極めて優れた加工性を有
するなど優れた作用効果を奏するものである。
"Action" Conventionally, saturated copolyester has a narrow melting temperature range due to its sharp melting behavior, and the cohesive force is insufficient in the viscoelastic temperature range. The adhesive strength is weak even at a temperature exhibiting the property, and of course, at a temperature higher than that, sufficient strength cannot be obtained and it cannot be used as a resin for vibration damping steel sheet. As a combination of polymerized polyester and polyvalent isocyanate compound was found, as a vibration-damping steel sheet, the vibration-damping performance near the above-mentioned normal temperature, that is, the value of loss coefficient is large, and the temperature range is wide, and it is necessary for molding. It is also possible to provide a product that has excellent adhesion performance, and further has extremely high performance in adhesion stability, chemical resistance, and durability after molding at high temperatures.
Further, the resin of the present invention, even when laminated with two steel plates, is a reactive liquid such as a two-component polyurethane or a curable epoxy resin composed of a low-molecular weight liquid polyester or polyether and an isocyanate compound. The resin does not require a long heating time, does not have the problem of resin flowing out during lamination bonding, and is used for bonding using the thermoplasticity of the resin itself such as polyurethane resin or modified polyolefin resin. In addition, since it requires a melting point above the temperature that it is exposed to during use, it does not require the high lamination temperature and lamination pressure that are indispensable, and even at a lamination temperature below the practical temperature, high adhesive strength can still be obtained and it is extremely excellent. It has excellent workability such as having workability.

[実施例] ☆実施例で用いたポリエステルの特性の測定方法、積層
接着方法、制振鋼板の特性の測定方法等は以下のとおり
である。
[Examples] * The method of measuring the properties of the polyester used in the examples, the method of laminating and bonding, the method of measuring the properties of the damping steel sheet, etc. are as follows.

ポリエステルの軟化点 JISK−2531に準じR&B軟化点により測定し、その温
度を℃で表示した。
Softening point of polyester Measured by R & B softening point according to JIS K-2531, and the temperature was expressed in ° C.

ポリエステルの重量平均分子量 ポリエステル樹脂をテトラハイドロフランに溶解し、
液体クロマトグラフィーにより測定し、ポリスチレン換
算により重量平均分子量を算出した。
Weight average molecular weight of polyester Dissolve polyester resin in tetrahydrofuran,
It was measured by liquid chromatography and the weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene.

ポリエステルのガラス転移温度 ポリエステルを1mm厚のシートとし、粘弾性スペクト
ロメーター(10Hz)により動的弾性率(E′)を測定
し、弾性率が低下し始める温度を表示した。
Glass transition temperature of polyester Using a 1 mm thick sheet of polyester, the dynamic elastic modulus (E ') was measured by a viscoelastic spectrometer (10 Hz), and the temperature at which the elastic modulus started to decrease was displayed.

多価イソシアナートの添加量及び当量 ポリエステル100重量部に対するイソシアナート添加
量及びポリエステルの重量平均分子量より測定した末端
水酸基に基づいてイソシアナート基の当量部数を算出し
た。
Addition amount and equivalent amount of polyvalent isocyanate The equivalent number of isocyanate group was calculated based on the terminal hydroxyl group measured from the addition amount of isocyanate and the weight average molecular weight of polyester based on 100 parts by weight of polyester.

使用鋼板 0.6mm厚みの冷間圧延鋼板(SPCC−SD)を脱脂して使
用した。
Steel sheet used Cold rolled steel sheet (SPCC-SD) with a thickness of 0.6 mm was degreased and used.

積層接着方法 あらかじめポリエステルをトルエン・MEK混合溶剤中
に溶解し固形分30%の溶液とし、多価イソシアナートを
混合し、ロールコーターを用い、鋼板の片面に樹脂膜厚
25μになるように塗布し、塗布後オーブン(100℃×1
分)で溶剤を留去した。その後樹脂の塗布面同士を重ね
熱プレス(200℃×1分×圧力5kg/cm2)で加熱接着し評
価を行った。
Laminate adhesion method Polyester was dissolved in toluene / MEK mixed solvent in advance to form a solution with a solid content of 30%, polyvalent isocyanate was mixed, and a resin film was formed on one side of the steel sheet using a roll coater.
Coat to 25μ, and after coating, oven (100 ℃ × 1
And the solvent was distilled off. Then, the resin-coated surfaces were overlaid and heat-bonded with a hot press (200 ° C. × 1 minute × pressure 5 kg / cm 2 ) for evaluation.

接着性能 上記で積層接着した鋼板を25mm巾に裁断し、T−剥離
強度を測定した。引張速度は200mm/分で測定した。同様
に接着部分を25mm×25mmの面積に裁断し引張剪断強度を
室温23℃で測定した。
Adhesion performance The steel sheets laminated and adhered as described above were cut into a width of 25 mm, and the T-peel strength was measured. The tensile speed was measured at 200 mm / min. Similarly, the bonded portion was cut into an area of 25 mm × 25 mm, and the tensile shear strength was measured at room temperature of 23 ° C.

成形性能 同様に上記で積層接着したものを25mm巾×100mm長に
裁断し、4mmφに折り曲げ加工し、曲げ部にうきのある
ものを×、変化のないものを○で表示した。同様に折り
曲げ加工したものを150℃のオーブン中に24時間放置し
たもの、沸水中に24時間浸漬したものを取り出し、うき
が生じたものを×、変化のないものを○で表示した。
Molding performance Similarly, the above laminated and adhered product was cut into a size of 25 mm width × 100 mm length and bent to 4 mmφ, and those with a bent portion were marked with ×, and those without change were marked with ◯. Similarly, the bent product was left in an oven at 150 ° C. for 24 hours, and the product immersed in boiling water for 24 hours was taken out.

制振性能 制振性能の評価として、積層接着品の損失係数(η)
を機械インピーダンス法により測定し、1000Hzにおける
損失係数の温度依存性を表示した。
Damping performance As a vibration damping performance evaluation, loss factor (η) of laminated adhesive products
Was measured by the mechanical impedance method, and the temperature dependence of the loss coefficient at 1000 Hz was displayed.

実施例1 テレフタル酸残基80モル、アジピン酸残基20モル、エ
チレングリコール残基45モル、1,6−ヘキサンジオール
残基55モルの当量比よりなり、重量平均分子量が2300
0、軟化点が120℃、ガラス転移点が−10℃のポリエステ
ルを常法により合成した。このポリエステルをトルエ
ン、MEK重量比1/1の溶剤に固形分30%になる様に溶解
し、多価イソシアナートとしてコロネートL(NV:75
%、NCO%:13.2、日本ポリウレタン(株)製)をポリエ
ステル100重量部に対し10重量部添加混合し、鋼板に塗
布乾燥後、二枚の鋼板を重ね、熱プレスにより積層接着
した。この時イソシアナート当量はポリエステルの末端
水酸基1当量に対し、3.6当量部数であった。この積層
した鋼板の接着性能、成形性、損失係数を測定した結果
を第1及び図1に示す。制振鋼板としていずれも優れた
性能のものが得られた。同様にして、所定のポリエステ
ルと多価イソシアナートよりなる実施例2〜5の結果を
表1、実施例3、4、5の損失係数の値を図1に示す。
この時ポリエチレングリコールは数平均分子量200のも
のを用いた。同様にして実施例1で用いたポリエステル
と多価イソシアナートとしてMDI(ミリオネートMT、NCO
%:30、日本ポリウレタン(株)製)を用いた例を実施
例6として表1に示した。又、グリコール成分として
1、4−ブタンジオールを使用した例を実施例7として
表1に示した。これは比較例と比べ良好な接着性能と常
態での成形性が得られたが成形耐熱性で性能が不足であ
り用途が限定される。同様にして従来の二液ウレタンに
相当するものを比較例1に示したが、ポリエステルは室
温で液状であり、積層接着時に樹脂の流れ出しがあり、
放置後の接着性能も満足されるものではなかった。比較
例2は実施例1で用いたポリエステルを単独で使用した
場合であるが、接着性能、成形性とも満足できる性能が
得られなかった。この様に本発明の組み合わせにおいて
のみ、制振鋼板として良好な性能が得られることがわか
る。
Example 1 80 moles of terephthalic acid residue, 20 moles of adipic acid residue, 45 moles of ethylene glycol residue, 55 moles of 1,6-hexanediol residue were used, and the weight average molecular weight was 2300.
A polyester having a softening point of 120 ° C. and a glass transition point of −10 ° C. was synthesized by a conventional method. This polyester was dissolved in toluene and a solvent with a MEK weight ratio of 1/1 to obtain a solid content of 30%, and Coronate L (NV: 75) was added as a polyvalent isocyanate.
%, NCO%: 13.2, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., was added and mixed in an amount of 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyester, and the mixture was applied to a steel plate and dried, and then two steel plates were stacked and laminated and bonded by hot pressing. At this time, the isocyanate equivalent was 3.6 equivalent parts with respect to 1 equivalent of the terminal hydroxyl group of the polyester. The results of measuring the adhesion performance, formability and loss coefficient of the laminated steel sheets are shown in FIGS. 1 and 1. As the damping steel plate, excellent performance was obtained. Similarly, Table 1 shows the results of Examples 2 to 5 composed of a predetermined polyester and a polyvalent isocyanate, and the loss coefficient values of Examples 3, 4, and 5 are shown in FIG.
At this time, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200 was used. Similarly, the polyester used in Example 1 and MDI (Millionate MT, NCO) as a polyvalent isocyanate were used.
%: 30, an example using Nippon Polyurethane Co., Ltd. is shown in Table 1 as Example 6. An example in which 1,4-butanediol is used as the glycol component is shown in Table 1 as Example 7. As compared with the comparative example, good adhesive performance and moldability in the normal state were obtained, but the heat resistance to molding is insufficient and the application is limited. Similarly, Comparative Example 1 shows a conventional two-component urethane, but polyester is liquid at room temperature, and resin flows out at the time of laminating and bonding,
The adhesive performance after standing was not satisfactory either. Comparative Example 2 was a case where the polyester used in Example 1 was used alone, but satisfactory performances were not obtained in terms of adhesiveness and moldability. Thus, it can be seen that good performance as a vibration damping steel plate can be obtained only by the combination of the present invention.

(ハ)発明の効果 以上のように、本発明は制振作用を発揮させるための
中間樹脂層として特定の飽和共重合ポリエステルと多価
イソシアナートを併用することにより、常温付近具体的
には0℃〜50℃での制振性に優れ、かつ成形性に耐えう
る接着性能を有するとともに、100℃以上の耐熱耐久性
を有するため、成形性を必要としない平板に近い状態で
用いる建材用途は勿論、自動車ボディー回りのダッシュ
パネル、フロアーパネル、ルーフパネル等従来使用が困
難であった用途にも使用できるなど、極めて優れた性能
を有する制振鋼板が可能となり、自動車業界、土木建築
業界、電機業界において巾広く使用できる制振鋼板の製
造法として好適であり、それらの業界に与える効果は非
常に大なるものである。
(C) Effects of the Invention As described above, the present invention uses a specific saturated copolyester and a polyvalent isocyanate together as an intermediate resin layer for exerting a vibration damping effect, so that at around room temperature, specifically, 0 Since it has excellent vibration damping property at ℃ ~ 50 ℃, and has adhesive performance that can withstand moldability, and has heat resistance durability of 100 ℃ or more, it can be used as a building material that is close to a flat plate that does not require moldability. Of course, it becomes possible to use damping steel plates with extremely excellent performance, such as being able to be used for applications that were difficult to use in the past such as dash panels, floor panels, roof panels around automobile bodies. It is suitable as a method for producing a vibration-damping steel sheet that can be widely used in the industry, and the effect on those industries is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の樹脂を用いて作られた制振鋼板の損失
係数の測定結果を示す図であり、1、3、4及び5はそ
れぞれ実施例1、3、4及び5で得られた制振鋼板の損
失係数の測定結果を示すものである。
FIG. 1 is a diagram showing the measurement results of the loss coefficient of a vibration damping steel sheet produced by using the resin of the present invention, where 1, 3, 4 and 5 are obtained in Examples 1, 3, 4 and 5, respectively. It shows the measurement results of the loss coefficient of the damping steel sheet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠崎 正利 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株 式会社技術研究所内 (72)発明者 奥山 登志夫 愛知県名古屋市港区船見町1丁目1番地 東亞合成化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 広瀬 俊良 愛知県名古屋市港区船見町1丁目1番地 東亞合成化学工業株式会社研究所内 審査官 佐々木 秀次 (56)参考文献 特開 昭63−48321(JP,A) 特開 昭63−202613(JP,A) 特開 昭63−207809(JP,A) 特開 昭61−258743(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Masatoshi Shinozaki 1st Kawasaki-cho, Chiba-shi, Chiba Inside Kawasaki Steel Co., Ltd. Technical Research Institute (72) Inventor Toshio Okuyama 1-chome, Funami-cho, Minato-ku, Nagoya, Aichi Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyoshi Hirose 1-1, Funami-cho, Minato-ku, Nagoya, Aichi Pref. Toago Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Researcher, Hideji Sasaki (56) Reference JP-A-63-48321 (JP, A) JP 63-202613 (JP, A) JP 63-207809 (JP, A) JP 61-258743 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】重量平均分子量が6000を越え軟化点が50℃
以上150℃以下の飽和共重合ポリエステルと架橋剤とし
ての多価イソシアナート化合物からなり鎖延長剤を含有
しないことを特徴とする複合型制振鋼板用樹脂組成物。
1. A weight average molecular weight of more than 6000 and a softening point of 50 ° C.
A resin composition for a composite vibration-damping steel sheet, comprising a saturated copolyester having a temperature of 150 ° C. or lower and a polyvalent isocyanate compound as a cross-linking agent and containing no chain extender.
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