JP2578540B2 - ２−メチルナフタレンの製造方法 - Google Patents
２−メチルナフタレンの製造方法Info
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- JP2578540B2 JP2578540B2 JP3328796A JP32879691A JP2578540B2 JP 2578540 B2 JP2578540 B2 JP 2578540B2 JP 3328796 A JP3328796 A JP 3328796A JP 32879691 A JP32879691 A JP 32879691A JP 2578540 B2 JP2578540 B2 JP 2578540B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１−メチルナフタレン
（α−メチルナフタレン、以下１−ＭＮと略す）含有油
を異性化工程に付すことからなる２−メチルナフタレン
（β−メチルナフタレン、以下２−ＭＮと略す）の製造
方法に関するものである。
（α−メチルナフタレン、以下１−ＭＮと略す）含有油
を異性化工程に付すことからなる２−メチルナフタレン
（β−メチルナフタレン、以下２−ＭＮと略す）の製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２−ＭＮは染料、医薬品のビタミンＫ等
の合成中間体として有用であり、また最近では耐熱性、
高引張強度を有するポリエステル系合成樹脂の原料であ
る２，６−ナフタレンジカルボン酸の合成中間体として
も重要な化合物である。２−ＭＮは、石炭の乾留によっ
て生成するタール分を蒸留することによって得られるメ
チルナフタレン留分中に含まれているため、従来は該メ
チルナフタレンの留分から塩基性物質を抽出した後、晶
析または蒸留によって回収していた。かかる晶析または
蒸留原料である塩基性物質除去後のメチルナフタレン留
分には、２−ＭＮと共に１−ＭＮが多量に含まれてお
り、従って、当然、２−ＭＮの晶析または蒸留後の残液
中にも１−ＭＮが多量に存在する。この１−ＭＮは、染
料等としての用途はあるものの、２−ＭＮに比べ、工業
的需要は少ない。
の合成中間体として有用であり、また最近では耐熱性、
高引張強度を有するポリエステル系合成樹脂の原料であ
る２，６−ナフタレンジカルボン酸の合成中間体として
も重要な化合物である。２−ＭＮは、石炭の乾留によっ
て生成するタール分を蒸留することによって得られるメ
チルナフタレン留分中に含まれているため、従来は該メ
チルナフタレンの留分から塩基性物質を抽出した後、晶
析または蒸留によって回収していた。かかる晶析または
蒸留原料である塩基性物質除去後のメチルナフタレン留
分には、２−ＭＮと共に１−ＭＮが多量に含まれてお
り、従って、当然、２−ＭＮの晶析または蒸留後の残液
中にも１−ＭＮが多量に存在する。この１−ＭＮは、染
料等としての用途はあるものの、２−ＭＮに比べ、工業
的需要は少ない。
【０００３】一方、１−ＭＮから２−ＭＮへの異性化反
応に関してはV. Solinas等によって報告されており（Ap
plied Catalysis 9, 1984, PP.109-117,同 5, 1938, 17
1-17）、そこでは異性化触媒として各種のゼオライトが
用いられ、その活性、寿命および再生方法について述べ
られている。
応に関してはV. Solinas等によって報告されており（Ap
plied Catalysis 9, 1984, PP.109-117,同 5, 1938, 17
1-17）、そこでは異性化触媒として各種のゼオライトが
用いられ、その活性、寿命および再生方法について述べ
られている。
【０００４】更に特公昭５５−２１０１８号公報ではア
ルキルベンゼン、具体的には混合キシレンの異性化をシ
リカ／アルミナ触媒を用いて行い、その際にテトラリ
ン、デカリン、シクロヘキサン等で例示される環状炭化
水素を存在させることにより混合キシレンの異性化に於
いてパラキシレンへの選択率の向上および触媒への炭素
沈着が低減することが記載されている。
ルキルベンゼン、具体的には混合キシレンの異性化をシ
リカ／アルミナ触媒を用いて行い、その際にテトラリ
ン、デカリン、シクロヘキサン等で例示される環状炭化
水素を存在させることにより混合キシレンの異性化に於
いてパラキシレンへの選択率の向上および触媒への炭素
沈着が低減することが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、１−Ｍ
Ｎを含有する原料油を固体触媒の存在下に異性化反応に
付して、１−ＭＮと２−ＭＮの平衡組成物を得、それか
ら２−ＭＮを取得する方法について鋭意研究した処、異
性化反応で用いる固体触媒の活性が極めて短期間で低下
する問題のあること、そして上記異性化反応に於ける固
体触媒の寿命を長く保持しつつ２−ＭＮを取得する方法
を見い出すことが１−ＭＮを含有する原料油から２−Ｍ
Ｎを経済的に有利に製造する上で極めて重要な課題であ
ることを本発明者らは知った。
Ｎを含有する原料油を固体触媒の存在下に異性化反応に
付して、１−ＭＮと２−ＭＮの平衡組成物を得、それか
ら２−ＭＮを取得する方法について鋭意研究した処、異
性化反応で用いる固体触媒の活性が極めて短期間で低下
する問題のあること、そして上記異性化反応に於ける固
体触媒の寿命を長く保持しつつ２−ＭＮを取得する方法
を見い出すことが１−ＭＮを含有する原料油から２−Ｍ
Ｎを経済的に有利に製造する上で極めて重要な課題であ
ることを本発明者らは知った。
【０００６】かくして、本発明の目的は１−ＭＮ含有油
から２−ＭＮを経済的に有利に製造する方法を提供する
ことであり、より具体的には、１−ＭＮ含有油に含まれ
る１−ＭＮを異性化する際に用いる触媒の活性を長時間
保持しつつ１−ＭＮを２−ＭＮに異性化して、２−ＭＮ
を収率良く経済的に１−ＭＮ含有油から収得する方法を
提供することである。
から２−ＭＮを経済的に有利に製造する方法を提供する
ことであり、より具体的には、１−ＭＮ含有油に含まれ
る１−ＭＮを異性化する際に用いる触媒の活性を長時間
保持しつつ１−ＭＮを２−ＭＮに異性化して、２−ＭＮ
を収率良く経済的に１−ＭＮ含有油から収得する方法を
提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、テトラリンあるいは
アルキルテトラリン類の存在下に異性化反応を行うと固
体触媒の活性が著しく持続することを見い出し本発明を
完成するに至った。
解決すべく鋭意検討を行った結果、テトラリンあるいは
アルキルテトラリン類の存在下に異性化反応を行うと固
体触媒の活性が著しく持続することを見い出し本発明を
完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明によれば、１−ＭＮを含
有する原料油をテトラリンおよびアルキルテトラリンか
ら選択される少なくとも一種の化合物の存在下に固体触
媒と接触させて異性化反応を行い、得られた反応生成物
から２−ＭＮを回収することからなる２−ＭＮの製造方
法が提供される。
有する原料油をテトラリンおよびアルキルテトラリンか
ら選択される少なくとも一種の化合物の存在下に固体触
媒と接触させて異性化反応を行い、得られた反応生成物
から２−ＭＮを回収することからなる２−ＭＮの製造方
法が提供される。
【０００９】前記の特公昭５５−２１０１８号公報は主
に混合キシレン（ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キ
シレンおよびエチルベンゼンからなる）の異性化に関す
るものであり１−ＭＮの異性化とは全く反応が異なる。
しかも混合キシレンの異性化に当ってテトラリン等の環
状炭化水素の存在と触媒活性の寿命との関係は全く触れ
られておらず、その添加量も多いのでかえって製品純度
を低下させると判断される。従って１−ＭＮを含む原料
油を異性化するに当って、少量のテトラリンやアルキル
テトラリン類の存在下に実施すると触媒活性が長期間保
持されるという事実はまさに驚くべき予想外のことであ
った。
に混合キシレン（ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キ
シレンおよびエチルベンゼンからなる）の異性化に関す
るものであり１−ＭＮの異性化とは全く反応が異なる。
しかも混合キシレンの異性化に当ってテトラリン等の環
状炭化水素の存在と触媒活性の寿命との関係は全く触れ
られておらず、その添加量も多いのでかえって製品純度
を低下させると判断される。従って１−ＭＮを含む原料
油を異性化するに当って、少量のテトラリンやアルキル
テトラリン類の存在下に実施すると触媒活性が長期間保
持されるという事実はまさに驚くべき予想外のことであ
った。
【００１０】以下に本発明をさらに説明するが、本発明
の目的、構成そして利点がより一層明確になるであろ
う。本発明の方法において用いられる原料は、純粋な１
−ＭＮである必要はなく、例えば１−ＭＮと２−ＭＮの
混合組成比において、平衡濃度以下の２−ＭＮを含んで
いてもよい。平衡濃度以上の２−ＭＮを含む場合は、２
−ＭＮの一部を分離した残りを異性化用原料として用い
る。また、この他にナフタレン等の炭化水素が不純物と
して原料中に混在していてもよい。
の目的、構成そして利点がより一層明確になるであろ
う。本発明の方法において用いられる原料は、純粋な１
−ＭＮである必要はなく、例えば１−ＭＮと２−ＭＮの
混合組成比において、平衡濃度以下の２−ＭＮを含んで
いてもよい。平衡濃度以上の２−ＭＮを含む場合は、２
−ＭＮの一部を分離した残りを異性化用原料として用い
る。また、この他にナフタレン等の炭化水素が不純物と
して原料中に混在していてもよい。
【００１１】具体的には、１−ＭＮを含有するコールタ
ール留分、石油留分等の１−ＭＮ含有油、さらに具体的
には、１−ＭＮと２−ＭＮを含む塩基性物質除去後のメ
チルナフタレン留分や、該メチルナフタレン留分から２
−ＭＮを晶析または蒸留した後の残液等が例示され、こ
れらを原料として用いることができる。なお、原料とし
て用いる１−ＭＮ含有油は、工業的には、１−ＭＮの含
有量が１０重量％以上のものが好ましく、２０重量％以
上のものが特に好ましい。
ール留分、石油留分等の１−ＭＮ含有油、さらに具体的
には、１−ＭＮと２−ＭＮを含む塩基性物質除去後のメ
チルナフタレン留分や、該メチルナフタレン留分から２
−ＭＮを晶析または蒸留した後の残液等が例示され、こ
れらを原料として用いることができる。なお、原料とし
て用いる１−ＭＮ含有油は、工業的には、１−ＭＮの含
有量が１０重量％以上のものが好ましく、２０重量％以
上のものが特に好ましい。
【００１２】原料として用いる１−ＭＮ含有油中の不純
物としての含窒素化合物の含有量を窒素として好ましく
は０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下
であるのが好ましい。
物としての含窒素化合物の含有量を窒素として好ましく
は０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下
であるのが好ましい。
【００１３】本発明の方法に於いて、異性化反応はテト
ラリンおよびアルキルテトラリン（以下テトラリン類と
も称する）から選択される少なくとも一種の化合物の存
在下に行われる。ここでアルキルテトラリンは１〜８位
に炭素数１〜４のアルキル基が１〜８個置換したテトラ
リンであり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。この様な化
合物の中で、モノメチルテトラリンが最も好ましい。そ
の理由は、異性化反応時にモノメチルテトラリンが脱水
素されメチルナフタレンに変化し、更に異性化して２−
メチルナフタレンが生成し結果として２−メチルナフタ
レンの収率の増加となるからである。
ラリンおよびアルキルテトラリン（以下テトラリン類と
も称する）から選択される少なくとも一種の化合物の存
在下に行われる。ここでアルキルテトラリンは１〜８位
に炭素数１〜４のアルキル基が１〜８個置換したテトラ
リンであり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。この様な化
合物の中で、モノメチルテトラリンが最も好ましい。そ
の理由は、異性化反応時にモノメチルテトラリンが脱水
素されメチルナフタレンに変化し、更に異性化して２−
メチルナフタレンが生成し結果として２−メチルナフタ
レンの収率の増加となるからである。
【００１４】この様な化合物の存在下に異性化反応を行
うと触媒の寿命が著しく延び、また、選択性が好転する
理由は今の処解明されていない。テトラリン類はあらか
じめ原料中に混合してから反応器へ送っても、原料とは
別々に送ってもよい。テトラリン類は原料に対していか
なる比率でこれを供給してもよいが、好ましくはテトラ
リン類が原料と合わせた全体に占める重量分率が０．１
〜９０％、さらに好ましくは０．２〜５０％になるよう
に供給するのがよい。最も好ましくは０．４〜１０．０
％である。テトラリン類の占める比率が小さすぎると、
１−ＭＮ異性化活性持続性に対する効果が十分に得られ
ず、また逆に大きすぎると直接異性化反応に関与しない
物質を大量に異性化反応器およびその後の２−ＭＮを取
得する精製工程に送ることになり、効率的でないばかり
か不経済でもある。
うと触媒の寿命が著しく延び、また、選択性が好転する
理由は今の処解明されていない。テトラリン類はあらか
じめ原料中に混合してから反応器へ送っても、原料とは
別々に送ってもよい。テトラリン類は原料に対していか
なる比率でこれを供給してもよいが、好ましくはテトラ
リン類が原料と合わせた全体に占める重量分率が０．１
〜９０％、さらに好ましくは０．２〜５０％になるよう
に供給するのがよい。最も好ましくは０．４〜１０．０
％である。テトラリン類の占める比率が小さすぎると、
１−ＭＮ異性化活性持続性に対する効果が十分に得られ
ず、また逆に大きすぎると直接異性化反応に関与しない
物質を大量に異性化反応器およびその後の２−ＭＮを取
得する精製工程に送ることになり、効率的でないばかり
か不経済でもある。
【００１５】本発明で用いる固体触媒は１−ＭＮ異性化
活性を有するものであれば何でも用いうる。具体的に
は、シリカ・アルミナ、アルミナ、ゼオライト等の固体
酸触媒が挙げられる。固体酸触媒の場合、テトラリン類
の脱水素能力を有し、特にモノメチルテトラリン添加時
に脱水素かつ異性化により製品の２−ＭＮの取得量が増
すとともに、添加物による製品純度の低下を最小限とす
ることができる。
活性を有するものであれば何でも用いうる。具体的に
は、シリカ・アルミナ、アルミナ、ゼオライト等の固体
酸触媒が挙げられる。固体酸触媒の場合、テトラリン類
の脱水素能力を有し、特にモノメチルテトラリン添加時
に脱水素かつ異性化により製品の２−ＭＮの取得量が増
すとともに、添加物による製品純度の低下を最小限とす
ることができる。
【００１６】さらに、好ましくはＹ型ゼオライト、特に
好ましくは脱アルミニウムＹ型ゼオライトが長期間触媒
活性の持続が可能であり好ましい。また、脱アルミニウ
ムＹ型ゼオライトを用いると添加するテトラリン類が少
量でも触媒活性が長期にわたり持続する。
好ましくは脱アルミニウムＹ型ゼオライトが長期間触媒
活性の持続が可能であり好ましい。また、脱アルミニウ
ムＹ型ゼオライトを用いると添加するテトラリン類が少
量でも触媒活性が長期にわたり持続する。
【００１７】本発明の製造方法において、１−ＭＮの異
性化反応は、流通式で行なっても回分式で行なってもよ
いが、工業的に大量に生産するには流通式の方が適して
おり、経済的にも有利である。また、同反応は、気相で
行なっても液相で行なってもよい。反応温度は、通常３
００〜６００℃、圧力は常圧、常圧に近い加圧下、高圧
下いずれの圧力条件でもよく、また低圧下の気相反応、
高圧下の液相反応いずれでも良い。気相での反応に際
し、窒素、水蒸気、水素等を希釈ガスとして用いても、
あるいは何も用いなくてもよいが、活性持続性をより高
くするためには、水素を希釈ガスとして用いるのが好ま
しい。希釈度は大きい方が活性持続性は良好となるが、
テトラリンおよび／またはアルキルテトラリン類を十分
に添加すると、希釈ガス量が少なくても活性持続性は高
い。触媒および触媒量に応じてある水準以上の添加量が
あると、希釈ガスが全くなくなっても劣化は生じない。
すなわち、本発明の方法によって希釈ガスの節約が可能
となる。
性化反応は、流通式で行なっても回分式で行なってもよ
いが、工業的に大量に生産するには流通式の方が適して
おり、経済的にも有利である。また、同反応は、気相で
行なっても液相で行なってもよい。反応温度は、通常３
００〜６００℃、圧力は常圧、常圧に近い加圧下、高圧
下いずれの圧力条件でもよく、また低圧下の気相反応、
高圧下の液相反応いずれでも良い。気相での反応に際
し、窒素、水蒸気、水素等を希釈ガスとして用いても、
あるいは何も用いなくてもよいが、活性持続性をより高
くするためには、水素を希釈ガスとして用いるのが好ま
しい。希釈度は大きい方が活性持続性は良好となるが、
テトラリンおよび／またはアルキルテトラリン類を十分
に添加すると、希釈ガス量が少なくても活性持続性は高
い。触媒および触媒量に応じてある水準以上の添加量が
あると、希釈ガスが全くなくなっても劣化は生じない。
すなわち、本発明の方法によって希釈ガスの節約が可能
となる。
【００１８】また、本発明の製造方法において、ＷＨＳ
Ｖ（１時間に単位重量の触媒上を通過する１−ＭＮの重
量）は、０．１〜２０ｈ-1の範囲内が好ましい。ＷＨＳ
Ｖが大きすぎると、十分に大きな転化率が得られず、一
方、ＷＨＳＶが小さすぎると、充填触媒量および反応器
容積が大きくなり、不経済となる。本発明の方法による
と触媒活性の低下が抑制されるのでＷＨＳＶを大きくす
ることができ、従って単位時間当りの２−ＭＮの生産量
を上昇させることが可能で、その結果２−ＭＮのコスト
に占める触媒費が低減される。
Ｖ（１時間に単位重量の触媒上を通過する１−ＭＮの重
量）は、０．１〜２０ｈ-1の範囲内が好ましい。ＷＨＳ
Ｖが大きすぎると、十分に大きな転化率が得られず、一
方、ＷＨＳＶが小さすぎると、充填触媒量および反応器
容積が大きくなり、不経済となる。本発明の方法による
と触媒活性の低下が抑制されるのでＷＨＳＶを大きくす
ることができ、従って単位時間当りの２−ＭＮの生産量
を上昇させることが可能で、その結果２−ＭＮのコスト
に占める触媒費が低減される。
【００１９】また、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ等の
８族金属イオンなどをイオン交換等の方法で固体酸触媒
に担持させることにより、触媒の活性低下をより遅らせ
ることができる。
８族金属イオンなどをイオン交換等の方法で固体酸触媒
に担持させることにより、触媒の活性低下をより遅らせ
ることができる。
【００２０】以上、詳述した方法で１−ＭＮを含有する
原料油を異性化反応を行うことができる。得られた反応
生成物を蒸留等の手段により、２−ＭＮを回収すること
ができる。
原料油を異性化反応を行うことができる。得られた反応
生成物を蒸留等の手段により、２−ＭＮを回収すること
ができる。
【００２１】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例を挙げて
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００２２】（実施例１） SiO2／Al2O3 （モル比）＝１８、水蒸気処理で脱アルミ
した格子定数＝２４．３０Åであるカチオンサイトがプ
ロトンで交換されたＹ型ゼオライト０．５ｇをステンレ
ス製反応管につめ、４５０℃で水素を毎分２０Ｎｍｌ、
原料を毎時０．７５ｇ供給して、常圧下で反応を行なっ
た。原料として、テトラリンを１０重量％および窒素化
合物を窒素として０．０７重量％含有する１−ＭＮを用
いた。
した格子定数＝２４．３０Åであるカチオンサイトがプ
ロトンで交換されたＹ型ゼオライト０．５ｇをステンレ
ス製反応管につめ、４５０℃で水素を毎分２０Ｎｍｌ、
原料を毎時０．７５ｇ供給して、常圧下で反応を行なっ
た。原料として、テトラリンを１０重量％および窒素化
合物を窒素として０．０７重量％含有する１−ＭＮを用
いた。
【００２３】１−ＭＮ転化率を経時的に測定し、その結
果を図１中にＡとして示した。ここでいう転化率とは、
式［１−（１−ＭＮ）／ｘ］×１００（％）（ここで
（１−ＭＮ）はテトラリンを含めた全生成物中の１−Ｍ
Ｎのモル分率を、ｘはテトラリンを含めた全原料中の１
−ＭＮのモル分率を示す）で表わされ、供給した１−Ｍ
Ｎのうち、どれだけが１−ＭＮ以外に変化したかを表わ
すものである。なお、２−ＭＮ選択率（転化１−ＭＮの
うち２−ＭＮとなったもののモル％）は、反応初期には
低かったものの、ほぼ９０％またはそれ以上の値で推移
した。
果を図１中にＡとして示した。ここでいう転化率とは、
式［１−（１−ＭＮ）／ｘ］×１００（％）（ここで
（１−ＭＮ）はテトラリンを含めた全生成物中の１−Ｍ
Ｎのモル分率を、ｘはテトラリンを含めた全原料中の１
−ＭＮのモル分率を示す）で表わされ、供給した１−Ｍ
Ｎのうち、どれだけが１−ＭＮ以外に変化したかを表わ
すものである。なお、２−ＭＮ選択率（転化１−ＭＮの
うち２−ＭＮとなったもののモル％）は、反応初期には
低かったものの、ほぼ９０％またはそれ以上の値で推移
した。
【００２４】（比較例１） 原料として１−ＭＮのみを用いた以外、全て実施例１と
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定しその結果を図１中にＢとして示した。２−ＭＮ選
択率はほぼ９０％であった。
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定しその結果を図１中にＢとして示した。２−ＭＮ選
択率はほぼ９０％であった。
【００２５】（実施例２） 触媒としてSiO2／Al2O3 （モル比）＝４．９、格子定数
＝２４．６３Åであるカチオンサイトがプロトンで交換
されたＹ型ゼオライトを用いた以外は、実施例１と同様
の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に測定
し、その結果を図２中にＣとして示した。２−ＭＮ選択
率はほぼ９０％または以上の値で推移した。
＝２４．６３Åであるカチオンサイトがプロトンで交換
されたＹ型ゼオライトを用いた以外は、実施例１と同様
の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に測定
し、その結果を図２中にＣとして示した。２−ＭＮ選択
率はほぼ９０％または以上の値で推移した。
【００２６】（比較例２） 原料として１−ＭＮのみを用いた以外、全て実施例２と
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定し、その結果を図２中にＤとして示した。２−ＭＮ
選択率は９０％であった。
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定し、その結果を図２中にＤとして示した。２−ＭＮ
選択率は９０％であった。
【００２７】（実施例３） 触媒として日揮化学（株）製シリカアルミナＮ６３１Ｈ
Ｎを用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
い、１−ＭＮ転化率を経時的に測定し、その結果を図３
中Ｅとして示した。２−ＭＮ選択率はほぼ９５％または
それ以上の値で推移した。
Ｎを用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
い、１−ＭＮ転化率を経時的に測定し、その結果を図３
中Ｅとして示した。２−ＭＮ選択率はほぼ９５％または
それ以上の値で推移した。
【００２８】（比較例３） 原料として１−ＭＮのみを用いた以外、全て実施例３と
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定し、その結果を図３中Ｆとして示した。２−ＭＮ選
択率はほぼ９５％であった。
同一の方法で反応を行ない、１−ＭＮ転化率を経時的に
測定し、その結果を図３中Ｆとして示した。２−ＭＮ選
択率はほぼ９５％であった。
【００２９】（実施例４） 実施例１と同一の触媒および反応条件で原料としてモノ
メチルテトラリンを１重量％含む１−ＭＮを用いて反応
を行ない水素流量を毎分３Ｎｍｌところ、１−ＭＮ転化
率６０％、２−ＭＮ収率５５％、選択率９２％であり、
同条件で反応を４００時間続けたところ各数値の変動は
１％未満であった。また、全生成物中のモノメチルテト
ラリン含有量は、０．２重量％であった。
メチルテトラリンを１重量％含む１−ＭＮを用いて反応
を行ない水素流量を毎分３Ｎｍｌところ、１−ＭＮ転化
率６０％、２−ＭＮ収率５５％、選択率９２％であり、
同条件で反応を４００時間続けたところ各数値の変動は
１％未満であった。また、全生成物中のモノメチルテト
ラリン含有量は、０．２重量％であった。
【００３０】（実施例５） 実施例１と同一の触媒および反応条件で水素を毎分１０
０Ｎｍｌ、原料を毎時３．７５ｇ供給し、原料としてモ
ノメチルテトラリンを５重量％含む１−ＭＮを用いたと
ころ、１−ＭＮ転化率６６％、２−ＭＮ収率６４％、選
択率９７％であり、同条件で反応を１００時間続けたと
ころ各数値の変動は１％未満であった。また、全生成物
中のモノメチルテトラリン含有量は、３重量％であっ
た。
０Ｎｍｌ、原料を毎時３．７５ｇ供給し、原料としてモ
ノメチルテトラリンを５重量％含む１−ＭＮを用いたと
ころ、１−ＭＮ転化率６６％、２−ＭＮ収率６４％、選
択率９７％であり、同条件で反応を１００時間続けたと
ころ各数値の変動は１％未満であった。また、全生成物
中のモノメチルテトラリン含有量は、３重量％であっ
た。
【００３１】（実施例６） 実施例１と同一の触媒を同様に反応管につめ４３０℃で
希釈ガスを用いずに原料を毎時０．７５ｇ供給して、常
圧下で反応を行なった。原料としてモノメチルテトラリ
ンを５％含有する１−ＭＮを用いたところ、１−ＭＮ転
化率５８％、２−ＭＮ収率５１％、選択率８８％であ
り、同条件で反応を１５０時間続けたところ、各数値の
変動は１％未満であった。また、全生成物中のモノメチ
ルテトラリン含有量は、２．５重量％であった。
希釈ガスを用いずに原料を毎時０．７５ｇ供給して、常
圧下で反応を行なった。原料としてモノメチルテトラリ
ンを５％含有する１−ＭＮを用いたところ、１−ＭＮ転
化率５８％、２−ＭＮ収率５１％、選択率８８％であ
り、同条件で反応を１５０時間続けたところ、各数値の
変動は１％未満であった。また、全生成物中のモノメチ
ルテトラリン含有量は、２．５重量％であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば１−メチルナフタレン含
有油に含まれる１−メチルナフタレンを異性化する際に
用いる触媒の活性を長時間保持しつつ１−メチルナフタ
レンを２−メチルナフタレンに異性化して、２−メチル
ナフタレンを収率良く副生物の生成を抑え、経済的に２
−メチルナフタレンを収得することが可能になった。
有油に含まれる１−メチルナフタレンを異性化する際に
用いる触媒の活性を長時間保持しつつ１−メチルナフタ
レンを２−メチルナフタレンに異性化して、２−メチル
ナフタレンを収率良く副生物の生成を抑え、経済的に２
−メチルナフタレンを収得することが可能になった。
【図１】実施例１および比較例１の結果を示す図であ
る。
る。
【図２】実施例２および比較例２の結果を示す図であ
る。
る。
【図３】実施例３および比較例３の結果を示す図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松 浦 明 徳 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株 式会社技術研究本部内 (56)参考文献 特開 平３−178936（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−199917（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−21018（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】１−メチルナフタレンを含有する原料油を
テトラリンおよびアルキルテトラリンから選択される少
なくとも一種の化合物の存在下に固体触媒と接触させて
異性化反応を行い、得られた反応生成物から２−メチル
ナフタレンを回収することからなる２−メチルナフタレ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 前記固体触媒が固体酸触媒である請求項１
に記載の２−メチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項３】 前記固体酸触媒がＹ型ゼオライトである請
求項２に記載の２−メチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項４】 前記Ｙ型ゼオライトが脱アルミニウムＹ型
ゼオライトである請求項３に記載の２−メチルナフタレ
ンの製造方法。 - 【請求項５】 前記アルキルテトラリンがモノメチルテト
ラリンである請求項１〜４のいずれかに記載の２−メチ
ルナフタレンの製造方法。 - 【請求項６】 前記原料油に含まれる不純物としての窒素
含有化合物の含量が窒素原子換算で０．２重量％以下で
ある請求項１〜５のいずれかに記載の２−メチルナフタ
レンの製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40155290 | 1990-12-12 | ||
| JP3-139393 | 1991-06-12 | ||
| JP2-401552 | 1991-06-12 | ||
| JP13939391 | 1991-06-12 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8192264A Division JPH0910595A (ja) | 1990-12-12 | 1996-07-22 | １−メチルナフタレン異性化用固体触媒の活性回復方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578265A JPH0578265A (ja) | 1993-03-30 |
| JP2578540B2 true JP2578540B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=26472216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3328796A Expired - Fee Related JP2578540B2 (ja) | 1990-12-12 | 1991-12-12 | ２−メチルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2578540B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01175946A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-12 | Kawasaki Steel Corp | ２−メチルナフタレンの製造方法 |
| JPH01199917A (ja) * | 1988-02-04 | 1989-08-11 | Kawasaki Steel Corp | ２‐メチルナフタレンの製造方法 |
| JPH03178936A (ja) * | 1989-12-08 | 1991-08-02 | Nippon Mining Co Ltd | ２―メチルナフタレンの製造方法 |
-
1991
- 1991-12-12 JP JP3328796A patent/JP2578540B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578265A (ja) | 1993-03-30 |
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