JP2581970B2 - Magnetic recording media - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は重層構成の磁性層を有する磁気記録媒体に関
する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium having a multilayered magnetic layer.
〔従来の技術〕 磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるい
はフロッピーディスク等として広く用いられている。磁
気記録媒体は、基本的には、強磁性体が結合剤(バイン
ダ)中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層され
てなるものである。2. Description of the Related Art Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, floppy disks, and the like. The magnetic recording medium is basically formed by laminating a magnetic layer in which a ferromagnetic material is dispersed in a binder (binder) on a non-magnetic support.
磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走
行性能などの諸特性において高いレベルにあることが必
要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテ
ープにおいては、より高度の原音再生能力が要求されて
いる。また、ビデオテープについては、原画再生能力が
優れているなど電磁変換特性が優れているものであるこ
とが要求されている。The magnetic recording medium is required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. That is, audio tapes for recording and reproducing music are required to have higher original sound reproduction capabilities. Also, video tapes are required to have excellent electromagnetic conversion characteristics such as excellent original image reproduction capability.
このような優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁
気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持つこと
が要求されている。そして、走行耐久性を得るために
は、通常研磨材および潤滑剤の働きが重要な役割を担っ
ている。At the same time as having such excellent electromagnetic conversion characteristics, the magnetic recording medium is required to have good running durability as described above. In order to obtain running durability, the functions of the abrasive and the lubricant usually play an important role.
しかしながら、研磨材によって優れた走行耐久性を得
るためには、その添加量をある程度増加する必要があ
り、そのため強磁性体の含有量が低下する。また優れた
走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨材を使用し
た場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突出し易くな
る。従って、研磨剤による走行耐久性の改良は上記の電
磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く、問題となる。However, in order to obtain excellent running durability by the abrasive, it is necessary to increase the addition amount to some extent, so that the content of the ferromagnetic material decreases. When an abrasive having a large particle diameter is used to obtain excellent running durability, the abrasive tends to excessively protrude from the surface of the magnetic layer. Therefore, improvement of the running durability by the abrasive often causes deterioration of the above-mentioned electromagnetic conversion characteristics, which is a problem.
そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上させる
場合にも、その添加量を多くする必要があリ、このため
結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が低下す
る傾向がある。Even when the above-mentioned running durability is improved by a lubricant, it is necessary to increase the amount of the added lubricant. Therefore, the binder is easily plasticized, and the durability of the magnetic layer tends to decrease.
上記走行耐久性を改善する他の方法として、硬い結合
剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行なわれてい
る。しかし磁性層の硬度を上げることによる悪影響とし
て、磁性層の脆さが顕著となり、磁気ヘッドとの接触に
よりドロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化す
るなどの問題がある。As another method for improving the running durability, a method of increasing the hardness of a magnetic layer using a hard binder has been used. However, as an adverse effect of increasing the hardness of the magnetic layer, there is a problem that the brittleness of the magnetic layer becomes remarkable, dropout occurs due to contact with the magnetic head, and still characteristics deteriorate.
さらに、ポリイソシアネート、水酸基を有する分子量
10,000未満のポリウレタン系樹脂および活性水素を有す
る樹脂からなる構成を持つ磁気記録媒体が特開昭58−15
3224号公報に開示されている。このように、活性水素
(水酸基など)を有するポリウレタン系樹脂(または他
の樹脂)はポリイソシアネートとの反応性が高いため、
充分にポリイソシアネートとの反応(架橋)が進むこと
から、磁性層は極めせ強靭なもとのなる。これにより、
長期保存した後でも出力低下の少ない耐久性の良好な磁
性層を得ることができるとしている。しかしながら、こ
のような磁性層は非磁性支持体との接着力が充分でない
ため、必ずしも充分に優れた上記走行耐久性が得られな
い。Furthermore, polyisocyanates, molecular weight having hydroxyl groups
A magnetic recording medium having a structure comprising a polyurethane resin having less than 10,000 and a resin having active hydrogen is disclosed in JP-A-58-15.
It is disclosed in Japanese Patent No. 3224. As described above, polyurethane-based resin (or other resin) having active hydrogen (such as hydroxyl group) has high reactivity with polyisocyanate,
Since the reaction (crosslinking) with the polyisocyanate proceeds sufficiently, the magnetic layer becomes extremely tough. This allows
It is stated that a magnetic layer with little output reduction and good durability can be obtained even after long-term storage. However, such a magnetic layer does not always have sufficient running durability because the adhesive strength with the nonmagnetic support is not sufficient.
このような電磁変換特性、走行耐久性を両立する方法
として特開昭63−103429号では非磁性支持体上に結合剤
中に分散された抗磁力500Oe以上の強磁性体を含む二層
の磁性層を有する磁気記録媒体において、該非磁性支持
体上に付設されている下層の磁性層(第一磁性層)のヤ
ング率が500〜1000kg/mm2で、該下層の磁性層上に付設
されている上層の磁性層(第二磁性層)のヤング率が13
00kg/mm2以上で、かつ磁性層全体のヤング率が900kg/mm
2以上である磁気記録媒体が開発された。この発明によ
り、下層の磁性層は柔軟であるため高い緩衝作用と接着
性を有し、又、上層の磁性層は硬度が高くされているた
め高温条件で保存されても変型が発生しにくく走行耐久
性が改良されることがわかった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-103429 discloses a two-layer magnetic material containing a ferromagnetic material having a coercive force of 500 Oe or more dispersed in a binder on a non-magnetic support as a method for achieving both such electromagnetic conversion characteristics and running durability. In a magnetic recording medium having a layer, the lower magnetic layer (first magnetic layer) provided on the nonmagnetic support has a Young's modulus of 500 to 1000 kg / mm 2 and is provided on the lower magnetic layer. Young's modulus of the upper magnetic layer (second magnetic layer) is 13
00 kg / mm 2 or more and the Young's modulus of the entire magnetic layer is 900 kg / mm
More than two magnetic recording media have been developed. According to the present invention, the lower magnetic layer is flexible so that it has a high buffering action and adhesiveness, and the upper magnetic layer has a high hardness so that deformation does not easily occur even when stored under high temperature conditions. It was found that the durability was improved.
このようなヤング率を得るために強磁性体を実質的に
同量使用して第一磁性層(下層)の結合剤として第二磁
性層(上層)の結合剤よりもヤング率の低い結合剤を使
用する方法、同一の結合剤を使用し、第一磁性層中の強
磁性体の使用量を第二磁性層中の強磁性体の使用量より
少なくする方法、および強磁性体の使用量と結合剤の種
類の両者を調節して第一磁性層のヤング率と第二磁性層
のヤング率をそれぞれ調整する方法を利用することがで
きるとしている。In order to obtain such a Young's modulus, a binder having a lower Young's modulus than the binder of the second magnetic layer (upper layer) is used as the binder of the first magnetic layer (lower layer) by using substantially the same amount of ferromagnetic material. Using the same binder, using less ferromagnetic material in the first magnetic layer than in the second magnetic layer, and using ferromagnetic material It is stated that a method of adjusting both the Young's modulus of the first magnetic layer and the Young's modulus of the second magnetic layer by adjusting both the binder and the type of the binder can be used.
しかしながら、特開昭63−103429号に具体的に例示さ
れているのは第一磁性層(下層)、第二磁性層(上層)
とも同一の結合剤(バインダーともいう)を用い、比較
的硬いバインダーである塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニ
ルアルコール共重合体と比較的軟らかいバインダーであ
るポリエステルポリウレタンの使用量を変えることによ
り所定のヤング率を得ている。すなわちこのような組合
せでは、ヤング率の小さい下層(第一磁性層)では相対
的に分散性の良好な塩化ビニル共重合体の使用量が少な
くなり、分散性の悪いポリエステルポリウレタンが相対
的に多くなるため、下層の分散性が劣化しやすい。その
影響で上層(第二磁性層)の表面性が充分得られず、か
つ強度が不足する場合があった。However, specific examples in JP-A-63-103429 are a first magnetic layer (lower layer) and a second magnetic layer (upper layer).
A predetermined Young's modulus by using the same binder (also referred to as a binder) and changing the amounts of the relatively hard binder vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer and the relatively soft binder polyester polyurethane. Have gained. That is, in such a combination, in the lower layer (first magnetic layer) having a small Young's modulus, the amount of the vinyl chloride copolymer having relatively good dispersibility is reduced, and the amount of polyester polyurethane having poor dispersibility is relatively increased. Therefore, the dispersibility of the lower layer tends to deteriorate. As a result, the surface properties of the upper layer (second magnetic layer) could not be sufficiently obtained, and the strength was sometimes insufficient.
本発明の目的は第一に新規な重層磁気記録媒体の提供
にある。第二に電磁変換特性に優れた磁気記録媒体の提
供にある。第三に走行耐久性に優れた磁気記録媒体の提
供にある。An object of the present invention is to provide a novel multilayer magnetic recording medium. Second, it is to provide a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics. Third, to provide a magnetic recording medium having excellent running durability.
本発明は、非磁性支持体上に強磁性体を結合剤中に分
散してなる磁性層を重層形成した磁気記録媒体におい
て、該結合剤として下層の磁性層(以下、「第一磁性
層」または「下層」ともいう)にはガラス転移温度(T
g)が−50℃から−10℃のポリウレタン樹脂を少なくと
も一種含み、上層の磁性層(以下、「第二磁性層」また
は「上層」ともいう)にはガラス転移温度(Tg)が20℃
から40℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含み、か
つ上層及び下層の磁性層を用いたポリウレタン樹脂のガ
ラス転移温度の差が少なくとも30℃以上である(即ち、
上層に用いたポリウレタン樹脂のガラス転移温度が下層
に用いたポリウレタン樹脂のガラス転移温度より少なく
とも10℃以上高い)ことを特徴とする磁気記録媒体であ
る。The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer formed by dispersing a ferromagnetic material in a binder on a non-magnetic support is formed in a multilayer structure. Or the lower layer) has a glass transition temperature (T
g) contains at least one polyurethane resin having a temperature of −50 ° C. to −10 ° C., and the upper magnetic layer (hereinafter also referred to as “second magnetic layer” or “upper layer”) has a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C.
From 40 ° C. containing at least one polyurethane resin, and the difference between the glass transition temperature of the polyurethane resin using the upper and lower magnetic layers is at least 30 ° C. (ie,
The glass transition temperature of the polyurethane resin used for the upper layer is at least 10 ° C. higher than the glass transition temperature of the polyurethane resin used for the lower layer.
上記本発明の磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通
りである。Preferred embodiments of the magnetic recording medium of the present invention are as follows.
1)下層の磁性層を支持体上に塗布し、湿潤状態にある
うちにその上に上層の磁性層を塗布し、その後、配向、
乾燥、表面処理して得られる磁気記録媒体。1) A lower magnetic layer is coated on a support, and an upper magnetic layer is coated thereon while in a wet state.
A magnetic recording medium obtained by drying and surface treatment.
2)下層の磁性層および上層の磁性層各々のポリウレタ
ン樹脂量が各層の全結合剤の10重量%から70重量%であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。2) A magnetic recording medium wherein the amount of polyurethane resin in each of the lower magnetic layer and the upper magnetic layer is 10% by weight to 70% by weight of the total binder in each layer.
3)下層の磁性層と上層の磁性層のポリウレタン樹脂の
ガラス転移温度の差が少なくとも20℃以上であることを
特徴とする磁気記録媒体。3) A magnetic recording medium wherein the difference between the glass transition temperatures of the polyurethane resin of the lower magnetic layer and the polyurethane resin of the upper magnetic layer is at least 20 ° C. or more.
4)下層の磁性層および上層の磁性層各々の結合剤量が
各々の層の強磁性体の10重量%から70重量%であること
を特徴とする磁気記録媒体。4) A magnetic recording medium, wherein the amount of the binder in each of the lower magnetic layer and the upper magnetic layer is 10% by weight to 70% by weight of the ferromagnetic material in each layer.
5)下層の磁性層および上層の磁性層が結合剤成分とし
て更にポリイソシアネート硬化剤を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体。5) A magnetic recording medium, wherein the lower magnetic layer and the upper magnetic layer further contain a polyisocyanate curing agent as a binder component.
6)下層の磁性層および上層の磁性層が結合剤成分とし
て更に塩化ビニル共重合体樹脂またはセルロース系樹脂
を含むことを特徴とする磁気記録媒体。6) A magnetic recording medium, wherein the lower magnetic layer and the upper magnetic layer further contain a vinyl chloride copolymer resin or a cellulose resin as a binder component.
7)下層の磁性層の乾燥厚みが2μm以上であり、上層
の磁性層の乾燥厚みが1.5μm以下であることを特徴と
する磁気記録媒体。7) A magnetic recording medium, wherein the dry thickness of the lower magnetic layer is 2 μm or more, and the dry thickness of the upper magnetic layer is 1.5 μm or less.
8)上層の磁性層の抗磁力が400Oe〜2200Oeで、下層の
磁性層の抗磁力は上層の磁性層の1倍から0.1倍である
ことを特徴とする磁気記録媒体。8) A magnetic recording medium, wherein the coercive force of the upper magnetic layer is 400 Oe to 2200 Oe, and the coercive force of the lower magnetic layer is 1 to 0.1 times that of the upper magnetic layer.
本発明は重層の磁性層において、下層の磁性層(第一
磁性層)にTgの低いポリウレタン樹脂を用いることによ
り、カレンダー成形性が改良され、上層の磁性層(第二
磁性層)には成形性の悪いバインダーを用いているが薄
いため下層の平滑性に左右される。In the present invention, the calender moldability is improved by using a polyurethane resin having a low Tg for the lower magnetic layer (first magnetic layer) in the multilayer magnetic layer, and the upper magnetic layer (second magnetic layer) is molded. Although a binder with poor properties is used, it is thin and depends on the smoothness of the lower layer.
また、硬化後は、上層にはTgの高いポリウレタン樹脂
を用いているため高温高湿における走行耐久性が向上す
る。一方、下層にはTgの低いポリウレタン樹脂を用いて
いるため、耐久性の点で上層よりやや低下するものの、
直接ヘッドにタッチしないため、上層ほどの耐久性は要
求されない。Further, after curing, since the upper layer is made of a polyurethane resin having a high Tg, running durability at high temperature and high humidity is improved. On the other hand, since the lower layer uses a polyurethane resin with a low Tg, although it is slightly lower than the upper layer in terms of durability,
Since the head is not directly touched, durability as high as that of the upper layer is not required.
更に、下層のTgが低いために下層と非磁性支持体との
密着性が特に良化する。Further, since the lower layer has a low Tg, the adhesion between the lower layer and the nonmagnetic support is particularly improved.
本発明は硬度の高いバインダー(例えば塩化ビニル系
共重合体)と軟らかいバインダー(例えばポリウレタ
ン)の使用比率を変えなくても、即ち、下層の磁性層の
ヤング率(耐久性)を低下させることなく、下層の磁性
層の分散性、密着性を改良することができる。The present invention does not change the use ratio of a binder having a high hardness (for example, a vinyl chloride copolymer) and a soft binder (for example, a polyurethane), that is, without lowering the Young's modulus (durability) of the lower magnetic layer. The dispersibility and adhesion of the lower magnetic layer can be improved.
本発明に使用されるポリウレタン樹脂とは、ポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、ポリエステルポリカーボネート、ポ
リエステルポリエーテル、ポリカプロラクトン等のポリ
オールをイソシアネートおよび、所望により鎖延長剤、
その他と共に反応させたものである。The polyurethane resin used in the present invention is a polyester polyol, a polyether polyol, a polycarbonate polyol, a polyester polycarbonate, a polyester polyether, a polyol such as polycaprolactone and an isocyanate and, if desired, a chain extender,
It was made to react with others.
これらのポリウレタン樹脂はポリエステルの骨格、ウ
レタン基濃度によっては降伏点を有するものと有しない
ものがある。本発明においてはポリウレタン樹脂は単独
ではなく他の樹脂と混合され、いわばアモルファス状態
で使用されるのが好ましく、降伏点の有無は関係ない。Some of these polyurethane resins have a yield point and others do not have a yield point depending on the skeleton of the polyester and the urethane group concentration. In the present invention, the polyurethane resin is not used alone, but is mixed with another resin, and is preferably used in an amorphous state, regardless of the presence or absence of a yield point.
また、所望により、ポリエステル等にスルホン酸等の
官能基を有するいわゆる官能基含有ポリウレタン樹脂も
使用可能である。If desired, a so-called functional group-containing polyurethane resin having a functional group such as sulfonic acid in polyester or the like can also be used.
第一磁性層(下層)に使用されるポリウレタン樹脂の
ガラス転移温度(Tg)は−50℃から−10℃である。−50
℃未満では走行耐久性が劣り、−10℃を超えると電磁変
換特性が劣るので好ましくない。The glass transition temperature (Tg) of the polyurethane resin used for the first magnetic layer (lower layer) is from -50C to -10C. −50
If the temperature is lower than ℃, the running durability is inferior, and if it exceeds -10 ° C, the electromagnetic conversion characteristics are inferior.
第二磁性層(上層)に使用されるポリウレタン樹脂の
ガラス転移温度(Tg)は20℃から40℃である。20℃未満
では走行耐久性が劣り、40℃を越えると電磁変換特性が
劣るので好ましくない。The glass transition temperature (Tg) of the polyurethane resin used for the second magnetic layer (upper layer) is from 20 ° C to 40 ° C. If it is lower than 20 ° C., the running durability is inferior, and if it exceeds 40 ° C., the electromagnetic conversion characteristics are inferior.
また、下層と上層のポリウレタン樹脂のTgは30℃以上
の差があるときに(即ち、上層に用いたポリウレタン樹
脂のTgが下層に用いたポリウレタン樹脂のTgより少なく
とも30℃以上高い)、走行耐久性と電磁変換特性が両立
でき、差が無いときより電磁変換特性が優れる。差が10
℃以上であれば電磁変換特性が良いが、特に、差が30℃
以上のときに電磁変換特性が優れる。Also, when the Tg of the polyurethane resin of the lower layer and the Tg of the polyurethane resin of the upper layer have a difference of 30 ° C or more (that is, the Tg of the polyurethane resin used for the upper layer is at least 30 ° C higher than the Tg of the polyurethane resin used for the lower layer), Properties and electromagnetic conversion characteristics are compatible, and the electromagnetic conversion characteristics are better than when there is no difference. 10 difference
If the temperature is above ℃, the electromagnetic conversion characteristics are good, but especially the difference is 30 ℃
In the above cases, the electromagnetic conversion characteristics are excellent.
第一磁性層に使用可能なガラス転移温度が−50℃から
−10℃のポリウレタン樹脂の例としては日本ポリウレタ
ン社製のN−2304、FR−11、大日本インキ社製のクリス
ボン7209、パンデックス5102S、MB−148等がある。Examples of polyurethane resins having a glass transition temperature of −50 ° C. to −10 ° C. that can be used for the first magnetic layer include N-2304 and FR-11 manufactured by Nippon Polyurethane, Chrisbon 7209 manufactured by Dainippon Ink and Pandex. 5102S and MB-148.
第二磁性層に使用可能なガラス転移温度が20℃から40
℃のポリウレタン樹脂の例としては日本ポリウレタン社
製のN−2301、N−5033、東洋紡社製のUR−8300、UR−
8600、等があげられる。これらポリウレタン樹脂中には
極性を有する官能基をもつことも好ましい。これら官能
基の例としては水酸基、カルボキシル基、スルフォン酸
基、スルフォン酸金属塩基、リン酸基、リン酸エステル
基、リン酸金属塩基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基
等が挙げられる。The glass transition temperature usable for the second magnetic layer is from 20 ° C to 40 ° C
Examples of polyurethane resins at ° C include N-2301 and N-5033 manufactured by Nippon Polyurethane, UR-8300 and UR- manufactured by Toyobo.
8600, and the like. It is also preferable that these polyurethane resins have polar functional groups. Examples of these functional groups include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a metal sulfonate group, a phosphate group, a phosphate ester group, a metal phosphate group, an epoxy group, an amino group, a cyano group, and the like.
本発明のポリウレタン樹脂は、各磁性層に用いられる
全結合剤組成量に対し、少なくとも5重量%以上、好ま
しくは10重量%以上含まれる。また上限は100重量%
で、好ましくは70重量%までである。5重量%未満で
は、電磁変換特性が劣り、好ましくない。また70重量%
を超えると高温高湿条件での走行耐久性がやや劣る。The polyurethane resin of the present invention is contained in at least 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, based on the total amount of the binder used in each magnetic layer. The upper limit is 100% by weight
And preferably up to 70% by weight. If it is less than 5% by weight, the electromagnetic conversion characteristics are inferior and are not preferred. 70% by weight
If it exceeds, the running durability under high temperature and high humidity conditions is slightly inferior.
本発明のポリウレタン樹脂と併用される他の結合剤
は、ポリウレタン樹脂と相溶性があり、ガラス転移温度
が50℃以上の樹脂、及び硬化剤である。これらの好まし
い例としては、塩化ビニル系共重合体樹脂、またはセル
ロース系樹脂及び、ポリイソシアネート硬化剤があげら
れる。Other binders used in combination with the polyurethane resin of the present invention are resins which are compatible with the polyurethane resin and have a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, and curing agents. Preferred examples thereof include a vinyl chloride copolymer resin or a cellulose resin, and a polyisocyanate curing agent.
塩化ビニル系共重合体樹脂とは塩化ビニルを主とした
各種共重合体を意味し、これらの例としては酢酸ビニ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、ビニルアルコール等との共重合体が挙げられ
る。また、塩化ビニル系共重合体樹脂は、極性を有する
官能基をもつことも好ましく、これら官能基の例として
水酸基、カルボキシル基、スルフォン酸基、スルフォン
酸金属塩基、リン酸基、リン酸エステル基、リン酸金属
塩基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基等が挙げられ
る。The vinyl chloride copolymer resin means various copolymers mainly containing vinyl chloride, and examples thereof include copolymers with vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and vinyl alcohol. Polymers. Further, the vinyl chloride copolymer resin preferably has polar functional groups. Examples of these functional groups include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a metal sulfonate, a phosphate group, and a phosphate group. , A phosphate metal base, an epoxy group, an amino group, a cyano group and the like.
また、セルロース系樹脂としては、ニトロセルロー
ス、アセチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース等が挙げられる。Examples of the cellulose resin include nitrocellulose, acetylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and the like.
本発明に用いられる塩化ビニル系共重合体樹脂または
セルロース系樹脂の数平均分子量は5,000から50,000が
好ましい。The number average molecular weight of the vinyl chloride copolymer resin or cellulose resin used in the present invention is preferably from 5,000 to 50,000.
上層の塩化ビニル系共重合体樹脂またはセルロース系
樹脂の磁性体に対する重量%と、下層の塩化ビニル系共
重合体樹脂またはセルロース系樹脂の磁性体に対する重
量%との差は30%以内であることが好ましい。その差が
30%を超えると、重層の表面性が著しく悪化し、好まし
くない。The difference between the weight% of the upper vinyl chloride copolymer resin or cellulose resin relative to the magnetic material and the weight% of the lower vinyl chloride copolymer resin or cellulose resin relative to the magnetic material is within 30%. Is preferred. The difference
If it exceeds 30%, the surface properties of the multilayer are remarkably deteriorated, which is not preferable.
本発明のバインダー成分として使用されるポリイソシ
アネート硬化剤としては、例えば、イソシアネート基を
少なくとも2個有する脂肪族、脂環族及びベンゼン、ナ
フタレン、ビフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニ
ルメタンの様な芳香族のジ、トリ及びテトライソシアネ
ート及びそれ等の附加生成物である。具体例としては、
エタンジイソシアネート、ブタン−ω,ω′−ジイソシ
アネート、ヘキサンジ−ω,ω′−ジイソシアネート、
2,2−ジメチルペンタン−ω,ω′−ジイソシアネー
ト、2,2,4−トリメチルペンタン−ω,ω′−ジイソシ
アネート、デカン−ω,ω′−ジイソシアネート、ω,
ω′−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゾール、
ω,ω′−ジイソシアネート−1,2−ジメチルシクロヘ
キサン、ω,ω′−ジイソシアネート−1,4−ジエチル
ベンゾール、ω,ω′−ジイソシアネート−1,5−ジメ
チルナフタレン、1,3−フェニレンジイソシアネート、
1−メチルベンゾール−2,4−ジイソシアネート、1,3−
ジメチルベンゾール−2,6−ジイソシアネート、ナフタ
レン−1,4−ジイソシアネート、1,1′−ジナフチル−2,
2′−ジイソシアネート、ビフェニル−2,4′−ジイソシ
アネート、3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ート、2,2′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイ
ソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジエトキシフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート、1−メチルベンゾ
ール−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチル
ベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ジフェニル
メタン−2,4,4′−トリイソシアネート、トリフェニル
メタン−4,4′,4″−トリイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート等
のイソシアネート類;これらのイソシアネート類の2量
体または3量体;またはこれらのイソシアネートと2価
または3価のポリアルコールとの附加生成物が挙げられ
る。これらの附加生成物としては例えばトリメチロール
プロパンとトリレンジイソシアネート或いはヘキサメチ
レンジイソシアネート等との附加生成物がある。Examples of the polyisocyanate curing agent used as the binder component of the present invention include aliphatic, alicyclic and aromatic di- and aromatic compounds such as benzene, naphthalene, biphenyl, diphenylmethane and triphenylmethane having at least two isocyanate groups. , Tri- and tetraisocyanates and their additional products. As a specific example,
Ethane diisocyanate, butane-ω, ω'-diisocyanate, hexane di-ω, ω'-diisocyanate,
2,2-dimethylpentane-ω, ω′-diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane-ω, ω′-diisocyanate, decane-ω, ω′-diisocyanate, ω,
ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzol,
ω, ω′-diisocyanate-1,2-dimethylcyclohexane, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzol, ω, ω′-diisocyanate-1,5-dimethylnaphthalene, 1,3-phenylene diisocyanate,
1-methylbenzol-2,4-diisocyanate, 1,3-
Dimethylbenzol-2,6-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, 1,1'-dinaphthyl-2,
2'-diisocyanate, biphenyl-2,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4 ' -Diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-
4,4'-diisocyanate, 4,4'-diethoxyphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 1-methylbenzol-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzol-2,4 Isocyanates such as 1,6-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate; And addition products of these isocyanates with dihydric or trihydric polyalcohols, such as trimethylolpropane and tolylene diisocyanate. There are additional products with hexamethylene diisocyanate and the like.
上記ポリイソシアネート硬化剤の内、特にイソシアネ
ート基を1分子中に3個以上有するものが好ましい。Among the above polyisocyanate curing agents, those having three or more isocyanate groups in one molecule are particularly preferable.
磁性体としては公知のものが使用できるが、上層に用
いる磁性体の抗磁力は350〜2,500Oeが好ましく、特に、
400〜2,200Oeが好ましい。比表面積(SBET)は15m2/g〜
80m2/g、結晶子サイズは150〜500オングストローム、粒
子サイズは0.03〜0.3μmが好ましい。Known magnetic materials can be used, but the coercive force of the magnetic material used for the upper layer is preferably 350 to 2,500 Oe, particularly,
400-2,200 Oe is preferred. Specific surface area (S BET ) is 15m 2 / g ~
80 m 2 / g, the crystallite size is preferably 150 to 500 Å, and the particle size is preferably 0.03 to 0.3 μm.
抗磁力が350Oe未満ではオーディオのノーマルポジシ
ョンテープでの高域特性が劣り、好ましくない。また、
2,500Oeを超えると、通常の磁気ヘッドでの記録消去が
困難になるので好ましくない。If the coercive force is less than 350 Oe, the high-frequency characteristics of an audio normal position tape are inferior, which is not preferable. Also,
If it exceeds 2,500 Oe, recording and erasing with a normal magnetic head becomes difficult, which is not preferable.
また、下層に用いる磁性体は上層の磁性体に比べ、そ
の抗磁力は同等または低く、比表面積は小さく、結晶子
サイズは大きい方が好ましい。The magnetic material used in the lower layer preferably has the same or lower coercive force, a smaller specific surface area, and a larger crystallite size than the magnetic material in the upper layer.
下層の抗磁力は上層のそれと同等以下が好ましく、オ
ーディオの様に深層記録をするものは上層の1.0倍から
0.5倍程度、ビデオやデジタルのように表層記録をする
ものは下層には殆ど記録されないため1.0倍から0.1倍が
好ましい。The coercive force of the lower layer is preferably equal to or lower than that of the upper layer.
It is preferably about 0.5 times and 1.0 times to 0.1 times since those recorded on the surface layer such as video and digital are hardly recorded in the lower layer.
下層の磁性体の比表面積は上層のそれより小さい方が
転写特性とコストが優れるので好ましい。It is preferable that the specific surface area of the magnetic material in the lower layer is smaller than that of the magnetic material in the upper layer because transfer characteristics and cost are excellent.
結晶子サイズについても比表面積と同様である。 The crystallite size is the same as the specific surface area.
本発明では磁性層には磁性体以外にカーボンブラッ
ク、研磨材などの非磁性粉末を含んでもよい。これら非
磁性粉末としては、磁気記録媒体の分野で従来公知のも
のが使用できる。In the present invention, the magnetic layer may contain a non-magnetic powder such as carbon black and an abrasive in addition to the magnetic substance. As these nonmagnetic powders, those conventionally known in the field of magnetic recording media can be used.
本発明における上層の乾燥厚みは1.5μm以下が好ま
しいが、さらに好ましくは1μm以下である。上層の厚
みが1.5μmを越えると電磁変換特性が向上しないので
好ましくない。The dry thickness of the upper layer in the present invention is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the upper layer exceeds 1.5 μm, electromagnetic conversion characteristics are not improved, which is not preferable.
本発明における下層の乾燥厚みは2.0μm以上が好ま
しいが、さらに好ましくは2.5μm以上である。下層の
厚みが2.0μm未満ではカレンダーでの成形性が小さく
なるためか、電磁変換特性が向上しないので好ましくな
い。The dry thickness of the lower layer in the present invention is preferably 2.0 μm or more, and more preferably 2.5 μm or more. When the thickness of the lower layer is less than 2.0 μm, it is not preferable because the moldability in a calender is reduced or the electromagnetic conversion characteristics are not improved.
本発明により優れた電磁変換特性の磁気記録媒体が得
られる理由は定かではないが以下のように考えられる。The reason why a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained by the present invention is not clear, but is considered as follows.
下層のポリウレタン樹脂のTgが上層のポリウレタン樹
脂のTgより低いためカレンダー処理での成形性が向上す
る。また、上層のポリウレタン樹脂のTgが高いので、カ
レンダー処理時にベース表面の凹凸が磁性層表面に出に
くく、電磁変換特性が優れると考えられる。また、カレ
ンダー後の上層の磁性層は硬く、下層はやや柔らかくな
るため、磁性層全体としてはしなやかだが、表面層が硬
く走行耐久性に優れると考えられる。Since the Tg of the lower polyurethane resin is lower than the Tg of the upper polyurethane resin, the moldability in the calender treatment is improved. Further, since the upper layer of the polyurethane resin has a high Tg, it is considered that irregularities on the base surface are unlikely to appear on the surface of the magnetic layer during calendering, and the electromagnetic conversion characteristics are excellent. Further, since the upper magnetic layer after the calender is hard and the lower layer is slightly soft, the entire magnetic layer is supple, but the surface layer is hard and excellent in running durability.
磁性塗料中には、公知技術に従って、潤滑剤、分散
剤、等の各種の添加剤のうち任意のものを目的に応じて
添加してもよいことは勿論である。Of course, any of various additives such as a lubricant and a dispersant may be added to the magnetic paint according to the purpose according to a known technique.
塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性
支持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層
(下層)用の樹脂成分および強磁性体並びに所望により
配合される硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混
練分散して第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二
磁性層(上層)用についても同様に第二磁性層用塗布液
を調製する。The coating is performed by applying the magnetic paint prepared from the above materials on a non-magnetic support by the following method. First, a resin component for the first magnetic layer (lower layer), a ferromagnetic material, and a magnetic layer forming component such as a curing agent, if desired, are kneaded and dispersed with a solvent to prepare a coating solution for the first magnetic layer. Then, a coating solution for the second magnetic layer (upper layer) is prepared in the same manner.
本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下に
ある非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を塗布
し、その塗布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続
して第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が
0.03〜1.5μm(好ましくは0.1〜1.0μm)の範囲にな
るように塗布する。この二層を連続塗布する方法は、例
えば塗布機として押出コートを用いた場合、走行下にあ
る非磁性支持体を挟むようにして押出コートを連続して
二基設置して塗布しても良いし、また第一磁性層が湿潤
状態(すなわち塗布層がまだ溶剤を含んで粘着性を示す
状態)を保持できる範囲内で間隔を設けて二基設置して
塗布しても良い。The method for producing a magnetic recording medium of the present invention includes, for example, applying a coating solution for a first magnetic layer to the surface of a nonmagnetic support under running, and while the coating layer is in a wet state, continuously coating the coating layer. And the thickness of the second magnetic layer after drying the second magnetic layer
Coating is performed so as to be in a range of 0.03 to 1.5 μm (preferably 0.1 to 1.0 μm). The method of continuous application of the two layers, for example, when an extrusion coat is used as a coating machine, two sets of extrusion coats may be continuously installed so as to sandwich the non-magnetic support under running, and may be applied. Alternatively, two first magnetic layers may be provided at intervals so as to maintain a wet state (that is, a state in which the coating layer still contains a solvent and exhibits tackiness).
上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。本発明に
おいては、特願昭62−124631号明細書に示されているよ
うな二つのスロットを有する同時重層塗布用押出コート
が特に望ましい。Examples of the coating machine for applying the magnetic paint include air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, and spray. Coat, spin coat, etc. can be used. In the present invention, an extrusion coat for simultaneous multilayer coating having two slots as disclosed in Japanese Patent Application No. 62-124631 is particularly desirable.
上記の製造方法を用いることによって得られた第二磁
性層(上層)は、0.03〜1.5μmの範囲という極めて薄
い層厚の磁性層であっても均一な層厚で、且つその表面
が極めて平滑な状態に塗布することができる。これによ
り、本発明の優れた走行耐久性を有し、しかも電磁変換
特性を損なうことがない磁気記録媒体を製造することが
できる。The second magnetic layer (upper layer) obtained by using the above-mentioned manufacturing method has a uniform thickness even if the magnetic layer has a very small thickness of 0.03 to 1.5 μm, and has a very smooth surface. It can be applied in any state. As a result, it is possible to manufacture a magnetic recording medium having excellent running durability according to the present invention and not impairing the electromagnetic conversion characteristics.
上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁
性層の厚さ(第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚)が
通常2.5〜10μmの範囲内となるように塗布される。The coating layer of the magnetic paint is applied so that the thickness of the magnetic layer (the total thickness of the first magnetic layer and the second magnetic layer) of the obtained magnetic recording medium is usually in the range of 2.5 to 10 μm. You.
本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されて
いない面にバック層(バッキング層)が設けられていて
もよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗
布されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤および、必要により潤滑剤等とが有機溶剤に
分散してなるバック層形成塗料を塗布して設けられた層
である。A back layer (backing layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support used in the present invention on which the magnetic paint is not applied. Normally, the back layer is formed by dispersing a particulate component such as an abrasive, an antistatic agent, a binder, and, if necessary, a lubricant in an organic solvent on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint is not applied. This is a layer provided by applying a layer forming paint.
なお、非磁性支持体の、磁性塗料およびバック層形成
塗料の塗設面に、接着剤層が付設されていてもよい。Note that an adhesive layer may be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint and the back layer forming paint are applied.
通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗
布層中に含まれる強磁性体を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。Usually, the applied layer of the applied magnetic paint is dried after subjecting the ferromagnetic substance contained in the applied layer of the magnetic paint to a process of orienting the ferromagnetic material, that is, a magnetic field orientation process.
このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処
理を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレ
ンダーロールなどが利用される。表面平滑化処理を行う
ことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が
消滅し磁性層中の強磁性体の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。After being dried in this manner, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing treatment, for example, a super calender roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, pores generated by removing the solvent during drying disappear, and the filling factor of the ferromagnetic material in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. it can.
このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形
状に裁断する。The laminate thus cured is then cut into a desired shape.
裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して
通常の条件で行なうことができる。Cutting can be performed under normal conditions using a normal cutting machine such as a slitter.
本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べて
きたが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限
り、全体として三層以上であっても良い。Although the magnetic recording medium of the present invention has been described with respect to the upper and lower two-layer system, it may have three or more layers as long as it retains the above-specified properties and includes two magnetic layers.
以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。尚、部とあるのは
重量部を示す。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, "parts" indicates parts by weight.
実施例1 第一磁性層(下層) コバルト変成酸化鉄(Hc680Oe、SBET30m2/g、結晶子サ
イズ250Å、粒子サイズ0.25μm) 100部 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体(組
成比86:13:1、重合度400) 10部 ポリエステルポリウレタン樹脂(ガラス転移温度を第1
表に示す) 5部 カーボンブラック(粒子サイズ0.05μm) 3部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 酢酸ブチル 200部 第二磁性層(上層) コバルト変成酸化鉄(Hc700Oe、SBET35m2/g、結晶子サ
イズ200Å、粒子サイズ0.20μm) 100部 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体(組
成比86:13:1、重合度400) 12部 ポリエステルポリウレタン樹脂(ガラス転移温度を第1
表に示す) 6部 カーボンブラック(粒子サイズ0.05μm) 3部 α−アルミナ(粒子サイズ0.3μm 3部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 酢酸ブチル 200部 上記2つの塗料のそれぞれについて、各成分をサンド
ミルを用いて混練分散させた。得られた分散液にポリイ
ソシアネート(日本ポリウレタン社製、コロネートL−
75)を第一磁性層の塗布液には5部、第二磁性層の塗布
液には6部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル40部を
加え、1μmの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過
し、第一磁性層形成用および第二磁性層形成用の塗布液
をそれぞれ調整した。Example 1 First magnetic layer (lower layer) Cobalt-modified iron oxide (Hc680Oe, SBET 30 m 2 / g, crystallite size 250 mm, particle size 0.25 μm) 100 parts vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (composition) Ratio 86: 13: 1, degree of polymerization 400) 10 parts Polyester polyurethane resin (glass transition temperature is 1st)
5 parts Carbon black (particle size 0.05 μm) 3 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Butyl acetate 200 parts Second magnetic layer (upper layer) Cobalt-modified iron oxide (Hc700Oe, S BET 35m 2 / g, (Crystallite size 200 mm, particle size 0.20 μm) 100 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (composition ratio 86: 13: 1, degree of polymerization 400) 12 parts Polyester polyurethane resin (glass transition temperature is 1st)
6 parts carbon black (particle size 0.05 μm) 3 parts α-alumina (particle size 0.3 μm 3 parts butyl stearate 1 part stearic acid 2 parts butyl acetate 200 parts For each of the above two paints, The resulting dispersion was kneaded and dispersed using a sand mill, and the resulting dispersion was mixed with a polyisocyanate (Coronate L- manufactured by Nippon Polyurethane KK).
75) was added to 5 parts of the coating solution for the first magnetic layer and 6 parts to the coating solution for the second magnetic layer, and 40 parts of butyl acetate was added to each. Then, a coating solution for forming the first magnetic layer and a coating solution for forming the second magnetic layer were respectively prepared.
得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが3.0
又は2.0μmになるように、さらにその直後にその上に
第二磁性層の厚さが0.5、0.7、1.5μmになるように、
厚さ15μmのポリエチレンテレフタレート支持体上に同
時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうち
にコバルト磁石とソレノイドにより配向させ、乾燥後ス
ーパーカレンダ処理を行い、1/2インチ幅にスリット
し、ビデオテープを製造した。このようにして得られた
テープをサンプルNo.1〜17とし、その特性を第1表に示
した。但し、サンプルNo.12が上層(第二磁性層)のみ
の単層とした。The resulting coating solution for the first magnetic layer has a thickness of 3.0 after drying.
Or 2.0 μm, and immediately thereafter, the thickness of the second magnetic layer thereon becomes 0.5, 0.7, 1.5 μm,
Simultaneous multi-layer coating on a 15 μm thick polyethylene terephthalate support, orientation with a cobalt magnet and solenoid while both layers are still wet, drying, supercalendering, slit to 1/2 inch width Manufactured videotapes. The tapes thus obtained were designated as Sample Nos. 1 to 17, and the characteristics are shown in Table 1. However, Sample No. 12 was a single layer having only the upper layer (second magnetic layer).
実施例2 実施例1の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体のかわりにニトロセルロースを使用した。結果
を第1表にサンプルNo.18として示す。 Example 2 In place of the vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer of Example 1, nitrocellulose was used. The results are shown in Table 1 as sample No. 18.
比較例1 実施例1の第一磁性層(下層)の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体を10部のかわりに5部用
い、ポリエステルポリウレタン樹脂を5部のかわりに10
部用いた。結果を第1表にサンプルNo.19として示す。Comparative Example 1 5 parts of the vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer of the first magnetic layer (lower layer) of Example 1 was used instead of 10 parts, and 10 parts of the polyester polyurethane resin was used instead of 5 parts.
Parts used. The results are shown in Table 1 as sample No. 19.
評価項目の説明: ビデオ感度 VHS型ビデオデッキを用いた4.2MHzの出力。富士写真
フィルム(株)製SAGを0dBとした次の相対値。測定機は
松下電器産業(株)製AG−3700。以下標準テープ、測定
量は同様。Explanation of evaluation items: Video sensitivity 4.2MHz output using VHS type VCR. The following relative value when SAG manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is 0 dB. The measuring instrument was AG-3700 manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. The same applies to standard tapes and measured quantities.
Y−S/N 視感補正した輝度信号のS/N。相対値。Y-S / N S / N of luminance signal corrected for luminous efficiency. Relative value.
クロマ出力 629KHzのビデオ出力。相対値。Chroma output 629KHz video output. Relative value.
C−S/N 視感補正したカラー信号のS/N。相対値。C / S / N S / N of color signal after luminosity correction. Relative value.
スチルライフ スチルモードで再生し、S/Nが6dB低下するまでの時間
(分)。Still life Playback in still mode and the time (minutes) until the S / N drops by 6 dB.
走行耐久性 40台のデッキにて100pass走行させた時のトラブルの
有無。Running durability Whether there is any trouble when running 100 passes on 40 decks.
○:3dB以上の出力低下がなく、ドロップアウト、ジッタ
ー等の増加もない。:: There is no decrease in output of 3 dB or more, and there is no increase in dropout, jitter and the like.
△:5dB以上の出力低下がなく、ドロップアウト、ジッタ
ー等の増加ややあり。Δ: There is no output drop of 5 dB or more, and there is a slight increase in dropout, jitter, etc.
第1表において、下層のポリウレタン樹脂のTgが−60
℃と低いサンプルNo.1のテープは電磁変換特性にすぐれ
るものの、スチルライフ、走行耐久性にやや難があるこ
とがわかる。In Table 1, the Tg of the lower polyurethane resin was −60.
It can be seen that the tape of sample No. 1 having a low temperature of ° C. has excellent electromagnetic conversion characteristics, but has some difficulties in still life and running durability.
また、下層のポリウレタン樹脂のTgが0℃と高いサン
プルNo.7のテープは電磁変換特性がやや劣ることがわか
る。In addition, it can be seen that the tape of Sample No. 7 in which the lower layer of the polyurethane resin has a high Tg of 0 ° C. has somewhat poor electromagnetic conversion characteristics.
上層および下層のポリウレタン樹脂ともTgが同一のサ
ンプルNo.8では、スチルライフと走行耐久性が劣ること
がわかる。It can be seen that the still life and running durability are inferior for Sample No. 8 where the Tg is the same for both the upper and lower polyurethane resins.
単層磁性層のサンプルNo.12は重層のものに比して電
磁変換特性が大巾に劣ることがわかる。It can be seen that the sample No. 12 of the single-layer magnetic layer has much lower electromagnetic conversion characteristics than that of the single-layer magnetic layer.
上層の塗布層が厚いサンプルNo.16および、下層の塗
布層が薄いサンプルNo.17はともに電磁変換特性がやや
劣る。Sample No. 16 having a thick upper coating layer and Sample No. 17 having a thin lower coating layer both have somewhat poor electromagnetic conversion characteristics.
以上のことから本発明による磁気テープは電磁変換特
性、走行耐久性においてすぐれることがわかる。From the above, it can be seen that the magnetic tape according to the present invention is excellent in electromagnetic conversion characteristics and running durability.
Claims (1)
散してなる磁性層を重層形成した磁気記録媒体におい
て、該結合剤として下層の磁性層にはガラス転移温度
(Tg)が−50℃から−10℃のポリウレタン樹脂を少なく
とも一種含み、上層の磁性層にはガラス転移温度(Tg)
が20℃から40℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含
み、かつ上層及び下層の磁性層を用いたポリウレタン樹
脂のガラス転移温度の差が少なくとも30℃以上であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。In a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer formed by dispersing a ferromagnetic material in a binder on a non-magnetic support, a glass transition temperature (Tg) is provided in the lower magnetic layer as the binder. Contains at least one polyurethane resin at -50 ° C to -10 ° C, and the upper magnetic layer has a glass transition temperature (Tg)
A magnetic recording medium comprising at least one polyurethane resin having a temperature of 20 ° C. to 40 ° C., and a difference in glass transition temperature between polyurethane resins using an upper magnetic layer and a lower magnetic layer being at least 30 ° C. or more.
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